DE3638379A1 - Verfahren zur herstellung eines medizinischen wundverbandes oder wundverschlusses - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Verbänden oder Verschlüssen, nämlich von Wundverbänden oder Wundverschlüssen zur chirurgischen oder medizinischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Körpers.

Die Verwendung einer aus zwei Teilen bestehenden härtbaren Organosiloxanzusammensetzung zur Herstellung von Wundverbänden oder Wundverschlüssen ist bereits bekannt. In GB-PS 14 92 581 werden beispielsweise Wundverbände oder Wundverschlüsse für offene granulierende Wunden beschrieben, welche durch ein Verfahren hergestellt werden, bei dem zwei Teile einer Zusammensetzung miteinander vermischt und dann in eine offene Wunde gefüllt werden, wo die Zusammensetzung unter Bildung eines elastomeren Wundverbandes oder Wundverschlusses härtet. Die danach zur Herstellung solcher Wundverbände oder Wundverschlüsse vorgeschlagenen Zusammensetzungen enthalten ein Poly(dimethylsiloxan) und ein feinteiliges Füllstoffmaterial als Komponententeil A und einen ein Katalysatormaterial enthaltenden Katalysatorteil als Komponententeil B, und die bei Raumtemperatur erfolgende Härtung und Aufschäumung dieser Zusammensetzungen läuft nach folgendem Reaktionsschema ab:

≡SiOH+HSi≡→≡Si-O-Si≡+H₂

Durch Anwendung dieser Zusammensetzungen erhält man komfortable und nicht haftende Wundverbände oder Wundverschlüsse, die den Konturen der jeweiligen Wunde entsprechen und die unter anderem weich, federnd, luftdurchlässig und etwas absorbierend sind.

Ein solches Verfahren zur Herstellung von Wundverbänden oder Wundverschlüssen führt zu einer Reihe von Vorteilen, insbesondere in bezug auf den verbesserten Komfort beim jeweiligen Patienten, der sich beispielsweise dadurch ergibt, daß der Wundverband oder Wundverschluß nicht an der Wunde haftet oder klebt oder auch in bezug auf eine kürzere Versorgung durch das Pflegepersonal, die sich beispielsweise durch die bessere Möglichkeit des Patienten zur Entfernung des Wundverbandes oder Wundverschlusses zum Waschen und/oder Desinfizieren der Wunde und zum anschließenden Anlegen eines neuen Wundverbandes oder Wundverschlusses ergibt.

Die genaue Anwendung von aus zwei Komponententeilen bestehenden Zusammensetzungen erfordert eine mengenmäßig genaue Dosierung der involvierten Komponenten und eine ausreichende Vermischung. Eine ausreichende Vermischung von Komponenten kann bei rein manuellem Vorgehen Probleme bereiten, wobei sich eine Vermischung von aus zwei Teilen bestehenden Zusammensetzungen oder ihrer Komponententeile von Hand im allgemeinen jedoch unter Anwendung geeigneter Rührwerkzeuge, wie beispielswiese einem Spatel, durchführen läßt. Neben der damit verbundenen Umständlichkeit kann eine solche Vermischung jedoch zur Aufnahme von Luftblasen in den Zusammensetzungen führen. Besonders in Fällen, bei denen höherviskose Zusammensetzungen oder rascher härtende Zusammensetzungen verwendet werden, können diese Blasen wärend des Härtens der Zusammensetzung eingeschlossen bleiben. Solche eingeschlossene Blasen machen den hergestellten Wundverband oder Wundverschluß uneinheitlich und somit qualitativ unterschiedlich. Dies ist im allgemeinen unerwünscht und in einigen Fällen sogar überhaupt unannehmbar. Ferner ist eine Einwirkung der Umgebung auf die Zusammensetzung während ihrer Anmischung zur Herstellung von Wundverbänden oder Wundverschlüssen auch aus hygienischen Gründen unerwünscht, weil hierdurch die Möglichkeit einer Kontaminierung des Wundverbandes oder Wundverschlusses während seiner Herstellung besteht.

Abgesehen vom Wunsch nach einer Vermischung der jeweiligen Bestandteile ohne Einwirkung der Atmosphäre ist bei den in GB-PS 14 92 581 beschriebenen Zusammensetzungen auch eine getrennte Anmischung des Komponententeils A erforderlich, bevor man die Komponententeile A und B miteinander vermischt. Bei diesen Zusammensetzungen kann es nämlich während der Aufbewahrung zu einer Abscheidung des Füllstoffs von den anderen Komponenten kommen.

Die Stufe der Vermischung des Komponententeils A der Zusammensetzung unmittelbar vor Gebrauch ist daher eine kritische Stufe. Führt man diese Stufe oder die Dosierung der Bestandteile nicht sorgfältig oder überhaupt nicht durch, was in der Praxis ebenfalls vorkommen kann, dann ergeben sich qualitativ ungenügende Wundverbände oder Wundverschlüsse.

Eine ungenügende Vermischung solcher Zusammensetzungen läßt sich auch nur schwer wahrnehmen, da die Tatsache einer ungeeigneten Vermischung häufig erst dann erkannt wird, wenn sich die härtende Zusammensetzung bereits an Ort und Selle befindet. Nachdem man erkannt hat, daß sich keine geeignete gehärtete Masse gebildet hat, muß man das unbrauchbare Material entfernen, die jeweilige Wunde reinigen und erneut versuchen, durch korrekte Anwendung oder in sonstiger Weise zum gewünschten Ergebnis zu gelangen. Solche Abhilfeoperationen sind mühsam und unbequem, und dies gilt insbesondere in den Fällen, wo man das Produkt zur Behandlung einer offenen Wunde beispielsweise am menschlichen Körper verwendet.

Materialien, aus denen insbesondere Oberflächenüberzüge gebildet werden sollen, werden normalerweise in Form von Aerosolen abgepackt. Die gewöhnlich in dieser Weise abgepackten Materialien bestehen vorwiegend aus Flüssigkeiten oder Lösungen mit verhältnismäßig niedriger Viskosität und efordern vor ihrem Ausspritzen aus der jeweiligen Verpackung praktisch keine Vermischung mit einem anderen Bestandteil. Es ist auch bereits versucht worden, die Art der Abpackung in Form eines Aerosols auf aus zwei Komponententeilen bestehende härtbare Zusammensetzungen zu übertragen. So wird beispielsweise in GB-PS 8 61 448 eine Packung beschrieben, die aus einem druckdichten Behälter besteht, welcher eine verschließbare Auslaßdüse aufweist und ein polymerisierbares Material enthält, das sich nur dann bei einer Temperatur unterhalb von etwa 65°C rasch und vollständig zu einem organischen Polymeren umwandeln läßt, wenn es aus der Auslaßdüse austritt, und die ferner auch ein Treibmittel enthält, welches bei Raumtemperatur und Umgebungsdruck gasförmig ist, wobei Art und Menge dieses Treibmittels so gewählt sind, daß sich im Inneren des jeweiligen Behälters ein zu Austreibung des polymerisierbaren Materials durch die Auslaßdüse ausreichender Druck ergibt. Bei einer bevorzugten Ausführungsform dieser Verpackung ist ein Gemisch aus einem Polymerisationsaktivator und einem flüchtigen Treibmittel physikalisch vom polymerisierbaren Material in einem Behälter getrennt gehalten, aus welchem sich dieses durch eine Öffnung in eine Mischkammer austreiben läßt, in welcher das polymerisierbare Material und der Aktivator unter verringertem Druck miteinander vermischt werden, bevor sie an die Atmosphäre ausgetragen werden.

Es hat sich nun gezeigt, daß sich bestimmte härtbare Polysiloxanzusammensetzungen nicht in befriedigender Weise in bekannte Aerosolpackungen abpacken lassen. Dies gilt vor allem für die Abpackung füllstoffhaltiger Materialien, die eine dickere Konsistenz als die fließfähigen und flüssigen Polysiloxane aufweisen, wobei sich gerade diese Materialien besonders für die Herstellung von Wundverbänden oder Wundverschlüssen eignen.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung eines medizinischen Wundverbandes oder Wundverschlusses bereitzustellen.

Es wurde nun gefunden, daß sich ein Wundverband oder Wundverschluß, nämlich eine den Konturen einer Wunde oder eines Körpers entsprechende Masse, welche unter anderem nicht fest haftend, luftdurchlässig und vorzugsweise federnd und etwas absorbierend ist, ohne weiteres dadurch herstellen läßt, daß man eine aus zwei Kammern bestehende Packung verwendet, welche ausgewählte und aus zwei Komponententeilen bestehende Polysiloxanzusammensetzungen enthält.

Dies wird erfindungsgemäß erreicht durch ein Verfahren zur Herstellung eines medizinischen Wundverbandes oder Wundverschlusses mittels einer bei Raumtemperatur härtbaren Polyorganosiloxanzusammensetzung aus zwei Komponententeilen, welche zusammen ein Gemisch aus einem Organosiliciumpolymeren mit siliciumgebundene Hydroxylgruppen aufweisenden Siloxaneinheiten, einem Organosiliciumpolymeren mit siliciumgebundene Wasserstoffatome aufweisenden Siloxaneinheiten, Füllstoffmaterial und Katalysator ergeben, wobei die Organosiliciumpolymeren so beschaffen sind, daß die jeweilige Zusammensetzung nach Vermischung der Organosiliciumpolymeren in Gegenwart des Katalysators bei Raumtemperatur durch chemische Reaktion unter Entwicklung von Wasserstoff aufschäumt und zu einer federnden Polysiloxanschaummasse härtet, und dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyorganosiloxanzusammensetzung in einer Packung aus zwei getrennten Behältern anordnet, von denen jeweils einer einen der Komponententeile der Zusammensetzung enthält und aus denen der jeweilige Komponententeil mittels eines Treibgases aufgebracht werden kann, wobei das in dieser Packung befindliche Füllstoffmaterial aus einem feinteiligen hydrophoben Füllstoff besteht und wenigstens einer der Komponententeile auch ein Material enthält, das das erforderliche Treibgas ergibt, und wobei die Packung so aufgebaut und zusammengesetzt ist, daß sie eine Vermischung vorbestimmter Mengen der Komponententeile in Abwesenheit von Luft und eine Ausbringung der vermischten Polyorganosiloxanzusammensetzung aus der Packung unter Bildung eines medizinischen Wundverbandes oder Wundverschlusses mit der jeweils gewünschten Form ermöglicht.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise Zusammensetzungen verwendet, die nach Vermischung ihrer Komponententeile innerhalb kurzer Zeit bei Raumtemperatur zu einer Polysiloxanmasse härten. Für viele Anwendungszwecke möchte man eine Zusammensetzung haben, die bei Temperaturen im Bereich von etwa 15 bis 30°C ohne Anwendung von Wärme innerhalb einiger Minuten härtet. Derartige Zusammensetzungen können die Komponententeile A und B mit jeweils ähnlichen oder unterschiedlichen Viskositäten enthalten und für Komponenten aus der härtbaren Zusammensetzung sorgen, die untereinander aktiv und katalytisch sind und daher zur Vermeidung einer vorzeitigen Härtung getrennt gehalten werden.

Beispiele für Alkylwasserstoffpolysiloxane und Hydroxypolysiloxane sowie für Katalysatoren, die deren Reaktion unter Bildung gehärteter Schäume fördern, gehen allgemein aus GB-PS 7 98 669 und GB-PS 8 67 619 hervor.

Zu erfindungsgemäß geeigneten Organosiliciuimpolymeren mit einem siliciumgebundenen Wasserstoffatom gehören die Alkylwasserstoffpolysiloxane, welche Einheiten der folgenden allgemeinen Formel aufweisen worin jeder Substituent R einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest, wie einen Methylrest, bedeutet, p für 0, 1 oder 2 steht, q für 1 oder 2 steht und die Summe aus p und q für 1, 2 oder 3 steht. Diese Alkylwasserstoffpolysiloxane können auch Einheiten der allgemeinen Formel enthalten worin R wie oben definiert ist und n den Wert 1, 2 oder 3 hat. Die Härtungsreaktionen der bevorzugten Zusammensetzungen sind abhängig von der Gegenwart ausreichender Anteile der interaktiven siliciumgebundenen Substituenten, und die Alkylwasserstoffpolysiloxane können demgemäß ausgewählt werden. Erfindungsgemäß werden solche Alkylwasserstoffpolysiloxane verwendet, bei denen die Substituenten R jeweils eine Methylgruppe bedeuten. Die Endgruppen dieser Alkylwasserstoffpolysiloxane sind vorzugsweise Gruppen der allgemeinen Formel R₃SiO_1/2, worin die Substituenten R jeweils eine Methylgruppe bedeuten. Zu geeigneten Alkylwasserstoffpolysiloxanen gehören solche, welche vorwiegend MeHSiO-Einheiten mit oder ohne Anwesenheit von Me₂SiO-Einheiten aufweisen und Viskositäten im Bereich von etwa 0,001 bis etwa 0,1 Pa·s, vorzugsweise von 0,001 bis 0,05 Pa·s, bei 25°C haben.

Zu geeigneten Organosiliciumpolymeren mit siliciumgebundenen Hydroxylgruppen gehören die Hydroxypolysiloxane, welche Einheiten der allgemeinen Formel aufweisen, worin jeder der Substituenten R ein Niederalkylrest oder ein Phenylrest, wie ein Methylrest, ist und m für 1 oder 2 steht. Diese Polysiloxane enthalten auch Einheiten der allgemeinen Formel worin R wie oben definiert ist und n für 1, 2 oder 3 steht. Diese Materialien sind vorzugsweise Flüssigkeiten und werden so ausgewählt, daß ihre Funktionalität in geeigneter Beziehung zum Ausmaß an Kettenverlängerung und Vernetzung steht, das während der Härtung der Zusammensetzung erforderlich ist. Vorzugsweise werden im wesentlichen difunktionelle Polysiloxane verwendet, nämlich α,ω-Dihydroxypolysiloxane. Zu geeigneten Materialien gehören α,ω-Dihydroxypolysiloxane mit einer Viskosität von etwa 0,5 bis 25 Pa·s bei 25°C, nämlich mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht im Bereich von etwa 20000 bis etwa 80000. Bevorzugte Materialien haben Viskositäten im Bereich von etwa 1,5 bis 15 Pa·s bei 25°C, wobei sich besonders Materialien mit Viskositäten von etwa 1,8 bis 2,6 Pa·s eignen. Die bevorzugten Materialien enthalten pro Molekül vorwiegend Einheiten der allgemeinen Formel R₂SiO und zwei Einheiten der allgemeinen Formel R₂(OH)SiO_1/2. Bei den bevorzugten Materialien sind die Gruppen R vorwiegend Methylreste. Bei den erfindungsgemäß bevorzugten Zusammensetzungen sorgen die bevorzugten hydroxyfunktionellen Polysiloxane daher für Polysiloxanketten mit ziemlicher Länge, und dies ist aus Gründen der Flexibilität und der elastomeren Eigenschaften besonders erwünscht, die man für das durch Härtung der jeweiligen Zusammensetzung erhaltene Produkt braucht. Gewünschtenfalls können in der Zusammensetzung auch vergleichsweise niedermolekulare, nämlich kurzkettige organofunktionelle Polysiloxane vorhanden sein. Zu hierzu geeigneten Materialien gehören α,ω-Polysiloxandiole, die bis zu fünfundzwanzig Dimethylsiloxaneinheiten in der Molekularkette enthalten.

Zu erfindungsgemäß geeigneten Füllstoffen gehören hydrophobe Materialien, welche sich durch Behandlung feinteiliger Silicumdioxide mit Organosilanen, Organosiloxanen, Organosilazanen oder Alkylsilanolen herstellen lassen. Die hierzu geeigneten Organosilane haben die allgemeine Formel (R) _a Si(X) _b , worin jeder der Substituenten R ein niederer Alkylrest oder ein Arylrest ist, wie beispielsweise ein Methylrest, X eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom bedeutet, wie beispielsweise Cl oder Br, und die Indizes a und b für 1, 2 oder 3 stehen, wobei die Summe aus a und b dem Wert 4 entspricht. Zu Beispielen für solche Materialien gehören Trimethylmonochlorsilan, Dimethyldichlorsilan und Trimethylmonohydroxysilan. Die Hydroxysilane lassen sich beispielsweise durch Hydrolyse geeigneter Alkyldisilazane herstellen. Ein bevorzugtes Füllstoffmaterial ist beispielsweise ein durch Behandlung von Siliciumdioxid mit Hexamethyldisilazan in Anwesenheit von Wasser erhaltenes Reaktionsprodukt. Geeignete Füllstoffmaterialien haben eine Oberfläche zwischen etwa 50 und etwa 300 m²/g, wobei die bevorzugten Materialien eine Oberfläche zwischen etwa 100 und etwa 250 m²/g aufweisen. Diese hydrophoben Füllstoffe lassen sich beispielsweise herstellen, indem man das Siliciumdioxid und das Alkyldisilazan zusammengibt. Sie werden in einem getrennten Verfahren gebildet, wobei der hydrophobe Füllstoff dann zu den anderen Bestandteilen der Zusammensetzung gegeben wird.

Gewünschtenfalls können in der Zusammensetzung auch unbehandelte feinteilige Füllstoffmaterialien in Mengen vorhanden sein, die während der Aufbewahrung der Zusammensetzung und vor ihrer Härtung zu keinem unerwünschten Absetzen an Füllstoff führen. Zu geeigneten Füllstoffen dieser Art gehören Metalloxide, Tone und Siliciumdioxide.

Die Organosiliciumpolymeren sind so beschaffen, daß sie bei Raumtemperatur nach Vermischung in Gegenwart des Katalysators chemisch reagieren. Für viele Anwendungszwecke möchte man eine Zusammensetzung haben, die bei Temperaturen im Bereich von etwa 15 bis 30°C ohne Anwendung von Wärme innerhalb einiger Minuten härtet.

Zu Organozinnverbindungen, die sich als Katalysatoren in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwenden lassen, gehören die Zinnsalze von Carbonsäuren und insbesondere die zweiwertigen Zinnsalze handelsüblicher Carbonsäuren. Beispiele für geeignete Materialien sind Dibutylzinndilaurat, Zinn(II)- acetat, Zinn(II)-naphthenat, Zinn(II)-benzoat, Zinn(II)- sebacat, Zinn(II)-succinat und Zinn(II)-octanoat.

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzungen sollen zweckmäßigerweise auch geeignete Mengen an höherfunktionellen Materialien als Vernetzungsmittel vorhanden sein. Zu geeigneten Vernetzungsmitteln dieser Art gehören Materialien mit drei oder mehr funktionellen Gruppen, wie beispielsweise Hydroxygruppen, pro Molekül. Bevorzugte schaumbildende Zusammensetzungen enthalten ein Alkoxysilan und/oder ein Kondensationsprodukt hiervon, das zu einer Kombination mit drei oder mehr Hydroxypolysiloxanmolekülen unter Freisetzung des entsprechenden Alkohols der Alkylreste befähigt ist, wie beispielsweise Methyltrimethoxysilan, n-Propylorthosilicat und Ethylpolysilicat.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise monofunktionelle Hydroxysiliciumverbindungen, welche als Kettenabbruchmittel wirken. Solche Materialien beeinflussen die Struktur der aus derartigen Zusammensetzungen gebildeten Schäume, und ihre Anwendung ist vor allem dort besonders bevorzugt, wo man vorwiegend offenzellige Schäume haben möchte. Zu geeigneten monofunktionellen Hydroxyverbindungen gehören Triorganosilanole und Organosiloxanole, die beispielsweise kurzkettige Siloxane sein können, welche beispielsweise bis zu etwa 25 Siloxaneinheiten pro Molekül enthalten und eine endständige oder aus der Kette herausstehende Hydroxylgruppe aufweisen, oder auch Materialien der allgemeinen Formel R₃SiOH, worin jeder der Substituenten R beispielsweise eine niedere Alkylgruppe, wie eine Methylgruppe, oder eine Phenylgruppe sein kann. Zu Beispielen für solche Materialien gehören folgende:

Die verschiedenen Materialien können in Mengen angewandt werden, welche sich innerhalb vergleichbar breiter Bereiche bewegen, ohne daß hierdurch von der Erfindung abgewichen wird. Zur Bildung elastomerer Schäume mit Dichten zwischen etwa 120 und etwa 210 kg/m³ innerhalb von 3 Minuten nach Vermischung der Bestandteile bei Raumtemperatur werden vorzugsweise jedoch Zusammensetzungen verwendet, die die im folgenden angegebenen Materialien in den angeführten Mengenbereichen enthalten:

Diese Formulierungen enthalten auf ihr Gewicht bezogen jeweils 3 bis 8 Gewichtsprozent Katalysator.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren anzuwendenden Packungen bestehen aus zwei Kammern, aus denen sich die Komponententeile mit einem Treibgas austreiben lassen. Das Treibgas kann aus der Kammer zusammen mit dem jeweiligen Komponententeil ausgetrieben werden. Es ist jedoch auch möglich, die Austreibung mittels einer in der Kammer befindlichen Membran zu bewerkstelligen, die unter dem Einfluß eines Treibmittels auf die Zusammensetzung einwirken kann, welches zwischen der Membran und einer Oberfläche der Kammer so angeordnet ist, daß es nicht zusammen mit der Zusammensetzung aus der Kammer ausgetrieben wird.

Die zur Vermischung mit der jeweiligen Zusammensetzung geeigneten Treibmittel sind gegenüber den Bestandteilen inert, haben keinen nachteiligen Einfluß auf das Produkt, beeinträchtigen die Härtung des Produkts nicht und sind vorzugsweise in der jeweiligen Zusammensetzung löslich. Für die meisten Anwendungszwecke eignen sich Stickstoff und die Flüssiggase, welche in Aerosolen verwendet werden, und hierzu gehören beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Methan, Ethylen, Ethan, Propan, Neopentan und die verschiedenen Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylfluorid, Trifluormethan, Monochloridfluormethan und Dichlordifluormethan.

Die Kammern der Packung können ineinander oder benachbart zueinander angeordnet sein und sind so aufgebaut und angeordnet, daß sich die jeweilige Zusammensetzung aus der jeweiligen Packung unter Vermischung der einzelnen Komponenten unter luftfreien Bedingungen und in vorbestimmten Mengen ausbringen läßt. Die Packung weist vorzugsweise auch eine Misch- und Spritzdüse auf, in welcher die Komponententeile der Zusammensetzung vermischt werden können. Die zweite Kammer kann eine andere Konstruktion aufweisen als die erste Kammer. Wesentlich ist lediglich, daß einer der Komponentenbestandteile der den Schaum bildenden Zusammensetzung ein beigemischtes Treibgas der oben beschriebenen Art enthält. Ist eine Vermischung kleiner Mengen eines Komponententeils mit großen Mengen des anderen Komponententeils erforderlich oder weist ein Komponententeil eine wesentlich niedrigere Viskosität auf als der andere Komponententeil, dann wird der Komponententeil, welcher in kleineren Mengen angewandt werden kann oder der niedrigerviskos ist vorzugsweise so abgepackt, daß er aus der jeweiligen Kammer zusammen mit dem Treibgas ausgebracht werden kann. Die Kammern sind so angeordnet, daß aus der jeweiligen Packung entweder nur eine einzige Dosis oder vorzugsweise mehrere Dosen ausgebracht werden können. Vorzugsweise werden feuchtigkeitsundurchlässige Kammern aus Kunststoffen, Metall oder Glas verwendet.

Eine erfindungsgemäß geeignete Packung kann beispielsweise auch zwei ineinander angeordnete Kammern aufweisen. Hierdurch läßt sich beispielsweise ein Komponententeil der Zusammensetzung, beispielsweise der Komponententeil A, in einer Außenkammer der Packung anordnen, während man den anderen Komponententeil der Zusammensetzung, beispielsweise den Komponententeil B, in einer Innenkammer der Packung zusammen mit dem komprimierten Treibgas anordnen kann. Erforderlichenfalls kann man die in der Innenkammer befindlichen Materialien mit den in der Außenkammer befindlichen Materialien vermischen, indem man die Komponenten beispielsweise durch gründliches Schütteln miteinander vermischt, und das Ganze dann unter dem Druck des Treibgases aus der Packung austragen. Bei einer anderen Anordnung kann die Packung zwei benachbarte Kammern aufweisen, von denen jede einen Komponententeil der Zusammensetzung enthält. Hierbei kann ein oder jeder Komponententeil ein Organopolysiloxan und einen hydrophoben Füllstoff enthalten. Diese Kammern können so angeordnet und ausgestaltet sein, daß ihr Inhalt in gewünschten Anteilen über einen Verteilerblock getrennt in eine Misch- und Spritzdüse eingeführt wird, bis die Kammern leer sind.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Packungen sind vorzugsweise so konstruiert, daß sie einfach manuell betätigt werden können und können für die Fälle nur soviel Zusammensetzung enthalten, in denen man zu einer bestimmten Zeit nur verhältnismäßig kleine Mengen braucht. Die Erfindung bietet vor allem dort besondere Vorteile, wo eine geeignete Vermischung der Komponententeile der Zusammensetzung unter nur minimaler Bedienung wichtig ist und wo eine Kontaminierung der Zusammensetzung durch Einfangen von Luft und/oder in sonstiger Weise vermieden werden muß.

Durch Anwendung der Erfindung entfällt die Notwendigkeit zur Vermischung der zur Herstellung der jeweiligen Wundverbände oder Wundverschlüsse benötigten Zusammensetzungen von Hand, wobei sich chirurgische und medizinische Wundverbände und Wundverschlüsse herstellen lassen, die an den Wunden nicht haften oder kleben, luftdurchlässig sind, etwas absorbierend und durchlässig für Feuchtigkeit sind und über bakteriostatische Eigenschaften verfügen. Die Zusammensetzungen können durch Ausbringen des Gemisches auf einen geeignet geformten Träger in jede gewünschte Form gebracht werden. Braucht man einen Wundverband oder Wundverschluß, der der Form der jeweiligen Wunde oder Körperoberfläche entspricht, dann bringt man das Gemisch am besten direkt auf die jeweilige Wunde oder Körperoberfläche auf und läßt die Zusammensetzung an Ort und Stelle unter Bildung des gewünschten Wundverbandes oder Wundverschlusses härten. Gewünschtenfalls können in die Masse aus der vermischten Zusammensetzung vor Beendigung der Härtung auch Versteifungs- oder Trägermaterialien, wie beispielsweise ein oder mehr Gazeschichten oder auch Schlauchstutzen eingebracht werden, um die Steifigkeit und Haltbarkeit des Wundverbandes oder Wundverschlusses zu verbessern.

Die Erfindung wird im folgenden anhand entsprechender Beispielzusammensetzungen, Beispiele und der Zeichnung näher beschrieben.

Die Fig. 1 der Zeichnung zeigt eine schematische Ansicht eines Beispiels einer Behälter-in-Behälter Packung, und aus Fig. 2 der Zeichnung geht eine schematische Ansicht eines Beispiels für eine Behälter-auf-Behälter Packung hervor.

Jede der im folgenden angeführten härtbaren Zusammensetzungen umfaßt zwei Komponententeile und läßt sich nach Vermischung ihrer Komponententeile bei Raumtemperatur von 18,5°C ± 3°C unter Bildung eines Wundverbandes oder Wundverschlusses härten.

Die folgenden Beispielzusammensetzungen 1 bis 5 gemäß dem Komponententeil A können mit dem Katalysator enthaltenden Komponententeil B vermischt werden und ergeben dann einen federnden Schaum. Diese Beispielzusammensetzungen enthalten die im folgenden angegebenen Materialien in den genannten Gewichtsmengen:

Bei den verwendeten α,ω-Hydroxypolysiloxanen 1 und 2 handelt es sich um Polydimethylsiloxane, die Viskositäten bei 25°C von 2 Pa · s bzw. von 13,5 Pa · s, und somit Molekulargewichte von 21000 bzw. 40000, aufweisen und geringe Mengen an cyclischen Polydimethylsiloxanen enthalten.

Das Hydroxysiloxan 1 mit niedrigem Molekulargewicht enthält α,ω-Hydroxypolydimethylsiloxane mit 1 bis 23 Siloxaneinheiten.

Das Hydroxysiloxan 2 mit niederem Molekulargewicht enthält Dihydroxypolydimethylpolymethylvinylsiloxane, die im Mittel etwa 3,5 Dimethylsiloxaneinheiten pro Molekül und etwa 2 Methylvinylsiloxaneinheiten pro Molekül enthalten.

Das verwendete Alkylwasserstoffsiloxan 1 ist ein Gemisch aus trimethylsiloxyendblockierten Methylwasserstoffpolysiloxanen mit einer Viskosität bei 25°C von etwa 0,02 bis 0,04 Pa · s und einem SiH-Gehalt (als H) von etwa 1,6%.

Das verwendete Vernetzungsmittel ist n-Propylorthosilicat.

Beim Füllstoff handelt es sich um das Produkt Wacker H 2000, welches ein Material ist, das durch Behandlung von feinteiligem Siliciumdioxid mit Hexamethyldisilazan hergestellt worden ist und somit ein hydrophobes Siliciumdioxid darstellt, welches eine Oberfläche von 170 ± 30 m²/g aufweist und über einen Gehalt an Siliciumdioxid von nicht weniger als 97% verfügt.

Jede der Beispielzusammensetzungen altert man acht Wochen bei 62°C. Hiernach lassen sich keinerlei Anzeichen einer Auftrennung dieser Zusammensetzungen feststellen. Jede Beispielzusammensetzung schäumt nach Vermischung mit 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der jeweiligen Beispielzusammensetzung, Zinn(II)-octanoat innerhalb von 5 Minuten unter Bildung eines im wesentlichen offenzelligen Schaumprodukts auf, das zu einem federnden zellularen Produkt härtet.

Beispiel 1

Die oben angegebenen Beispielzusammensetzungen 1, 2, 3, 4 und 5 für den Komponententeil A werden in folgender Weise in Behälter-in-Behälter Packungen abgepackt, wie sie in etwa der in Fig. 1 der Zeichnung dargestellten Packung entsprechen.

Hierzu gibt man zunächst 1,8 g Zinn(II)-octanoat in einen zylindrischen Glasbehälter (10), in welchem ein durch die Öffnung des Glasbehälters (10) geführter Stahlstab (12) angeordnet ist. Der Glasbehälter (10) wird hierauf unter einem Druck von 7 bar mit einem Gemisch aus komprimiertem Stickstoffgas und 2 Volumenteilen flüssigem Pentan gefüllt und dann an seiner Öffnung um den Stahlstab (12) herum dicht verschlossen. Getrennt davon gibt man 30 g der jeweiligen Beispielzusammensetzung für den Komponententeil A in einen ebenfalls zylindrischen Mettallbehälter (14) und setzt den verschlossenen Glasbehälter (10) dann so in den im Metallbehälter (14) befindlichen Komponententeil A ein, daß sich eine Packung mit einer Innenkammer (16) und einer Außenkammer (18) ergibt, wobei die Innenkammer den Katalysator oder Komponententeil B und die Außenkammer den Komponententeil A enthält. Sodann verschließt man den Metallbehälter (14) mit einer Verschlußkappe (20), welche mit einem Auslaßventil (22) und einem Betätigungsknopf ausgerüstet ist, mit welchem der Stahlstab (12) betätigt werden kann, um so durch Freigabe des Inhalts der Innenkammer (16) eine Vermischung mit dem Inhalt der Außenkammer (18) zu ermöglichen. Möchte man den Inhalt der Packung entleeren, dann dreht man die dosenförmige Packung um, betätigt den Druckknopf und somit auch den Stahlstab (12), wodurch der Glasbehälter (10) zerbrochen und sein aus Katalysator, Stickstoffgas und flüssigem Pentan zusammengesetzter Inhalt gemäß Komponententeil B mit dem Komponententeil A in Kontakt kommt, und schüttelt die Packung dann zur Vermischung der einzelnen Materialien. Hierauf wird das Auslaßventil (22) betätigt und das Gemisch über die am Ventil vorhandene Düse mittels des von den im Gemisch vorhandenen Gasen ausgehenden Druckes freigegeben.

Jede Beispielzusammensetzung wird so als Strang an vermischter Zusammensetzung in eine offene Wunde gebracht. Die Packung wird dabei so bewegt, daß die jeweils benötigte Materialmasse an der jeweils gewünschten Stelle ausgebracht wird, bis die Packung wenigstens großteils entleert ist. Während des Ausbringens schäumt der Strang etwas auf, und die Schaumbildungs- und Härtungsreaktionen sind innerhalb von etwa 5 Minuten nach der Ausbringung des Materials zumindest im wesentlichen beendet und ergeben einen Wundverband bzw. einen Wundverschluß aus einer vernetzten Polyorganosiloxanmasse mit einer Form, die zur Form der jeweiligen Wunde komplementär ist.

Beispiel 2

Die oben angegebenen Beispielzusammensetzungen 1, 2, 3, 4 und 5 für den Komponententeil A werden in folgender Weise in Behälter-auf-Behälter Packungen abgepackt, wie sie in etwa der in Fig. 2 der Zeichnung dargestellten Packung entsprechen.

Hierzu gibt man zunächst 8 g Zinn(II)-octanoat zusammen mit 4 g einer Flüssigkeit, die später das Treibgas zum Ausbringen der Zusammensetzung gemäß Komponententeil B bildet, nämlich Freon 12, in einen zylindrischen Metallbehälter (30). Man verschließt den Metallbehälter (30) mit einem Einwegventil (32) und schraubt dessen Auslaßdüse in einen ersten Durchflußkanal (36) eines Verteilerblockes (34) ein. Getrennt davon gibt man 100 g der jeweiligen Beispielzusammensetzung gemäß Komponententeil A in einen ebenfalls zylindrischen Metallbehälter (40), der eine Membranauskleidung (42) aufweist, welche an der Öffnung des Metallbehälters (40) festgelegt ist. Zwischen dem Metallbehälter (40) und seiner Membranauskleidung (42) befinden sich 10 g einer Flüssigkeit, die später das Treibgas zur Ausübung eines Druckes auf die Membranauskleidung (42) und zum Ausbringen der jeweiligen Beispielzusammensetzung bildet. Sodann verschließt man den Metallbehälter (40) mit einem Einwegventil (44) und schraubt dessen Auslaßdüse in einen zweiten Durchflußkanal (38) des Verteilerblockes (34) ein. Erster Durchlaßkanal (36) und zweiter Durchlaßkanal (38) des Verteilerblockes (34) sind so ausgebildet, daß sie nach Betätigung der Einwegventile (32, 44) solche Volumina der Zusammensetzung gemäß Komponententeil A und des Gemisches aus Katalysator und Freon 12 gemäß Komponententeil B freigeben, welche das gewünschte Mischungsverhältnis der Komponententeile A und B ergeben, nämlich ein Mischungsverhältnis von 100 Volumenteilen des Komponententeils A auf 6 Volumenteile des Komponententeils B. Durch die Misch- und Spritzdüse (46) dieser Packung in Form eines wegwerfbaren statischen Mischers wird die jeweilige Zusammensetzung nach ihrer Vermischung über den Verteilerblock freigegeben. Möchte man das Material aus der Packung austragen, dann drückt man die beiden Metallbehälter (30, 40) in den Verteilerblock (34) und betätigt so die beiden Einwegventile (32, 44). Unter dem Einfluß des in den Metallbehältern (30, 40) befindlichen Treibgases strömt der jeweilige Komponententeil dann in den Verteilerblock (34) und durch den ersten Durchflußkanal (36) sowie den zweiten Durchflußkanal (38) in die Misch- und Spritzdüse (46). Hierdurch werden die einzelnen Bestandteile mittels der Gasdrücke und der Durchflußkanäle (36, 38) im jeweils benötigten Mengenverhältnis zugeführt und durch den statischen Mischer in Abwesenheit von Luft miteinander vermischt. Die vermischte Zusammensetzung wird zur jeweiligen offenen Wunde gebracht. Nach Ausbringung der gewünschten Materialmenge läßt man die Metallbehälter (30, 40) vom Verteilerblock (34) in ihre Ausgangsstellung zurückbewegen, wodurch die Einwegventile (32, 44) wieder geschlossen werden. Zur Vorbereitung eines weiteren Ausbringvorgangs wird die alte Misch- und Spritzdüse (46) abgenommen und durch eine neue Misch- und Spritzdüse ersetzt.

Jede Beispielzusammensetzung wird aus der Misch- und Spritzdüse (46) in Form eines Strangs ausgebracht, der innerhalb von etwa 3 Minuten nach seiner Ausbringung aus der Misch- und Spritzdüse (46) zu einer vernetzten Polyorganosiloxanmasse mit einer Form härtet, die zur Form der Wunde komplementär ist. Jeder Strang beginnt innerhalb von etwa 10 Sekunden nach dem Austritt aus dem statischen Mischer aufzuschäumen. Es wird soviel Material ausgebracht, daß sich der für die jeweilige Wunde benötigte Wundverband bzw. Wundverschluß ergibt.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung eines medizinischen Wundverbandes oder Wundverschlusses mittels einer bei Raumtemperatur härtbaren Polyorganosiloxanzusammensetzung aus zwei Komponententeilen, welche zusammen ein Gemisch aus einem Organosiliciumpolymeren mit siliciumgebundene Hydroxylgruppen aufweisenden Siloxaneinheiten, einem Organosilicumpolymeren mit siliciumgebundene Wasserstoffatome aufweisenden Siloxaneinheiten, Füllstoffmaterial und Katalysator ergeben, wobei die Organosilicumpolymeren so beschaffen sind, daß die jeweilige Zusammensetzung nach Vermischung der Organosilicumpolymeren in Gegenwart des Katalysators bei Raumtemperatur durch chemische Reaktion unter Entwicklung von Wasserstoff aufschäumt und zu einer federnden Polysiloxanschaummasse härtet, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyorganosiloxanzusammensetzung in einer Packung aus zwei getrennten Behältern anordnet, von denen jeweils einer einen der Komponententeile der Zusammensetzung enthält und aus denen der jeweilige Komponententeil mittels eines Treibgases ausgebracht werden kann, wobei das in dieser Packung befindliche Füllstoffmaterial aus einem feinteiligen hydrophoben Füllstoff besteht und wenigstens einer der Komponententeile auch ein Material enthält, das das erforderliche Treibgas ergibt, und wobei die Packung so aufgebaut und zusammengesetzt ist, daß sie eine Vermischung vorbestimmter Mengen der Komponententeile in Abwesenheit von Luft und eine Ausbringung der vermischten Polyorganosiloxanzusammensetzung aus der Packung unter Bildung eines medizinischen Wundverbandes oder Wundverschlusses mit der jeweils gewünschten Form ermöglicht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Füllstoff ein durch Behandlung von feinteiligem Siliciumdioxid mit hexamethyldisilazan in Gegenwart von Wasser erhaltenes Produkt mit einer Oberfläche zwischen etwa 100 und 250 m²/g verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß einer der Behälter der Packung einen Komponententeil aus dem Katalysator und dem das benötigte Treibgas ergebenden Material enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der andere Behälter der Packung eine Membranauskleidung aufweist, in deren Innenraum sich ein die anderen Bestandteile der Polyorganosiloxanzusammensetzung enthaltender weiterer Komponententeil befindet, und daß zwischen der Membranauskleidung und dem zugehörigen Behälter ein Treibmittel angeordnet ist, welches das zur Ausübung eines Druckes auf die Membranauskleidung und zum Ausbringen des im Innenraum der Membranauskleidung befindlichen Komponententeils erforderliche Treibgas ergibt.

5. Verfahren nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Packung eine Misch- und Spritzdüse aufweist, durch welche vorbestimmte Mengen der Komponententeile ausgebracht werden.

6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß einer der Behälter aus einem zerbrechlichen Material besteht und als Innenbehälter in einem Außenbehälter angeordnet ist, welcher einen die anderen Bestandteile der Polyorganosiloxanzusammensetzung aufweisenden Komponententeil enthält, und daß die Packung ferner Vorrichtungen zur Vermischung der Komponententeile vor der Austragung der vermischten Polyorganosiloxanzusammensetzung aufweist.