DE4030669A1 - Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefinmehrschichtfolie mit sehr guten optischen eigenschaften - Google Patents
Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefinmehrschichtfolie mit sehr guten optischen eigenschaftenInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine beidseitig siegelbare
transparente, coextrudierte Polyolefinmehrschichtfolie,
wobei die Basisschicht im wesentlichen aus Polypropylen
und die Deckschichten im wesentlichen aus siegelbaren
Olefinpolymeren bestehen. Die Erfindung betrifft ferner
ein Verfahren zur Herstellung der Folie und ihre
Verwendung.
Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte Polyolefin
mehrschichtfolien, bei denen die Basisschicht aus Propy
lenhomopolymeren und die beiden Siegelschichten (Außen
schichten oder Deckschichten) aus siegelbaren Olefinpoly
meren bestehen, sind in zahlreichen Druckschriften be
schrieben (z. B. EP 01 94 588, EP 00 08 904, US Patent
schrift 44 19 411). Diese Polyolefinmehrschichtfolien be
sitzen die für Verpackungsfolien wichtigen Eigenschaften,
nämlich einen großen Siegelbereich, eine gute Heißsiegel
barkeit, eine relativ hohe Kratzfestigkeit, eine geringe
Reibung und damit gute Laufeigenschaften auf schnell lau
fenden Verpackungsmaschinen unterschiedlichen Typs.
Die beschriebenen Folien lassen aber hinsichtlich der op
tischen Eigenschaften (Transparenz und Glanz) zu wünschen
übrig.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin,
eine biaxial orientierte, beidseitig siegelbare Polyole
finmehrschichtfolie zur Verfügung zu stellen, welche
neben den oben erwähnten wichtigen Eigenschaften gleich
zeitig hervorragende optische Eigenschaften, d. h. nied
rige Trübung und hohen Glanz, besitzen soll.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Mehrschichtfolie der
eingangs genannten Gattung, deren kennzeichnende Merkmale
darin zu sehen sind, daß
- a) die Basisschicht der Mehrschichtfolie ein Propylen homopolymerisat enthält, das peroxidisch abgebaut ist, wobei sein Abbaufaktor A im Bereich von 3-10 liegt, und
- b) das siegelbare Olefinpolymere der Deckschichten ein Ethylen-Propylen-Copolymerisat mit einem Ethylenge halt im Bereich von 2 bis 8 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisates, das auch peroxidisch abgebaut ist, wobei sein Abbaufaktor A im Bereich von 3 bis 15 liegt.
Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie zeichnet sich durch
eine sehr niedrige Trübung, einen sehr hohen Glanz und
eine universelle Brauchbarkeit auf schnell laufenden
Verpackungsmaschinen aus. Insbesondere weist die erfin
dungsgemäße Folie eine Trübung von weniger als 17%,
vorzugsweise im Bereich von 16-12% auf. Ihr Glanz,
gemessen bei einem Einstrahlwinkel von 20°, beträgt
wenigstens 110, vorzugsweise liegt es im Bereich von 115
bis 130.
Die Deckschichten können jeweils auf ihrer freien Ober
fläche corona- oder flammbehandelt sein.
Die Schichtdicke der Siegelschichten ist erfindungsgemäß
größer als 0,3 µm, vorzugsweise im Bereich von 0,4 bis
1,5 µm.
Die Basisschicht besteht aus einem peroxidisch abgebauten
Propylenpolymeren, das zum überwiegenden Teil aus Propy
leneinheiten besteht und einen Schmelzpunkt in Bereich
von 162 bis 168°C besitzt. Isotaktisches Polypropylen
mit einem n-heptanlöslichen Anteil von 6 Gew.-% und
weniger stellt ein bevorzugtes Propylenpolymeres dar. Um
die geforderte gute Optik zu erreichen, hat das per
oxidisch abgebaute Propylenhomopolymerisat einen Abbau
faktor A von 3 bis 10, vorzugsweise von 4 bis 8. Der
Schmelzindex des Polypropylen-Ausgangspulvers liegt bei
kleiner 1,5 g/10 min, vorzugsweise bei 0,2 bis 0,9 g/10 min
(Messung DIN 53 735, 21,6 N Belastung und 230°C).
Das Polypropylen-Ausgangspulver wird durch Zusatz von
organischen Peroxiden (z. B. Dialkylperoxide wie 2,5Di
methyl-2,5-di(t-butylperoxy)-hexan oder Di-t-butylper
oxid) beim Extrudieren auf einen Granulat-Schmelzindex
von 2 bis 5,5 g/10 min (Messung DIN 53 735, 21,6 N
Belastung und 230°C) abgebaut. Der Abbaufaktor A des
Propylenhomopolymerisates ist definiert als
mit
SG(PP) = Schmelzindex des abgebauten PP-Granulates
und
SP(PP) = Schmelzindex des PP-Ausgangspulvers,
SP(PP) = Schmelzindex des PP-Ausgangspulvers,
wobei
der Schmelzindex nach DIN 53 735 (21,6 N Belastung,
230°C) gemessen wird.
Das siegelbare Olefinpolymere der Deckschicht enthält ein
peroxidisch abgebautes Ethylen-Propylen-Copolymerisat,
das vorzugsweise einen Ethylengehalt von 3 bis 7 Gew.-%
besitzt. Um die geforderte gute Optik zu erreichen, hat
das peroxidisch abgebaute Copolymerisat einen Abbaufaktor
A von 3 bis 15, vorzugsweise von 6 bis 10. Der
Schmelzindex des C2/C3-Ausgangspulvers liegt bei kleiner
3,0 g/10 min (Messung DIN 53 735, 21,6 N Belastung und
230°C). Das C2/C3-Ausgangspulver wird durch Zusatz von
organischen Peroxiden vor dem Extrudieren auf einen
Granulatschmelzindex von 5,5 bis 15 g/10 min abgebaut, so
daß der Schmelzindex des Copolymeren größer ist als der
des Polypropylens der Basisschicht. Der Abbaufaktor A des
Ethylen-Propylen-Copolymerisates ist definiert als
mit
SG(Cop.) = Schmelzindex des abgebauten Ethylen-Propy
len-Copolymer-Granulates und
SP(Cop.) = Schmelzindex des Ethylen-Propylen-Copolymer- Ausgangspulvers,
SP(Cop.) = Schmelzindex des Ethylen-Propylen-Copolymer- Ausgangspulvers,
wobei der Schmelzindex nach DIN 53 735 (21,6 N Belastung,
230°C) gemessen wird.
Der peroxidische Abbau bzw. peroxidisch abgebaute oder CR
("controlles rheology") Polypropylen-Homopolymere als
solche sind in der Literatur bekannt (vgl. Plastverarbei
ter, 38. Jahrgang, 1987, Nr. 4; Polymer Engineering and
Science, März 1989, Vol. 29, No. 6; Plastverarbeiter, 36.
Jahrgang 1985 Nr. 11). Derartige peroxidisch abgebaute
Propylenhomopoymere kommen insbesondere bei der Spritz
gußtechnik und der Faserherstellung zum Einsatz. Per
oxidisch abgebaute C2/C3-Copolymere mit einem C2-Gehalt
von 1 bis 2,5 Gew.-% werden teilweise auch für un
verstreckte Bürofolien (Organisationssektor) eingesetzt.
Wie groß der Abbaufaktor bei diesen Produkten ist, wird
aber nicht beschrieben.
Der Ethylengehalt des Copolymeren wird mit Hilfe der C13-
NMR-Spektroskopie bestimmt. Die Messungen wurden mit
einem Kernresonanzspektrometer der Firma Bruker, Modell
HX-270 (Deutschland), das mit einem Rechner der Firma
Bruker, Typ Bruker Aspect 2000 ausgerüstet war, durchge
führt. Das zu charakterisierende Ethylen-Propylen-Copoly
mere wird hierzu in einem Lösungsmittelgemisch aus 65
Vol.-% Hexachlorbenzol und 35 Vol.-% 1,1-Dideutero
tetrachlorethan gelöst, so daß eine 10 Gew.-%-Lösung
entsteht. Als Bezugsstandard wird Octamethyltetrasiloxan
(CMTS) zugegeben. Das 67,9-MHZ-C13-Kernresonanzspektrum
wird bei 130°C gemessen. Die Auswertung der Spektren
erfolgt nach der in J. C. Randall, Polymer Sequence
Distribution (Academic Press, New York, 1977)
beschriebenen Vorgehensweise.
Das Olefinpolymere der Siegelschichten hat einen niedri
geren Schmelzpunkt als das Propylenpolymere der Basis
schicht. Der Schmelzpunkt des Olefinpolymeren liegt im
allgemeinen im Bereich von 80 bis 160°C, vorzugsweise
100 bis 140°C.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die Kombination
der genannten Parameter für das Propylenhomopolymerisat
der Basisschicht und für das Ethylen-Propylen-Copoly
merisat der Deckschichten sowie die Deckschichtdicken der
erfindungsgemäßen Folie in engen Grenzen eingehalten wer
den müssen, um alle in der Aufgabenstellung genannten
Eigenschaften gleichzeitig optimal zu erfüllen.
Liegt der Abbaufaktor des Propylenhomopolymerisates unter
3 verschlechtern sich die optischen Eigenschaften
(deutliche Erhöhung der Folientrübung, Erniedrigung des
Oberflächenglanzes). Liegt der Abbaufaktor über 10 treten
Probleme bei der Verstreckung auf, was sich äußerst nega
tiv auf die Laufsicherheit bei der Folienproduktion aus
wirkt. Bei einem Abbaufaktor über 10 ist das Propylen
homopolymere nur noch in einem sehr engen Temperatur
bereich oder gar nicht mehr verstreckbar.
Der Ethylengehalt des Copolymerisates ist für die Siegel
fähigkeit von Bedeutung. Liegt der Ethylengehalt unter 2%
ist die Folie nur noch bei deutlich höheren Temperaturen
oder gar nicht mehr siegelbar. Falls die Folie bedruckt
oder metallisiert werden soll, ist der Ethylengehalt des
Copolymerisates für die Oberflächenbehandelbarkeit
mittels elektrischer Coronaentladung oder Flamme und für
die Langzeitstabilität der Hafteigenschaften von be
sonderer Bedeutung. Liegt der Ethylengehalt unter 2 Gew.-%,
ist die Coronabehandelbarkeit schlecht und das
Abklingverhalten der Behandlungsintensität ungünstig.
Liegt der Abbaufaktor des C2/C3-Copolymerisates unter 3,
verschlechtern sich die optischen Eigenschaften (Erhöhung
der Folientrübung, Erniedrigung des Oberflächenglanzes).
Liegt der Abbaufaktor über 15, treten Probleme bei der
Verstreckung auf.
Liegt der Schmelzindex des C2/C3-Pulvers über 3 g/10 min
(21,3 N/230°), so ergibt sich durch den bevorzugten Ab
baufaktor von 6 bis 10 ein zu hoher Schmelzindex des
C2/C3-Granulates. Durch einen zu hohen Viskositätsunter
schied zwischen dem Polypropylen-Basismaterial und der
Copolymerisatdeckschicht treten unerwünschte Fließ
störungen in der Schmelze auf.
Liegt die Deckschichtdicke unter 0,4 µm insbesondere
unter 0,3 µm, verschlechtern sich die Siegeleigenschaften
und die Coronabehandelbarkeit. Außerdem ist das Langzeit
verhalten der Vorbehandlungsintensität ungünstig.
Um bestimmte Eigenschaften der erfindungsgemäßen Polyole
finfolie noch weiter zu verbessern, können sowohl die
Basisschicht als auch die beiden Deckschichten entspre
chende Zusätze in einer jeweils wirksamen Menge enthal
ten, vorzugsweise Antistatika, Antiblockmittel, Gleitmit
tel, Stabilisatoren und/oder niedrigmolekulare Harze, die
mit den Poymeren der Basischicht und der Siegelschichten
verträglich sind.
Bevorzugte Antistatika sind Alkalialkansulfonate, poly
ethermodifizierte, das sind ethoxylierte und/oder prop
oxylierte Polydiorganosiloxane (Polydialkylsiloxane,
Polyalkylphenylsiloxane und dergleichen) und/oder die im
wesentlichen geradkettigen und gesättigten aliphatischen,
tertiären Amine mit einem aliphatischen Rest mit 10 bis
20 Kohlenstoffatomen, die mit 2 Hydroxyalkyl-(C1-C4)-
Gruppen substituiert sind, worunter N,N-bis(2-hydroxy
ethyl)-alkylamine mit C10-C20, vorzugsweise C12-C18 als
Alkylgruppen besonders geeignet sind. Die wirksame Menge
an Antistatikum liegt im Bereich von 0,05 bis 3 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht der die antistatischen Mittel
enthaltenden Schicht.
Geeignete Antiblockmittel sind anorganische Zusatzstoffe,
wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilicat,
Aluminiumsilicat, Calciumphosphat und dergleichen,
nichtionogene Tenside, anionenaktive Tenside und/oder
unverträgliche organische Poymerisate, wie Polyamide,
Polyester, Polycarbonate und dergleichen. Die wirksame
Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich von 0,1 bis 2
Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der die Antiblockmittel
enthaltenden Schicht.
Als Gleitmittel eignen sich höhere aliphatische Säure
amide, Wachse, Metallseifen und Polydiorganosiloxane,
vorzugsweise Polydialkylsiloxane. Die wirksame Menge
beträgt im allgemeinen 0,1 bis 2,5 Gew.-% bezogen auf das
Gewicht der die Gleitmittel enthaltenden Schicht.
Als Stabilisatoren können die üblichen stabilisierend
wirkenden Verbindungen für Ethylen-, Propylen- und ande
ren α-Olefinpolymeren eingesetzt werden. Die wirksame
Menge beträgt im allgemeinen 0,1 bis 2 Gew.-% bezogen auf
das Gewicht der die Stabilisatoren enthaltenden Schicht.
Bei dem empfohlenen niedrigmolekularen Harz handelt es
sich um ein natürliches oder synthetisches Harz mit einem
Erweichungspunkt von 60 bis 180°C, vorzugsweise 80 bis
150°C (bestimmt nach ASTM E-28). Unter den zahlreichen
niedrigmolekularen Harzen sind die Kohlenwasserstoffharze
bevorzugt, und zwar in Form der Erdölharze (Petroleum
harze), Styrolharze, Cyclopentadienharze und Terpenharze
(diese Harze sind in Ullmanns Enzyklopädie der Techn.
Chemie, 4. Auflage, Band 2, Seiten 539 bis 553, beschrie
ben). Die bevorzugte Menge an niedrigmolekularem Harz
beträgt 3-15 Gew.-%, vorzugsweise 5-10 Gew.-% bezogen
auf das Gewicht der die Harze enthaltenden Schicht.
Die Dicke der erfindungsgemäßen Polyolefinmehrschicht
folie kann innerhalb weiter Grenzen variieren und richtet
sich insbesondere nach dem beabsichtigten Einsatz. Ihre
Gesamtdicke beträgt im allgemeinen 10 bis 50 µm, vorzugs
weise 20 bis 40 µm, wobei die Siegelschichten jeweils
größer 0,3 µm, vorzugsweise 0,4-1,5 µm dick sind (die
Dicke der Basisschicht macht etwa 50 bis 90% der Gesamt
foliendicke aus).
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie,
wobei die Deckschichten gleiche oder unterschiedliche
Zusammensetzung aufweisen können, erfolgt nach dem be
kannten Coextrusionsverfahren. Im Rahmen dieses Verfah
rens wird so vorgegangen, daß die den einzelnen Schichten
der Folie entsprechenden Schmelzen durch eine Flachdüse
coextrudiert werden, die so erhaltene Folie zur Verfesti
gung abgekühlt wird, die Folie biaxial gestreckt (orien
tiert), die biaxial gestreckte Folie thermofixiert und
dann an der zur Coronabehandlung vorgesehenen Ober
flächenschicht coronabehandelt wird. Die biaxiale Streckung
(Orientierung) kann simultan oder aufeinanderfolgend
durchgeführt werden, wobei die aufeinanderfolgende
biaxiale Streckung, bei der zuerst längs (in Maschinen
richtung) und dann quer (senkrecht zur Maschinenrichtung)
gestreckt wird, bevorzugt ist. In Längsrichtung wird
vorzugsweise 4 bis 7 : 1 und in Querrichtung vorzugsweise 8
bis 10 : 1 gestreckt. Die Längsstreckung wird bei einer
Folientemperatur von vorzugsweise 120 bis 140°C
durchgeführt und die Querstreckung vorzugsweise 160 bis
175°C. Das Längsstrecken wird zweckmäßigerweise mit
Hilfe zweier entsprechend dem angestrebten Streckver
hältnis verschieden schnellaufender Walzen durchgeführt
und das Querstrecken mit Hilfe eines entsprechenden
Kluppenrahmens. An die biaxiale Streckung der Folie
schließt sich ihre Thermofixierung (Wärmebehandlung) an.
Dabei wird die Folie etwa 0,5 bis 10 s lang bei einer
Temperatur von 150 bis 160°C gehalten.
Ist es erwünscht, daß die Poleolefinmehrschichtfolie be
druckbar oder metallisierbar sein soll, wird die Folie
coronabehandelt. Die elektrische Coronabehandlung erfolgt
vorzugsweise mit einer Wechselspannung von etwa 10 000 V
und 10 000 Hz, je nach Wunsch ein- oder beidseitig. Die so
hergestellte Folie wird in üblicher Weise mit Hilfe einer
Aufwickeleinrichtung aufgewickelt und besitzt direkt nach
der Herstellung eine Oberflächenspannung auf der behan
delten Seite von 36 bis 42 mN/m, vorzugsweise von 38 bis
40 mN/m.
Die erfindungsgemäße Polyolefinmehrschichtfolie eignet
sich insbesondere als Verpackungsfolie auf schnell lau
fenden Verpackungsmaschinen. Sie besitzt nämlich all die
wichtigen Eigenschaften, die von Polyolefinfolien im Hin
blick auf schnell laufende Maschinen gefordert werden.
Sie weist insbesondere eine beidseitige Siegelbarkeit,
hohe Kratzfestigkeit, gute Laufeigenschaften, sehr gute
optische Eigenschaften, insbesondere einen hohen Glanz
und eine niedrige Trübung sowie gleichzeitig eine gute
Bedruckbarkeit auf.
Da die erfindungsgemäße Polyolefinmehrschichtfolie nach
der Coronabehandlung auch gute Sofort- und Langzeitbe
schichtbarkeitseigenschaften zeigt, eignet sie sich eben
falls für die Herstellung von Laminaten mit Papier, mit
Pappe, mit Metallen, mit metallisierten Kunststoffolien
und mit Kunststoffolien sowie als Trägerfolie für wäßrige
Barrierebeschichtungssysteme, z. B. auf Basis von wäßrigen
Dispersionen von Polyvinylidenchlorid oder Ethylenvinyl
alkohol-Copolymeren. Sie läßt sich auch hervorragend mit
wäßrigen Druckfarben bedrucken, z. B. mit Zweikomponen
tenreaktivfarbstoffen.
Verzichtet man auf die Coronabehandlung, so eignet sich
die erfindungsgemäße Polyolefinmehrschichtfolie insbeson
dere als Zigaretteneinschlagfolie, da sie neben den
wichtigen Eigenschaften, die im Hinblick auf schnell
laufende Verpackungsmaschinen gefordert werden, eine
extrem niedrige Trübung und einen sehr hohen Glanz
besitzt.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbei
spielen noch näher erläutert:
Bei den Folien der Beispiele und der Vergleichsbeispiele
handelt es sich jeweils um biaxial orientierte
(Längsstreckverhältnis 5 : 1, Querstreckverhältnis 10 : 1),
transparente Polyolefinfolien mit einer Basisschicht, die
aus einem isotaktischen Polypropylen mit einem n-heptan
löslichen Anteil von 4,5 Gew.-% und einem Schmelzpunkt
von 165°C als Hauptkomponente besteht. Die Basisschicht
ist etwa 19 µm dick und die beiden Siegelschichten,
welche die Basisschicht überziehen, sind jeweils 0,8 µm
dick. Es werden Folien mit der Schichtreihenfolge A-B-A
hergestellt, wobei A die Deckschicht und B die
Basisschicht repräsentieren. Die dreischichtigen
Polyolefinfolien sind nach dem bekannten Coextrusions
verfahren hergestellt worden.
Alle Schichten enthalten zur Stabilisierung 0,12 Gew.-%
Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-ditertiärbutyl-4-hydroxy
phenyl)-propionat (Irganox 1010®) sowie zur Neutrali
sierung saurer Katalysatorreste 0,06 Gew.-% Calcium
stearat. Die Basisschicht enthält weiterhin 0,15 Gew.-%
an N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-(C10-C20)-alkylamin (Armostat
300®) als Antistatikum.
Das (isotaktische) Propylenhomopolymerisat der Basis
schicht wird von einem Polypropylen-Ausgangspulver mit
einem Schmelzindex SP(PP) von 0,7 g/10 min (bestimmt nach
DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C) durch Zusatz
von Di-t-butylperoxid auf einen Granulatschmelzindex
SG(PP) von 3,5 g/10 min (DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung
und 230°C) abgebaut, woraus sich ein Abbaufaktor A von 5
ergibt.
Das statistische Ethylen-Propylen-Copolymerisat der Sie
gelschichten wird von einem Ausgangspulver-Schmelzindex
SP(Cop.) von 0,7 g/10 min (DIN 53 735 bei 21,6 N
Belastung und 230°C) durch Zusatz von Di-t-butylperoxid
auf einen Granulatschmelzindex von 5,6 g/10 min (DIN 53 735
bei 21,6 N Belastung und 230°C) abgebaut, woraus
sich ein Abbaufaktor A von 8 ergibt. Das peroxidisch ab
gebaute Ethylen-Propylen-Copolymerisat besitzt einen
Ethylengehalt von 4,0 Gew.-% und ist mit 0,8 Gew.-% Poly
dimethylsiloxan mit einer Viskosität von 30 000 mm2/s bei
25°C und 0,3 Gew.-% Siliciumdioxid mit einem mittleren
Teilchendurchmesser von 2 µm ausgerüstet.
Das (isotaktische) Propylenhomopolymerisat der Basis
schicht wird von einem Polypropylen-Ausgangspulver mit
einem Schmelzindex SP(PP) von 0,5 g/10 min (bestimmt nach
DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C) durch Zusatz
von Di-t-butylperoxid auf einen Granulatschmelzindex
SG(PP) von 3,5 g/10 min (DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung
und 230°C) abgebaut, woraus sich ein Abbaufaktor A von 7
ergibt.
Das statistische Ethylen-Propylen-Copolymerisat der Sie
gelschichten wird von einem Ausgangspulver-Schmelzindex
SP(Cop ) von 0,6 g/10 min (DIN 53 735 bei 21,6 N
Belastung und 230°C) durch Zusatz von Di-t-butylperoxid
auf einen Granulatschmelzindex SG(Cop ) von 6,0 g/10 min
(DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C) abgebaut,
woraus sich ein Abbaufaktor A von 10 ergibt. Das peroxi
disch abgebaute Ethylen-Propylen-Copolymerisat besitzt
einen Ethylengehalt von 4,0 Gew.-% und ist mit 0,8 Gew.-%
Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 30 000 mm2/s
bei 25°C und 0,3 Gew.-% Siliciumdioxid mit einem mittle
ren Teilchendurchmesser von 2 µm ausgerüstet.
Das Propylenhomopolymerisat der Basisschicht und das
statistische Ethylen-Propylen-Copolymerisat der Siegel
schichten werden wie in Beispiel 1 peroxidisch abgebaut.
Die hergestellte Dreischichtfolie besitzt jetzt aller
dings einen A-B-C-Aufbau (A und C = Siegelschichten, B
Basisschicht), wobei das peroxidisch abgebaute Ethylen-
Propylen-Copolymere der A-Schicht 1,6 Gew.-% Polydi
methylsiloxan mit einer Viskosität von 30 000 mm2/s bei 25°C
und 0,3 Gew.-% Siliciumdioxid mit einem mittleren
Teilchendurchmesser von 2 µm enthält. Das peroxidisch ab
gebaute Copolymerisat der C-Schicht enthält 0,3 Gew.-%
Siliciumdioxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser
von 2 µm und kein Polydimethylsiloxan. Die C-Schicht wird
coronabehandelt, wobei die Oberflächenspannung dieser
Seite direkt nach der Herstellung bei 40 mN/m liegt.
Das Propylenhomopolymerisat der Basisschicht und das
statistische Ethylen-Propylen-Copolymerisat der Siegel
schichten werden wie in Beispiel 2 peroxidisch abgebaut.
Die hergestellte Dreischichtfolie besitzt wie in Beispiel
3 einen A-B-C-Aufbau (A und C = Siegelschichten, B
Basisschicht), wobei das peroxidisch abgebaute Ethylen-
Propylen-Copolymerisat der A-Schicht 2,4 Gew.-% Polydi
methylsiloxan mit einer Viskosität von 30 000 mm2/s bei
25°C und 0,3 Gew.-% Siliciumdioxid mit einem mittleren
Teilchendurchmesser von 2 µm enthält. Das peroxidisch ab
gebaute Copolymerisat der C-Schicht enthält 0,3 Gew.-%
Siliciumdioxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser
von 2 µm und kein Polydimethylsiloxan. Wie in Beispiel 3
wird die C-Schicht coronabehandelt, wobei die Oberflä
chenspannung dieser Seite direkt nach der Herstellung bei
40 mN/m liegt.
Das Propylenhomopolymerisat der Basisschicht und das
statistische Ethylen-Propylen-Copolymerisat der Siegel
schichten werden wie in Beispiel 2 peroxidisch abgebaut.
Das peroxidisch abgebaute Copolymerisat besitzt aber
einen Ethylengehalt von 6,0 Gew.-%. Die A- und die C-
Schicht sind wie in Beispiel 3 rezepturiert, wobei die C-
Schicht wie in Beispiel 3 coronabehandelt wird.
Es wird eine Dreischichtfolie hergestellt wie in Beispiel
2. Das isotaktische Propylenhomopolymerisat besitzt
ebenfalls einen Granulatschmelzindex von 3,5 g/10 min
(DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C), ist aber
nicht peroxidisch abgebaut.
Das statistische Ethylen-Propylen-Copolymerisat der Deck
schichten wird wie in Beispiel 2 peroxidisch abgebaut und
ist wie in Beispiel 2 mit Additiven ausgerüstet.
Es wird eine Dreischichtfolie hergestellt wie in Beispiel
2. Das Polypropylenpolymere der Basisschicht besitzt
ebenfalls einen Granulatschmelzindex von 3,5 g/10 min
(DIN 53 735 bei 21,6 N Belastung und 230°C), ist aber
nicht peroxidisch abgebaut.
Das statistische Ethylen-Propylen-Copolymerisat ist wie
in Beispiel 2 rezepturiert und besitzt wie in Beispiel 2
einen Granulatschmelzindex von 6,0 g/10 min (DIN 53 735
bei 21,6 N Belastung und 230°C). Das statistische Ethy
len-Propylen-Copolymerisat der Deckschichten ist aller
dings nicht peroxidisch abgebaut.
Es wird eine Dreischichtfolie mit einem A-B-C-Aufbau wie
in Beispiel 5 hergestellt. Weder das Propylenhomopoly
merisat der Basisschicht noch das statistische Ethylen-
Propylen-Copolymerisat der Siegelschichten sind peroxi
disch abgebaut.
Es wird eine Dreischichtfolie mit einem ABC-Aufbau ent
sprechend Beispiel 1 der Europäischen Patentschrift
01 94 588 hergestellt.
Es wird eine Dreischichtfolie entsprechend Beispiel 4 der
US-Patentschrift 44 19 411 hergestellt.
Zur Charakterisierung der Rohstoffe und Folien wurden
folgende Meßmethoden benutzt:
Etyhlengehalt,
Wie bereits beschrieben.
Etyhlengehalt,
Wie bereits beschrieben.
DIN 53 735 bei 230°C und 21,6 N Belastung.
Die Trübung der Folie wird in Anlehnung an ASTM-D 1003-52
gemessen, wobei anstelle einer 4°-Lochblende eine 1°-
Spaltblende eingesetzt und die Trübung in Prozent für
vier übereinanderliegende Folienlagen angegeben wird. Die
vier Lagen wurden gewählt, da man hierdurch den optimalen
Meßbereich ausnutzt. Die Trübungsbewertung erfolgte mit:
| 17% | |
| = sehr gut (++) | |
| 17% bis 20% | = gut (+) |
| 20% bis 25% | = mäßig (±) |
| 25% | = schlecht (-) |
Der Glanz wird nach DIN 67 530 bestimmt. Gemessen wird
der Reflektorwert als optische Kenngröße für die Oberflä
che einer Folie. Angelehnt an die Normen ASTM-D 523-78
und ISO 2813 wurde der Einstrahlwinkel mit 20°C einge
stellt. Ein Lichtstrahl trifft unter dem eingestellten
Einstrahlwinkel auf die ebene Prüffläche und wird von
dieser reflektiert bzw. gestreut. Die auf den photoelek
tronischen Empfänger auffallenden Lichtstrahlen werden
als proportionale elektrische Größe angezeigt. Der
Meßwert ist dimensionslos und muß mit dem Einstrahlwinkel
angegeben werden. Die Glanzbewertung (Einstrahlwinkel
20°) erfolgt mit:
| 115 | |
| = sehr gut (++) | |
| 115 bis 110 | = gut (+) |
| 110 bis 100 | = mäßig (±) |
| 100 | = schlecht (-) |
Kratzfestigkeit bzw. Kratzempfindlichkeit:
Die Kratzfestigkeit wird in Anlehnung an DIN 53 754 be
stimmt.
Für die Bestimmung der Kratzfestigkeit wird das Abrieb
meßgerät Taber Modell 503 Abraser der Firma Teledyne
Taber benutzt, wobei Reibräder der Marke Calibrade R H18,
die mit 250 g belastet werden, eingesetzt werden. Unter
Kratzfestigkeit bzw. Kratzempfindlichkeit versteht man
die Trübungszunahme der verkratzten Folie im Vergleich
zur Originalfolie nach 50 Umdrehungen des Probentellers.
Die Kratzfestigkeit wird mit sehr gut (++) bezeichnet,
wenn die Trübungszunahme 22% beträgt, mit gut (+),
wenn die Trübungszunahme bei 22 bis 25% liegt, mit mäßig
(±), wenn die Trübungszunahme bei 25-30% liegt und mit
schlecht (-) bei Trübungszunahmen von größer 30%.
Zwei 15 mm breite Streifen werden übereinander gelegt und
bei 130°C, einer Siegelzeit von 0,1 s und einem Siegel
druck von 1,5 N/cm2 versiegelt. Die Siegelfestigkeit wird
nach der T-Peel-Methode bestimmt.
Die Coronabehandlung wird so ausgeführt, daß die behan
delte Folienoberfläche jeweils eine Behandlungsintensität
von 40 mN/m direkt nach der Behandlung besaß. Die Behand
lungsintensität wird mittels der sogenannten Tinten
methode (DIN 53 364) bestimmt.
Die coronabehandelten Folien werden 14 Tage nach ihrer
Produktion (Kurzzeitbeurteilung) bzw. 6 Monate nach ihrer
Produktion (Langzeitbeurteilung) bedruckt. Die Farbhaf
tung wird mittels Klebebandtest beurteilt. Können mittels
Klebeband geringe Mengen an Farben abgelöst werden, so
wird die Farbhaftung mit mäßig und bei deutlicher
Farbablösung mit schlecht beurteilt.
In der nachstehenden Tabelle 1 sind die Eigenschaften der
dreischichtigen Polyolefinfolien der Beispiele und Ver
gleichsbeispiele zusammengefaßt.
Wie die Ergebnisse zeigen, sind die erfindungsgemäßen
dreischichtigen Polyolefinfolien jenen des Standes der
Technik deutlich überlegen. Nur die erfindungsgemäßen
Folien erfüllen die hohen Forderungen bezüglich sehr
niedriger Folientrübung, hohem Oberflächenglanz, guter
Kratzfestigkeit, beidseitiger Siegelbarkeit und Laufei
genschaften (Maschinengängigkeit) bei gleitzeitig guter
Bedruckbarkeit, und zeichnen sich somit durch einen uni
versellen Einsatz als Verpackungsfolie und durch univer
selle Brauchbarkeit auf schnell laufenden Verpackungs
maschinen aus.
Claims (14)
1. Beidseitig siegelbare transparente, coextrudierte
Polyolefinmehrschichtfolie mit einer Basisschicht im
wesentlichen aus Propylenpolymeren und Deckschichten im
wesentlichen aus siegelbaren Olefinpolymeren, dadurch
gekennzeichnet, daß
- a) die Basisschicht der Mehrschichtfolie ein Propylen homopolymerisat enthält, das peroxidisch abgebaut ist, wobei sein Abbaufaktor A im Bereich von 3-10 liegt, und
- b) das siegelbare Olefinpolymere der Deckschichten ein Ethylen-Propylen-Copolymerisat mit einem Ethylenge halt im Bereich von 2 bis 8 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisates, das auch peroxidisch abgebaut ist, wobei sein Abbaufaktor A im Bereich von 3 bis 15 liegt.
2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Deckschichten jeweils auf ihrer freien Oberfläche
corona- oder flammbehandelt sind.
3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich
net, daß die Schichtdicke der Siegelschichten größer als
0,3 µm ist, vorzugsweise im Bereich von 0,4 bis 1,5 µm.
4. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge
kennzeichnet, daß das peroxidisch abgebaute Propylenhomo
polymerisat der Basisschicht einen Abbaufaktor A von 4
bis 8 besitzt.
5. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge
kennzeichnet, daß das siegelbare Olefinpolymere der
Deckschicht ein peroxidisch abgebautes Ethylen-Propylen-
Copolymerisat enthält, das vorzugsweise einen Ethylen
gehalt von 3 bis 7 Gew.-% und einen Abbaufaktor A von 6
bis 10 besitzt.
6. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie eine Trübung von weniger als 17%,
vorzugsweise im Bereich von 16-12% aufweist und daß ihr
Glanz, gemessen bei einem Einstrahlwinkel von 20°,
wenigstens 110 beträgt, vorzugsweise im Bereich von 115
bis 130 liegt.
7. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie ein antistatisches Mittel in einer
Menge im Bereich von 0,05 bis 3 Gew.-% enthält, bezogen
auf das Gewicht der die antistatischen Mittel
enthaltenden Schicht.
8. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß Antiblockmittel in einer Menge von
0,1 bis 2 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gewicht der die
Antiblockmittel enthaltenden Schicht.
9. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß sie Gleitmittel in einer Menge von
0,1 bis 2,5 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gewicht der
die Gleitmittel enthaltenden Schicht.
10. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß sie eine Gesamtdicke im Bereich von
10 bis 50 µm besitzt, vorzugsweise von 20 bis 40 µm,
wobei die Siegelschichten jeweils wenigstens 0,3 µm,
vorzugsweise 0,4-1,5 µm dick sind.
11. Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtfolie
nach einem der Ansprüche 1 bis 10, bei dem die den
einzelnen Schichten der Folie entsprechenden Schmelzen
durch eine Flachdüse coextrudiert werden, die so
erhaltene Folie zur Verfestigung abgekühlt wird, die
Folie biaxial gestreckt, die biaxial gestreckte Folie
thermofixiert und dann gegebenenfalls an der zur
Coronabehandlung vorgesehenen Oberflächenschicht
coronabehandelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die den
einzelnen Schichten der Folie entsprechenden Polymerisate
vor der Extrusion peroxidisch abgebaut werden.
12. Verwendung einer Folie nach einem der Ansprüche 1
bis 10 als Verpackungsfolie auf schnell laufenden
Verpackungsmaschinen.
13. Verwendung einer Folie nach einem der Ansprüche 1
bis 10 zur Herstellung von Laminaten mit Papier, mit
Pappe, mit Metallen, mit metallisierten Kunststoffolien
und mit Kunststoffolien oder als Trägerfolie für wäßrige
Barrierebeschichtungssystme.
14. Verwendung einer Folie nach einem der Ansprüche 1
bis 10 als Zigaretteneinschlagfolie.
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