DE4413093A1 - Verfahren zur Herstellung von fuktionalisierten, niedermolekularen Polymeren aus Altkunststoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von fuktionalisierten, niedermolekularen Polymeren aus Altkunststoffen

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von funktionalisierten, niedermolekularen Polymeren aus Altkunststof­ fen oder deren Gemischen in Schmelze. Die Finalprodukte werden durch ein spezielles, thermooxidatives Abbauverfahren hergestellt, wobei es gelingt, Altkunststoffe - Polyolefinfraktionen aus der Dichtetrennung des Hausmülls einbezogen - wieder zu verwerten.
Es ist bekannt, daß Polyolefine mittels Sauerstoff oder sauer­ stoffhaltiger Gase bei weitgehender Beibehaltung des hochmoleku­ laren Charakters auf einem Extruder in Schmelze funktionalisiert werden können. So wird die Abbaubarkeit im UV-Licht von Polyethy­ lenen und Polypropylenen verbessert, wenn sie auf einer Strang­ presse bei Temperaturen von 150 bis 300°C, vorzugsweise von 180 bis 230°C, mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei Verweilzeiten von 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 2 bis 20 Minuten, in Anwesenheit von Katalysatoren behandelt werden (DE 23 20 114).
Haftvermittelndes Polyethylen erhält man durch Erhitzen der Poly­ merschmelze auf Oxidationstemperatur und Einführen von Sauerstoff in einen Aufbereitungsextruder (DE 25 24 252). Bringt man Poly­ mere wie Polyethylen und Polypropylen in einer Ein- und Mehrwel­ lenschneckenpresse unter einem Druck von 1 bis 150 bar und einer Tempertatur von 100 bis 300°C mit Sauerstoff oder sauerstoffhal­ tigen Gasen unter intensiver Durchmischung maximal 20 Minuten in Kontakt, so entstehen hydroperoxidhaltige Polymere (DE 27 58 785).
Weiterhin ist bekannt, daß die Behandlung von hochmolekularen Polypropylenen mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei Temperaturen bis 538°C in einem Extruder zu Polymeren mit redu­ ziertem Molekulargewicht, enger Molekulargewichtsverteilung und verbesserter Verarbeitbarkeit führt (US 3 563 972, US 3 551 943, US 3 608 001, US 3 013 003, US 3 940 379, DE 24 54 650).
Bekannt sind auch Verfahren zur Molekulargewichtsreduzierung von Copolymeren des Ethylens mit C₃- bis C₂₈-Olefinen, Polybutenen, Polyisobutylenen, hydrierten Copolymeren von Styren und Isopren, gering ungesättigte Butyl- und Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuken, hydrierten Copolymeren von Styren und Butadien und Mischungen davon mittels Sauerstoff oder Luft auf einem Extruder oder einer Mastifiziermaschine teilweise in Anwesenheit von Beschleunigern wie organischen Peroxiden oder Metallsalzverbindungen, bei Tempe­ raturen von 95 bis 260°C (EP 360 440, US 4 372 863, EP 180 444).
Ebenfalls bekannt sind Abbauverfahren in Schmelze, bei denen durch Extrusion in Anwesenheit von Sauerstoff oder sauerstoffhal­ tigen Gasen aus Kunststoffabfällen, wie Leichtfraktionen aus dem Autoshreddergut, sauberen Produktionsabfällen und verunreinigten Recyclaten, wachsartige Produkte hergestellt werden.
So ergibt der Abbau von Kunststoffabfällen mit reaktiven Gasen wie Sauerstoff und/oder Wasserdampf und/oder Wasserstoff bei Temperaturen von 300°C in Anwesenheit von Metalloxiden flüssige bis wachsartige Produkte, die als Einsatzstoffe für die Vergasung zu Synthesegas oder Brenngas dienen (DE 40 17 089, DE 40 29 880).
Nachteilig bei diesen thermooxidativen Extruder-Abbauverfahren ist, daß keine funktionalisierten, niedermolekularen Produkte hergestellt werden können, die Säurezahlen < 0.5 mg KOH/g Produkt aufweisen.
Schließlich sind Verfahren zum thermooxidativen Abbau von poly­ olefinischen Kunststoffen bekannt, die zu niedermolekularen Pro­ dukten mit Säurezahlen von < 0,5 mg KOH/g Produkt führen. Dabei gilt es folgendes Problem zu lösen:
Die technische Durchführung des thermooxidativen Abbaus von hoch­ molekularen Polymeren in der reinen Polymerschmelze ist nicht möglich. Auf Grund der hohen Zähigkeit von hochmolekularen Poly­ merschmelzen werden die Verteilung und die Diffusion des oxidie­ renden gasförmigen Mediums in der Schmelze stark behindert. Des­ weiteren ist unter diesen Bedingungen die Abführung der beim thermooxidativen Abbau entstehenden Reaktionswärme nur schwer zu gewährleisten. Dies führt zu uneinheitlichen und stark vernetzten Produkten. Es sind eine Reihe von Maßnahmen zur Vermeidung dieser unerwünschten Effekte bekannt, die alle darauf abzielen, die sehr hohe Zähigkeit der Kunststoffschmelze zu umgehen bzw. ab­ zusenken.
So läßt sich die gewünschte, niedrige Viskosität des Reaktionsme­ diums durch Dispergieren des Kunststoffes in Wasser oder Lösen in organischen Lösungsmitteln einstellen (DE 20 35 706, DE 29 44 375, DE 14 20 242, DE 12 99 423, DE 12 10 562, DE 11 78 602, DE 24 55 882, US 3 110 708).
Nachteilig bei diesen Verfahren ist, daß die zur Verbesserung der Diffusion des Oxidationsmittels eingesetzten viskositätsmindern­ den Lösungs- und Dispersionsmittel unter teilweise sehr hohem Aufwand wieder aus den Finalprodukten entfernt werden müssen.
Es ist ferner bekannt, die Viskosität von Polymerschmelze durch Abmischen mit einer niedermolekularen Komponente, z. B. Paraffi­ nen, Polyolefinwachsen, Fischer-Tropsch-Wachsen und Petroleum­ wachsen auf die für den thermooxidativen Abbau erforderliche Schmelzerheologie einzustellen (DD 1 25 131, DD 1 09 002, US 4 624 993, WO 92/11331). Diese viskositätsmindernden Me­ dien müssen nicht aus den Finalprodukten entfernt werden, da sie mit zum Endprodukt oxidieren.
Bekannt ist auch, daß durch Vorabbau in einem Extruder, einer Extruder-Thermorohr-Kombination oder einem Kessel die polyolefi­ nischen Kunststoffe unter inerten Bedingungen, teilweise in Anwesenheit von Stickstoff, anorganischen und organischen Per­ oxiden auf Viskositäten von 100 000 mm²/s bzw. < 100 000 mm²/s eingestellt und anschließend thermooxidativ in einem Rührkessel zu Produkten mit Säurezahlen < 0,5 mg KOH/g Produkt weiter behan­ delt werden (DD 1 28 875) DD 1 33 441, SU 717 068, DE 12 47 656, US 3 519 588, DE 12 27 654, US 3 160 621, DE 11 97 230).
Nachteilig bei diesen thermisch inerten Verfahren ist, daß un­ wirtschaftlich lange Reaktionszeiten zur Funktionalisierung not­ wendig sind.
Der im Anspruch 1 angegebenen Erfindung liegt die Aufgabe zu­ grunde, auf wirtschaftliche Weise qualitätsgerechte, funktiona­ lisierte, niedermolekulare Polymere aus sorten- und artenreinen Altkunststoffen oder deren Gemischen herzustellen, wobei die Endprodukte Säurezahlen von < 0,5 mg KOH/g Produkt aufweisen sollen.
Für die Herstellung der funktionalisierten, niedermolekularen Polymere werden sortenreine, artenreine oder gemischte Alt­ kunststoffe verwendet. Unter sortenreinen, polyolefinischen Altkunststoffen werden dabei Produktionsabfälle, Minderquali­ täten und Recyclate der gleichen Polyolefinart mit engem Kenn­ wertbereich (Schmelzindex) verstanden.
Artenreine, polyolefinische Altkunststoffe sind Gemische von ver­ schiedenen Sorten einer Polyolefinart mit daraus resultierendem weiten Kennwertbereich (Schmelzindex), wobei diese wiederum Pro­ duktionsabfälle, Minderqualitäten aus der Produktion oder Re­ cyclate sein können.
Vermischte, polyolefinische Altkunststoffe sind Gemische von meh­ reren Polyolefinarten und Polyolefinsorten, wobei es unerheblich ist, ob sie bewußt gemischt wurden oder zwangsläufig anfallen. So bezieht sich das erfindungsgemäße Verfahren in seiner ersten vor­ teilhaften Ausgestaltung gemäß Anspruch 2 auch auf die Verwer­ tung der Polyolefinfraktion aus der Dichtetrennung des Hausmülls.
Altkunststoffe können weiterhin naturfarben oder gefärbt sein und Zusatzstoffe wie Mineralien, Thermoplasten und Elastomere enthalten und zwar in Mengen, die im Extruder nicht maschinen­ schädigend wirken. Eine Abtrennung der störenden Stoffe vor dem Einsatz ist möglich. Geeignete Polyolefinarten sind Polyethylen niederer, mittlerer und hoher Dichte sowie lineares Polyethylen niederer Dichte, Polypropylen, Polybuten, Poly-4-methylpenten, Butylkautschuk) Ethylen-Propylen-Co- und Terpolymere sowie Bu­ tadien-Copolymere.
Als viskositätsmindernde wachsartige Kohlenwasserstoffe werden mit Vorteil Polyolefinwachse, wie Polyethylenwachse und Polypro­ pylenwachse, sowie Copolymerwachse, Paraffinwachse, mikrokristal­ line Wachse, Fischer-Tropschparaffine, Montanwachse sowie auch pflanzliche und tierische Wachse eingesetzt.
Das Verfahren läßt sich in bekannten Ein- oder Mehrwellenschnec­ kenpressen in Kombination mit einem speziellen Abbau-Reaktor, wie er in der Patentschrift DD 1 25 131 beschrieben ist, durchfüh­ ren. Die Schneckenwellenmaschine ist vorzugsweise ein Doppel­ schneckenextruder, der eine Einzugszone, eine Aufschmelzzone, eine Reaktionszone, eine Entgasungszone und eine Ausstoßzone aufweist. Die Zuführung des Sauerstoffes oder des sauerstoff­ haltigen Gases in den Extruder kann zusammen mit dem Altkunst­ stoff über den Aufgabetrichter erfolgen, vorzugsweise dosiert man ihn jedoch der Polymerschmelze am Anfang der Reaktionszone zu.
Der Abbau-Rührreaktor verfügt über eine intensive Führung einen Begasungsring zur Dosierung des Sauerstoffes oder des sauerstoffhaltigen Gases, eine Mantelheizung sowie eine Was­ sereinspeisdüse zur direkten Wasserkühlung.
In das Verfahren kann ein Reinigungsschritt integriert werden. Durch Schmelzefiltration nach Extrusion und/oder Zentrifu­ gieren der Ausgangs- und/oder Finalproduktschmelze und/oder Extrahieren der Ausgangsprodukte können störende Additive und Fremdstoffe, Druckfarben und Fremdgerüche entfernt werden.
Wie aus den folgenden Beispielen hervorgeht, läßt sich das erfin­ dungsgemaße Verfahren gegenüber dem Stand der Technik wirtschaft­ lich bei kürzerer Reaktionszeit bis zur Ziel-Säurezahl führen.
Überraschend dabei war weiter, daß auch auf Basis von artenrei­ nen polyolefinischen Altkunststoffen ein gleiches Kennwertniveau wie auf Basis von sortenreinen Altkunststoffen erreicht wird. Der Nachteil bei der üblichen werkstofflichen Nutzung von artenreinen Altkunststoffen, d. h. bei der direkten Wiederverwertung zu Gü­ tern für Gewerbe und den Konsumbereich, der in der Varianz der Kennwerte und der daraus folgenden geringen Verarbeitungsbreite liegt, wird überwunden.
Darüber hinaus überraschend war das Abbauverhalten der hochkri­ stallinen, isotaktischen Polypropylen-Altkunststoffe (vorteil­ hafte Ausgestaltung gemäß Anspruch 5). Hier gelingt es, durch definiertes Einstellen der Säurezahl von 0,5 mg KOH/g Produkt ausgehend bis auf 40 mg KOH/g Produkt, die Struktur der Final­ produkte von weitgehend kristallin bis weitgehend amorph zu vari­ ieren. Das Schmelzeverhalten der amorphen, funktionalisierten, niedermolekularen Polypropylene entspricht dem von ataktischen Polypropylenen.
Der thermooxidative Abbau von Polyethylen niederer und hoher Dichte sowie von linearem Polyethylen niederer Dichte dagegen führt zu Produkten, die ihren teilkristallinen Charakter von Wachsen auch bei höheren Säurezahlen bewahren, brüchig und nicht klebend sind.
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte amorphe niedermolekulare Polypropylen zeigt auf Grund der Funktionalität stark klebenden Charakter.
Die thermooxidativ gewonnenen, niedermolekularen, funktionali­ sierten Polyolefine finden ganz nach Qualität des eingesetzten Altkunststoffes unterschiedliche Anwendung. Wird von sauberen, naturfarbenen, fremdstoff- und additivfreien, sorten- und arten­ reinen Altkunststoffen ausgegangen, so erhält man Finalprodukte, die in Kennwerten, Farbe und Anwendung mit Abbauprodukten auf Basis von Neuwaren vergleichbar sind.
Bei Einsatz von farblich beeinflußten, fremdstoff- und additiv­ haltigen Altkunststoffen entstehen niedermolekulare Produkte, die auf Grund ihres Eigenschaftsbildes speziellen Anwendungen, wie z. B. Bitumen unterschiedlicher Einsatzgebiete, zugeführt wer­ den können.
Zur Charakterisierung der Erfindung wurden die Bestimmung der Säurezahl nach DIN 53 402, des Schmelzindexes nach DIN 53 735, der Penetrometerhärte nach DIN 55 1579, der Schmelzeviskosität mittels Ubbelohde-Viskosimeter nach DIN 51 1562 sowie des Mole­ kulargewichtes durch gelpermeationschromatographische Messung (Methodenbeschreibung in "Plaste und Kautschuk", 28. Jahrgang, Heft 6/1981) und der Schmelzenthalpie mittels Differential Scan­ ning Calorimetrie nach DIN 53 765 E herangezogen.
Ausführungsbeispiele Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)
Polypropylen-Recyclat mit einem Schmelzindex von 1,4 g/10 min und einem Molgewicht von 53,4 kg/mol wird aus einem mit Stick­ stoff begasten Dosierbehälter über einen Aufgabetrichter, der ebenfalls mit Stickstoff gespült wird, in einen Doppelschnecken­ extruder eingezogen, aufgeschmolzen und bei 350 bis 360°C ther­ momechanisch bei einer Verweilzeit von 130 Sekunden auf ein Mole­ kulargewicht von 11,5 kg/mol abgebaut.
3 kg des Extruder-Abbauproduktes werden in einem Rührkessel mit einem Volumen von 7,5 l in Schmelze bei Temperaturen zwischen 170 und 173°C mit Sauerstoff behandelt, der über einen Begasungs­ ring zugeführt wird. Die Wärmeabfuhr erfolgt über Eindosieren von Wasser in die Schmelze. Der Reaktor verfügt über ein Abgas­ system mit Flüssigabscheider.
Nach 260 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt erreicht.
Beispiel 2
Beispiel 1 wird wiederholt, wobei die Stickstoffspülung des Dosierbehälters und des Aufgabetrichters des Doppelschnecken­ extruders weggelassen wird.
Das Extruder-Abbauprodukt hat ein Molekulargewicht von 11 kg/mol.
Die Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt wird nach 240 Minuten erreicht.
Beispiel 3
Beispiel 2 wird wiederholt, wobei am Anfang der Abbauzone bzw. am Ende der Aufschmelzzone des Doppelschneckenextruders 60 l Luft/kg Polymeres der Polymerschmelze zugesetzt werden. Das Extruder-Abbauprodukt weist ein Molekulargewicht von 3,36 kg/mol auf. Die Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt wird nach 180 Mi­ nuten erreicht. Das Finalprodukt hat eine Schmelzenthalpie von 46,2 J/g.
Beispiel 4
Beispiel 3 wird wiederholt, wobei jedoch die Reaktion bis zu einer Säurezahl von 19 mg KOH/g Produkt geführt wird. Das Finalprodukt weist eine Schmelzenthalpie von 21,2 J/g auf.
Beispiel 5
Beispiel 3 wird wiederholt, wobei jedoch die Reaktion bis zu einer Säurezahl von 40 mg KOH/g Produkt geführt wird. Das Fi­ nalprodukt besitzt eine Schmelzenthalpie von 10 J/g.
Beispiel 6
Beispiel 3 wird wiederholt, wobei jedoch die Reaktion bis zu einer Säurezahl von 0,77 mg KOH/g Produkt geführt wird. Das Finalprodukt hat eine Schmelzenthalpie von 103,9 J/g.
Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel)
Ein Polyethylen-Recyclat niederer Dichte (0,920 g/cm³) mit einem Schmelzindex von 0,14 g/10 man und einem Molekularge­ wicht von 21,7 kg/mol wird aus einem mit Stickstoff begasten Dosierbehälter über einen Aufgabetrichter, der ebenfalls mit Stickstoff gespült wird, in einen Doppelschneckenextruder ein­ gezogen, aufgeschmolzen und bei 410°C thermomechanisch bei einer Verweilzeit von 130 Sekunden auf ein Molekulargewicht von 4,65 kg/mol abgebaut.
3 kg des Extruder-Abbauproduktes werden in dem Rührkessel des Beispiels 1 in Schmelze bei Temperaturen zwischen 175 und 180°C mit Sauerstoff behandelt. Nach 300 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt erreicht.
Beispiel 8
Beispiel 7 wird wiederholt, wobei die Stickstoffspülung des Dosierbehälters und des Aufgabetrichters des Doppelschnecken­ extruders weggelassen wird und am Anfang der Abbauzone bzw. am Ende der Aufschmelzzone des Doppelschneckenextruders 60 l Luft/kg Polymeres der Polymerschmelze zugesetzt werden. Das Extruder-Ab­ bauprodukt weist ein Molekulargewicht von 3,3 kg/mol auf. Nach 260 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt erreicht. Das Finalprodukt weist eine Schmelzviskosität von 1212 mm²/s und eine Penetrometerhärte von 0,7 dmm auf.
Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel)
Eine artenreine Polyethylenfolienfraktion niederer Dichte, be­ stehend aus Folienanteilen, deren Schmelzindices zwischen 0,15 und 11 g/10 min liegen, und die einen mittleren Schmelzindex von 8 g/10 min und ein Molekulargewicht von 16,5 kg/mol hat, wird aus einem mit Stickstoff begasten Dosierbehälter über einen Auf­ gabetrichter, der ebenfalls mit Stickstoff gespült wird, in einen Doppelschneckenextruder eingezogen, aufgeschmolzen und bei 410°C thermomechanisch bei einer Verweilzeit von 130 Sekunden auf ein Molekulargewicht von 5,3 kg/mol abgebaut.
3 kg des Extruder-Abbauproduktes werden im Rührkessel des Bei­ spiels 1 bei Temperaturen von 170 bis 175°C mit Sauerstoff be­ handelt. Nach 320 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt erreicht.
Beispiel 10
Beispiel 9 wird wiederholt, wobei die Stickstoffspülung des Dosierbehälters und des Aufgabetrichters des Doppelschnecken­ extruders weggelassen wird und am Anfang der Abbauzone bzw. am Ende der Aufschmelzzone des Doppelschneckenextruders 60 l Luft/kg Polymeres der Polymerschmelze zugesetzt werden. Das Extruder-Abbauprodukt hat ein Molekulargewicht von 3,7 kg/mol Nach 270 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt erreicht. Das Finalprodukt weist eine Schmelzviskosität von 1933,1 mm²/s und eine Penetrometerhärte von 0,8 dmm auf.
Beispiel 11 (Vergleichsbeispiel)
Eine Polyolefinfraktion aus der Dichtetrennung des Hausmülls, bestehend aus etwa 90 Masse% Polyethylen und etwa 10 Masse% Polypropylen mit einem mittleren Schmelzindex von 1,63 g/10 min, einer mittleren Dichte von 0,946 g/cm³ und einem Moleku­ largewicht von 15,2 kg/mol wird aus einem mit Stickstoff be­ gasten Dosierbehälter über einen Aufgabetrichter, der eben­ falls mit Stickstoff gespült wird, in einen Doppelschneckenex­ truder eingezogen, aufgeschmolzen und bei 410°C thermomecha­ nisch bei einer Verweilzeit von 130 Sekunden auf ein Moleku­ largewicht von 4,3 kg/mol abgebaut. 3 kg des Extruderabbaupro­ duktes werden im Rührkessel gemäß Beispiel 1 bei Temperaturen von 165 bis 175°C mit Sauerstoff behandelt. Nach 300 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt erreicht.
Beispiel 12
Beispiel 11 wird wiederholt, wobei die Stickstoffspülung des Dosierbehälters und des Aufgabetrichters des Doppelschnecken­ extruders weggelassen wird und am Anfang der Abbauzone bzw. am Ende der Aufschmelzzone des Doppelschneckenextruders 60 l Luft/kg Polymeres der Polymerschmelze zudosiert werden. Das Extruder-Abbauprodukt hat ein Molekulargewicht von 3,8 kg/ mol. Nach 240 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt erreicht.
Beispiel 13 (Vergleichsbeispiel)
Ein Produktionsabfallgemisch, bestehend aus 50 Masse% Poly­ propylen und 50 Masse% Ethylen-Propylen-Copolymeren (Ethen­ gehalt: 65 Mol-%) min einem Molekulargewicht von 19,9 kg/mol wird aus einem mit Stickstoff begasten Dosierbehälter über einen Aufgabetrichter der ebenfalls mit Stickstoff ge­ spült wird, in einen Doppelschneckenextruder eingezogen, aufgeschmolzen und bei 300°C thermomechanisch bei einer Ver­ wellzeit von 130 Sekunden auf ein Molekulargewicht von 5,24 kg/mol abgebaut. 3 kg des Extruder-Abbauprodukts werden in dem im Beispiel 1 beschriebenen Rührkessel in Schmelze bei Tem­ peraturen zwischen 170 und 175°C mit Sauerstoff behandelt. Nach 155 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Pro­ dukt erreicht.
Beispiel 14
Beispiel 13 wird wiederholt, wobei die Stickstoffspülung des Dosierbehälters und des Aufgabetrichters des Doppelschnecken­ extruders weggelassen wird und am Anfang der Abbauzone des Doppelschneckenextruders 60 l Luft/kg Polymeres der Poly­ merschmelze zudosiert werden. Das Extruderabbauprodukt weist ein Molekulargewicht von 2,0 kg/mol auf. Nach 95 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt erreicht.
Beispiel 15 (Vergleichsbeispiel)
Ein Polyethylen-Recyclat niederer Dichte (0,920 g/cm³) mit einem Schmelzindex von 0,14 g/10 min und einem Molekularge­ wicht von 21,7 kg/mol wird aus einem Stickstoff begasten Do­ sierbehälter über einen Aufgabetrichter, der ebenfalls mit Stickstoff gespült wird, in einen Doppelschneckenextruder eingezogen, aufgeschmolzen und bei 410°C thermomechanisch bei einer Verweilzeit von 130 Sekunden auf ein Molekular­ gewicht von 4,65 kg/mol abgebaut.
1,5 kg des Extruder-Abbauproduktes und 1,5 kg Polyethylen­ wachs, das eine Schmelzviskosität von 210 mm²/s aufweist, werden in dem Rührkessel des Beispiels 1 in Schmelze bei Tem­ peraturen zwischen 160 und 170°C mit Sauerstoff behandelt. Nach 240 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Pro­ dukt erreicht.
Beispiel 16
Beispiel 15 wird wiederholt, wobei die Stickstoffspülung des Dosierbehälters und des Aufgabetrichters des Doppel­ schneckenextruders weggelassen wird und am Anfang der Ab­ bauzone des Doppelschneckenextruders 60 l Luft/kg Polyme­ res der Polymerschmelze zugesetzt werden. Das Extruder- Abbauprodukt weist ein Molekulargewicht von 3,3 kg/mol auf. Nach 180 Minuten wird eine Säurezahl von 10 mg KOH/g Produkt erreicht.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung von funktionalisierten, nieder­ molekularen Polymeren aus Altkunststoffen oder deren Ge­ mischen, dadurch gekennzeichnet, daß hochmolekulare, sor­ ten- und artenreine Altkunststoffe oder Altkunststoffge­ mische aus Olefinhomo- oder -mischpolymerisaten in einem Extruder auf die thermooxidative Behandlungstemperatur im Bereich von 300 bis 410°C gebracht und in Anwesenheit von Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen auf Mole­ kulargewicht bis zu 2 kg/mol abgebaut und die erhalte­ nen Produkte in Anwesenheit von 0 bis 60 Masse% eines viskositätsmindernden wachsartigen Kohlenwasserstoffes in einem nachgeschalteten Reaktor in Gegenwart von Sau­ erstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei Temperaturen von 140 bis 200°C unter Rühren zu niedermolekularen Produkten mit Säurezahlen < 0,5 mg KOH/g Produkt be­ handelt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Altkunststoffgemisch eine Polyolefinfraktion aus der Dichtetrennung des Hausmülls ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Altkunststoff oder das Altkunststoffgemisch weitere Zusatzstoffe wie Mineralien, Thermoplasten und Elastomere enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der viskositätsmindernde, wachsartige Kohlenwasserstoff ein Paraffinwachs, ein Mikrowachs, ein Fischer-Tropsch- Paraffin, ein Montanwachs oder ein Polyolefinhomo- oder -copolymerwachs ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sor­ ten- und artenreine Altkunststoffe aus hochkristallinen, isotaktischen Polypropylenen im Extruder auf die thermo­ oxidative Behandlungstemperatur im Bereich von 300 bis 400°C gebracht und in Anwesenheit von Sauerstoff oder sauerstoff­ haltigen Gasen auf Molekulargewichte bis zu 7 kg/mol abge­ baut und die erhaltenen Produkte im nachgeschalteten Re­ aktor in Gegenwart von Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei Temperaturen von 140 bis 200°C unter Rühren zu niedermolekularen Produkten mit Säurezahlen < 0.5 mg KOH/g Produkt und Schmelzenthalpien im Bereich von 112 bis 10 J/g behandelt werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Altkunststoff ein Polypropylenrecyclat aus gebrauch­ ten Umreifungsbändern von Paletten, Kartons etc. ist.
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