DE4426472A1 - Herstellung von Isophorondiamin - Google Patents
Herstellung von IsophorondiaminInfo
- Publication number
- DE4426472A1 DE4426472A1 DE4426472A DE4426472A DE4426472A1 DE 4426472 A1 DE4426472 A1 DE 4426472A1 DE 4426472 A DE4426472 A DE 4426472A DE 4426472 A DE4426472 A DE 4426472A DE 4426472 A1 DE4426472 A1 DE 4426472A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ammonia
- amination
- acid
- pressure
- cyano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- JJDFVIDVSCYKDS-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-5-oxocyclohexane-1-carbonitrile Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C#N)C1 JJDFVIDVSCYKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- GIPTWMWUUGMLIV-UHFFFAOYSA-N 5-imino-1,3,3-trimethylcyclohexane-1-carbonitrile Chemical compound CC1(C)CC(=N)CC(C)(C#N)C1 GIPTWMWUUGMLIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 abstract 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 isophoronenitrile ketimine Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YFEAYNIMJBHJCM-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(CN)C1 YFEAYNIMJBHJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XWSNEYMPZCRFBK-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexane-1-carbonitrile Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C#N)C1 XWSNEYMPZCRFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- FRAKHUZTNLUGPB-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethyl-7-azabicyclo[3.2.1]octane Chemical compound C1C2NCC1(C)CC(C)(C)C2 FRAKHUZTNLUGPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- NGCRLFIYVFOUMZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl chloride Chemical compound N1=C(Cl)C(Cl)=NC2=CC(C(=O)Cl)=CC=C21 NGCRLFIYVFOUMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGMQLPDXPUINCQ-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1CC(N)CC(C)(C)C1 ZGMQLPDXPUINCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZUSCVCCMHDHDF-UHFFFAOYSA-N P(=O)(=O)[W] Chemical compound P(=O)(=O)[W] MZUSCVCCMHDHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical class CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- SNWZOWCCZGQOGX-UHFFFAOYSA-N hexan-1-imine Chemical compound CCCCCC=N SNWZOWCCZGQOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZTILUDNICMILKJ-UHFFFAOYSA-N niobium(v) ethoxide Chemical compound CCO[Nb](OCC)(OCC)(OCC)OCC ZTILUDNICMILKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
- B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/52—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of imines or imino-ethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung von 3-Aminomethyl-
3,5,5-trimethylcyclohexanamin (Isophorondiamin IPDA) aus
Isophoronnitril (IPN) (auch als 3-Cyano-3,5,5-trimethyl
cyclohexanon bekannt) durch Aminierung unter Verwendung
eines trägergebundenen Heteropolysäure-Katalysators, um das
Ketimin (I) (auch als 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanimin
bekannt) zu bilden, und durch anschließende Reduktion des
Ketimins unter Bildung von Isophorondiamin. Das Verfahren
kann durch die folgende Gleichung dargestellt werden:
Bekanntlich kann IPDA durch stufenweise Aminierung von IPN
mit Ammoniak und anschließende Hydrierung des Ketimins
hergestellt werden. Disteldorf et al., US 4 429 158,
beschreiben die Verwendung von organischen ionenaustauscher
harzen und Zeolithen zur Umwandlung in Isophoronnitril
ketimin unter Verwendung von Ammoniak. Die EP 449 089
beschreibt die Verwendung saurer Metalloxide, wie Silicium
dioxid, Aluminiumoxid und Titandioxid, um eine ähnliche
Umwandlung in das Ketimin durchzuführen. Der Nachteil einer
Verwendung von Ionenaustauscherharzen ist ihr Preis und ihre
thermische und mechanische Stabilität. Die Metalloxide sind
aufgrund ihrer geringeren Acidität weniger aktiv als die
Ionenaustauscherharze und Zeolithe.
Bekanntlich wurden bisher Heteropolysäuren als Katalysatoren
zur Herstellung von 2-Alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidin
in Methanol als Lösungsmittel durch reduktive Aminierung von
2-Alkyl-4-formylpyrimidin verwendet. Siehe U.S.-Patent
schrift 4 536 577 von Yoshida et al.
Die Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-
3,5,5-trimethylcyclohexanimin, umfassend die Aminierung von
3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanon in Gegenwart eines
Ammoniaküberschusses bei einer Temperatur im Bereich von 50
bis 90° bei einem Druck von 650 bis 3500 psig unter
Verwendung eines Heteropolysäure-Katalysators, der auf einem
hitzebeständigen Oxid oder auf Kohle trägergebunden ist.
Die Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von
3-(Aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexanamin, umfassend
die Aminierung von 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanon in
Gegenwart eines Ammoniaküberschusses bei einer Temperatur im
Bereich von 50 bis 90° bei einem Druck von 650 bis
3500 psig unter Verwendung eines Heteropolysäure-
Katalysators, der auf ein hitzebeständiges Oxid oder auf
Kohle trägergebunden ist, um 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclo
hexanimin zu bilden, und die anschließende Reduktion von
3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanimin durch Umsetzen mit
Wasserstoff und Ammoniak bei erhöhter Temperatur und
erhöhtem Druck in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators.
Ein geeigneter Heteropolysäure-Katalysator zur Durchführung
der Erfindung wird ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Phosphomolybdänsäure, Phosphowolframsäure, Silicomolybdän
säure, Phosphomolybdowolframsäure und Phosphovandomolybdän
säure.
Das aus einer homogenen Lösung von IPN und Ammoniak herge
stellte Ketimin erfordert eine ausreichende Kontaktzeit, um
das Keton praktisch in das aminierte Produkt umzuwandeln.
Die Reaktionszeiten von 120 bis 180 Minuten bei 70°C und
650 psig, wobei Molverhältnisse < 6 : 1 Ammoniak:IPN
eingesetzt werden, sind zur Erzeugung einer hohen Umwandlung
zu Ketimin erforderlich. Das Ketimin ist jedoch instabil,
wenn es für lange Kontaktzeiten in Gegenwart von Base
verbleibt und führt zu einer sekundären Zersetzung unter
Bildung von HCN, Isophoron und Kondensationsprodukten,
wodurch sich verringerte Ausbeuten an IPDA ergeben. Obwohl
eine hohe Ammoniakkonzentration und eine niedrigere
Aminierungstemperatur einen Teil des Ausbeuteverlustes
ausgleichen können, werden immer noch kürzere Kontaktzeiten
benötigt.
Heteropolysäuren, wie Phosphomolybdänsäure, Phosphowolfram
säure, Phosphomolybdowolframsäure, Phosphovanadomolybdän
säure und Silicomolybdänsäure, liefern bei einer Träger
bindung auf hitzebeständige Metalloxide, wie Aluminiumoxid,
Siliciumdioxid, Titandioxid, Nioboxid, Ceroxid, und auf
Kohle einen heterogenen Katalysator, der unter den
Aminierungsbedingungen (z. B. Ammoniak und Wasser) hochstabil
ist und bei der Aminierung eine hohe katalytische Aktivität
von IPN zeigt.
Die Heteropolysäuren und ihre Salze, die Molybdän, Vanadium
oder Wolfram enthalten, können Phosphomolybdänsäure,
Phosphowolframsäure, Phosphomolybdowolframsäure,
Phosphovanadomolybdänsäure und Silicomolybdänsäure umfassen.
Substöchiometrische Metallsalze, wie Ammonium, Kalium und
Cäsium, und stöchiometrische Alkalimetallsalze, wie Cäsium,
sind ebenfalls aktive Katalysatoren. Die Vorstufen der
Heteropolysäuren werden im allgemeinen in Form ihrer Hydrate
verwendet. Heteropolysäuren mit Keggin-Struktur und ihre
Homologe sind im allgemeinen am leichtesten verfügbar und
diejenigen, die am meisten zur Katalyse verwendet werden.
Die Katalysatoren für das Aminierungsverfahren werden durch
bekannte Aufbringverfahren, wie Naßimprägnieren oder
Anfangsnässe (z. B. trockenes Imprägnieren), unter Verwendung
wäßriger Lösungen der Heteropolysäure bei Raumtemperatur
hergestellt. Das Auftragen des Lösungsmittels kann auch
unter Verwendung nichtreaktiver Lösungsmittel, wie
Acetonitril, Methanol oder Tetrahydrofuran, angewendet
werden. Typischerweise werden die Katalysatoren ohne
Trocknung verwendet, sie können jedoch bei einer Temperatur
zwischen 100 und 300°C calciniert werden. Die Konzentration
der Heteropolysäure auf dem Träger kann 0,1 Gew.-% bis
20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-%, betragen.
Die Katalysatorkonzentrationen zur Aminierung liegen im
Bereich von 0,2 bis 2 g; vorzugsweise stellen 0,5 bis 1,2 g
Katalysator zu einem g IPN plus Ammoniak eine ausreichende
Aktivität bereit, um hohe Aminierungsraten zu erreichen.
Geeignete Träger, die zum Auftragen der Heteropolysäure
eingesetzt werden, umfassen Aktivkohle und hitzebeständige
Oxide, wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Titandioxid,
Zirconiumdioxid, Nioboxid, Ceroxid, Tantaloxid und Gemische
davon. Vorzugsweise ist der Träger Titandioxid. Die
stöchiometrischen Heteropolysäuremetallsalze, wie Kalium,
können ebenfalls als fester Katalysator verwendet werden.
Die inerten Träger können in Form von Pulvern, Pellets,
Kugeln und Extrudaten vorliegen. Die Träger sind
vorzugsweise von hoher Reinheit und hoher spezifischer
Oberfläche, vorzugsweise < 10 m²/g.
Die Aminierung kann in einem geeigneten Reaktor, wie einem
Batchreaktor, einem kontinuierlichen Festbettreaktor, einem
Suspensionsbett- oder Flüssigbettreaktor, mit Ammoniak in
Molverhältnissen von 6 bis 100, vorzugsweise von 15 bis 30,
pro Mol IPN durchgeführt werden. Vorzugsweise ist der
Reaktor ein kontinuierlicher Festbettyp. Die Aminierungs
temperaturen können im Bereich von 40 bis 90°C liegen,
wobei 50 bis 80°C bevorzugt werden. Der Aminierungsdruck
ist derjenige, der erforderlich ist, um Ammoniak bei der
Aminierungstemperatur überwiegend im flüssigen Zustand zu
halten und kann im Bereich von 300 bis 3500 psig liegen. Die
Reaktor-Kontaktzeiten betragen 1 bis 90 Minuten, wobei 10
bis 30 Minuten bevorzugt werden.
Die Reduktion von Ketimin zu Isophorondiamin unter
Verwendung von Hydrierungskatalysatoren wird von Disteldorf
et al., 4 429 157, gelehrt. Die angewendeten Temperaturen
liegen im Bereich von 80 bis 200°C und die Drücke im
Bereich von 80 bis 300 bar. Herkömmliche Hydrierungs
katalysatoren, wie Metalle der Gruppe VIII und Raney®,
werden verwendet.
H₃PMo₁₂0₄₀ (13,69 g) wurde in einem Trockenschrank abge
wogen, um eine überschüssige Hydratation der Säure zu
vermeiden. Die Säure wurde in 24 ml deionisiertem Wasser bei
Raumtemperatur aufgelöst. 300 g Titandioxid
(1/8 in. × 1/8 in., spezifische Oberfläche = 45,3 m²/g,
PV = 0,14 cc/g) wurden mit der wäßrigen Lösung aufgesprüht,
um die Flüssigkeit gleichmäßig in den Poren des Pellets zu
absorbieren. Während des Aufsprühens wurde der Träger in
offenen flachen Schüsseln geschwenkt, um ein gleichmäßiges
Überziehen zu fördern. Der Katalysator wurde sodann wie
hergestellt ohne weiteres Waschen oder Trocknen verwendet.
H₃PMo₁₂O₄₀ (23 g) wurde in 30 ml deionisiertem Wasser
aufgelöst. 50 g säuregewaschene Kohle (spezifische Ober
fläche = 677 m²/g) wurden bei Raumtemperatur zu der Lösung
gegeben, um einen aktiven trägergebundenen Katalysator
herzustellen.
Die Oxide von Niob und Tantal wurden aus dem entsprechenden
Ethoxidderivat durch Hydrolyse mit Wasser hergestellt.
H₄PMo₁₁VQ₄₀ wurde hergestellt, indem 288,01 g MoO₃, 24,98 g
85%ige H₃PO₄, 16,53 g V₂O₅ mit 1000 ml deionisiertem Wasser
165 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt wurden. Dies ergab
eine Stammlösung von 317,86 g H₄PMO₁₁VO₄₀ in Wasser. 15 ml
dieser Lösung (enthaltend 4 g der Heteropolysäure) wurde zu
einer hydrolysierten Lösung von 86,2 g Niobethoxid (oder
98,11 g Tantalethoxid) in Wasser gegeben.
In einem Edelstahl-Batchautoklaven von 300 cc wurden 50 g
(99%, 0,30 mol) Isophoronnitril und 5 g HxCS1,5P1,2MO₁₂O₄₀
von 3,6 Gew.-%, trägergebunden auf Titandioxidpulver
(spezifische Oberfläche = 10,3 m²/g Oberfläche), bei 25°C
vorgelegt. Der Reaktor wurde luftdicht verschlossen und mit
N₂ ein Druck von 14 bar angelegt. Flüssiger Ammoniak
(103 g, 155 ml, 6,24 mol) wurde aus einer Isco-Pumpe, in
Serie mit einer umgekehrten Ammoniak-Druckgasflasche,
hinzugegeben. Der Reaktor wurde mehrmals entgast, um bei
Ammoniakzugabe den N₂-Überdruck zu entfernen. Ein Druck von
17 bar wurde während der Zugabe bei 25°C beibehalten. Der
Reaktor wurde auf 70°C erhitzt, und es setzte ein langsames
(500 Upm) Rühren ein. Ein Enddruck von 44 bar wurde während
der Aminierungsstufe beibehalten. Proben (ca. 2 ml) wurden
alle 15 Minuten in 200 ml Tetrahydrofuran gezogen, worauf
sich die Analyse unter Anwendung von Gaschromatographie
anschloß. Nach 15 Minuten wurde eine Umwandlung von 98,2%
IPN zu dem Ketimin (I) beobachtet. Weitere Proben bis 90
Minuten ergaben alle eine Umwandlung von 98% zu (I).
Gleichartige Batch-Aminierungen wurden unter Verwendung
ähnlicher eingewogener Mengen an Katalysator, Ammoniak und
IPN durchgeführt. Beispiele für diese Katalysatoren und die
Umwandlungen zu (I) sind in der nachstehenden Tabelle
zusammengefaßt:
In einem Edelstahl-Batchautoklaven von 300 cc wurden 50 g
(99%, 0,30 mol) Isophoronnitril und 5 g Titandioxid
(spezifische Oberfläche = 10,3 m²/g Oberfläche) vorgelegt.
Der Reaktor wurde luftdicht verschlossen und mit N₂ ein
Druck von 40 bar angelegt. Flüssiger Ammoniak (103 g,
155 ml, 6,24 mol) wurde aus einer Isco-Pumpe, in Serie mit
einer umgekehrten Ammoniak-Druckgasflasche, hinzugegeben.
Der Reaktor wurde mehrmals entgast, um bei Ammoniakzugabe den
N₂-Überdruck zu entfernen. Ein Druck von 17 bar wurde
während der Zugabe bei 25°C beibehalten. Der Reaktor wurde
auf 70°C erhitzt, und es setzte ein langsames (500 Upm)
Rühren ein. Ein Enddruck von 44 bar wurde während der
Aminierungsstufe beibehalten. Alle 15 Minuten wurden Proben
(ca. 2 ml) in 200 ml Tetrahydrofuran gezogen, gefolgt von
der Analyse unter Anwendung von Gaschromatographie. Nach 30
Minuten wurden eine Umwandlung von 82,3% IPN zu dem Ketimin
(I) beobachtet. Proben, die nach 60 und 90 Minuten gezogen
worden waren, zeigten eine Umwandlung von 92,9% bzw. 95,2%
Ketimin. Diese Zeit ist sechsmal langsamer als diejenige,
die mit Heteropolysäure, trägergebunden auf Titandioxid,
beobachtet wurde.
In einem Edelstahl-Batchautoklaven v₉n 300 cc wurden 50 g
(99%, 0,30 mol) Isophoronnitril und 5 g H₃PMo₁₂O₄₀,
trägergebunden auf Titandioxidpellets (spezifische Ober
fläche = 141 m²/g Oberfläche), bei 25°C vorgelegt. Der
Reaktor wurde luftdicht verschlossen und mit N₂ auf einen
Druck von 14 bar gebracht. Flüssiger Ammoniak (103 g,
155 ml, 6,24 mol) wurde aus einer Isco-Pumpe, in Serie mit
einer umgekehrten Ammoniak-Druckgasflasche, hinzugegeben.
Der Reaktor wurde mehrmals entgast, um bei Ammoniakzugabe
den N₂-Überdruck zu entfernen. Ein Druck von 17 bar wurde
während der Zugabe bei 25°C beibehalten. Der Reaktor wurde
auf 70°C erhitzt, und es setzte ein langsames (500 Upm)
Rühren ein. Ein Enddruck von 44 bar wurde während der
Aminierungsstufe beibehalten. Proben (ca. 2 ml) wurden alle
15 Minuten in 200 ml Tetrahydrofuran gezogen, worauf sich
die Analyse unter Anwendung von Gaschromatographie anschloß.
Nach 15 Minuten wurde eine Umwandlung von 96,1% IPN zu dem
Ketimin (I) beobachtet. Weitere Proben bis 90 Minuten
ergaben alle eine Umwandlung von 96% zu (I).
In einem vertikalen kontinuierlichen Festbett-Durchfluß
reaktor aus Edelstahl (41 in. × 0,69 in. Durchmesser,
elektrisch beheizt) wurden 248 cc Katalysator vorgelegt, der
4,4 Gew.-% 12-Molybdophosphorsäure, H₃PMo₁₂O₄₀), träger
gebunden auf Titandioxid-Extrudate (1/8 in. Durchmesser,
141 m²/g Oberfläche), enthielt, vorgelegt. Ein zweiter
vertikaler Röhrenreaktor (36 in. × 1 in. Durchmesser) in
Serie wurde mit Raney®-Cobaltkatalysator (200 cc) und
Glasperlen beschickt. Flüssiger Ammoniak (229 g/h) und
Isophoronnitril (99%, 51 g/h) wurden bei 70°C und einem
Druck von 238 bar kontinuierlich stromabwärts durch den
ersten Reaktor gepumpt.
Das Ketiminprodukt in Ammoniak, das aus dem ersten Reaktor
austrat, wurde sodann bei 129°C und 238 bar zusammen mit
43 l/h Wasserstoff in den oberen Teil eines Hydrierungs
reaktors eingespeist. Das Produkt wurde zur Entfernung von
Wasserstoff durch eine Hochdruck-Trennvorrichtung und
anschließend zur Entfernung von Ammoniak durch eine
Niederdruck-Trennvorrichtung geleitet. Die Gaschromato
graphieanalyse des Produkts zeigte 93,2 Gew.-% Isophoron
diamin, 4,3 Gew.-% 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo[3.2.l]
octan, 0,42 Gew.-% 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclo
hexanol, 1,1 Gew.-% 1,3,3-Trimethyl-5-aminocyclohexan
carbonitril und 0,86 Gew.-% niedrigsiedende Bestandteile.
In einem vertikalen kontinuierlichen Festbett-Durchfluß
reaktor aus Edelstahl (41 in. × 0,69 in. Durchmesser,
elektrisch beheizt) wurden 248 cc Katalysator vorgelegt, der
4,4 Gew.-% 12-Molybdophosphporsäure, H₃PMo₁₂O₄₀), träger
gebunden auf Titandioxid-Extrudate (1/8 in. Durchmesser,
141 m²/g Oberfläche), enthielt, vorgelegt. Ein zweiter
vertikaler Röhrenreaktor (36 in. x 1 in. Durchmesser) in
Serie wurde mit Chrom-Raney®-Cobaltkatalysator (434 cc) und
Glasperlen beschickt. Flüssiger Ammoniak (330 g/h) und
Isophoronnitril (99%, 136 g/h) wurden bei 60°C und einem
Druck von 238 bar kontinuierlich stromabwärts durch den
ersten Reaktor gepumpt.
Das Ketiminprodukt in Ammoniak, das aus dem ersten Reaktor
austrat, wurde sodann bei 129°C und 238 bar zusammen mit
43 l/h Wasserstoff in den oberen Teil eines Hydrierungs
reaktors eingespeist. Das Produkt wurde zur Entfernung von
Wasserstoff durch eine Hochdruck-Trennvorrichtung und
anschließend zur Entfernung von Ammoniak durch eine
Niederdruck-Trennvorrichtung geleitet. Die Gaschromato
graphieanalyse des Produkts zeigte 92,2 Gew.-% Isophoron
diamin, 4,9 Gew.-% 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo[3.2.1]
octan, 0,85 Gew.-% 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclo
hexanol, 2,8 Gew.-% 1,3,3-Trimethyl-5-aminocyclohexan
carbonitril und 0,17 Gew.-% niedrigsiedende Bestandteile.
In Abwesenheit des Aminierungskatalysators und unter
gleichen Reaktionsbedingungen ergab die Produktanalyse
73,5 Gew.-% Isophorondiamin, 3,1 Gew.-% 1,3,3-Trimethyl-6-
azabicyclo[3.2.1.]octan, 22,0 Gew.-% 3-Aminomethyl-3,5,5-
trimethylcyclohexanol, 0,91 Gew.-% 1,3,3-Trimethyl-5-
aminocyclohexancarbonitril und 0,37 Gew.-% niedrigsiedende
Stoffe. In diesem Fall ist die Ausbeute an Isophorondiamin
geringer und diejenige an 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethyl
cyclohexanol ist etwa 22mal höher.
In einem Edelstahl-Batchautoklaven von 300 cc wurden 150 ml
einer Tetrahydrofuranlösung aus der Aminierung von IPN mit
Ammoniak unter Verwendung eines H₃PMO₁₂O₄₀-auf-TiO₂-Kata
lysators (93,2% IPN-Ketimin auflösungsmittelfreier Basis)
und 1,2 g Cr-beschleunigtem Raney®-Co-Katalysator vorge
legt. Der Reaktor wurde luftdicht verschlossen und dreimal
mit Wasserstoff gespült, worauf sich die Zugabe von 14 g
Ammoniak unter einem Druck von 3,4 bar anschloß. Während des
Aufheizens auf 50°C wurde möglichst wenig gerührt. Der
Druck wurde mit Wasserstoff auf 14 bar erhöht, und es setzte
ein möglichst kräftiges Rühren ein. Nach 4 Stunden wurde die
Reaktion gestoppt, abgekühlt und das Produkt von dem
Katalysator abfiltriert. Die GC-Analyse des Produkts zeigte
eine Umwandlung von 73% des IPN-Ketimins. Die Produkt
zusammensetzung (auflösungsmittelfreier Basis) bestand aus
2,3% 3,3,5-Trimethylcyclohexylamin, 1,3% 1,3,3-Trimethyl-
6-azabicyclo[3.2.1]octan, 48,3% Isophorondiamin, 14,3%
1,3, 3-Trimethyl-5-aminocyclohexancarbonitril und 24,9%
IPN-Ketimin (I).
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-3,5,5-trimethyl
cyclohexanimin, umfassend die Aminierung von 3-Cyano-
3,5,5-trimethylcyclohexanon in Gegenwart eines Ammoniak
überschusses bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis
90° bei einem Druck von 650 bis 3500 psig unter
Verwendung eines Heteropolysäure-Katalysators, der auf
ein hitzebeständiges Oxid oder auf Kohle trägergebunden
ist.
2. Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl)-3,5,5-
trimethylcyclohexanamin, umfassend die Aminierung von
3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanon in Gegenwart eines
Ammoniaküberschusses bei einer Temperatur im Bereich von
50 bis 90° bei einem Druck von 650 bis 3500 psig unter
Verwendung eines Heteropolysäure-Katalysators, der auf
ein hitzebeständiges Oxid oder auf Kohle trägergebunden
ist, um 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanimin zu bilden,
und die anschließende Reduktion von 3-Cyano-3,5,5-
trimethylcyclohexanimin durch Umsetzung mit Wasserstoff
und Ammoniak bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck
in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators.
3. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Heteropolysäure-
Katalysator ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus
Phosphomolybdänsäure, Phosphowolframsäure, Silico
molybdänsäure, Phosphomolybdowolframsäure und Phopho
vanadomolybdänsäure.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9436193A | 1993-07-27 | 1993-07-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4426472A1 true DE4426472A1 (de) | 1995-02-02 |
Family
ID=22244700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4426472A Withdrawn DE4426472A1 (de) | 1993-07-27 | 1994-07-26 | Herstellung von Isophorondiamin |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5491264A (de) |
| DE (1) | DE4426472A1 (de) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19540191C1 (de) * | 1995-10-30 | 1996-11-21 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, unter Verwendung eines Festbett-Hydrierkatalysators auf der Basis von Kobalt nach Raney |
| US5852217A (en) * | 1996-07-06 | 1998-12-22 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of primary and/or secondary amines from oxo compounds |
| US6437186B1 (en) | 2000-12-23 | 2002-08-20 | Degussa Ag | Process for the preparation of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine |
| DE102007011483A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| WO2009080514A1 (de) * | 2007-12-21 | 2009-07-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines amins |
| WO2012010385A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung von diamino-dianhydro-dideoxy-hexitolen, besonders bevorzugt 2,5-diamino-1,4:3,6-dianhydro-2,5-dideoxy-d-hexitol |
| WO2012076315A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| DE102010062603A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| EP3050870A1 (de) | 2015-01-30 | 2016-08-03 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| EP3075721A1 (de) | 2015-03-30 | 2016-10-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| CN107857704A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备3‑氨甲基‑3,5,5‑三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂 |
| EP3406589A1 (de) | 2017-05-23 | 2018-11-28 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von aminoverbindungen aus nitrilverbindungen |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4407325B4 (de) * | 1994-03-04 | 2006-06-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| WO2004060833A2 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-22 | Rhodia Chimie | Process for synthesizing amine from nitrile |
| CN104370750B (zh) * | 2014-10-14 | 2016-01-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59186928A (ja) * | 1983-04-07 | 1984-10-23 | Ube Ind Ltd | 第１アミン類の製法 |
| BR9001892A (pt) * | 1989-04-25 | 1991-07-30 | Union Carbide Chem Plastic | Processo para aminacao de uma alimentacao compreendendo composto organico e processo para ativar um catalisador de aminacao redutora |
| DE4010227A1 (de) * | 1990-03-30 | 1991-10-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin |
| CA2115025A1 (en) * | 1993-02-08 | 1994-08-09 | Atsushi Furutani | Process for producing amines |
-
1994
- 1994-07-26 DE DE4426472A patent/DE4426472A1/de not_active Withdrawn
- 1994-09-12 US US08/304,072 patent/US5491264A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19540191C1 (de) * | 1995-10-30 | 1996-11-21 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, unter Verwendung eines Festbett-Hydrierkatalysators auf der Basis von Kobalt nach Raney |
| EP0771784A1 (de) * | 1995-10-30 | 1997-05-07 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| US5679860A (en) * | 1995-10-30 | 1997-10-21 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of 3-aminoethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl amine |
| US5852217A (en) * | 1996-07-06 | 1998-12-22 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of primary and/or secondary amines from oxo compounds |
| US6437186B1 (en) | 2000-12-23 | 2002-08-20 | Degussa Ag | Process for the preparation of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine |
| DE102007011483A1 (de) | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| WO2009080514A1 (de) * | 2007-12-21 | 2009-07-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines amins |
| WO2012010385A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung von diamino-dianhydro-dideoxy-hexitolen, besonders bevorzugt 2,5-diamino-1,4:3,6-dianhydro-2,5-dideoxy-d-hexitol |
| DE102010038310A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Diamino-dianhydro-dideoxy-hexitolen, besonders bevorzugt 2,5-Diamino-1,4:3,6-Dianhydro-2,5-Dideoxy-D-Hexitol |
| DE102010062603A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| WO2012076315A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| DE102010062594A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| WO2012076317A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| DE102010062594B4 (de) | 2010-12-08 | 2022-02-17 | Evonik Operations Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| EP3050870A1 (de) | 2015-01-30 | 2016-08-03 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| WO2016120235A1 (de) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| US10125089B2 (en) | 2015-01-30 | 2018-11-13 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing 3 aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine |
| EP3075721A1 (de) | 2015-03-30 | 2016-10-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| EP3406589A1 (de) | 2017-05-23 | 2018-11-28 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von aminoverbindungen aus nitrilverbindungen |
| US10519096B2 (en) | 2017-05-23 | 2019-12-31 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing amino compounds from nitrile compounds |
| CN107857704A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备3‑氨甲基‑3,5,5‑三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂 |
| CN107857704B (zh) * | 2017-11-21 | 2020-04-10 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5491264A (en) | 1996-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102010062594B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin | |
| DE4426472A1 (de) | Herstellung von Isophorondiamin | |
| EP2961731B1 (de) | Verfahren zur herstellung von eda unter verwendung von so2-freier blausäure | |
| EP2782898B1 (de) | Verfahren zur herstellung von ethylaminen und mono-iso-propylamin (mipa) | |
| DE10065030A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin | |
| EP1480942B1 (de) | Verfahren zur herstellung von primären aminen durch hydrierung von nitrilen | |
| EP1159252B1 (de) | Verfahren zur racemisierung von optisch aktiven aminen | |
| EP0863130B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminodiphenylamin | |
| EP0449111B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(3-Aminopropyl)-cycloalkyl-aminen | |
| DE19832529A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin | |
| EP1150941B1 (de) | Verfahren zur racemisierung von optisch aktiven aminen | |
| EP0036129B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidazolen | |
| DE2626676A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-pyrrolidon | |
| EP0452693B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten Pentan-1,5-diaminen | |
| EP1129055B1 (de) | Verfahren zur racemisierung von optisch aktiven aminen | |
| EP1861355A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines ethylamins | |
| EP0844991A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminen aus olefinen an bor-beta-zeolithen | |
| EP0576976B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Cyanvaleriansäureamid | |
| DE102006000995A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines primären aromatischen Amins | |
| EP2951154A1 (de) | 2,6-bis-(aminomethyl)piperidin-derivate | |
| DE3009605A1 (de) | Verfahren zur herstellung von imidazolen | |
| EP3180308B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,2-difluorethylamin | |
| WO2015124442A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-ethyl-diisopropylamin | |
| EP0752410A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an übergangsmetallfreien, ohne Halogenbehandlung hergestellten Aluminium-BETA-Zeolithen | |
| DE2733466A1 (de) | Verfahren zur herstellung von imidazolen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20120201 |