DE511949C - Verfahren zur Herstellung von Thymol (3-Oxy-1-methyl-4-isopropylbenzol) - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Thymol (3-Oxy-1-methyl-4-isopropylbenzol)

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DE511949C
DE511949C DER74785D DER0074785D DE511949C DE 511949 C DE511949 C DE 511949C DE R74785 D DER74785 D DE R74785D DE R0074785 D DER0074785 D DE R0074785D DE 511949 C DE511949 C DE 511949C
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DE
Germany
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thymol
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cresol
isopropylbenzene
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Expired
Application number
DER74785D
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English (en)
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Dr Karl Schoellkopf
Dr Arthur Serini
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RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
Original Assignee
RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/18Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving halogen atoms of halogenated compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C37/11Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Thymol (3-Oxy-i-methyl-4-isopropylbenzol) Durch Patent 489 364 ist ein Verfahren zur Herstellung von Thymol (3-Oxy-r-lnethyl-@l-isopropylbenzol ) geschützt, welches darin besteht, daß man Propylen bei erhöhten Temperaturen unter Druck zur Einwirkung auf m-Kresol bringt.
  • Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle vnn Prop#.len auch propylenliefernde Stoffe, wie Propylalkohol, Dipropyläther, Propyliial, getlicle oder die entsprechenden Isopropylverbindungen, mit dem gleichen Erfolge zur Bildung von Thymol verwenden kann. Die Kondensation wird durch Erhitzen des prop@7lenliefernden Stoffes, beispielsweise des I sopropylalkohols mit m-Kresol, auf etwa 3oo bis 4oo° unter Druck bewirkt, wobei sich Propyl- bzw. Isopropylderivate des m-Kresols bilden, unter welchen das Thymol überwiegt. Im allgemeinen werden m-Kresol und der propylenliefernde Stoff in einem solchen Mengenverhältnis zur Kondensation gebracht, claß auf i Mal. m-Kresol i Mol. Prop_vlen kommt. Durch einen Überschuß an m-Kresol wird die Bildung mehrfach propylierter Produkte zurückb drängt, durch einen Überschuß an propylenlieferndem Stoff begünstigt. Der propylenliefernde Stoff kann in der erforderlichen Menge sowohl auf einmal zur Reaktion gebracht werden als auch in mehreren Anteilen. Im letzten Falle kann die Entfernung des gebildeten Wassers bzw. der gebildeten Halogenwasserstoffsäure durch Abdestillieren erfolgen, jeweils vor der Zugabe neuer Mengen des propylenliefernden Stoffes, wodurch eine Erniedrigung des Druckes erzielt wird. Bei der Verwendung der Prapyl- oder Isopropylhalogenide können die entstehenden Halogenwasserstoffsäuren durch Zusatz von Metalloxyden, wie Zinkoxyd oder Magnesiumoxyd, zu dem Reaktionsgemisch gebunden werden. Das Thymol wird durch fraktionierte Destillation aus dem Reaktionsprodukt al@-getrennt.
  • Beispiele i. io8 Gewichtsteile m-Kresol werden mit 56 Gewichtsteilen Isopropylalkohol in einem Autoklaven 24 Stunden unter Rühren auf etwa 350° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird hierauf nach Abtrennung des Reaktionswassers fraktioniert destilliert, wobei als erster Anteil etwa 5o Gewichtsteile m-Kresol zurückgewonnen werden. Als zweiten Anteil erhält man etwa 4o Teile Thymol vom Siedepunkt 232°, das durch Kristallisation aus Benzin rein vom Schmelzpunkt 5i° gewonnen wird. Hierauf werden etwa io Teile eines Isomeren des Thymols (3-Oxy-i-methyl-xpropyl-oder-isopropylbenzol) vom Schmelzpunkt 1i4° und Siedepunkt 2q.5: bis 246° abgetrennt. Als Nachlauf bzw. Destillationsrückstand fallen etwa 15 Teile eines flüssigen Gemisches von dipropyli.erten m-Kresolen vom Siedepunkt etwa 265' an.
  • 2. iö8 Gewichtsteile m-Kresol werden mit 28 Gewichtsteilen Isopropylalkohol oder 23 Gewichtsteilen Diisopropyläther in einem Autoklaven unter Rühren 6 bis io Stunden auf etwa 35o° erhitzt. Das entstandene Reaktionswasser wird durch Abdestillieren entfernt und hierauf die Kondensation durch nochmalige Zugabe von 28 Gewichtsteilen Isopropylalkohol oder 23 Gewichtsteilen Diisepropyläther zu dem Reaktionsprodukt unter den gleichen Bedingungen wie oben weiter fortgesetzt. Aus dem erhaltenen Endreaktionsprodukt werden in der gleichen Weise wie in Beispiel i das Thymol und die Nebenprodukte etwa in der gleichen Ausbeute wie dort gewonnen.
  • 3. zo8 Gewichtsteile m-Kresol werden mit 64 Gewichtsteilen Propylchlorid und 4o Gewichtsteilen. Zinkoxyd 12 Stunden auf etwa 230° unter Rühren im Autoklaven erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird alsdann mit Wasserdampf abgetrieben und anschließend fraktioniert destilliert. Es werden etwa. 2o Gewichtsteile m-Kresal zurückgewonnen und etwa 45 Teile Thymol vom Schmelzpunkt 5i°, 4o Teile des isomeren Thymöls vom Schmelzpunkt 1i4° und z5 Teile dipropylierter m-Kresole erholten.
  • 4. io8 Gewichtsteile m-Kresol werden mit 32 Gewichtsteilen Propylchlorid und 2o Gewichtsteilen Zinkoxyd 6 Stunden auf etwa 23o° unter Rühren im: Autoklaven erhitzt. Das entstandene Reaktionswasser wird alsdann durch Abdestillieren entfernt und hierauf die Kondensation durch Zugabe der gleichen Mengen Propylehlorid und Zinkoxyd zu dem Reaktionsprodukt unter den gleichen Bedingungen wie oben weiter fortgesetzt. Aus dem erhaltenen Endreaktionsprodukt werden in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 das Thymol und die Nebenprodukte etwa in der gleichen Ausbeute wie dort gewonnen.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des durch Patent 489 364 geschützten Verfahrens zur Herstellung von Thymol (3-Oxy-z-methyl-4-isopropylbenzol), dadurch gekennzeichnet, daB man an Stelle von Propylen propylenliefernde Stoffe, wie z. B. Propylalkohol; Dipropyläther; Propylhalogenide oder die entsprechenden Isopropylverbindungen, bei erhöhten Temperaturen unter Druck ohne Gegenwart von Katalysatoren auf m-Kresol einwirken läßt und das erhaltene Reaktionsprodukt der fraktionierten Destillation unterwirft.
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