DE60121990T2 - Squaryliumverbindungen vom metallkomplex-typ sowie optische aufzeichnungsmedien hergestellt unter verwendung derselben - Google Patents

Squaryliumverbindungen vom metallkomplex-typ sowie optische aufzeichnungsmedien hergestellt unter verwendung derselben Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Squaryliumverbindungen, welche auf dem Gebiet der optischen Aufzeichnung verwendet werden können, und optische Aufzeichnungsmedien unter Verwendung derselben.
  • In den letzten Jahren erfolgte die Entwicklung einer beschreibbaren, digitalen, vielseitigen Scheibe (DVD-R) als ein beschreibbares, optisches Aufzeichnungsmedium, das eine höhere Aufzeichnungsdichte als diejenige einer beschreibbaren Compactdisk (CD-R) aufweist. Sowohl CD-R als auch DVD-R sind einander diesbezüglich ähnlich, dass darin ein organischer Farbstoff als Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, und ebenfalls sind sie einander im Prinzip der Aufzeichnung und Wiedergabe eines Signals (Information) ähnlich. Deshalb können die für CD-R entwickelten Farbstoffe grundsätzlich die verschiedenen Erfordernisse (Lichtbeständigkeit, Löslichkeit und thermische Zersetzungseigenschaften) für das Aufzeichnungsmaterial von DVD-R, die zu den spektroskopischen Eigenschaften verschieden sind, einhalten. Eine Schwingungswellenlänge eines Halbleiterlasers, welcher für die Aufzeichnung des Signals auf die DVD-R oder für die Wiedergabe des Signals von der DVD-R verwendet wird, liegt jedoch in dem Bereich von 600-700 nm, was kürzer als die des Halbleiterlasers ist, welche für CD-R verwendet wird. Demgemäß sollte das für die DVD-R verwendete Aufzeichnungsmaterial ein Absorptionsende auf der längeren Wellenlängenseite haben, das kürzer als das für die CD-R ist, wenn es in Form einer Membran vorliegt. Deshalb können die Farbstoffe, die für CD-R entwickelt wurden, wie Cyaninfarbstoffe, Azaannulenfarbstoffe und Indoanilin-Metallchelat-Farbstoffe („Electronics Related Dyes", CMC, 1998) nicht als Aufzeichnungsmaterial für DVD-R verwendet werden.
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben Squaryliumverbindungen mit zwei verschiedenen Arten von aromatischen Substituenten in einem Molekül entwickelt. Derartige Squaryliumverbindungen haben ein Quadratsäuregrundgerüst im Zentrum des Moleküls und eine aromatische Verbindung umfassende Substituenten an den Kohlenstoffatomen an den zwei diagonalen Positionen des Grundgerüsts. Squaryliumverbindungen mit zwei gleichen aromatischen Substituenten werden praktischerweise als symmetrische Squaryliumverbindungen (oder symmetrische Squaryliumfarbstoffe) bezeichnet, während diejenigen mit zwei verschiedenen Arten von Substituenten als asymmetrische Squaryliumverbindungen (oder asymmetrische Squaryliumfarbstoffe) bezeichnet werden.
  • Eine auf dem Fachgebiet bekannte Squaryliumverbindung, worin ein Metallatom koordinativ anlagert und dadurch eine Chelatstruktur gebildet wird, ist eine symmetrische Squaryliumverbindung mit einem Anilin-Derivat als aromatischen Substituenten, die durch die Formel (A) dargestellt ist (Chem. Ber. Bd. 103, 3553-3562, 1970).
  • Figure 00020001
    (Formel A)
  • Diese Verbindung hat jedoch keine Struktur, in welcher eine Mehrzahl von Squaryliumverbindungen an ein Metallatom koordinativ anlagert, und Stickstoffatome zwischen dem aromatischen Ring und dem Quadratsäuregrundgerüst sind an der Koordination beteiligt.
  • Des Weiteren ist eine bekannte Verbindung, in welcher zur Bildung einer Chelatstruktur eine Mehrzahl von Squaryliumanaloga an ein Metallatom koordinativ anlagert, eine Verbindung, die durch die Formel (B) dargestellt ist („OXOCARBONS", ACADEMIC PRESS 1980, S. 210, hrsg. von Robert West).
  • In dieser Verbindung ändern sich jedoch die Substituenten an dem Quadratsäuregrundgerüst von einem Sauerstoffatom zu einem Schwefelatom, und Stickstoffatome zwischen dem aromatischen Ring und dem Quadratsäuregrundgerüst sind an der Koordination beteiligt.
  • Figure 00030001
    (Formel B)
  • Ferner ist als Beispiel ein Komplex einer Verbindung, die durch die Formel (C) dargestellt ist, und einem Metall bekannt, welcher als Substituenten an dem aromatischen Ring ein an der Koordination beteiligtes Atom aufweist und in welchem eine Mehrzahl von Squaryliumverbindungen und ein Metallatom einen Komplex bilden. Dieser Komplex kann zum Beispiel als NIR-Absorptionsmittel, als Filter für eine Plasmaanzeige und dergleichen verwendet werden (JP-A 2000-159776).
    Figure 00030002
    (Formel C) (wobei X und X' einen Rest mit aktivem Wasserstoff, Y1 und Y2 ein Wasserstoffatom, einen Alkylaminorest oder dergleichen und k und k' eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten) Die vorstehende Referenz offenbart jedoch im Speziellen als Squaryliumverbindung entsprechend der Formel (C) nur eine Verbindung, die durch die Formel (D) dargestellt ist. Ferner ist darin keine spezifische Struktur für den Komplex gezeigt.
    Figure 00040001
    (Formel D) (wobei Z1-Z6 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder dergleichen bedeuten) Squaryliumverbindungen mit einer Struktur, in welcher eine Mehrzahl von Squaryliumverbindungen an ein Metallatom koordinativ anlagert und an der Koordination beteiligte Atome ein Sauerstoffatom, das ein Substituent an dem Quadratsäuregrundgerüst ist, und ein Atom in einem Substituenten an einem aromatischen Ring sind, sind noch nicht bekannt.
  • Im Hinblick auf die Schwingungswellenlänge des für DVD-R verwendeten Halbleiterlasers ist es für die spektroskopischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials, welche in enger Beziehung zu den Aufzeichnungs- und Wiedergabeempfindlichkeiten des Signals stehen, wünschenswert, dass die maximale Absorptionswellenlänge (λmax) des Aufzeichnungsmaterials, gemessen in einem Lösungszustand, innerhalb des Bereiches von 550-600 nm liegt und log ε (ε ist der molare Extinktionskoeffizient) bei der maximalen Absorptionswellenlänge 5 oder größer ist.
  • Des Weiteren ist es für die thermischen Zersetzungseigenschaften des Aufzeichnungsmaterials, welche in enger Beziehung zu der Aufzeichnungsempfindlichkeit stehen, wünschenswert, dass sich das Aufzeichnungsmaterial innerhalb des Temperaturbereiches von 250-350 °C zersetzt. Obwohl weiterhin Lichtbeständigkeit und Löslichkeit in einem Lösungsmittel, was für die Membranbildung notwendig ist, auch als Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials erforderlich sind, wenn die bekannten Squaryliumverbindungen in einem Aufzeichnungsmaterial für DVD-R verwendet werden, reicht das erhaltene Aufzeichnungsmaterial für DVD-R im Hinblick auf spektroskopische Eigenschaften, Lichtbeständigkeit, Löslichkeit und thermische Zersetzungseigenschaften nicht für die praktische Verwendung aus. Die vorstehend erwähnte Verbindung A hat einen Schmelzpunkt von 350 °C oder höher, und die Verbindung C hat eine maximale Absorptionswellenlänge von 830 nm oder länger. Es gibt keine Eigenschaftsdaten für die Verbindung B.
  • Ferner können Squaryliumverbindungen in der JP 2000 345059 , EP 1 152 001 und JP 2001 023235 gefunden werden.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Squaryliumverbindungen mit spektroskopischen Eigenschaften, Lichtbeständigkeit, Löslichkeit und thermischen Zersetzungseigenschaften, die als Aufzeichnungsmaterialien für DVD-R geeignet sind, und von optischen Aufzeichnungsmedien unter Verwendung derselben.
  • Im Hinblick auf die vorstehende Situation stellten die Erfinder der vorliegenden Erfindung intensiv Untersuchungen an, und als Ergebnis haben wir festgestellt, dass eine Squaryliumverbindung mit Hydroxypyrazol als aromatischen Substituenten und ein Metallatom, das zur Koordination fähig ist, einen Chelatkomplex bilden, und sie haben die Erkenntnis erhalten, dass Verbindungen, die durch Bilden eines derartigen Chelatkomplexes erhalten werden, Eigenschaften aufweisen, die als Aufzeichnungsmaterial für DVD-R geeignet sind.
  • Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage einer derartigen Erkenntnis durchgeführt und stellt Squaryliumverbindungen, die durch die Formel (I) dargestellt sind, bereit:
    Figure 00050001
    wobei R1 und R2 gleich oder verschieden sind und einen Alkylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Aralkylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Arylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, oder einen heterocyclischen Rest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, bedeuten; Q ein Metallatom, das zur Koordination fähig ist, bedeutet; q 2 oder 3 bedeutet; und A einen Arylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen heterocyclischen Rest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, oder Y=CH- bedeutet, wobei Y einen Arylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, oder einen heterocyclischen Rest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, bedeutet, sowie optische Aufzeichnungsmedien, welche eine Aufzeichnungsschicht aufweisen, die die Squaryliumverbindung umfasst.
  • Die vorliegende Erfindung wird nachstehend veranschaulicht, und die durch die Formel (I) dargestellte Verbindung wird hier als Verbindung (I) bezeichnet. Dies ist auch auf die Verbindungen mit anderen beigefügten Formelnummern anwendbar.
  • Als erstes schließt in den Definitionen der jeweiligen Reste in der vorstehenden Formel (I) oder der Formel (II), die nachstehend beschrieben ist, ein Alkylteil der Alkyl- und Alkoxyreste geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und cyclische Alkylreste mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ein, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, iso-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Pentyl-, iso-Pentyl-, 1-Methylbutyl-, 2-Methylbutyl-, tert-Pentyl-, Hexyl-, Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und Cyclooctylgruppen und dergleichen.
  • Beispiele für den Aralkylrest schließen Aralkylreste mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen ein, wie Benzyl-, Phenetyl-, Phenylpropyl- und Naphthylmethylgruppen und dergleichen.
  • Beispiele für den Arylrest schließen Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Azulenylgruppen und dergleichen ein.
  • Das Halogenatom schließt Chlor-, Brom-, Fluor- und Iodatome ein.
  • Die Substituenten für den Aralkylrest, den Arylrest, den Alkoxyrest, den aromatischen Ring, den heterocyclischen Ring oder den heterocyclischen Rest sind 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Substituenten und schließen eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, ein Halogenatom, einen Alkylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Alkoxyrest, eine Nitrogruppe, einen Aminorest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, und dergleichen ein, wobei das Halogenatom, der Alkylrest und der Alkoxyrest die vorstehend beschriebenen Reste einschließen.
  • Die Substituenten für den Alkylrest sind 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten und schließen eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, ein Halogenatom, einen Alkoxyrest und dergleichen ein, wobei das Halogenatom und der Alkoxyrest die vorstehend beschriebenen Reste einschließen. Ferner schließen die Substituenten für den Alkylrest die Substituenten für den vorstehend beschriebenen Alkylrest ein.
  • Die Substituenten für den Aminorest sind 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste, wobei der Alkylrest die vorstehend beschriebenen Reste einschließt.
  • Beispiele für das Metallatome das zur Koordination fähig ist, schließen Aluminium, Zink, Kupfer, Eisen, Nickel, Chrom, Cobalt, Mangan, Iridium, Vanadium, Titan und dergleichen ein. Unter diesen sind dreiwertige Metalle bevorzugt (z. B. Aluminium, Eisen (III), Chrom (III), Cobalt (III), Mangan (III), Iridium (III), Vanadium (III) und dergleichen). Aluminium ist stärker bevorzugt.
  • Der aromatische Ring, welcher durch zwei benachbarte R6 gebildet wird, die mit zwei benachbarten Kohlenstoffatomen zusammengenommen werden, schließt einen Benzolring, einen Naphthalinring, einen Anthracenring und dergleichen ein.
  • Der Heterocyclus in dem heterocyclischen Rest oder der Heterocyclus, welcher durch R3 und R4 gebildet wird, die mit einem benachbarten Kohlenstoffatom zusammengenommen werden, schließt 5- oder 6-gliedrige monocyclische aromatische oder aliphatische Heterocyclen, die mindestens ein Atom enthalten, das aus Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatomen ausgewählt ist, kondensierte di- oder tricyclische aromatische Heterocyclen, welche gebildet werden, indem 3- bis 8-gliedrige Ringe kondensiert werden und mindestens ein Atom enthalten, das aus Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatomen ausgewählt ist, und dergleichen ein, und schließen insbesondere Pyridin-, Pyrazin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Chinolin-, Isochinolin-, Phthalazin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Naphthyridin-, Cinnolin-, Pyrrol-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-, Tetrazol-, Thiophen-, Furan-, Thiazol-, Oxazol-, Indol-, Isoindol-, Indazol-, Benzimidazol-, Benzotriazol-, Benzothiazol-, Benzoxazol-, Purin-, Carbazol-, Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin-, Morpholin-, Thiomorpholin-, Homopiperidin-, Homopiperazin-, Tetrahydropyridin-, Tetrahydrochinolin-, Tetrahydroisochinolin-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Dihydrobenzofuran-, Tetrahydrocarbazol-, Indolinringe und dergleichen ein.
  • Beispiele für den alicyclischen Kohlenwasserstoffring, welcher durch R3 und R4 gebildet wird, die mit einem benachbarten Kohlenstoffatom zusammengenommen werden, schließen gesättigte oder ungesättigte alicyclische Kohlenwasserstoffringe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ein, wie Cyclopropan-, Cyclobutan-, Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cycloheptan-, Cyclooctan-, Cyclopenten-, 1,3-Cyclopentadien-, Cyclohexen- und Cyclohexadienringe und dergleichen.
  • In der Verbindung (I) ist eine Verbindung bevorzugt, wobei Y ein Indolinring, gegebenenfalls mit einem Substituenten, ist, und unter diesen stärker bevorzugt ist eine Verbindung, wobei Y=CH- durch die allgemeine Formel (II) dargestellt ist:
    Figure 00080001
    wobei R3 und R4 gleich oder verschieden sind und einen Alkylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, bedeuten, oder R3 und R4 können mit einem benachbarten Kohlenstoffatom zusammengenommen werden, um einen alicyclischen Kohlenwasserstoffring oder einen Heterocyclus gegebenenfalls mit einem Substituenten zu bilden; R5 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Aralkylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, oder einen Arylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, bedeutet; R6 ein Halogenatom, einen Alkylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Aralkylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Arylrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, eine Nitrogruppe, eine Cyangruppe oder einen Alkoxyrest, gegebenenfalls mit einem Substituenten, bedeutet; und n eine ganze Zahl von 0-4 bedeutet, und wenn n 2-4 ist, dann sind die Reste R6 gleich oder verschieden, oder zwei benachbarte R6 können mit zwei benachbarten Kohlenstoffatomen zusammengenommen werden, um einen aromatischen Ring, gegebenenfalls mit einem Substituenten, zu bilden.
  • Ein allgemeines Verfahren zur Herstellung der Verbindung (I) wird nachstehend erklärt. Schema (1-a)
    Figure 00080002
    Schema (1-b)
    Figure 00080003
    Schema (1-c)
    Figure 00090001
    Schema (1-d)
    Figure 00090002
    (wobei R1, R2, A, Q und q wie vorstehend definiert sind und Y ein Wasserstoffatom, Kalium, Natrium oder dergleichen bedeutet)
  • Schema (1-a)
  • Die Verbindung (V) wird durch Umsetzung der Verbindung (III) mit der 0,7- bis 1,5-fachen molaren Menge der Verbindung (IN) bei 0-80°C für 5 Minuten bis 15 Stunden in einem Lösungsmittel, falls nötig, in Gegenwart einer Base hergestellt.
  • Beispiele für die zu verwendende Base schließen anorganische Basen, wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydroxid und dergleichen, und organische Basen, wie Triethylamin, Natriummethoxid und dergleichen, usw. ein. Eine bevorzugte Menge der zu verwendenden Base ist bezogen auf die Verbindung (III) eine 0,7- bis 1,5-fache molare Menge.
  • Beispiele für das zu verwendende Lösungsmittel schließen Methanol, Ethanol, Dimethylformamid und dergleichen ein.
  • Schema (1-b)
  • Die Verbindung (VI) wird durch Behandeln der Verbindung (V) bei 0-80°C für 30 Minuten bis 15 Stunden in einem alkalischen Lösungsmittel oder in einem sauren Lösungsmittel hergestellt. Beispiele für das zu verwendende alkalische Lösungsmittel schließen eine wässrige Kaliumcarbonat-Lösung, eine wässrige Natriumcarbonat-Lösung, eine wässrige Kaliumhydroxid-Lösung und dergleichen ein.
  • Beispiele für das zu verwendende saure Lösungsmittel schließen eine 50 Volumen/Volumen-% Salzsäure-Lösung in wässrigem Dimethylsulfoxid, eine 50 Volumen/Volumen-% Salzsäure-Lösung in wässrigem Dimethylformamid und dergleichen ein.
  • Schema (1-c)
  • Die Verbindung (VII) wird durch Umsetzung der Verbindung (VI) mit der 0,5- bis 2-fachen molaren Menge von A-H bei 50-120°C für 5 Minuten bis 15 Stunden in einem Lösungsmittel, falls nötig, in Gegenwart einer 0,5- bis 2-fachen molaren Menge einer Base hergestellt. Beispiele für das zu verwendende Lösungsmittel schließen alkoholische Lösungsmittel mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Ethanol, Propanol, iso-Propylalkohol, Butanol, Octanol und dergleichen, allein sowie ein Gemisch des alkoholischen Lösungsmittels mit Benzol, Toluol oder Xylol (50 Volumen/Volumen-% oder mehr des alkoholischen Lösungsmittels ist bevorzugt) ein.
  • Beispiele für die zu verwendende Base schließen organische Basen, wie Chinolin, Triethylamin, Pyridin und dergleichen, und anorganische Basen, wie Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat und dergleichen, usw. ein.
  • Schema (1-d)
  • Die Verbindung (I) wird durch Umsetzung der Verbindung (VII) mit einem Qq+-bereitstellenden Material bei Raumtemperatur bis 120°C für 5 Minuten bis 15 Stunden in einem Lösungsmittel, falls nötig, in Gegenwart einer 0,5- bis 2-fachen molaren Menge von Essigsäure hergestellt. Es ist bevorzugt, dass das Qq+-bereitstellende Material, derart verwendet wird, dass das Verhältnis der Molzahl der Verbindung (VII): (der Molzahl des Qq+-bereitstellenden Materials) × q 1:0,5-2 ist.
  • Beispiele für das zu verwendende, Qq+-bereitstellende Material, schließen Aluminiumtris(acetylacetonat), Aluminiumtris(ethylacetoacetat), Aluminiumisopropoxid, Aluminium-sec-butoxid, Aluminiumethoxid, Aluminiumchlorid, Kupferchlorid, Kupferacetat, Nickelacetat und dergleichen ein.
  • Beispiele für das zu verwendende Lösungsmittel schließen halogenierte Lösungsmittel, wie Chloroform, Dichlormethan und dergleichen; aromatische Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol und dergleichen; Ether, wie Tetrahydrofuran, Methyl-tert-butylether und dergleichen; Ester, wie Ethylacetat und dergleichen, usw. ein.
  • Ausführungsformen der Verbindung (I) sind in Tabelle I gezeigt. Außerdem entsprechen die Verbindungsnummern in der Tabelle den Beispielnummern, die nachstehend beschrieben sind.
  • Ferner bedeutet in der Tabelle „Ph" eine Phenylgruppe, „Me" eine Methylgruppe, „Pr" eine Propylgruppe und „iPr" eine Isopropylgruppe. Tabelle 1 Ausführungsformen der Verbindungen
    Figure 00110001
    Tabelle 1 – Fortsetzung – Ausführungsformen der Verbindungen
    Figure 00120001
    Tabelle 1 – Fortsetzung – Ausführungsformen der Verbindungen
    Figure 00130001
    Tabelle 1 – Fortsetzung – Ausführungsformen der Verbindungen
    Figure 00140001
    Tabelle 1 – Fortsetzung – Ausführungsformen der Verbindungen
    Figure 00150001
    Tabelle 1 – Fortsetzung – Ausführungsformen der Verbindungen
    Figure 00160001
  • Als nächstes wird die Beschaffenheit eines Aufzeichnungsmediums, das die erfindungsgemäße Squaryliumverbindung verwendet (nachstehend kann sie als „eine erfindungsgemäße Verbindung" bezeichnet werden), veranschaulicht.
  • Die physikalischen Eigenschaften, die für ein Material für eine Aufzeichnungsschicht erforderlich sind, schließen optische und thermische Eigenschaften sowie Lichtbeständigkeit ein.
  • Die optischen Eigenschaften sind bevorzugt derart, dass ein breites Absorptionsband bei der kürzerwelligen Seite als 600-700 nm, bevorzugt 630-690 nm, vorliegt, wobei es sich um eine Aufzeichnungs- oder Wiedergabewellenlänge von DVD-R oder dergleichen handelt, und eine Aufzeichnungs- oder Wiedergabewellenlänge befindet sich ferner in der Nähe eines längerwelligen Endes des vorstehend erwähnten Absorptionsbandes. Dies bedeutet, dass das vorstehend erwähnte Material für die Aufzeichnungsschicht einen größeren Brechungsindex und Extinktionskoeffizienten innerhalb von 600-700 nm aufweist, was einer Aufzeichnungs- oder Wiedergabewellenlänge entspricht.
  • Im Speziellen ist der Brechungsindex „n" einer einzelnen Schicht der Aufzeichnungsschicht bevorzugt 1,5-3,0, und der Extinktionskoeffizient „k" einer einzelnen Schicht der Aufzeichnungsschicht liegt bevorzugt innerhalb des Bereiches von 0,02-0,3 für Licht einer Wellenlänge im Bereich der Aufzeichnungs- oder Wiedergabewellenlänge ± 5 nm in der Nähe des längerwelligen Endes des vorstehend erwähnten Absorptionsbandes. Wenn „n" 1,5 oder größer ist, wird der Reflexionsgrad und der Modulationsprozentsatz der Aufzeichnung höher, und wenn „n" 3,0 oder kleiner ist, tritt kein Fehler mit dem Licht in dem Aufzeichnungs- oder Wiedergabewellenlängenbereich auf. Wenn „k" 0,02 oder größer ist, wird zusätzlich die Aufzeichnungsempfindlichkeit verbessert, und wenn „k" 0,3 oder kleiner ist, kann ohne weiteres ein Reflexionsgrad von 50% oder größer erhalten werden.
  • Des Weiteren liegt die maximale Absorptionswellenlänge (λmax) des Materials für die Aufzeichnungsschicht, welche in einer Chloroform-Lösung gemessen wird, bevorzugt innerhalb des Bereiches von 550-600 nm, und da ein größerer Extinktionskoeffizient den größeren Brechungsindex „n" berücksichtigt, ist log ε (ε ist der molare Extinktionskoeffizient) an der maximalen Absorptionswellenlänge bevorzugt 5 oder größer.
  • Ferner ist für die thermischen Eigenschaften bevorzugt, dass die Zersetzungstemperatur innerhalb des speziellen Temperaturbereiches liegt. Im Speziellen ist die Zersetzungstemperatur bevorzugt 350 °C oder geringer und liegt stärker bevorzugt innerhalb des Bereiches von 250-350 °C. Wenn die Zersetzungstemperatur 350 °C oder geringer ist, ist es nicht notwendig, die Stärke des aufzeichnenden Laserstrahls zu erhöhen, und wenn sie 250 °C oder höher ist, ist dies im Sinne einer Aufzeichnungsstabilität vorzuziehen.
  • Ferner ist noch für die Lichtbeständigkeit bevorzugt, dass das Material eine Wiedergabeeigenschaft, die für über 1 000 000 Wiederholungen konstant ist, und eine Echtheitseigenschaft, in welcher kein Verblassen eintritt, wenn das Material in einem Raum zurückgelassen wird, aufweist.
  • Die bevorzugte Substratform hat man unter der Bedingung, dass ein seitlicher Spurabstand innerhalb des Bereiches von 0,7-0,8 μm und eine Rillenbreite bei der halben Bandbreite innerhalb des Bereiches von 0,18-0,40 μm liegen.
  • Es ist bevorzugt, dass das Substrat eine Führungsrille mit einer Tiefe von 1000-2500 Å hat. Es ist bevorzugt, dass der seitliche Spurabstand 0,7-1,0 μm beträgt, und für die Anwendung hoher Aufzeichnungsdichte stärker bevorzugt 0,7-0,8 mm. Die Rillenbreite ist bevorzugt 0,18-0,40 μm wie die halbe Bandbreite. Wenn die Rillenbreite 0,18 μm oder breiter ist, kann die angemessene Stärke eines Spurfehlersignals ohne weiteres ermittelt werden, während, wenn sie 0,40 μm oder schmaler ist, der Aufzeichnungsteil in der Querrichtung bei der Aufzeichnung kaum verbreitert wird, was bevorzugt ist.
  • 1. Die Struktur eines optischen Aufzeichnungsmediums
  • Das erfindungsgemäße optische Aufzeichnungsmedium kann zu einer Luft-Sandwich-Struktur oder zu einer eng anhaftenden Struktur, welche auf allgemein beschreibbare Scheiben aufgebracht wird, geformt werden, oder es kann zu einer Struktur eines beschreibbaren optischen Aufzeichnungsmediums, wie DVD-R oder dergleichen, geformt werden.
  • 2. Die erforderlichen Eigenschaften und Ausführungsformen von Bestandteilmaterialien für jede Schicht
  • Das erfindungsgemäße optische Aufzeichnungsmedium besitzt eine Grundstruktur, in welcher ein erstes Substrat und ein zweites Substrat über eine Aufzeichnungsschicht mit einem Klebstoff aneinander haften. Die Aufzeichnungsschicht kann eine einzelne Schicht einer organischen Farbstoffschicht, die die erfindungsgemäße Verbindung umfasst, sein, oder sie kann eine laminierte Schicht der organischen Farbstoffschicht und einer Metallreflexionsschicht sein, um den Reflexionsgrad zu verstärken. Zwischen der Aufzeichnungsschicht und dem Substrat kann eine Grundierungsschicht oder eine Schutzschicht aufgebaut sein, oder sie können zur Verbesserung der Funktion laminiert sein. Bevorzugte Strukturen schließen das erste Substrat/die organische Farbstoffschicht/die Metallreflexionsschicht/die Schutzschicht/die Klebeschicht/das zweite Substrat und dergleichen ein.
  • a. Substrat
  • Das zu verwendende Substrat sollte für die Wellenlänge des zu verwendenden Laserstrahls durchlässig sein, wenn die Aufzeichnung oder Wiedergabe von der Seite des Substrats aus durchgeführt wird, aber es ist nicht notwendig, dass das Substrat für die Wellenlänge durchlässig ist, wenn die Aufzeichnung oder Wiedergabe von der Seite der Aufzeichnungsschicht durchgeführt wird. Als Material für das Substrat können zum Beispiel Kunststoffe, wie Polyester, Acrylharz, Polyamid, Polycarbonatharz, Polyolefinharz, Phenolharz, Epoxidharz, Polyimid oder dergleichen, Gläser, Keramiken, Metalle oder dergleichen verwendet werden. Zusätzlich kann eine Führungsrille oder eine Führungsnut zum Spuren, ein Vorformat, wie ein Adressiersignal, oder dergleichen auf der Oberfläche des Substrats erzeugt werden.
  • b. Aufzeichnungsschicht
  • Die Aufzeichnungsschicht ist eine Schicht, in welcher einige optische Veränderungen durch Bestrahlung mit einem Laserstrahl verursacht werden und dadurch eine Information aufgezeichnet wird, und sie sollte die erfindungsgemäße Verbindung enthalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren für die Bildung der Aufzeichnungsschicht verwendet werden.
  • Des Weiteren kann die erfindungsgemäße Verbindung verwendet werden, indem sie mit anderen organischen Farbstoffen, Metallen oder Metallverbindungen gemischt oder laminiert wird, um die optischen Eigenschaften, die Aufzeichnungsempfindlichkeit, die Signaleigenschaften oder dergleichen zu verstärken. Beispiele für den organischen Farbstoff schließen einen Polymethinfarbstoff, Naphthalocyanin-, Phthalocyanin-, Squarylium-, Croconium-, Pyrylium-, Naphthochinon-, Anthrachinon- (Indanthren)-, Xanthen-, Triphenylmethan-, Azulen-, Tetrahydrocholin-, Phenanthren- und Triphenothiazinfarbstoffe, Metallkomplexverbindungen und dergleichen ein. Beispiele für das Metall und die Metallverbindung schließen In, Te, Bi, Se, Sb, Ge, Sn, Al, Be, TeO2, SnO, As, Cd und dergleichen ein, wobei jedes von ihnen in Form eines Dispersionsgemisches oder einer Laminierung verwendet werden kann.
  • Des Weiteren ist es möglich, die Lichtbeständigkeit durch Einmischen eines Lichtstabilisators in die erfindungsgemäße Verbindung wesentlich zu verstärken. Als Lichtstabilisator sind Metallkomplexe und aromatische Amine bevorzugt. Ausführungsformen des Lichtstabilisators werden nachstehend aufgeführt (siehe Tabellen 2 und 3).
  • Das Mischungsverhältnis des Lichtstabilisators beträgt bezogen auf die erfindungsgemäße Verbindung bevorzugt 5-40 Gew.-%. Wenn das Verhältnis 5 Gew.-% oder größer ist, ist die Wirkung auf die Lichtstabilisierung hoch, und es ist bevorzugt, dass im Hinblick auf die Aufzeichnungs- oder Wiedergabeeigenschaften das Verhältnis 40 Gew.-% oder kleiner ist.
  • Des Weiteren können makromolekulare Materialien, zum Beispiel verschiedene Materialien, wie Ionomerharz, Polyamidharz, Vinylharz, natürliches Polymer, Silikon oder Flüssigkautschuk, oder Silankupplungsmittel dispergiert und in die erfindungsgemäße Verbindung gemischt werden, und Additive, wie Stabilisatoren (zum Beispiel Übergangsmetallkomplexe), Dispersionsmittel, flammhemmende Mittel, Schmiermittel, Antistatika, oberflächenaktive Mittel oder Weichmacher können zusammen verwendet werden, um die Eigenschaften zu modifizieren.
  • Die Aufzeichnungsschicht kann unter Verwendung herkömmlicher Verfahren, wie Abscheidung, Sputtern, chemische Dampfabscheidung oder Lösungsmittelbeschichtung, gebildet werden. Im Falle, dass das Beschichtungsverfahren verwendet wird, wird der Farbstoff, der die erfindungsgemäße Verbindung, gegebenenfalls mit den zugegebenen, vorstehend erwähnten Additiven umfasst, in einem organischen Lösungsmittel gelöst, und die Lösung wird durch ein herkömmliches Beschichtungsverfahren, wie Sprühen, Walzenbeschichtung, Tauchen oder Schleuderbeschichtung, aufgetragen.
  • Beispiele für das zu verwendende organische Lösungsmittel schließen im Allgemeinen Alkohole, wie Methanol, Ethanol und iso-Propanol, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon, Amide, wie N,N-Dimethylformamid und N,N-Dimethylacetamid, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Ether, wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether und Ethylenglycolmonomethylether, Ester, wie Methylacetat und Ethylacetat, aliphatische halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid, Dichlorethan, Tetrachlorkohlenstoff und Trichlorethan, aromatische Verbindungen, wie Benzol, Xylol, Monochlorbenzol und Dichlorbenzol, Cellosolven, wie Methoxyethanol und Ethoxyethanol, und Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Pentan, Cyclohexan und Methylcyclohexan ein.
  • Die Membrandicke der Aufzeichnungsschicht beträgt bevorzugt 100 Å-10 μm, stärker bevorzugt 200-2000 Å.
  • Ausführungsformen für den in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung zu verwendenden Lichtstabilisator sind nachstehend aufgeführt. (1) Metallkomplex-Lichtstabilisatoren (siehe Tabelle 2)
    Figure 00210001
    wobei Ra und Rb gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Arylrest oder einen heterocyclischen Rest bedeuten, wobei der Alkylrest, der Arylrest oder der heterocyclische Rest einen Substituenten aufweisen kann.
    Figure 00210002
    wobei Ra, Rb, Rc und Rd gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Arylrest, einen cyclischen Alkylrest oder einen heterocyclischen Rest bedeuten, wobei der Alkylrest, der Arylrest, der cyclische Alkylrest oder der heterocyclische Rest direkt oder über eine zweiwertige Bindungsgruppe indirekt gebunden ist.
    Figure 00210003
    wobei X für O, S oder CRaRb steht, wobei Ra oder Rb gleich oder verschieden sind und CN, CORc, COORd, CONReRf, SO2Rg oder einen Rest von Atomen bedeuten, der zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes notwendig ist, und wobei Rc~Rg gleich oder verschieden sind und einen Alkylrest oder einen Arylrest bedeuten, wobei der Alkylrest oder der Arylrest einen Substituenten aufweisen kann.
    Figure 00220001
    wobei Ra, Rb, Rc und Rd gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Arylrest, einen cyclischen Alkylrest oder einen heterocyclischen Rest bedeuten, wobei der Alkylrest, der Arylrest, der cyclische Alkylrest oder der heterocyclische Rest direkt oder über eine zweiwertige Bindungsgruppe indirekt gebunden ist, und Re ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Arylrest, einen Acylrest, eine Carboxylgruppe, einen Alkoxycarbonylalkylrest oder eine Sulfogruppe bedeutet.
    Figure 00220002
    wobei Ra, Rb, Rc und Rd gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Arylrest, einen cyclischen Alkylrest oder einen heterocyclischen Rest bedeuten, wobei der Alkylrest, der Arylrest, der cyclische Alkylrest oder der heterocyclische Rest direkt oder über eine zweiwertige Bindungsgruppe indirekt gebunden ist, und Re und Rf gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Arylrest, einen Acylrest, eine Carboxylgruppe oder eine Sulfogruppe bedeuten.
    Figure 00220003
    wobei X für O oder S steht, Ra, Rb und Rc gleich oder verschieden sind und einen Alkylrest, einen Arylrest oder einen cyclischen Alkylrest bedeuten, wobei der Alkylrest, der Arylrest oder der cyclische Alkylrest einen Substituenten aufweisen kann, welcher direkt oder über eine Oxogruppe, eine Thiogruppe oder einen Aminorest gebunden ist und das Symbol:
    Figure 00230001
    C=C-C oder C-C=C bedeutet.
    Figure 00230002
    wobei X für O oder S steht, Ra, Rb und Rc gleich oder verschieden sind und einen Alkylrest, einen Arylrest oder einen cyclischen Alkylrest bedeuten, wobei der Alkylrest, der Arylrest oder der cyclische Alkylrest einen Substituenten aufweisen kann, welcher direkt oder über eine Oxogruppe, eine Thiogruppe oder einen Aminorest gebunden ist, Rd einen Alkylrest oder einen Arylrest bedeutet und das Symbol:
    Figure 00230003
    C=C-C oder C-C=C bedeutet.
    Figure 00230004
    wobei Ra und Rb gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Arylrest oder einen heterocyclischen Rest bedeuten, wobei der Alkylrest, der Arylrest oder der heterocyclische Rest einen Substituenten aufweisen kann.
    Figure 00240001
    wobei Ra, Rb, Rc und Rd gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Arylrest, einen cyclischen Alkylrest oder einen heterocyclischen Rest bedeuten, wobei der Alkylrest, der Arylrest, der cyclische Alkylrest oder der heterocyclische Rest direkt oder über eine zweiwertige Bindungsgruppe indirekt gebunden ist.
    Figure 00240002
    wobei Ra, Rb, Rc und Rd gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Arylrest, einen cyclischen Alkylrest oder einen heterocyclischen Rest bedeuten, wobei der Alkylrest, der Arylrest oder der cyclische Alkylrest direkt oder über eine zweiwertige Bindungsgruppe indirekt gebunden ist, Rc ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Arylrest, einen Acylrest, eine Carboxylgruppe oder eine Sulfogruppe bedeutet.
  • In den Formeln (A)-(J) bedeutet M ein Übergangsmetall, wie Ni, Pd, Pt, Cu, Co oder dergleichen und kann eine Ladung zur Bildung eines Salzes mit einem Kation tragen und des Weiteren können andere Liganden oberhalb oder unterhalb von M gebunden sein. Derartige Salze können auch als Lichtstabilisator verwendet werden. Die Alkyl-, cyclischen Alkyl-, Aryl- und heterocyclischen Reste und Substituenten dafür schließen die vorstehend beschriebenen Reste ein.
  • Stärker bevorzugte Ausführungsformen sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Ausführungsformen von Metallkomplex-Lichtstabilisatoren
    Figure 00250001
    • Et: Ethylgruppe, Bu: Butylgruppe, Pe: Pentylgruppe, Oc: Octylgruppe und Ph: Phenylgruppe
  • (2) Aromatische Amin-Lichtstabilisatoren (siehe Tabelle 3)
  • Folgende Verbindungen können verwendet werden.
    Figure 00260001
    wobei Rg, Rh, Ri und Rj gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten bedeuten, X ein Säureanion bedeutet und G, wenn m 1 oder 2 ist,
    Figure 00260002
    wobei p 1 oder 2 ist, und wenn m 2 ist,
    Figure 00260003
    ist, wobei alle vorhandenen aromatischen Ringe mit einem Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einem Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einem Halogenatom oder einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann.
  • Stärker bevorzugte Ausführungsformen sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Tabelle 3 Ausführungsformen von Aminium-, Imonium- und Diimoniumverbindungen
    Figure 00270001
  • c. Grundierungsschicht
  • Die Grundierungsschicht wird verwendet, um (1) eine Verbesserung der Haftungsfähigkeit, (2) einer Sperre gegen Wasser, Gase oder dergleichen, (3) eine Verbesserung der Lagerstabilität der Aufzeichnungsschicht, (4) eine Verstärkung des Reflexionsgrades, (5) einen Schutz des Substrats vor einem Lösungsmittel, (6) eine Bildung einer Führungsrille, Führungsnut oder Vorformats oder dergleichen zu bewirken. Im Hinblick auf den Zweck (1) können makromolekulare Materialien, zum Beispiel verschiedene Polymere, wie Ionomerharz, Polyamidharz, Vinylharz, Naturharz, natürliches Polymer, Silikon, Flüssigkautschuk oder dergleichen, Silankupplungsmittel oder dergleichen verwendet werden. Im Hinblick auf die Zwecke (2) und (3) können zusätzlich zu den vorstehend erwähnten makromolekularen Materialien anorganische Verbindungen, wie SiO, MgF, SiO2, TiO, ZnO, TiN, SiN oder dergleichen und ferner Metalle oder Halbmetalle, wie Zn, Cu, Ni, Cr, Ge, Se, Au, Ag, Al oder dergleichen verwendet werden. Des Weiteren können im Hinblick auf den Zweck (4) Metalle, wie Al, Au, Ag oder dergleichen, oder organische Filme mit metallischem Glanz, wie ein Methinfarbstoff, ein Xanthenfarbstoff oder dergleichen verwendet werden. Im Hinblick auf die Zwecke (5) und (6) kann ein durch ultraviolette Strahlung härtendes Harz, ein hitzehärtbares Harz, ein thermoplastisches Harz oder dergleichen verwendet werden.
  • Die Membrandicke der Grundierungsschicht beträgt bevorzugt 0,01-30 μm, stärker bevorzugt 0,05-10 μm.
  • d. Metallreflexionsschicht
  • Beispiele des Materials für die Metallreflexionsschicht schließen schwach erosionsanfällige Metalle, Halbmetalle und dergleichen ein, die selbst einen hohen Reflexionsgrad aufweisen. Ausführungsformen des Materials für die Metallreflexionsschicht schließen Au, Ag, Cr, Ni, Al, Fe, Sn und dergleichen ein, aber vom Standpunkt des Reflexionsgrades und der Produktivität sind Au, Ag und Al am meisten bevorzugt. Diese Metalle oder Halbmetalle können allein oder als Legierung aus zwei von diesen verwendet werden.
  • Das Verfahren zur Bildung einer Membran schließt eine Dampfabscheidung, ein Sputtern und dergleichen ein. Die Membrandicke der Metallreflexionsschicht beträgt bevorzugt 50-5000 Å, stärker bevorzugt 100-3000 Å.
  • e. Schutzschicht, Substrat-Oberflächenhartbeschichtungsschicht
  • Eine Schutzschicht und eine Substrat-Oberflächenhartbeschichtungsschicht werden verwendet, um (1) einen Schutz der Aufzeichnungsschicht (Reflexion-absorbierende Schicht) vor Fehlern, Staub, Schmutz oder dergleichen, (2) eine Verbesserung der Lagerstabilität der Aufzeichnungsschicht (Reflexion-absorbierende Schicht), (3) eine Verbesserung des Reflexionsgrades oder dergleichen zu bewirken. Im Hinblick auf derartige Zwecke können die Materialien, die für die Grundierungsschicht beschrieben sind, verwendet werden. Des Weiteren können SiO, SiO2 oder dergleichen als anorganisches Material verwendet werden, und in der Wärme erweichende Harze, wie Polymethylacrylat, Polycarbonat, Polystyrol, Polyester, Vinylharz, Cellulose, aliphatische Kohlenwasserstoffe, Naturkautschuk, Styrol-Butadien, Chloroprenkautschuk, Wachs, Alkyd, trocknendes Öl oder Kolophonium, hitzehärtbare Harze, wie Epoxidharz, Phenolharz, Polyurethanharz, Melaminharz oder Harnstoffharz, durch ultraviolette Strahlung härtende Harze, wie Polyesteracrylat, Epoxyacrylat, Urethanacrylat oder Silikonacrylat, oder dergleichen können als organisches Material verwendet werden, aber unter diesen können die durch ultraviolette Strahlung härtenden Harze bevorzugt verwendet werden, da sie eine ausgezeichnete Produktivität aufweisen.
  • Die Membrandicke der Schutzschicht oder der Substrat-Oberflächenhartbeschichtungsschicht beträgt bevorzugt 0,01-30 μm, stärker bevorzugt 0,05-10 μm. In der vorliegenden Erfindung können Stabilisatoren, Dispersionsmittel, flammhemmende Mittel, Schmiermittel, Antistatika, oberflächenaktive Mittel, Weichmacher oder dergleichen in die vorstehende Grundierungsschicht, Schutzschicht und Substrat-Oberflächenhartbeschichtungsschicht, wie für die Aufzeichnungsschicht beschrieben, eingebracht werden.
  • f. Schutzsubstrat
  • Ein Schutzsubstrat sollte für die Wellenlänge des zu verwendenden Laserstrahls durchlässig sein, wenn der Laserstrahl von dieser geschützten Seite des Substrats bestrahlt wird, wohingegen es für die Wellenlänge durchlässig sein kann oder nicht, wenn es nur als Schutzplatte verwendet wird. Die Materialien, welche für das Schutzsubstrat verwendet werden können, sind die gleichen wie diejenigen für das Substrat, und es können Kunststoffe, wie Polyester, Acrylharz, Polyamid, Polycarbonatharz, Polyolefinharz, Phenolharz, Epoxidharz oder Polyimid oder dergleichen, Gläser, Keramiken, Metalle oder dergleichen verwendet werden.
  • g. Klebemittel, Klebeschicht
  • Als Klebemittel kann jedes Material verwendet werden, welches zwei Aufzeichnungsmedien verkleben kann, aber vom Standpunkt der Produktivität sind durch ultraviolette Strahlung härtende oder Heißschmelzklebstoffe bevorzugt.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung weiter, sie sollen aber nicht als Einschränkung des Umfangs der vorliegenden Erfindung ausgelegt werden.
  • A. Synthese der Squaryliumverbindungen
  • Beispiel 1
  • 8,95 g 3,4-Dimethoxy-3-cyclobuten-1,2-dion und 12,74 g 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on wurden in 150 ml Methanol gelöst. Zu dieser Lösung wurden 8,71 g Kaliumcarbonat gegeben, und dann wurde das Gemisch bei 25 °C 1 Stunde gerührt. Nach der Umsetzung wurde der Niederschlag durch Filtrieren gesammelt. Der erhaltene Feststoff wurde zu einem Gemisch aus 3 g Kaliumcarbonat und 130 ml Wasser gegeben und anschließend bei 50 °C 5 Stunden umgesetzt. Nachdem die Umsetzung vollständig war, wurden 100 ml 1 mol/l wässriger Salzsäure zu dem Gemisch gegeben und dann das unlösliche Material durch Filtrieren gesammelt. Zu dem erhaltenen Feststoff wurden 90 ml n-Butanol, 45 ml Toluol und 9,30 g 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin gegeben, und das Gemisch wurde bei 110 °C 5 Stunden behandelt. Dann wurden 100 ml Methanol dazugegeben und anschließend bei 80 °C 1 Stunde umgesetzt. Der Niederschlag wurde dann durch Filtrieren gesammelt. Zu dem erhaltenen Feststoff wurden 175 ml Ethylacetat, 17,5 ml Essigsäure und 4,97 g Aluminiumtris(ethylacetacetat) gegeben und anschließend bei 50 °C 2 Stunden umgesetzt. Das unlösliche Material wurde durch Filtrieren gesammelt, wobei 13,75 g der Verbindung 1 erhalten wurden.
    Elementaranalyse (C84H75AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 67,81; H 5,08; N 8,47
    gef. (%): C 67,71; H 4,89; N 8,46;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,96 (3H, t, J=7,3 Hz), 1,02 (3H, t, J=7,4 Hz), 1,04 (3H, t, J=7,3 Hz), 1,26-1,81 (24H, m), 2,81-3,12 (6H, m), 3,40 (3H, s), 3,44 (6H, m), 5,63 (2H, m), 5,70 (1H, s), 6,86-6,88 (3H, m), 7,02-7,26 (15H, m), 7,83-7,97 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2958, 1753, 1633, 1081, 794.
  • Beispiel 2
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 1-Phenyl-3-isopropylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurde, wurden 9,84 g der Verbindung 2 erhalten.
    Elementaranalyse (C84H75AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 67,81; H 5,08; N 8,47
    gef. (%): C 67,60; H 4,97; N 8,38;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,22-1,35 (18H, m), 1,37-1,62 (18H, m), 3,38 (3H, m), 3,66-3,89 (3H, m), 5,61 (2H, m), 5,68 (1H, s), 6,85-6,87 (3H, m), 7,00-7,52 (15H, m), 7,86-7,98 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2966, 1764, 1570, 1085, 793.
  • Beispiel 3
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 1-Methyl-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurde, wurden 3,44 g der Verbindung 3 erhalten.
    Elementaranalyse (C69H69AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 63,67; H 5,34; N 9,68
    gef. (%): C 63,81; H 5,57; N 9,46;
    IR (KBr) cm–1: 2960, 1763, 1587, 1099, 798.
  • Beispiel 4
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 1-Phenyl-3-methylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 0,68 g der Verbindung 4 erhalten.
    Elementaranalyse (C78H66AlN9O9):
    ber. (%): C 72,04; H 5,12; N 9,69
    gef. (%): C 71,95; H 5,11; N 9,42;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,60 (18H, m), 2,42 (3H, s), 2,52 (3H, s), 2,64 (3H, s), 3,48 (6H, m), 3,58 (3H, m), 5,65 (2H, m), 5,74 (1H, s), 6,97-7,30 (21H, m), 7,82-8,01 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2964, 1763, 1601, 1095, 798.
  • Beispiel 5
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 3-Methyl-1-phenylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurde, wurden 0,99 g der Verbindung 5 erhalten.
    Elementaranalyse (C78H63AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 66,74; H 4,52; N 9,98
    gef. (%): C 65,61; H 4,59; N 9,74;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,64 (18H, m), 2,44 (3H, s), 2,54 (3H, s), 2,62 (3H, s), 3,42 (6H, m), 3,46 (3H, m), 5,60 (2H, m), 5,69 (1H, s), 6,87-6,89 (3H, m), 7,00-7,34 (15H, m), 7,80-7,97 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2966, 1763, 1600, 1091, 793.
  • Beispiel 6
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 1-Methyl-3-isopropylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurde, wurden 0,70 g der Verbindung 6 erhalten.
    Elementaranalyse (C69H69AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 63,67; H 5,34; N 9,56
    gef. (%): C 63,67; H 5,55; N 9,68;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,24-1,31 (18H, m), 1,57-1,88 (18H, m), 3,13 (9H, m), 3,45 (3H, m), 3,74-3,81 (3H, m), 5,71 (2H, m), 6,85-6,87 (3H, m), 7,17-7,27 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2966, 1763, 1610, 1166, 798.
  • Beispiel 7
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 2,65 g 5-Brom-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 4,23 g der Verbindung 7 erhalten.
    Elementaranalyse (C84H75AlBr3N9O9):
    ber. (%): C 62,23; H 4,66; N 7,78
    gef. (%): C 62,34; H 4,65; N 7,80;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,94-1,07 (9H, m), 1,56-1,81 (24H, m), 2,81-3,12 (6H, m), 3,39-3,43 (9H, m), 5,63-5,70 (3H, m), 6,81-6,83 (3H, m), 7,01-7,24 (12H, m), 7,38-7,41 (3H, m), 7,82-7,96 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2960, 1765, 1603, 1074, 1012.
  • Beispiel 8
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 3,76 g 3-Methyl-1-(3-methylphenyl)pyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 5,60 g der Verbindung 8 erhalten.
    Elementaranalyse (C81H69AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 65,69; H 4,81; N 8,62
    gef. (%): C 65,97; H 4,71; N 8,35;
    IR (KBr) cm–1: 2927, 1763, 1635, 1082, 1009.
  • Beispiel 9
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 3,76 g 3-Methyl-1-(4-methylphenyl)pyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 5,97 g der Verbindung 9 erhalten.
    Elementaranalyse (C81H69AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 67,56; H 4,81; N 8,72
    gef. (%): C 67,29; H 4,71; N 8,50;
    IR (KBr) cm–1: 2926, 1763, 1635, 1084, 939.
  • Beispiel 10
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 5,41 g 1-(3-Methylphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 3,59 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 5,09 g der Verbindung 10 erhalten.
    Elementaranalyse (C87H84AlN9O9):
    ber. (%): C 73,24; H 5,93; N 8,84
    gef. (%): C 73,18; H 5,78; N 8,78;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,94-1,04 (9H, m), 1,53-1,78 (24H, m), 2,12-2,24 (9H, m), 2,75-3,11 (6H, m), 3,46 (9H, m), 5,65-5,75 (3H, m), 6,84-6,86 (3H, m), 6,93-7,05 (9H, m), 7,11-7,15 (3H, m), 7,25-7,31 (3H, m), 7,60-7,85 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2960, 1763, 1635, 1072, 939.
  • Beispiel 11
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 1,94 g 1-(3-Methylphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 2,89 g der Verbindung 11 erhalten.
    Elementaranalyse (C87H81AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 68,30; H 5,93; N 8,24
    gef. (%): C 68,24; H 5,63; N 8,44;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,94-1,07 (9H, m), 1,39-1,81 (24H, m), 2,14-2,25 (9H, m), 2,77-3,11 (6H, m), 3,42-3,45 (9H, m), 5,60-5,70 (3H, m), 6,84-6,88 (6H, m), 6,99-7,07 (6H, m), 7,23-7,27 (3H, m), 7,59-7,81 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2960, 1763, 1637, 1072, 941.
  • Beispiel 12
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 5,41 g 1-(4-Methylphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 4,75 g der Verbindung 12 erhalten.
    Elementaranalyse (C87H81AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 68,30; H 5,34; N 8,24
    gef. (%): C 68,50; H 5,50; N 8,44;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,94-1,06 (9H, m), 1,42-1,78 (24H, m), 2,21 (9H, s), 2,81-3,11 (6H, m), 3,38-3,44 (9H, m), 5,62-5,69 (3H, m), 6,85-7,02 (12H, m), 7,23-7,26 (3H, m), 7,66-7,81 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2960, 1763, 1635, 1074, 937.
  • Beispiel 13
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 1,40 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 2,61 g der Verbindung 13 erhalten.
    Elementaranalyse (C96H84AlN9O9):
    ber. (%): C 75,13; H 5,52; N 8,21
    gef. (%): C 75,37; H 5,43; N 7,98;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,92-1,04 (9H, m), 1,53-1,95 (24H, m), 2,80-3,30 (6H, m), 3,59-3,66 (9H, m), 5,78-5,92 (3H, m), 6,96-7,29 (12H, m), 7,37-8,24 (21H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2960, 1763, 1632, 1074.
  • Beispiel 14
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 5,84 g 1-(4-Bromphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 7,33 g der Verbindung 14 erhalten.
    Elementaranalyse (C84H72AlBr3Cl3N9O9):
    ber. (%): C 58,50; H 4,21; N 7,31
    gef. (%): C 58,37; H 4,30; N 7,07;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,98-1,03 (9H, m), 1,60-1,77 (24H, m), 2,83-3,09 (6H, m), 3,47 (9H, br s), 5,66-5,71 (3H, m), 6,88-6,93 (3H, m), 7,14-7,20 (3H, m), 7,27-7,29 (9H, m), 7,78-7,83 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2929, 1765, 1070.
  • Beispiel 15
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 5,84 g 1-(4-Bromphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 4,18 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 5,48 g der Verbindung 15 erhalten.
    Elementaranalyse (C96H81AlBr3N9O9):
    ber. (%): C 65,09; H 4,61; N 7,12
    gef. (%): C 64,95; H 4,68; N 6,89;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,96-1,07 (9H, m), 1,48-1,93 (24H, m), 2,87-3,03 (6H, m), 3,61-3,72 (9H, m), 5,90-5,97 (3H, m), 7,15-7,29 (9H, m), 7,31-7,47 (6H, m), 7,58-7,68 (3H, m), 7,81-8,05 (12H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2929, 1763.
  • Beispiel 16
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 9,47 g 1-(4-Chlorphenyl)-3-methylpyrazolin-5-one anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 4,60 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 8,14 g der Verbindung 16 erhalten.
    Elementaranalyse (C96H81AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 70,39; H 4,98; N 7,70
    gef. (%): C 69,99; H 5,04; N 7,48;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,96-1,07 (9H, m), 1,51-1,94 (24H, m), 2,86-3,23 (6H, m), 3,61-3,71 (9H, m), 5,88-5,97 (3H, m), 7,00-7,14 (6H, m), 7,20-7,33 (3H, m), 7,40-8,12 (21H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2931, 1763, 947.
  • Beispiel 17
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 15,36 g 1,3-Diphenylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 14,22 g der Verbindung 17 erhalten.
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,57 (18H, br s), 3,40 (9H, br s), 5,70 (3H, m), 6,80-6,87 (3H, m), 7,00-7,52 (27H, m), 7,65-7,80 (3H, m), 7,99-8,10 (6H, m).
  • Beispiel 18
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 13,31 g 3-(4-Methoxyphenyl)-3-phenylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 7,30 g der Verbindung 18 erhalten.
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,58 (18H, br s), 3,39-3,68 (18H, m), 5,68 (3H, m), 6,57-6,86 (9H, m), 7,14-7,27 (9H, m), 7,34-7,45 (6H, m), 7,52-7,70 (6H, m), 7,87-7,90 (6H, m).
  • Beispiel 19
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 9,47 g 1-(4-Chlorphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 7,72 g der Verbindung 19 erhalten.
    Elementaranalyse (C84H72AlCl6N9O9):
    ber. (%): C 63,40; H 4,56; N 7,92
    gef. (%): C 63,73; H 4,77; N 7,77;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,96-1,06 (9H, m), 1,60-1,78 (24H, m), 2,81-3,10 (6H, m), 3,47 (9H, br s), 5,65-5,72 (3H, m), 6,88-6,92 (3H, m), 7,04-7,06 (3H, m), 7,12-7,17 (6H, m), 7,26-7,29 (3H, m), 7,82-7,90 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2962, 1763, 1570, 1074.
  • Beispiel 20
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 9,47 g 1-(3-Chlorphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 7,72 g der Verbindung 20 erhalten.
    Elementaranalyse (C84H72AlCl6N9O9):
    ber. (%): C 63,40; H 4,56; N 7,92
    gef. (%): C 63,73; H 4,62; N 7,82;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,95-1,05 (9H, m), 1,55-1,78 (24H, m), 2,73-3,07 (6H, m), 3,48-3,62 (9H, m), 5,64-5,73 (3H, m), 6,89-6,91 (3H, m), 7,00-7,19 (9H, m), 7,26-7,28 (3H, m), 7,76-8,10 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2962, 1763, 1599, 1074.
  • Beispiel 21
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 9,12 g 1-Phenyl-3-trifluormethylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 2,01 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 3,87 g der Verbindung 21 erhalten.
    Elementaranalyse (C90H63AlF9N9O9):
    ber. (%): C 67,04; H 3,94; N 7,82
    gef. (%): C 67,09; H 3,98; N 7,79;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,63-2,14 (18H, m), 3,66-3,77 (9H, m), 5,56-6,15 (3H, m), 6,93-7,31 (12H, m), 7,36-7,73 (9H, m), 7,80-8,39 (12H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2936, 1772, 991.
  • Beispiel 22
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 5,29 g 1-(3-Chlorphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 4,02 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 7,56 g der Verbindung 22 erhalten.
    Elementaranalyse (C96H81AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 70,39; H 4,98; N 7,70
    gef. (%): C 70,11; H 5,03; N 7,55;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,94-1,05 (9H, m), 1,47-2,00 (24H, m), 2,78-3,36 (6H, m), 3,60-3,66 (9H, m), 5,82-5,94 (3H, m), 6,96-7,12 (6H, m), 7,18-7,31 (3H, m), 7,39-7,67 (6H, m), 7,79-8,40 (15H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2929, 1763, 945.
  • Beispiel 23
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 5,28 g 1-(3-Fluorphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 4,62 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 8,94 g der Verbindung 23 erhalten.
    Elementaranalyse (C96H81AlF3N9O9):
    ber. (%): C 72,58; H 5,14; N 7,93
    gef. (%): C 72,30; H 5,32; N 7,65;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,94-1,06 (9H, m), 1,56-1,92 (24H, m), 2,86-3,26 (6H, m), 3,60-3,69 (9H, m), 5,84-5,95 (3H, m), 6,72-6,89 (6H, m), 7,20-7,33 (3H, m), 7,42-7,71 (9H, m), 7,79-8,13 (12H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2931, 1734, 949.
  • Beispiel 24
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 5,28 g 1-(4-Fluorphenyl)-3-propylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 11,35 g der Verbindung 24 erhalten.
    Elementaranalyse (C84H72AlF3Cl3N9O9):
    ber. (%): C 65,43; H 4,71; N 8,18
    gef. (%): C 65,28; H 4,62; N 8,00;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,96-1,06 (9H, m), 1,60-1,80 (24H, m), 2,82-3,11 (6H, m), 3,47 (9H, br s), 5,64-5,72 (3H, m), 6,75-6,92 (9H, m), 7,07-7,17 (3H, m), 7,25-7,28 (3H, m), 7,80-7,92 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2962, 1765, 1579, 1074.
  • Beispiel 25
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 2,16 g 3-Propyl-1-(4-trifluormethylphenyl)pyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 4,44 g der Verbindung 25 erhalten.
    Elementaranalyse (C87H72AlCl3F9N9O9):
    ber. (%): C 61,76; H 4,29; N 7,45
    gef. (%): C 61,51; H 4,42; N 7,20;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,92-1,03 (9H, m), 1,58-1,74 (24H, m), 2,87-3,08 (6H, m), 3,45-3,49 (9H, m), 5,69 (3H, m), 6,90-6,95 (3H, m), 7,20-7,47 (12H, m), 8,08 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2962, 1765, 1551, 1065.
  • Beispiel 26
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 8,35 g 1-(4-Chlorphenyl)-3-methylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 6,64 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 9,51 g der Verbindung 26 erhalten.
    Elementaranalyse (C90H69AlCl3N9O9):
    ber. (%): C 69,56; H 4,48; N 8,11
    gef. (%): C 69,65; H 4,40; N 8,27;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,48-1,82 (18H, m), 2,49-2,71 (9H, m), 3,60-3,69 (9H, m), 5,62-5,91 (3H, m), 7,00-7,48 (18H, m), 7,58-8,08 (12H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2929, 1732, 945.
  • Beispiel 27
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 11,53 g 1-(4-Fluorphenyl)-3-methylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 7,08 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 11,00 g der Verbindung 27 erhalten.
    Elementaranalyse (C90H69AlCl3F3N9O9):
    ber. (%): C 71,85; H 4,62; N 8,38
    gef. (%): C 71,92; H 4,94; N 8,10;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,65-1,92 (18H, m), 2,50-2,78 (9H, m), 3,62-3,70 (9H, m), 5,84-5,94 (3H, m), 6,75-6,91 (6H, m), 7,23-7,33 (3H, m), 7,40-7,67 (6H, m), 7,82-8,10 (15H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2929, 1736, 945.
  • Beispiel 28
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 2,16 g 3-Propyl-1-(4-trifluormethylphenyl)pyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 1,29 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 1,22 g der Verbindung 28 erhalten.
    Elementaranalyse (C99H81AlF9N9O9):
    ber. (%): C 68,39; H 4,70; N 7,25
    gef. (%): C 68,68; H 4,89; N 7,05;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,95-1,08 (9H, m), 1,44-1,93 (24H, m), 2,89-3,30 (6H, m), 3,63-3,72 (9H, m), 5,88-6,00 (3H, m), 7,20-7,52 (15H, m), 7,61-8,30 (15H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2931, 1765, 947.
  • Beispiel 29
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 1,02 g 5-Methoxy-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 1,70 g der Verbindung 29 erhalten.
    Elementaranalyse (C87H84AlN9O12):
    ber. (%): C 70,86; H 5,74; N 8,55
    gef. (%): C 70,67; H 5,89; N 8,54;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,02 (9H, m), 1,24-1,76 (24H, m), 2,80-3,12 (6H, m), 3,44-3,48 (9H, m), 3,67 (9H, m), 5,65 (3H, m), 6,57-6,90 (9H, m), 6,98-7,01 (3H, m), 7,10-7,18 (6H, m), 7,84-8,00 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2958, 1763, 1016.
  • Beispiel 30
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 18,25 g 1-Phenyl-3-trifluormethylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on verwendet wurden, wurden 4,04 g der Verbindung 30 erhalten.
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,19-1,77 (18H, m), 3,47-3,61 (9H, m), 5,52-6,00 (3H, m), 6,84-7,43 (18H, m), 7,52-8,18 (6H, m).
  • Beispiel 31
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 11,80 g 1,3-Dimethylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 18,25 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-4,5-benzindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 13,65 g der Verbindung 31 erhalten.
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,78-1,98 (18H, m), 2,54-2,67 (9H, m), 3,33-3,41 (9H, m), 3,56-3,63 (9H, m), 5,80 (3H, m), 7,28 (3H, m), 7,44 (3H, m), 7,63 (3H, m), 7,84-7,96 (9H, m).
  • Beispiel 32
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 1,72 g 3,3-Dimethyl-2-methylenindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 2,46 g der Verbindung 32 erhalten.
    Elementaranalyse (C81H72AlN9O9):
    ber. (%): C 72,47; H 5,41; N 9,39
    gef. (%): C 72,77; H 5,42 N 9,26;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,88-1,11 (9H, m), 1,24-1,55 (18H, m), 1,57-1,83 (6H, m), 2,53-3,07 (6H, m), 5,21-5,65 (3H, m), 6,78-7,37 (21H, m), 7,57-8,04 (6H, m), 11,5-12,81 (3H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2962, 1770, 1013.
  • Beispiel 33
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 18,25 g 1-Phenyl-3-trifluormethylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 9,71 g 5-Methoxy-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 13,19 g der Verbindung 33 erhalten.
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,24-1,79 (18H, m), 3,50-3,69 (9H, m), 3,75-3,88 (9H, m), 5,48-5,98 (3H, m), 6,49-7,29 (18H, m), 7,71-8,15 (6H, m).
  • Beispiel 34
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 18,25 g 1-Phenyl-3-trifluormethylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 9,20 g 5-Methyl-1,3,3,5-tetramethyl-2-methylenindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 11,79 g der Verbindung 34 erhalten.
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,25-1,79 (18H, m), 2,18-2,45 (9H, m), 3,50-3,64 (9H, m), 5,53-6,01 (3H, m), 6,62-7,30 (18H, m), 7,69-8,11 (6H, m).
  • Beispiel 35
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 18,25 g 1-Phenyl-3-trifluormethylpyrazolin-5-on anstelle von 1-Phenyl-3-propylpyrazolin-5-on und 10,09 g 1-Methyl-2-methylenindolin-3-spirocyclohexan anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 12,34 g der Verbindung 35 erhalten.
    Elementaranalyse (C87H69AlF9N9O9):
    ber. (%): C 66,03; H 4,39; N 7,97
    gef. (%): C 65,81; H 4,46; N 7,87;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 1,35-1,59 (6H, m), 1,68-2,17 (24H, m), 3,84 (9H, m), 5,59-5,92 (3H, m), 7,09 (9H, m), 7,26-7,46 (9H, m), 7,85-8,00 (9H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2936, 1771, 987.
  • Beispiel 36
  • Auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Art und Weise, mit der Ausnahme, dass 0,56 g 5,7-Dichlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin anstelle von 5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin verwendet wurden, wurden 0,70 g der Verbindung 36 erhalten.
    Elementaranalyse (C84H72AlCl6N9O9):
    ber. (%): C 63,40; H 4,56; N 7,92
    gef. (%): C 63,18; H 4,46; N, 7,82;
    1H-NMR δ(CDCl3) ppm: 0,94-1,08 (9H, m), 1,35-1,82 (24H, m), 2,81-3,13 (6H, m), 3,80 (9H, m), 5,64-5,72 (3H, m), 6,87-7,24 (15H, m), 7,79-7,95 (6H, m);
    IR (KBr) cm–1: 2960, 1765, 1070.
  • B. Charakterisierung der Squaryliumverbindungen
  • Beispiel 37
  • Die maximalen Absorptionswellenlängen (λmax) und die molaren Extinktionskoeffizienten bei der maximalen Absorptionswellenlänge für die in den Beispielen 1-36 erhaltenen Verbindungen wurden in einer Chloroformlösung gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt.
  • Beispiel 38
  • Die Zersetzungstemperaturen für die in den Beispielen 1-36 erhaltenen Verbindungen wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • In ähnlicher Weise wurden die maximalen Absorptionswellenlängen (λmax), die molaren Extinktionskoeffizienten bei der maximalen Absorptionswellenlänge in einer Chloroformlösung und die Zersetzungstemperatur für die Squaryliumverbindungen, welche in den Beispielen 1-6 nicht einer Metallkomplexierung unterworfen wurden (Verbindungen 1b-6b) (d. h., diese Verbindungen waren nicht mit einem Metall komplexiert), gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufgeführt. Tabelle 4 Spektroskopische Eigenschaften und Zersetzungstemperatur der Squaryliumverbindungen
    Figure 00430001
    Tabelle 4-Fortsetzung Spektroskopische Eigenschaften und Zersetzungstemperatur der Squaryliumverbindungen
    Figure 00440001
    Tabelle 5 Spektroskopische Eigenschaften und Zersetzungstemperatur der Squaryliumverbindungen
    Figure 00440002
  • Beispiel 39
  • Die optischen Konstanten für dünne Filme der in den Beispielen 1-6 erhaltenen Filme wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • In ähnlicher Weise wurden die optischen Konstanten für dünne Filme der Squaryliumverbindungen, welche in den Beispielen 1-6 nicht einer Metallkomplexierung unterworfen wurden (Verbindungen 1b-6b), gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 aufgeführt.
  • Tabelle 6 Optische Konstanten für Squaryliumverbindungen
    Figure 00450001
  • Tabelle 7 Optische Konstanten für Squaryliumverbindungen
    Figure 00450002
  • Aus den Tabellen 6 und 7 kann gesehen werden, dass die Metallkomplexierung einen größeren Brechungsindex und eine verbesserte Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel verursacht.
  • Beispiel 40
  • Dünne Filme der in den Beispielen 1, 2 und 4 erhaltenen Verbindungen wurden mit Licht einer Xenonlampe (50000 Lux) bestrahlt, um aus der Änderung ihrer optischen Dichten mit der Zeit eine Lichtzersetzungsgeschwindigkeitskonstante zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 aufgeführt. Die Lichtzersetzungsgeschwindigkeitskonstanten wurden unter Verwendung folgender Gleichung berechnet: d[OD]/dt = k[OD]
    • [OD]:
    Optische Dichte für den dünnen Film der Squaryliumverbindung;
    k:
    Lichtzersetzungsgeschwindigkeitskonstante.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • In ähnlicher Weise wurden die Lichtzersetzungsgeschwindigkeitskonstanten für dünne Filme der Squaryliumverbindungen, welche in den Beispielen 1, 2 und 4 nicht einer Metallkomplexierung unterworfen wurden (Verbindungen 1b, 2b und 4b), bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 aufgeführt.
  • Tabelle 8 Lichtzersetzungsgeschwindigkeitskonstanten für die dünnen Filme der Squaryliumverbindungen
    Figure 00460001
  • Aus Tabelle 8 kann gesehen werden, dass die Metallkomplexierung verbesserte Lichtbeständigkeit verursacht.
  • C. Charakterisierung der optischen Aufzeichnungsmedien unter Verwendung einer Squaryliumverbindung
  • Beispiele, die optische Aufzeichnungsmedien betreffen, werden nachstehend veranschaulicht.
  • Beispiel 41
  • Eine durch Lösen der Verbindung 1 in 2,2,3,3-Tetrafluor-1-propanol hergestellte Lösung wurde auf ein Spritzguss-Polycarbonatsubstrat einer Dicke von 0,6 mm, das eine Führungsrille mit einer Rillentiefe von 1750 Å, eine halbe Bandbreite von 0,38 μm und einen seitlichen Seitenabstand von 0,74 μm aufwies, mittels Schleuderbeschichtung aufgebracht, wobei eine organische Farbstoffschicht mit einer Dicke von 900 Å gebildet wurde.
  • Dann wurde darauf eine Goldreflexionsschicht mit einer Dicke von 1200 Å durch ein Sputter-Verfahren bereitgestellt, darauf wurde ferner eine Schutzschicht mit einer Dicke von 7 μm mit einem acrylischen Photopolymer bereitgestellt und dann darauf ein flaches Spritzguss-Polycarbonatsubstrat mit einer Dicke von 0,6 mm mit einem acrylischen Photopolymer geklebt, wobei ein optisches Aufzeichnungsmedium hergestellt wurde.
  • Auf dem hergestellten optischen Aufzeichnungsmedium wurde mittels Spureinstellung (tracking) (lineare Geschwindigkeit von 3,5 m/sec) ein EFM-Signal aufgezeichnet, indem der Halbleiterlaserstrahl mit einer Schwingungswellenlänge von 658 nm und einem Strahldurchmesser von 1,0 μm verwendet wurde, und dann wurde das aufgezeichnete Signal mit einem kontinuierlichen Strahl des Halbleiterlasers mit einer Schwingungswellenlänge von 658 nm (Wiedergabeleistung von 0,7 mW) wiedergegeben. Die erhaltenen Signaleigenschaften sind in Tabelle 9 aufgeführt.
  • Beispiele 42-46
  • Das optische Aufzeichnungsmedium wurde gemäß der Art und Weise gebildet, die vollkommen gleich zu dem in Beispiel 41 ist, mit der Ausnahme, dass die Verbindung 2, 4, 5 oder 6 anstelle der Verbindung 1 verwendet wurde, und die Signaleigenschaften davon wurden gemessen. Die erhaltenen Signaleigenschaften sind in Tabelle 9 aufgeführt.
  • Tabelle 9 Signaleigenschaften der Aufzeichnungsmedien
    Figure 00480001
  • Aus Tabelle 9 kann gesehen werden, dass die Signaleigenschaften des hohen Reflexionsgrades, hohen Modulationsprozentsatzes und niedrigen Jitters, welche zum DVD-R-Standard konform sind, gemäß dem erfindungsgemäßen optischen Aufzeichnungsmedium erhalten wurden.
  • Beispiel 47
  • Ein optisches Aufzeichnungsmedium wurde gebildet, indem ein Gemisch der Verbindung 1 und des Metallkomplexes Nr. 3 (siehe Tabelle 2; Gewichtsverhältnis der Verbindung 1/Metallkomplex Nr. 3 = 10/3) anstelle der Verbindung 1 verwendet wurde.
  • Das Aufzeichnungsmedium wurde 10 Stunden mit dem Licht einer Xenonlampe (50 000 Lux) bestrahlt und es wurde das Restverhältnis einer optischen Dichte bewertet. Das Restverhältnis einer optischen Dichte wurde durch die folgende Gleichung berechnet: Restverhältnis einer optischen Dichte = Id/Io × 100 (%)
    • Id:
    Optische Dichte nach Bestrahlung;
    I0:
    Optische Dichte vor Bestrahlung.
  • Die Ergebnisse des Lichtbeständigkeitstests sind in Tabelle 10 aufgeführt.
  • Beispiele 48-50
  • Ein optisches Aufzeichnungsmedium wurde auf eine dem Beispiel 47 ähnliche Art und Weise gebildet, indem die aromatische Aminverbindung Nr. 104 (siehe Tabelle 3) anstelle des Metallkomplexes Nr. 3 (Beispiel 48) und ferner ein Gemisch aus der Verbindung 2 und des Metallkomplexes Nr. 12 (siehe Tabelle 2) (Beispiel 49) oder ein Gemisch aus der Verbindung 2 und der aromatischen Aminverbindung Nr. 113 (siehe Tabelle 3) (Beispiel 50) anstelle eines Gemisches aus der Verbindung 1 und des Metallkomplexes Nr. 3 verwendet wurden. Ein Lichtbeständigkeitstest wurde auf dem erhaltenen optischen Aufzeichnungsmedium in einer dem Beispiel 47 ähnlichen Art und Weise durchgeführt. Die Ergebnisse des Lichtbeständigkeitstests sind in Tabelle 10 aufgeführt.
  • Tabelle 10 Ergebnisse des Lichtbeständigkeitstests von optischen Aufzeichnungsmedien
    Figure 00490001
  • Aus Tabelle 10 kann gesehen werden, dass gemäß dem erfindungsgemäßen optischen Aufzeichnungsmedium ausgezeichnete Lichtbeständigkeit erhalten wurde.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung können Squaryliumverbindungen mit spektroskopischen und thermischen Zersetzungseigenschaften bereitgestellt werden, die für eine Schwingungswellenlänge eines Halbleiterlasers geeignet sind, der für eine zur Aufzeichnung geeigneten, digitalen, vielseitig verwendbaren Plattek (DVD-R) verwendet wird. Ebenso können unter Verwendung der erfindungsgemäßen Squaryliumverbindung DVD-R-Medien mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit sowie Modulationstiefe als optisches Aufzeichnungsmaterial bereitgestellt werden.

Claims (12)

  1. Squaryliumverbindung in Form eines Metallkomplexes der allgemeinen Formel (I):
    Figure 00500001
    wobei R1 und R2 gleich oder verschieden sind und einen Alkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Aralkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Arylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten oder einen heterocyclischen Rest gegebenenfalls mit einem Substituenten bedeuten; Q ein Metallatom, das zur Koordination fähig ist, bedeutet; q 2 oder 3 bedeutet; und A einen Arylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen heterocylischen Rest gegebenenfalls mit einem Substituenten oder Y=CH- bedeutet, wobei Y einen Arylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten oder einen heterocyclischen Rest gegebenenfalls mit einem Substituenten bedeutet, wobei die Substituenten für den Aralkylrest, den Arylrest und den heterocyclischen Rest 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Substituenten sind und eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, ein Halogenatom, ein Alkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten, ein Alkoxyrest, eine Nitrogruppe und eine Aminogruppe gegebenenfalls mit einem Substituenten sind; wobei die Substituenten für den Alkylrest 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten sind und eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, ein Halogenatom und ein Alkoxyrest sind, wobei die Substituenten für die Aminogruppe 1 oder 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste sind.
  2. Squaryliumverbindung in Form eines Metallkomplexes gemäß Anspruch 1, wobei Y=CH- durch die allgemeine Formel (II) dargestellt ist:
    Figure 00510001
    wobei R3 und R4 gleich oder verschieden sind und einen Alkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten bedeuten, oder R3 und R4 mit einem benachbarten Kohlenstoffatom zusammengenommen werden können, um einen alicylischen Kohlenwasserstoffring oder einen heterocyclischen Ring gegebenenfalls mit einem Substituenten zu bilden; R5 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Aralkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten oder einen Arylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten bedeutet; R6 ein Halogenatom, einen Alkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Aralkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten, einen Arylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe oder einen Alkoxyrest gegebenenfalls mit einem Substituenten bedeutet; und n eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeutet, und wenn n 2 bis 4 ist, dann die Reste R6 gleich oder verschieden sind oder zwei benachbarte Reste R6 mit zwei benachbarten Kohlenstoffatomen zusammengenommen werden können, um einen aromatischen Ring gegebenenfalls mit einem Substituenten zu bilden, wobei die Substituenten für den Aralkylrest, den Arylrest, den Alkoxyrest, den aromatischen Ring oder den heterocyclischen Ring 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Substituenten sind und eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, ein Halogenatom, ein Alkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten, eine Alkoxyrest, eine Nitrogruppe und eine Aminogruppe gegebenenfalls mit einem Substituenten sind, wobei die Substituenten für den Alkylrest 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten sind und eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, ein Halogenatom und ein Alkoxyrest sind, wobei die Substituenten für die Aminogruppe 1 oder 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste sind.
  3. Squaryliumverbindung in Form eines Metallkomplexes gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei Q ein dreiwertiges Metall ist.
  4. Squaryliumverbindung in Form eines Metallkomplexes gemäß Anspruch 3, wobei das dreiwertige Metall Aluminium ist.
  5. Optisches Aufzeichnungsmedium mit einer Aufzeichnungsschicht, die die Squaryliumverbindung in Form eines Metallkomplexes nach einem der Ansprüche 1 bis 4 umfasst.
  6. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 5, wobei die Aufzeichnungsschicht ein Lichtstabilisierungsmittel enthält.
  7. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 6, wobei das Lichtstabilisierungsmittel eine Verbindung ist, die aus einem Metallkomplex und einem aromatischen Amin ausgewählt ist.
  8. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 7, wobei das Lichtstabilisierungsmittel mit 5 bis 40 Gew.%, bezogen auf die Squaryliumverbindung, enthalten ist.
  9. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß einem der Ansprüche 5 bis 8, wobei eine einzelne Schicht der Aufzeichnungsschicht eines zur Aufzeichnung fähigen optischen Aufzeichnungsmediums einen Brechungsindex (n) von 1,5 ≤ n ≤ 3,0 und einen Extinktionskoeffizienten (k) von 0,02 ≤ k ≤ 0,3 für Licht einer Wellenlänge im Bereich einer Aufzeichnungs- oder Wiedergabewellenlänge ± 5 nm aufweist.
  10. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß einem der Ansprüche 5 bis 9, welches eine Spurhöhe auf einem Substrat im Bereich von 0,7 bis 0,8 μm und eine Rillenbreite bei der halben Bandbreite im Bereich von 0,18 bis 0,40 μm aufweist.
  11. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß einem der Ansprüche 5 bis 10, welches eine Aufzeichnungs- oder Wiedergabewellenlänge im Bereich von 600 bis 700 nm aufweist.
  12. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß einem der Ansprüche 5 bis 11, welches eine maximale Absorptionswellenlänge im Bereich von 550 bis 600 nm in einer Chloroformlösung und einen log ε (ε ist ein molarer Extinktionskoeffizient) bei der maximalen Absorptionswellenlänge von 5 oder größer aufweist.
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