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RJL 277815*-8.439

fcG:i=&RBENINDUSTRIE AKTIENGESELLSCHAFT, FRANKFURT(MAlN)-HQCHST

Vorstand! HermJnn Schmitz, Verelber, Vorsitzer des Aufsichtsrats: Carl Bosch. F/ltz Bajewskl, Heinrich Hörlein, August v. Knleriem, Carl Krauch, Fritz tar Maar, Christian Schneider, Georj ». Schnitzler

UttoAnbro», Hu BrOggemann, Ernst BUr₉In, Heinrich Biiteflsch, Bernhard Buhl, Paul Haefliger, Max Jlgner, Constantln Jacob), Friedrich Jahne, Hans Kühne, Carl L Lautenschliger, Wilhelm R. Mann, HeHrich Oster, Wilhelm Otto, Otto Scharf, Hermann Waibel, Hans Walther, Eduard Weber-Andreae, Carl Wurster

J 52 831 IVc/12 ο den 6. April

Dr.V./Qo.

Anlage III
zur Anmeldung der. I.G.FARBENINDUSTRIE AKIOTGESELLSCHAFT

für ein Patent/auf ein

Verfahren zur Darstellung von⁷ Sterinderivaten vom Charakter

/
der Sexualhormone.

Es ist bereits bekannt, dass man Stoffe nach Art der männlichen Keimdrüsenhormone durch Oxydation von Steri= nen und Gallensäuren oder deren Derivaten darstellen kann.

Es wurde nun gefunden, dass man Stoffe nach Art der männlichen Keimdrüsenhormone dadurch erhalten kann, dass man Epijzfacyloxyätioallocholansäure nach der Methode von Curtius in das zugehörige Amin und dieses durch Behandlung mit salpetriger Saure in das entsprechende Ringcarbinol über= führt. Das Verfahren wird zweckmassig so ausgeführt, dass man nach der in der Patentschrift DRP/T...··· beschriebenen Methode aus der Saure nach Ueber= führung in das Chlorid, Azid,Isoeyanat durch saure Versei« fung das Amin darstellt, das durch Behandeln mit salpetri« ger Säure in das Ringkarbinol umgewandelt wird.

Das neue Verfahren schafft die Möglichkeit, das

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Androsteron und ähnlich konstituierte Verbindungen mit besseren Ausbeuten als nach den bekannten Verfahren herzu« stellen·

Beispiel t

2,οϊϊοβτιγ der nach dem in der Patentanmeldung

J 61 617 IVc/12 ο beschriebenen Verfahren gewonnenen 3-©pi-" AeetoxyEtioallochiansäure werden in 20 ecm trockenem Benzol und 6 g Thionylchlorid 1-J- Stunden erhitzt. Danach wird die Reaktionslosung im Vakuum eingedampft und der kristall!« sierte Rückstand in 20 ecm Aceton aufgenommen. Die Aceton-Lösung wird nun auf 0° gekühlt und mit 0,5 g Natriumazid in 5 ecm Wasser versetzt. Die trübe Losung, aus der sich bald ein Niederschlag abscheidet, wird 20 Stunden bei 0° aufbe« wahrt; danach wird mit Wasser versetzt und mit Toluol ausge= schüttelt. Nach Trocknen über Natriumsulfat wird die Toluol= lösung 15 Minuten i»teseiv zum Sieden erhitzt und danach im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird nun in 15 ecm Aether und 15 ecm Benzol gelost, mit 100 g 60 %iger Schwefelsaure unterschichtet und 30 Minuten intensiv gerührt. Dabei scheidet sich das 3-^<A-cetoxyattdrostan~17--aminsulf at ab. Es wird mit alkoholischer Lauge in Freiheit gesetzt und kann aus seiner ätherischen Lösung als Sulfat oder Hydroehlorid abgeschieden werden. Zersetzungspunkt des Sulfates um 350°. Ausbeute 0,5 g. 0,5 g des erhaltenen Aminhydroehlorids werden in

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45 ecm Alkohol, 5 com Wasser und 5 ecm 2n-Essigsäure gelost und zur Lösung 0,5 g Natriumnitrit in wenig Wasser bei 0 zugetropft. Danach wird die Reaktionslösung langsam auf 50 erwärmt, dann 15 Minuten auf Siedetemperatur gehalten. Danach wird mit Wasser verdünnt und die Mischung ausgeathert. Der Rückstand der ätherischen Lösung enthalt das entsprechende halbacylierte Androstandiol. Es wird sofort in Eisessig gelöst und die Lösung mit einer auf 1,50 berechneten Menge CrO, 24 Stunden bei Zimmertemperatur oxydiert. Nach Ver« dünnen mit Wasser, Ausäthern, Destillation des organischen Rückstandes im Hochvakuum und Kristallisation aus wässrigem Alkohol werden 0,15 g Acetoxyandrosteron vom Schmelzpunkt 163° erhalten.

Claims

Pat ent anspruch t

Verfahren zur Darstellung von Sterinderivaten vom Charakter der Sexualhormone, dadurch gekennzeichnet, dass man 3~Epiacylätioalloca>lansäure nach der Methode von Curtius in das zugehörige Amin und dieses durch Behandlung mit sal« petriger Säure in das entsprechende Ringcarbinol überführt.

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