DE77866C - Verfahren zur Darstellung von zweifach substituirten m-Naphtylendiaminsulfosäuren - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT

Na'ch den Angaben, des Haupt-Patentes entsteht beim Erhitzen von Ci₁-Naphtylamin-ß.,-sulfosäure mit Anilin .und salzsaurem Anilin unter Abspaltung von schwefliger Säure symmetrisches Diphenyl-A₁ ß₂-m-.naphtylendiamin. Bei Verwendung von solchen a-Naphtylaminpolysulfosäuren, die eine Sulfogruppe in Metastellung zur Amidogruppe enthalten, erhält man die Sulfosäuren des Diphenyl-a, ß₂-naphtylendiamins. An Stelle von Anilin können dessen Homologe gesetzt werden.

Es wurde nun ferner auch das Verhalten der ß-Naphtylaminsulfosäuren, in denen eine Sulfogruppe die Metastellung zur Amidogruppe einnimmt, beim Erhitzen mit primären aromatischen Basen und den Salzen derselben geprüft. Wenn sich die a- und die ß-Naphtylaminsulfosäuren gleich verhielten, müfsten auch aus den letzteren die Diphenyl-Ci₁ ß₂-naphtylendiamine bezw. deren Sulfosäuren erhalten werden können; so mufste aus der β,-Naphtylamina₂-sulfosäure dasselbe Derivat entstehen, wie aus der ctj-Naphtylamin-ßg-sulfosäure. Die erstgenannte Säure ist jedoch bis heute noch nicht bekannt geworden. Dagegen wurden die ß-Naphtylaminpolysulfosäuren und zwar die ßj-Naphtylamin-a_ä a₄-disulfosäure (C-Säure des Patentes Nr. 65997) ^un<^ die ßj-Naphtylamina₂ ß₄-disulfosä'ure (Schultz, Ber. XXIII, S. jy, Armstrong & Wynne, Proc. of the ehem. soc. 1891, 28) geprüft, und es hat sich gezeigt, dafs dieselben in der That befähigt sind, nach dem Verfahren des Haupt-Patentes in substituirte A₁ ß_ä-Naphfylendiaminderivate überzugehen.

Man braucht nur in dem im Haupt-Patent gegebenen Beispiele an Stelle von a-Naphtylamin-E-disulfosäure die gleiche Menge einer der genannten β - Naphtylaminsulfosäuren zu setzen, um aus der ß-Naphtylamindisulfosäure C die Diphenyl -Ci₁ ß₂-naphtylendiamin-a₃-monosulfosäure und aus der ßj-Naphtylamin-ci₂ ß₄-disulfosäure die Diphenyl-a, ß₂ - naphtylendiamin-ßg-monosulfosäure zu erhalten. Letztere Säure ist bereits in der Patentschrift Nr. 76414 beschrieben und daselbst aus der c.j-Naphtylamin-ß₂ ß₃-disulfosäure erhalten worden.

Auch hier lassen sich durch Ersatz des Anilins durch seine Homologen die entsprechenden Substitutionsproducte der Ct₁ ß₃-Naphtylendiaminsulfosäuren gewinnen.

Sowohl die Diphenyl- wie die Ditolyl-aj ß₂-naphtylendiamin-cigsulfosäure sind schwach gelb gefärbte Pulver, welche selbst in heifsem Wasser so gut wie unlöslich sind. Die Lösungen der Natronsalze besitzen nur sehr geringe gelbgrüne Fluorescenz. Die Natronsalze sind durch grofse Krystallisationsfähigkeit ausgezeichnet. Versetzt man eine nicht allzu verdünnte Natronsalzlösung in Wasser mit etwas Kochsalz, so fällt das Natronsalz in prächtigen, schwach gelb gefärbten Blättchen aus. Beide Säuren sind ferner dadurch ausgezeichnet, dafs sie sich aufserordentlich leicht mit Nitrosokörpern condensiren; so giebt z. B. Nitroso-

äthylbenzylanilinsulfosa'ure mit den Säuren in Alkohol schöne Violetts, die gut egalisiren, alkali- und sä'ureecht sind.

Weiter wurde gefunden, dafs an Stelle der in den Patentschriften Nr. 75296 und Nr. 76414 und der oben benutzten α- und β-Naphtylaminsulfosäuren auch die entsprechenden a- und ß-Naphtolsulfosa'uren eingesetzt werden können, um zu denselben zweifach substituirten Ci₁ ß₂-Naphtylendiaminen bezw. deren Sulfosäuren zu gelangen. Von diesen Naphtolsulfosäuren sind bislang bekannt geworden: die eij-Naphtol-ßg-sulfosäure (Patent Nr. 57910), a,-Naphtol-ß₂ ßg-disulfosäure (aus Naphtalin-ctj ß₂ β₃~ trisulfosäure durch Verschmelzen mit Alkalien, Patent Nr. 38281), a_rNaphtol-ß₂ ß₄-disulfosäure (aus Naphtalin-c^ ß₂ ß₄-trisulfosäure durch Verschmelzen mit Alkalien, Patent Nr. 38281), a,-Naphtol-ß₂ a₄-disulfosä'ure (Patent Nr. 45776), aj-Naphtol-ß₂ ß₃ a_i- trisulfosäure (Patent Nr. 56058) und die ß,-Naphtol-a₂ a₄-disulfosäure C (Patent Nr. 65997). Die ebenfalls verwendbare, aber bislang noch nicht bekannte ßj-Naphtol-ct₂ ß₄-disulfosäure wird aus der entsprechenden oben erwähnten Amidosäure durch Diazotiren und Kochen der Diazoverbindung mit Wasser gewonnen.

Beispiel:

ι Theil aj-naphtol-ß₂-sulfosaures Natrium wird mit 4 Theilen Anilin und 1 Theil salzsaurem Anilin auf ι 50 bis 170⁰ 4 Stunden lang unter Umrühren erhitzt. Alsdann wird die Schmelze in verdünnte Salzsäure gegossen und die das salzsaure Anilin enthaltende Lösung von dem ausgeschiedenen Diphenylnaphtylendiamin durch Filtration getrennt. Es kann durch Auflösen in Alkohol und Zusatz von Salzsäure, ,wobei sich das salzsaure Salz ausscheidet, gereinigt werden.

Bei Verwendung der anderen oben genannten Naphtolsulfosäuren an Stelle der Ct₁-Naphtolß₂-sulfosäure oder beim Ersatz des Anilins durch seine Homologen gelangt man zu den anderen Derivaten, des Ci₁ ß₂-Naphtylendiamins, die mit den entsprechenden Producten aus den Naphtylaminsulfosäuren vollkommen identisch sind.

Claims (2)

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von substituirten Naphtylendiaminen oder von Derivaten derselben, in denen mindestens zwei Amido- oder Alkylamidogruppen in Metastellung zu einander stehen, darin bestehend, dafs man in dem Verfahren des Haupt-Patentes Nr. 75296 an Stelle der daselbst genannten α-Naphtylaminsulfosäuren hier solche ß-Naphtylaminsulfosäuren, α- oder ß-Naphtolsulfosäuren verwendet, die mindestens eine Sulfogruppe. zu einer Amido- bezw. Hydroxylgruppe in Metastellung enthalten.

2. Die Ausführung des durch Anspruch 1. geschützten Verfahrens unter Verwendung von

ßj -Naphtylamin-a₂ ct₄-disulfosäure,
ß,-Naphtylamin~ct₂ ß₄-disulfosäure,
a,-Naphtol-ß₂-sulfosä"ure,
ctj-Naphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure,
ctj-Naphtol-ß.2 ß₄-disulfosäure,
Ct₁-Naphtol-ß₂ ct₄-disulfosäure,
Ct₁-Naphtol-ß₂ ß₃ ^-trisulfosäure,
ßj-Naphtol-ctä c^-disulfosäure,
ßj-Naphtol-ct₂ ß₄-disulfosäure.