DE7991A

DE7991A - Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen durch Einwirkung von Nitrobenzol resp. Nitrotoluol auf Gemenge von Anilin oder einem Homologe desselben und Metallrfö/Za/chloride

Info

Publication number: DE7991A
Authority: DE
Original assignee: A. HERRAN, Ingenieur, in Paris, u. A. CHAITDE. Chemiker, in Yerres

Description

1878.

ADOLPHE HERRAN in PARIS und ALFRED CHAUDE m YERRES.

Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen durch Einwirkung von Nitrobenzol bezw. Nitrotoluol auf Gemenge von Anilin oder einem Homologe desselben und Metalldoppelchloriden.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 28. December 1878 ab.

Unser Verfahren bezweckt zunächst die Darstellung des Fuchsins ohne . Anwendung von Arsensäure.

Es gründet sich auf folgende Reactionen:

Wenn man-Anilin oder eines seiner Homologen, oder eine Mischung dieser Körper mit einem Metalldoppelchlorid in Berührung bringt, dasselbe sei wasserfrei oder krystallwasserhaltig, oder nur lufttrocken, so findet in den meisten Fällen eine Reaction statt.

Bringt man zu dein so entstandenen Gemisch von Metallchloriden und Anilin oder dessen Homologen Nitrobenzol oder Binitrobenzol, oder eines ihrer Homologen oder Substitutionsproducte oder ein Gemisch dieser Körper und erhitzt auf eine Temperatur, welche je nach der Natur der angewendeten Körper zwischen 140⁰ und 210⁰ C. liegt, so bilden sich Farbstoffe. Behandelt man die Verbindung von reinem Anilin und einem Metalldoppelchlorid mit reinem Nitrobenzol oder Binitrobenzol, so entstehen Farbstoffe, welche unlöslich in Wasser sind; dieselben gehen aber durch' Behandlung mit concentrirter oder anhydridhaltiger Schwefelsäure in Sulfosäuren über, deren Salze in Wasser mit blauer Farbe löslich sind.

Die Mischungen der Homologen des Anilins mit Metalldoppelchloriden geben mit Nitrobenzol, Binitrobenzol oder deren Homologen . behandelt, gleichzeitig rothe und graue Farbstoffe, welche durch Behandlung mit heifsem Wasser, in welchem die rothen Farbstoffe löslich, die grauen fast unlöslich sind, getrennt werden. Die grauen Farbstoffe werden durch Behandlung mit concentrirter oder rauchender Schwefelsäure in Sulfosäuren übergeführt, deren Salze in Wasser löslich sind. Man kann verwenden alle Doppelverbindungen, welche sich durch Vereinigung irgend welchen Metallchlorids mit den folgenden bilden:

Ammmiumchlorid	. Ak	*Ck,*
Eisenchlorid .	■ Fe₂	*Ck,*
Chromchlorid . .	. Cr₁	*Ck,*
Titantetrachlorid	. Ti	*Ch,*
Zinntetrachlorid . .	. Sn	Cl,,
Antim onp entachlorid	. Sb₁	*Ch.*

Diese Doppelchloride können in einem für die Verwendung passenden Zustand erhalten werden, wenn man heifse, concentrirte Lösungen der einfachen zu ihrer Bildung bestimmten Chloride mischt und die Mischung erhitzt, bis fast alles Wasser verdampft ist.

Obschon die genannten Chloride alle verwendbar sind, so ziehen wir doch bis jetzt die folgenden als billig und ihrem Zwecke am besten entsprechend, den übrigen vor:

Aluminiummagnesiumchlorid,

Aluminiumm anganchlorid,

Aluminiumzinkchlorid,

Aluminiumnatriumchlorid,

Aluminiumcalciumchlorid,

Aluminiumferrochlorid,

Ferriferrochlorid,

Ferrimangan chlorid,

Ferrimagnesiumchlorid,

Ferrizinkchlorid,

Ferricalciumchlorid,

oder Gemische dieser Doppelchloride unter sich.

Zum besseren Verständnifs unserer Erfindung und ihrer Anwendung wollen wir als Beispiel die Darstellung des blauen Farbstoffes aus reinem Anilin, sowie der rothen und grauen Farbstoffe aus den Homologen des Anilins beschreiben.

Zur Darstellung des blauen Farbstoffes nimmt man etwa 2 Theile Anilin auf 1 bis 1 '/₂ Theile eines Doppelchlorids, z. B. Aluminiumzinkchlorid. Man mischt möglichst sorgfältig und erhitzt, um die Reaction zu beschleunigen und alles vorhandene Wasser auszutreiben, bis nahe zum Siedepunkt des Anilins. Man fügt nun 1 bis ι y₄ Theil reines Nitrobenzol hinzu und erhitzt unter sorgfältigem Rühren auf 150 bis 180 ° während zweier Stunden. Man läfst erkalten und behandelt alsdann die Masse mit concentrirter Schwefelsäure bis zur völligen Lösung, fällt den Farbstoff durch Wasserzusatz und löst ihn in Alkalien. Das saure Filtrat vom Farbstoff enthält die angewendeten Metalle in Form von Sulfaten.

Zur Bereitung der rothen und grauen Farbstoffe nimmt man etwa 2 Theile käufliches Toluidin auf 1 bis 1 '/₂ Theile eines Doppel-

Claims

chlorids, ζ. B. Aluminiumzinkchlorid. Man erhitzt bis nahe zum Siedepunkt des Toluidine und fügt alsdann etwa ι '/₄ Theil reines Nitrobenzol oder ι '/₂ Theil Nitrotoluol hinzu. Man erhitzt auf etwa i8o°, bis die Masse anfängt, dickflüssig zu werden und eine herausgenommene Probe goldglänzend erscheint und beim Erkalten brüchig wird. Das Resultat dieser Operation ist ein Gemisch von Roth und Grau, welches man mit kochendem Wasser behandelt. Das Roth ist löslich im Wasser und krystallisirt. Das Grau bleibt unlöslich zurück und wird durch Behandlung mit concentrirter Schwefelsäure in derselben Weise wasserlöslich gemacht, wie wir es für das Blau bereits angegeben haben.

Paten τ-Anspruch:

Die Behandlung von Anilin oder seinen Homologen, oder von Gemischen dieser Körper mit Metalldoppelchloriden, Ueberführung der so entstandenen Metallanilchloriden durch Behandlung mit Nitrobenzol oder seiner Homologen bei erhöhter Temperatur in rothe, blaue, rothblaue und graue Farbstoffe, deren Trennung in der angegebenen Weise ausgeführt werden kann.