DE860053C - Verfahren zur Herstellung von Aziden bzw. Aminen aus Carbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Aziden bzw. Aminen aus CarbonsaeurenInfo
- Publication number
- DE860053C DE860053C DED7192A DED0007192A DE860053C DE 860053 C DE860053 C DE 860053C DE D7192 A DED7192 A DE D7192A DE D0007192 A DED0007192 A DE D0007192A DE 860053 C DE860053 C DE 860053C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- azides
- amines
- carboxylic acids
- production
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 title claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PJHUABJTDFXYRQ-UHFFFAOYSA-N benzoyl azide Chemical compound [N-]=[N+]=NC(=O)C1=CC=CC=C1 PJHUABJTDFXYRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- WXDDBYFBIIAYSM-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-phenylethyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCCC1=CC=CC=C1 WXDDBYFBIIAYSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAJZYANLDWUIES-UHFFFAOYSA-N heptadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCN KAJZYANLDWUIES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-phenylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC=C1 LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical class [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- WJXREUZUPGMAII-UHFFFAOYSA-N sulfurazidic acid Chemical compound OS(=O)(=O)N=[N+]=[N-] WJXREUZUPGMAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Aziden bzw. Aminen aus Carbonsäuren Die Herstellung von Aminen bzw. Aziden aus Carbonsäuren mit Hilfe von Natriumazid ist wiederholt beschrieben worden. Da stets ein Überschuß von Schwefelsäure ,angewendet wird, ist die Isolierung der Reaktionsprodukte in vielen Fällen schwierig, zeitraubend und kostspielig.
- Eine wesentliche Vereinfachung der Herstellung von Aminen bzw. der als Zwischenprodukte auftretenden Azide aus Carbonsäuren besteht nun, wie jetzt gefunden wurde, darin, daß man das Reaktionsprodukt aus anorganischen Aziden und Chlorsu-Ifonsäure mit organischen Carbensäuren zur Reaktion bringt. Die aus Aziden und Chlorsulfonsäure entstehende Azidoschwefelsäure bzw. deren Salze oder deren Anlag gerungsprodukte mit Chlorsulfonsäure brauchen nicht isoliert zu werden. Man gibt die Carbonsäuren in Lösung hinzu und versetzt, wenn man nicht die Azide isolieren will, später gegebenenfalls mit Wasser, verdünnter oder konzentrierter Säure. Zweckmäßig nimmt man die Umsetzung in Gegenwart eines Lösemittels vor, das selbst nicht reit den Reaktionskomponenten reagiert, z. B. Methylenchlorid, Chloroform, TetrachlorkohLenstofl.und andere. Das Verfahren gibt höhere Ausbeuten und gestattet- eine leichtere Isolierung der Reaktionsprodukte als alle früher beschriebenen Verfahren, die über Azidoverbindungen verlaufen. Beispiel z B.enzazid bzw. Phenyläthylurethan In :einem Rundkolben werden. 32 g Natriumazid und 70 cm-3 Chlorsulfonsäure nach der Patentschrift 837 537 umgesetzt, und der Kolbeninhalt wird auf 15° heruntergekühlt. Dieses Reaktionsprodukt wird mit einer Lösung von 45 g Beiizoesäure in Methylenchlorid versetzt und bei Zimmertemperatur 24 Stunden aufbewahrt. Das Methylenchlorid wird mehrfach mit jeweils 5oo cm3 Wasser gewaschen. Dann wird mit sehr verdünnter Natronlauge neutralisiert und die Methylien:chloridlösung mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die Bestimmung der Ausbeute des im Methyllenchlorid gelösten Benzazids kann durch Umwandlung in das Phenyläthylurethan durchgeführt werden. Zu diesem Zweck werden der Methylenchloridlösung i oo !em3 wasserfreies Äthanol zugegeben. Nach dem Abdampfen des Methylenchlorids gibt man zu dem Rückstand weitere ioo cln3 Alkohol und kocht am Rückfluß bis zum Verschwinden des Benzazidgeruches (etwa 2 Stunden). Nach Vertreiben des Äthanols wird das gebildete Phenylurethan im Vakuum destilliert. Ausbeute 51 g= 86% der Theorie.
- Beispiel 2 Heptadecylamin In einem Dreihalskolben mit Rührung und Rückflußkühlung läßt Tran auf 32g Natriumazid in 20o Cri13 Methylenchlorid 32 cm3 Chlorsulfonsäure einwirken. Nach Abkühlung auf 25° werden 112 g technische Stearinsäure in 200 cm3 Methylenchlorid gelöst und dem Ansatz zugesetzt. Die Reaktion wird nun durch portionsweises Hinzufügen von insgesamt 5 o cm3 i oo %iger Schwefelsäure in Gang* gehalten bei einer Temperatur von etwa 30°. Es setzt sofort eine starke Gasentwicklung ein. Zur Beendigung der Reaktion wird noch einige Zeit am Rückfluß gekocht, bis .die Gasentwicklung aufgehört hat. Die Aufarbeitung erfolgt in .der -Weise, daB man zu dem Reaktionsprodukt Wasser hinzufügt, die Hauptmenge des Methylenchlorids im Wasserdampfstrom abdestilliert und den Rückstand bis zur vollständigen - Lösung des H@eptadecylaminsulfats mit Amylalkohol oder Butanol versetzt. Nach Abscheidung der wäßrigen Schicht macht man durch Zugabe von --o%iger Natronlauge stark ,alkalisch, wäscht mach Abtrennung der wäßrigen Lösung den Alkohol mit einer gesättigten Natriumsulfatlösung und destilliert nach Abdampfen des Alkohols das Heptadecylamin im Vakuum. Kpis 16o bis i85°. Ausbeute 76g Amin =76 %.
Claims (2)
- PATENTAXSPRl:CHE: i. Verfahren zur Herstellung von Aziden bzw. Aminen aus Carbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsprodukt aus anorganischen Aziden und Chlorsulfonsäure auf organische Carbonsäure gegebenenfalls unter Zusatz vom. anorganischer Säure einwirken läßt.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß. die Umsetzung in Gegenwart eines geeigneten Lösemittels vorgenommen wird, welches selbst mit den Reaktionskomponenten nicht reagiert.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED7192A DE860053C (de) | 1950-10-27 | 1950-10-27 | Verfahren zur Herstellung von Aziden bzw. Aminen aus Carbonsaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED7192A DE860053C (de) | 1950-10-27 | 1950-10-27 | Verfahren zur Herstellung von Aziden bzw. Aminen aus Carbonsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE860053C true DE860053C (de) | 1952-12-18 |
Family
ID=7031992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED7192A Expired DE860053C (de) | 1950-10-27 | 1950-10-27 | Verfahren zur Herstellung von Aziden bzw. Aminen aus Carbonsaeuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE860053C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1202791B (de) * | 1960-09-19 | 1965-10-14 | Smith Kline French Lab | Verfahren zur Herstellung substituierter Cyclopropylamine |
-
1950
- 1950-10-27 DE DED7192A patent/DE860053C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1202791B (de) * | 1960-09-19 | 1965-10-14 | Smith Kline French Lab | Verfahren zur Herstellung substituierter Cyclopropylamine |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE885396C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylamin | |
| DE860053C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aziden bzw. Aminen aus Carbonsaeuren | |
| DE907776C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketoximen der Cyclohexanreihe mit Hilfe von waesserigen Hydroxylaminsalzloesungen | |
| DE883902C (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Urethanen | |
| DE848812C (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetraalkyl-dithiopyro-phosphorsaeureestern | |
| DE950466C (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylaminocarbonsaeureestern | |
| DE832755C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thienylessigsaeuren bzw. ihren Derivaten | |
| DE937056C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Pregnen-3ª‰, 7ª‡, 11ª‡-triol-20-on | |
| DE932066C (de) | Verfahren zur Herstellung von Penicillinderivaten | |
| DE1059911B (de) | Verfahren zur Herstellung des chemotherapeutisch wirksamen N-n-Propyl-ª‡, ª‰-dimethylsuccinimids | |
| DE901056C (de) | Verfahren zur Isolierung von Aminosaeuren | |
| DE826132C (de) | Verfahren zur Herstellung von a-Nitro-ß , ß -dimethylacrylsaeureestern | |
| DE202825C (de) | ||
| DE892135C (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoffabkoemmlingen | |
| DE960181C (de) | Verfahren zur Herstellung von positiv selektiven Membranen durch Kondensation von tertiaere Sulfoniumgruppen enthaltenden Verbindungen | |
| AT229291B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Diaminocyclohexan bzw. dessen Salzen bzw. von 1, 2-Diaminocyclohexantetraessigsäure | |
| DE951444C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Pregnen-8, 17ª‡, 21-triol-3, 20-dion | |
| DE814143C (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfurylamid und Amidosulfonsaeure | |
| DE877605C (de) | Verfahren zur Herstellung von Saeureamiden durch Abbau ª‡-substituierter Carbonsaeuren | |
| AT206876B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Alkinylsulfonsäuren | |
| DE1037456B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Aethyl-alpha, alpha-dimethylsuccinimid | |
| CH316967A (de) | Verfahren zur Herstellung von Karbaminsäureestern von sekundären oder tertiären Acetylenalkoholen | |
| CH212339A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Aldehyds der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| DE2200939B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von l-O'-AminoäthyDadamantanhydrochlorid | |
| DE1007775B (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetracyclin und seinen Salzen |