DEC0010137MA

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Publication number: DEC0010137MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 21. Oktober 1954 Bekanntgemacht am 26. Juli 1956Registration date: October 21, 1954. Advertised on July 26, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION

KLASSE 22a GRUPPE 8 INTERNAT. KLASSE C 09 b CLASS 22a GROUP 8 INTERNAT. CLASS C 09 b

C 10137 IVb/'22aC 10137 IVb / '22a

Dr. Rudolf von Capeller, Riehen (Schweiz)Dr. Rudolf von Capeller, Riehen (Switzerland)

ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36Representative: Dipl.-Ing. E. Splanemann, patent attorney, Hamburg 36

Verfahren zur Herstellung neuer DisazofarbstoffeProcess for the preparation of new disazo dyes

Die Priorität der Anmeldungen in der Schweiz vom 26. Oktober 1953 und 24. August 1954The priority of applications in Switzerland from October 26, 1953 and August 24, 1954

ist in Anspruch genommenis used

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Disazofarbstoffe, welche, wie z. B. der Farbstoff der FormelThe present invention relates to new disazo dyes which, such. B. the dye of the formula

OH HOOC ο ·OH HOOC ο

SO₂NH₂ SO ₂ NH ₂

HNHN

NH-CNH-C

COOH HOCOOH HO

•ΗΝ—< V-N = N• ΗΝ— <V-N = N

HO₃SHO ₃ S

SO₂NH₂ SO ₂ NH ₂

NHNH

609 576/465609 576/465

C 10137 IVb/22aC 10137 IVb / 22a

der allgemeinen Formel
OHthe general formula
OH

HOOCHOOC

COOHCOOH

HOHO

-NH-C-HN-NH-C-HN

entsprechen, worin X₁ und X₂ je eine Phenylaminogruppe bedeuten, wobei jeder der Phenylreste der Gruppen X₁ und X₂ durch eine wasserlöslich machende Gruppe substituiert ist.in which X ₁ and X ₂ each represent a phenylamino group, each of the phenyl radicals of the groups X ₁ and X ₂ being substituted by a water-solubilizing group.

Zu diesen neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man Aminomonoazofarbstoffe der FormelThese new dyes are obtained by using amino monoazo dyes of the formula

COOHCOOH

HOHO

worin X eine im Phenylrest durch eine wasserlöslich machende Gruppe substituierte Phenylaminogruppe bedeutet, mit Phosgen behandelt.wherein X is a phenylamino group substituted in the phenyl radical by a water-solubilizing group means treated with phosgene.

Die Ausgangsfarbstoffe der Formel (3) lassen sich herstellen durch Kupplung von diazotierten i-Aminobenzol-2-carbonsäuren, welche in 4-Stellung einen in eine Aminogruppe überführbaren Substituenten, wie z. B. eine Nitro- oder Acetylaminogruppe, enthalten, mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren, welche im Phenylrest eine wasserlöslich machende Gruppe aufweisen, und nachfolgende Umwandlung des erwähnten Substituenten in die Aminogruppe. Als wasserlöslich machende Gruppen kommen beispielsweise Sulfonsäureamidgruppen, die Carboxymethoxygruppe, die Carbonsäuregruppe und die Sulfonsäuregruppe in Betracht.The starting dyes of the formula (3) can be prepared by coupling diazotized i-aminobenzene-2-carboxylic acids, which in the 4-position has a substituent which can be converted into an amino group, such as z. B. contain a nitro or acetylamino group, with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids, which have a water-solubilizing group in the phenyl radical, and subsequent conversion of the substituents mentioned in the amino group. As water-solubilizing groups come, for example Sulfonic acid amide groups, the carboxymethoxy group, the carboxylic acid group and the sulfonic acid group.

Die als Azokomponenten verwendbaren, im Phenylrest durch eine Sulfonsäureamidgruppe substituierten 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren können nach an sich bekannten Methoden aus 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder 2, 5-Dioxynaphthalin-7-sulfonsäure und Aminobenzolsulfonsäureamiden durch Umsetzung mit Sulfiten (sogenannte Reaktion nach Bucherer) erhalten werden.Those which can be used as azo components and are substituted in the phenyl radical by a sulfonic acid amide group 2-Phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids can be prepared from 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid by methods known per se or 2,5-dioxynaphthalene-7-sulfonic acid and aminobenzenesulfonic acid amides by reaction with sulfites (so-called Bucherer reaction).

Die Kupplung der 4-Acetylamino- oder 4-Nitroi-aminobenzol-2-carbonsäure mit der in der angegebenen Weise substituierten 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erfolgt in alkalischem, vorzugsweise schwach alkalischem Medium. Hierauf kann in an sich bekannter Weise die Acetylaminogruppe verseift oder die Nitrogruppe reduziert werden. Die Behandlung der so erhältlichen Aminomonoazofarbstoffe der Formel (3) mit Phosgen geschieht mit Vorteil so, daß 2 Moleküle eines derartigen Farbstoffes zum symmetrischen Harnstoffderivat verknüpft werden. Man kann aber auch, zweckmäßig in äquimolekularem Verhältnis, zwei verschiedene, durch Kupplung der obengenannten Diazoverbindungen mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthaün~7-sulfonsäuren und nachträgliche Umwandlung des erwähnten Substituenten erhältliche- Aminoazofarbstoffe zusammen mit Phosgen behandeln, wobei jeder Farbstoff imThe coupling of 4-acetylamino- or 4-nitroi-aminobenzene-2-carboxylic acid with the 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid substituted in the manner indicated takes place in an alkaline, preferably weakly alkaline, medium. On that the acetylamino group can be saponified or the nitro group can be reduced in a manner known per se. The aminomonoazo dyes of the formula (3) obtainable in this way are treated with phosgene with the advantage that 2 molecules of such a dye are linked to form the symmetrical urea derivative will. But one can also, expediently in an equimolecular ratio, through two different ones Coupling of the above-mentioned diazo compounds with 2-phenylamino-5-oxynaphthaün ~ 7-sulfonic acids aminoazo dyes obtainable and subsequently converting said substituent together treat with phosgene, each dye im

— X,- X,

Aminophenylrest eine löslich machende Gruppe enthält. Aminophenylrest contains a solubilizing group.

Die Umsetzung mit Phosgen erfolgt zweckmäßig in wäßrigem, schwach alkalischem Medium.The reaction with phosgene is expediently carried out in an aqueous, weakly alkaline medium.

Die neuen Disazofarbstoffe der Formel (2) können auch durch beidseitige Kupplung von tetrazotierter 4, 4'-Diaminodiphenylharnstoff-3, 3'-dicarbonsäure mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren erhalten werden, die im Phenylrest eine der weiter oben angegebenen wasserlöslich machenden Gruppen aufweisen.The new disazo dyes of the formula (2) can also be tetrazotized by coupling on both sides 4,4'-Diaminodiphenylurea-3, 3'-dicarboxylic acid with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids are obtained, the one of the water-solubilizing groups indicated above in the phenyl radical exhibit.

Die Kupplung der Tetrazo verbindungen mit Azokomponenten der angegebenen Art erfolgt auch hier in alkalischem Medium.The coupling of the tetrazo compounds with azo components of the specified type also takes place here in an alkaline medium.

Die neuen Farbstoffe der Formel (2) zeichnen sich durch gute Wasserlöslichkeit aus und eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materiahen, insbesondere cellulosehaltiger Fasern, wie Baumwolle, Leinen, Kunstseide oder Zellwolle aus regenerierter Cellulose, und liefern gleichmäßige Färbungen. Besonders wertvoll sind die Färbungen und Drucke, welche mit metallabgebenden, insbesondere kupferabgebenden Mitteln behandelt wurden, wobei diese Behandlung auf der Faser, im Färbebad oder auch zum Teil auf der Faser und zum Teil im Färbebad vorgenommen werden kann, wie dies beispielsweise in der deutschen Patentschrift 751 299 beschrieben ist.The new dyes of the formula (2) are distinguished by their good solubility in water and are suitable for Dyeing and printing a wide variety of materials, especially cellulosic fibers such as cotton, Linen, rayon or rayon made from regenerated cellulose and provide even colors. The dyeings and prints made with metal-releasing, in particular copper-releasing, are particularly valuable Means were treated, this treatment on the fiber, in the dye bath or even can be carried out partly on the fiber and partly in the dyebath, for example in the German Patent 751 299 is described.

Wertvolle Färbungen können auch erhalten werden, wenn man nach dem Verfahren arbeitet, gemäß wel- ioo chem die mit den metallfreien Farbstoffen hergestellten Färbungen mit solchen wäßrigen Lösungen nachbehandelt werden, die einerseits basische Formaldehydkondensationsprodukte aus Verbindungen, die mindestens einmal die AtomgruppierungValuable colorations can also be obtained if one works according to the procedure according to wel- ioo chem the dyeings produced with the metal-free dyes with such aqueous solutions are post-treated, the one hand basic formaldehyde condensation products from compounds which at least once the atom grouping

-N = C-N = C

N.N.

im Molekül aufweisen, oder wie z. B. Cyanamid, leicht in solche übergehen können, und anderseits wasserlösliche, insbesondere komplexe Kupferverbindungen ■. enthalten. , ·have in the molecule, or such. B. cyanamide, can easily pass into such, and on the other hand water-soluble, especially complex copper compounds ■. contain. , ·

Die neuen Farbstoffe der Formel (2) zeichnen sich gegenüber dem im BIOS-Bericht 1548, S. 107, beschriebenen Farbstoff, welcher erhalten wird durch Kuppeln von 5-Nitro-2-aminobenzoesäure mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, Reduktion zum Aminomonoazofarbstoff und Kondensation von 2 Mol des letzteren mit 1 Mol Phosgen, durch eine bessere Wasserlöslichkeit und ein besseres Egalisiervermögen aus und liefern dabei überraschenderweise gekupferte _:> · The new dyes of the formula (2) are distinguished from the dye described in BIOS report 1548, p. 107, which is obtained by coupling 5-nitro-2-aminobenzoic acid with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid , Reduction to the aminomonoazo dye and condensation of 2 moles of the latter with 1 mole of phosgene, due to better water solubility and better leveling properties and surprisingly provide copper-plated _: > ·

609576/465609576/465

C10137IVb/22aC10137IVb / 22a

Färbungen mit praktisch ebenso guten Naßechtheitseigenschaften. Diese Färbungen sind überdies im Farbton sehr rein und weisen auch eine sehr'gute Lichtechtheit auf.Dyeings with practically just as good wet fastness properties. These colors are also in Color very pure and also have very good lightfastness.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, sofern nichts anderes erwähnt wird, die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight.

Beispiel ιExample ι

ίο 18,2 Teile 4-Nitro-i-aminobenzol-2-carbonsäure werden mit 170 Teilen Wasser und 22 Teilen 30°/_Oiger Natriumhydroxydlösung gut angerührt. Dann verdünnt man mit 380 Teilen Wasser und fügt .nochmals 12 Teile 30°/₀ige Natriumhydroxydlösung zu. Man erwärmt auf 6o°, und durch Zugabe von 37 Teilen 3O°/₀iger Salzsäure wird die 4-Nitro-i-aminobenzol-2-carbonsäure ausgefällt. Bei einer Temperatur von 45° läßt man ziemlich rasch eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser zulaufen. Nach etwa ¹J₂ Stunde ist die Diazotierung beendet. Diese Diazolösung wird mit Natriumbicarbonat abgestumpft, bis sie nur noch schwach kongosauer reagiert.ίο 18.2 parts of 4-nitro-i-aminobenzene-2-carboxylic acid are well mixed with 170 parts of water and 22 parts of 30 ° / _O strength sodium hydroxide solution. Then it is diluted with 380 parts of water and adds .nochmals 12 parts of 30 ° / ₀ sodium hydroxide solution to. The mixture is heated at 6o ° and by the addition of 37 parts of 3O ° / ₀ hydrochloric acid, the 4-nitro-i-aminobenzene-2-carboxylic acid is precipitated. A solution of 7 parts of sodium nitrite in 30 parts of water is run in fairly quickly at a temperature of 45 °. The diazotization is complete after about ¹ _{1/2 hours.} This diazo solution is blunted with sodium bicarbonate until it only reacts slightly acidic to the Congo.

41,4 Teile 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure-3'-sulfonsäureamid werden in 700 Teilen Wasser und 8 Teilen Natriumcarbonat gelöst, und die Lösung wird mit Salzsäure schwach lackmussauer gestellt. Nun werden 18 Teile Natriumbicarbonat zugegeben, und bei einer Temperatur von 35° läßt man innerhalb von etwa 1 Stunde obige Diazolösung zufließen. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur und einem pn-Wert von 7 bis 8,5. Nach beendeter Kupplung erwärmt man auf 85⁰, gibt 28 Teile Natriumcarbonat und 45 Teile 3O°/₀ige Natriumhydroxydlösung zu, salzt den erhaltenen Monqazofarbstoff mit 150 Teilen Natriumchlorid, aus und filtriert heiß.41.4 parts of 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid-3'-sulfonic acid amide are dissolved in 700 parts of water and 8 parts of sodium carbonate, and the solution is made weakly lacquer wall with hydrochloric acid. 18 parts of sodium bicarbonate are now added, and the above diazo solution is allowed to flow in at a temperature of 35 ° over the course of about 1 hour. The mixture is stirred overnight at room temperature and a pn value of 7 to 8.5. After the coupling has ended is heated to 85 ^0, are 28 parts of sodium carbonate and 45 parts of 3O ° / ₀ sodium hydroxide solution to, salting the Monqazofarbstoff obtained with 150 parts of sodium chloride, and filtered hot.

■ Zur Reduktion der Nitrogruppe wird der Preßkuchen dieses Monoazofarbstoffes bei 50⁰ in 800 Teilen Wasser gut angerührt, und bei dieser Temperatur läßt, man 8,2 Teile Natriumhydrosulfid, in 50 Teilen Wasser . gelöst, innerhalb ¹Z₂ Stunde zufließen. Der reduzierte Farbstoff geht in Lösung. Durch Einleiten von Phosgen bei 40 bis 45 ° erhält man das Harnstoff derivat dieses Aminomonoazofarbstoffes. Durch Zugabe von Natriumcarbonat wird die Lösung immer brillantalkalisch gehalten. Der Disazofarbstoff fällt aus, wird abgenutscht und im Vakuum getrocknet.■ For the reduction of the nitro group of the press cake this monoazo dye at 50 ⁰ in 800 parts of water is well stirred, and let at this temperature is 8.2 parts sodium hydrosulfide, in 50 parts of water. dissolved, flow in ^{within 1} Z _{2 hours.} The reduced dye goes into solution. The urea derivative of this aminomonoazo dye is obtained by introducing phosgene at 40 ° to 45 °. The solution is always kept brilliantly alkaline by adding sodium carbonate. The disazo dye precipitates, is filtered off with suction and dried in vacuo.

Den gleichen Farbstoff kann man auch erhalten, wenn man 4, 4'-Diaminodiphenylharnstoff-3, 3'-dicarbonsäure auf übliche Weise indirekt tetrazotiert und bicarbonatalkalisch beidseitig mit 2-Phenylamino-' 5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure-3'-sulfonsäureamid kuppelt und den entstandenen Disazofarbstoff abnutscht und im Vakuum trocknet.The same dye can also be obtained if 4,4'-diaminodiphenylurea-3, 3'-dicarboxylic acid in the usual way indirectly tetrazotized and bicarbonate-alkaline on both sides with 2-phenylamino- ' 5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid-3'-sulfonic acid amide couples and the resulting disazo dye is sucked off and dried in vacuo.

Nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren färben die so erhältlichen Disazofarbstoffe Baumwolle und Viskose in rotvioletten Tönen mit guten Licht- und Naßechtheiten.The disazo dyes obtainable in this way color after the one- or two-bath re-coppering process Cotton and viscose in red-violet tones with good light and wet fastness properties.

Das 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure-3'-sulfonsäureamid kann auf folgende Weise hergestellt werden:2-Phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid-3'-sulfonic acid amide can be made in the following ways:

Man kocht 15 Stunden unter Rückfluß ein Gemisch aus 240 Teilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 200 Teilen Aminobenzol-3-sulfonsäureamid, 800 Teilen einer 4O°/₀igen Natriumbisulfitlösung und 100 Teilen 30°/_Oiger Natriumhydroxydlösung. Beim Abkühlen auf etwa 0 bis 10° kristallisiert das Reaktionsprodukt aus. Dieses wird abfiltriert und mit einer gesättigten Kochsalzlösung gewaschen. Es bildet eine grauweiße Substanz, die in Wasser leicht löslich ist. Gewünschtenfalls kann sie getrocknet werden.The mixture is boiled for 15 hours under reflux, a mixture of 240 parts of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 200 parts of aminobenzene-3-sulfonic acid amide, 800 parts of a 4O ° / ₀ sodium bisulfite solution and 100 parts of 30 ° / _O strength sodium hydroxide solution. The reaction product crystallizes out on cooling to about 0 ° to 10 °. This is filtered off and washed with a saturated sodium chloride solution. It forms a gray-white substance that is easily soluble in water. If desired, it can be dried.

An Stelle der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure kann auch die 2, 5-Dioxynaphthalinsulfonsäure zur Umsetzung mit dem Aminobenzol-3-sulfonsäureamid verwendet werden.Instead of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid can also use the 2, 5-dioxynaphthalenesulfonic acid for reaction with the aminobenzene-3-sulfonic acid amide be used.

Example 2

19,4 Teile i-Amino^-acetylaminobenzol^-carbonsäure werden mit 300 Teilen Wasser gut angerührt. Dann gibt man 30 Teile einer 3O°/₀igen Salzsäure zu, und bei einer Temperatur von 10 bis 15⁰ läßt man innerhalb ^χ/₂ Stunde eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser zutropfen. Zur Beendigung der Diazotierung rührt man noch 2 Stunden bei Raumtemperatur. 19.4 parts of i-amino ^ -acetylaminobenzene ^ -carboxylic acid are mixed well with 300 parts of water. Then, 30 parts are added of a 3O ° / ₀ hydrochloric acid to, and at a temperature of 10 to 15 ⁰ is allowed within ^χ / ₂ Hour Water is added dropwise a solution of 7 parts sodium nitrite in 30 parts. To end the diazotization, the mixture is stirred for a further 2 hours at room temperature.

39 Teile 2-(4'-Carboxymethoxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure werden in 400 Teilen Wasser mit 30 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst, und bei einer Temperatur von 10 bis 15⁰TaBt man obige Diazosuspension zufließen. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Nach beendeter Kupplung wird der so erhaltene Monoazofarbstoff mit 100 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen und abgenutscht.39 parts of 2- (4'-Carboxymethoxyphenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are dissolved in 400 parts of water with 30 parts of anhydrous sodium carbonate, and at a temperature of 10 to 15 ⁰ TABT to flow to the above diazo suspension. The mixture is stirred at room temperature overnight. After the coupling has ended, the monoazo dye thus obtained is salted out with 100 parts of sodium chloride and suction filtered.

Zur Verseifung der Acetylgruppe wird der Preßkuchen dieses Monoazofarbstoffes mit 800 Teilen Wasser angerührt, dann werden 120 Teile 3O°/₀ige Natriumhydroxydlösung zugegeben, und das Ganze wird 3 Stunden auf 80 bis 90° erwärmt. Man läßt auf 40 bis 50° abkühlen und neutralisiert mit Salzsäure, bis die Lösung nur noch auf Brillantgelbpapier alkalisch reagiert. Durch Einleiten von Phosgen bei 40 bis 50⁰ erhält man das Harnstoffderivat dieses Aminomonoazofarbstoffes. Durch Zugabe von Natriumcarbonat wird die Lösung immer alkalisch gegen Brillantgelbpapier gehalten. Der so erhaltene Disazofarbstoff wird mit 80 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen, abgenutscht und im Vakuum getrocknet. Nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren färbt dieser Disazofarbstoff Baumwolle und Viskose in blauvioletten Tönen. For saponification of the acetyl group of this press cake monoazo dye is mixed with 800 parts of water, then 120 parts of 3O ° / ₀ sodium hydroxide solution are added and the whole is heated for 3 hours at 80 to 90 °. It is allowed to cool to 40 to 50 ° and neutralized with hydrochloric acid until the solution only reacts alkaline on brilliant yellow paper. By introducing phosgene at 40 to 50 ⁰ is obtained, the urea derivative of this Aminomonoazofarbstoffes. The solution is always kept alkaline against brilliant yellow paper by adding sodium carbonate. The disazo dye thus obtained is salted out with 80 parts of sodium chloride, suction filtered and dried in vacuo. After the one or two bath post-copper plating process, this disazo dye dyes cotton and viscose in blue-violet shades.

110 Beispiel 3110 Example 3

19,4 Teile i-Amino^-acetylaminobenzol^-carbonsäure werden auf übliche Weise diazotiert.19.4 parts of i-amino ^ -acetylaminobenzene ^ -carboxylic acid are diazotized in the usual way.

40 Teile 2-(4'-Ammophenylamino)-5-oxynaphthalin-40 parts 2- (4'-Ammophenylamino) -5-oxynaphthalene-

7, 3'-disulfonsäure werden in 300 Teilen Wasser und 30 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst. Bei einer Temperatur von 10 bis 15° läßt man obige Diazosuspension zufließen. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Nach beendeter Kupplung wird der so erhaltene Monoazofarbstoff mit 150 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen und abgenutscht.7, 3'-disulfonic acid are dissolved in 300 parts of water and 30 parts of anhydrous sodium carbonate. at The above diazo suspension is left at a temperature of 10 to 15 ° flow in. The mixture is stirred at room temperature overnight. After the coupling is finished, it will be like this The monoazo dye obtained is salted out with 150 parts of sodium chloride and filtered off with suction.

Zur Verseifung der Acetylgruppe wird der Preßkuchen dieses Monoazofarbstoffes mit 800 Teilen Wasser angerührt, es werden 120 Teile 3O°/₀ige Natriumhydroxydlösung zugegeben, und das Ganze wird 3 Stunden auf 80 bis 90° erwärmt.For saponification of the acetyl group of this press cake monoazo dye is mixed with 800 parts of water, there are 120 parts of 3O ° / ₀ sodium hydroxide solution was added, and the whole is heated for 3 hours at 80 to 90 °.

609 576/465609 576/465

C 10137 IVb 122 aC 10137 IVb 122 a

Man läßt auf 40 bis 50⁰ abkühlen, neutralisiert mit Salzsäure, bis die Lösung nur noch alkalisch gegenüber Brillantgelbpapier reagiert. Durch Einleiten von Phosgen bei 40 bis 50⁰ erhält man die Harnstoffverbindung dieses Aminomonoazofarbstoffes. Dabei wird die Lösung durch Zugabe von Natriumcarbonat immer alkalisch gegenüber Brillantgelbpapier gehalten. Der so erhaltene Disazofarbstoff wird mit 120 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen, abgenutscht und im Vakuum getrocknet.The mixture is left at 40 to 50 ⁰ to cool, neutralized with hydrochloric acid until the solution just alkaline reaction against Brilliant Yellow paper. By introducing phosgene at 40 to 50 ⁰ to give the urea compound of this Aminomonoazofarbstoffes. The solution is always kept alkaline compared to brilliant yellow paper by adding sodium carbonate. The disazo dye thus obtained is salted out with 120 parts of sodium chloride, suction filtered and dried in vacuo.

Nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren färbt der so erhältliche Disazofarbstoff Baumwolle und Viskose in violetten Tönen.The disazo dye thus obtainable colors after the one- or two-bath post-copper plating process Cotton and viscose in purple tones.

Wenn man als Azokomponente an Stelle der 2-(4'-Äminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7, 3'-disulfonsäure die 2-(4'-Methylphenylamino)-5-oxynaphthalin-7, 3'-disulfonsäure oder die 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure-3'-carbonsäure verwendet, so erhält man Disazofarbstoffe, die nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren Baumwolle und Viskose ebenfalls in rotvioletten Tönen färben.If the azo component instead of 2- (4'-Äminophenylamino) -5-oxynaphthalene-7, 3'-disulfonic acid 2- (4'-methylphenylamino) -5-oxynaphthalene-7, 3'-disulfonic acid or 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid-3'-carboxylic acid if used, disazo dyes are obtained which, after the one- or two-bath post-copper plating process, cotton and also dye viscose in red-violet tones.

Example 4

18,2 Teile 4-Nitro -1 - aminobenzol-2-carbonsäure werden mit 170 Teilen Wasser und 22 Teilen 3o°/₀iger Natriumhydroxydlösung gut angerührt. Dann verdünnt man mit 380 Teilen Wasser und fügt nochmals 12 Teile 3O°/₀ige Natriumhydroxydlösung zu. Man erwärmt auf 60°, und durch Zugabe von 37 Teilen 3O?/₀iger Salzsäure wird die 4-Nitro-i-aminobenzol-2-carbonsäure ausgefällt. Bei einer Temperatur von 45⁰ läßt man ziemlich rasch eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser zulaufen. Nach etwa ¹J₂ Stunde ist die Diazotierung beendet. Diese Diazolösung wird mit Natriumbicarbonat abgestumpft, bis sie nur noch schwach kongosauer reagiert.18.2 parts of 4-nitro -1 - aminobenzene-2-carboxylic acid are well mixed with 170 parts of water and 22 parts 3o ° / ₀ sodium hydroxide solution. Then it is diluted with 380 parts of water and added again 12 parts 3O ° / ₀ sodium hydroxide solution to. The mixture is heated to 60 °, and by adding 37 parts of 3O? / ₀ hydrochloric acid, the 4-nitro-i-aminobenzene-2-carboxylic acid is precipitated. At a temperature of 45 ⁰ a solution of 7 parts sodium nitrite in 30 parts of water is allowed to run quite rapidly. The diazotization is complete after about ¹ _{1/2 hours.} This diazo solution is blunted with sodium bicarbonate until it only reacts slightly acidic to the Congo.

43 Teile 2-(4'-Chlorphenylamino)-5-oxynaphthalin-7, 3'-disulfonsäure werden in 700 Teilen Wasser und 8 Teilen Natriumcarbonat gelöst, und die Lösung wird mit Salzsäure schwach lackmussauer gestellt. Nun werden 18 Teile Natriumbicarbonat zugegeben, und bei einer Temperatur von 35 ° läßt man innerhalb von etwa ι Stunde obige Diazolösung zufließen. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur und einem pH-Wert von 7 bis 8,5. Nach beendeter Kupplung erwärmt man auf 85⁰, gibt 28 Teile Natriumcarbonat und 45 Teile 3O°/₀ige Natriumhydroxydlösung zu, salzt den erhaltenen Monoazofarbstoff mit 150 Teilen Natriumchlorid aus und filtriert heiß.43 parts of 2- (4'-chlorophenylamino) -5-oxynaphthalene-7, 3'-disulfonic acid are dissolved in 700 parts of water and 8 parts of sodium carbonate, and the solution is made weakly lacquer wall with hydrochloric acid. 18 parts of sodium bicarbonate are then added, and the above diazo solution is allowed to flow in at a temperature of 35 ° over the course of about 1 hour. The mixture is stirred overnight at room temperature and a pH of 7 to 8.5. After the coupling has ended is heated to 85 ^0, are 28 parts of sodium carbonate and 45 parts of 3O ° / ₀ sodium hydroxide solution to, salting the monoazo dye obtained with 150 parts of sodium chloride and filtered hot.

Zur Reduktion der Nitrogruppe wird der Preßkuchen dieses Monoazofarbstoffes bei 50° in 800 Teilen Wasser gut angerührt, und bei dieser Temperatur läßt man 8,4 Teile Natriumsulfhydrat, in 50 Teilen Wasser gelöst, innerhalb ¹Z₂ Stunde zufließen. Der reduzierte Farbstoff geht in Lösung. Durch Einleiten von Phosgen bei 40 bis 45 ° erhält man das Harnstoff derivat des Aminomonoazofarbstoffes. Durch Zugabe von Natriumcarbonat wird die ,Lösung immer brillantalkalisch gehalten. Der Disazofarbstoff fällt aus, wird abgenutscht und im Vakuum getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das Baumwolle oder Viskosekunstseide nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in rotvioletten Tönen von güter Waschechtheit und sehr guter Lichtechtheit färbt.To reduce the nitro group, the presscake of this monoazo dye is stirred well in 800 parts of water at 50 °, and at this temperature 8.4 parts of sodium sulfhydrate, dissolved in 50 parts of water, are allowed to ^{flow in over the course of 1} Z ₂ hours. The reduced dye goes into solution. The urea derivative of the aminomonoazo dye is obtained by introducing phosgene at 40 ° to 45 °. The solution is always kept brilliantly alkaline by adding sodium carbonate. The disazo dye precipitates, is filtered off with suction and dried in vacuo. It is a dark powder that colors cotton or viscose rayon after the one or two bath post-copper plating process in red-violet shades of good washfastness and very good lightfastness.

Claims

PATENT CLAIM:

Process for the preparation of new disazo dyes, characterized in that aminomonoazo dyes the formula

HO

wherein X is a phenylamino group substituted in the phenyl radical by a water-solubilizing group means treated with phosgene or that tetrazotized 4, 4'-diaminodiphenylurea-3, 3'-dicarboxylic acid on both sides with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids couples, the coupling with one in the phenyl radical on each side 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid substituted by a water-solubilizing group he follows.

Considered publications:
German Patent No. 741 467;
BIOS Report 1548, p. 107.

ι 609 576/465 7.56