DEF0010747MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 31. Dezember 1952 Bekanntgemacht am 29. Dezember 1955Date of filing: December 31, 1952. Advertised on December 29, 1955
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION
KLASSE 12 ο GRUPPE 26 01CLASS 12 ο GROUP 26 01
F 10747 IVb/12 οF 10747 IVb / 12 ο
Dr. Gerhard Schrader, OpladenDr. Gerhard Schrader, Opladen
ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk Verfahren zur Herstellung von PhosphinsäurederivatenFarbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk Process for the production of phosphinic acid derivatives
Phosphorsäurederivate, in denen zwei Kohlenstoffreste direkt am Phosphor gebunden sind, sogenannte Dialkyl- oder Aryl-alkyl-phosphinsäurenPhosphoric acid derivatives, in which two carbon radicals are bonded directly to the phosphorus, so-called Dialkyl- or aryl-alkyl-phosphinic acids
:p—γ: p-γ
X,X,
ίο (X1 und X2 sind Alkyl- oder Aryl-Reste. Y ist der Rest eines Alkohols, Mercaptans oder einer sekundären Base) sind bisher schwer zugänglich.ίο (X 1 and X 2 are alkyl or aryl radicals. Y is the radical of an alcohol, mercaptan or a secondary base) have so far been difficult to access.
Es wurde nun gefunden, daß Ester, Ester-thiolester und Esteramide der Arylphosphonigsäuren derart mit Dichlor- oder Trichloressigsäurederivaten reagieren, daß aromatisch-aliphatische Phosphinsäuren folgender Konstitution entstehen:It has now been found that esters, ester-thiol esters and ester amides of arylphosphonous acids in this way Dichloro or trichloroacetic acid derivatives react so that aromatic-aliphatic phosphinic acids follow Constitution arise:
O
X-P'O
X-P '
,υ α, υ α
-C-- CO — Z-C-- CO - Z
H(Cl)H (Cl)
In dieser Formel bedeuten X einen aromatischen Rest, 25 Y und Z den Rest eines Alkohols, eines Mercaptans oder einer sekundären Base.In this formula, X is an aromatic radical, 25 Y and Z represent the remainder of an alcohol, a mercaptan or a secondary base.
Zur Durchführung der Reaktion genügt es, aromatische Phosphonigsäureester, Ester-thiolester oder Esteramide im molaren Verhältnis mit Trichlor- oder 30To carry out the reaction, it is sufficient to use aromatic phosphonous esters, ester-thiol esters or Ester amides in a molar ratio with trichloro or 30
509 626/44509 626/44
F 107471VbIUoF 107471VbIUo
Diclilor-essigsäurederivaten kurz zu erwärmen. Unter z. B. im Fall eines Esteramids der Phenylphosphonig-ICntwicklung \'on Alkylchloriden vollzieht sich dann j säure die Reaktion wie folgt: 65Briefly heat diclilor acetic acid derivatives. Under z. B. in the case of an ester amide of the phenylphosphonite IC development On alkyl chlorides, the reaction then takes place as follows: 65
OK1 OK 1
R., ί CHCl,-COOCH,R., ί CHCl, -COOCH,
>— P> - P
R.,R.,
n:n:
+ R1Cl + R 1 Cl
CHCl-COOC2H6 CHCl-COOC 2 H 6
(K, Kj und K2 stehen für gegebenenfalls substituierte Älkylreste).(K, Kj and K 2 stand for optionally substituted alkyl radicals).
In vielen Füllen kann der Keaktionsablauf dadurch gemildert werden, daß in einem inerten Lösemittel, wie Kenzol, Toluol, gearbeitet wird. Die Yerfahrensprodukte sind zum Teil im Vakuum destillierbar. Sie sollen als Pflanzenschutzmittel Verwendung finden.In many cases the reaction process can be alleviated by using an inert solvent, how kenzene, toluene, is worked. The products of the process can partly be distilled in a vacuum. They should be used as plant protection products.
ICs isl bekannt, Äthyljodid mit Phenylphosphonigsäurediätliylestcr zu dem entsprechenden Phosphines! er umzusetzen. Wie jedoch gefunden wurde, besitzen die nach diesem Verfahren erhältlichen Verbindungen keinerlei insekticide Eigenschaften, während die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Verbindungen ·/.. H. gegen Blattläuse und Spinnmilben hervorragend wirksam sind.ICs is known, ethyl iodide with Phenylphosphonigsäurediätliylestcr to the corresponding phosphines! he implement. As has been found, however, the compounds obtainable by this process do not have any insecticidal properties, while the compounds · / .. H. obtainable by the present process are outstandingly effective against aphids and spider mites.
ICs isl weiter bekannt, Trichloressigsäureester mit l'hosphonigsäureestcni umzusetzen, wobei Phosphonsäureester entstehen, deren chlorierte Seitenkette den verfahrcnsgemäl.i erhaltenen Phosphinsäureestern gleich ist. Diese Phosphorsäureester besitzen jedoch ebenfalls entweder gar keine oder im Vergleich zu dem verfahrensgemäLS erhaltenen Phosphonigsäureester bedeutend schwächere Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel. ICs is also known to contain trichloroacetic acid esters l'hosphonigsäureestcni implement, with phosphonic acid ester the chlorinated side chain of which corresponds to the phosphinic acid esters obtained in the process is equal to. However, these phosphoric acid esters also have either none at all or in comparison to that The phosphonous esters obtained according to the process are significant weaker effectiveness than pesticides.
Heispiel ιHepiel ι
2() g Plienylphosphonigsäureäthylester-thioläthylester (Kp. n/ bei 2 mm) werden mit 25 ecm Toluol verdünnt. Dazu gibt man unter Kühren in 20 Minuten bei no" 2.1 g Trichloressigsäureüthylester. Das Keaklionsgemisch wird noch '/,,Stunde auf uor gehalten. Dann wird das Lösungsmittel abdestilliert.2 () g of Plienylphosphonigsäureäthylester-thioläthylester (bp n / at 2 mm) are diluted with 25 ecm toluene. To this are under Kühren in 20 minutes at no "2.1 g Trichloressigsäureüthylester. The Keaklionsgemisch is still held '/ ,, hour uo r. Then the solvent is distilled off.
Man erhält 20 g des
Zusammensetzung:20 g of des are obtained
Composition:
neuen Esters von folgendernew esters of the following
,SCJL,, SCJL,
CCL-CO-OCoH1 CCL-CO-OCoH 1
.J-.J-
H eispi el 2
g Phenylphosphonigsäureäthylester-dimethyl-H icpi el 2
g phenylphosphonous acid ethyl ester dimethyl
amid (Kp. 77" bei 1 mm) werden mit 2(>,5 g Dichloressigsäurethioläthylester
(K]). 47 bei 2 mm) versetzt. Unter Kühren erwärmt man das Reaktionsprodukt auf
50'. ICs entweicht Äthylchlorid, gleichzeitig steigt die Temperatur auf 1301. Man erhält 45 g eines rohen
listers folgender Zusammensetzung:
0amide (b.p. 77 "at 1 mm) are mixed with 2 (>, 5 g dichloroacetic acid thiolethyl ester (K]). 47 at 2 mm). The reaction product is heated to 50 ° with stirring. ICs escape ethyl chloride, at the same time the temperature rises 130 1. 45 g of a crude lister of the following composition are obtained:
0
VlICl-CO-SCIL Beim Destillieren zeigt eine Probe des Esters einen Siedepunkt von 1720 bei 2 mm.VlICl-CO-SCIL When distilling shows a sample of the ester has a boiling point of 172 mm at 0. 2
36 g 4-Chlorphenyl-phosphonigsäureäthylester-dimcthylamid (Kp. 1020 bei 2 mm) werden mit 29 g Trichloressigsäureäthylester vermischt. Die Temperatur steigt von selbst auf etwa 850. Man hält diese Temperatur noch x/4 Stunde, setzt dann das Reaktionsprodukt unter Vakuum, um noch gelöstes Allylchlorid zu entfernen. Es werden 40 g eines Esters folgender Zusammensetzung erhalten:36 g of 4-chlorophenyl-phosphonigsäureäthylester-dimcthylamid (bp. 102 at 0 mm 2) are mixed with 29 g Trichloressigsäureäthylester. The temperature rises by itself to around 85 0 . This temperature is maintained for a further x / 4 hour, then the reaction product is placed under vacuum in order to remove any allyl chloride that is still dissolved. 40 g of an ester of the following composition are obtained:
Cl -<Cl - <
N(CLL1),N (CLL 1 ),
CClo-CO-OCoLL,CClo-CO-OCoLL,
Cl-Cl-
,0CH,, 0CH,
CCIo-CO-OCLL1 CCIo-CO-OCLL 1
40 g 4 - Chlorphenyl - phosphonigsäurediäthylester (Kp. 1050 bei 2 mm) werden mit 40 g Trichloressigsäureäthylester vermischt und unter Rühren auf 100 bis ι io° 1I4 Stunde erwärmt. Unter Bildung von Äthylchlorid vollzieht sich die Reaktion. Man erhält 50 g eines Esters folgender Zusammensetzung:40 g of 4 - chlorophenyl - phosphonigsäurediäthylester (. B.p. 105 0 mm in 2) are mixed with 40 g Trichloressigsäureäthylester and with stirring to 100 ° to ι io 1 I heated for 4 hour. The reaction takes place with the formation of ethyl chloride. 50 g of an ester of the following composition are obtained:
Eine Probe des Listers zeigte beim Destillieren einen Siedepunkt von 175° bei 2,5 mm.A sample from the Lister showed one when distilling Boiling point of 175 ° at 2.5 mm.
Claims (1)
französische Patentschrift Nr. 985 853."Organic Reactions", Volume VI, New York, 1951, pp. 276/277;
French patent specification No. 985 853.
Family
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