EP0218247A2 - Cleaning composition - Google Patents
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- EP0218247A2 EP0218247A2 EP86113933A EP86113933A EP0218247A2 EP 0218247 A2 EP0218247 A2 EP 0218247A2 EP 86113933 A EP86113933 A EP 86113933A EP 86113933 A EP86113933 A EP 86113933A EP 0218247 A2 EP0218247 A2 EP 0218247A2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
Definitions
- the present invention relates to liquid detergents with an excellent softening and lightening effect which, in contrast to most commercial detergents, are practically free of anoinic surfactants and anionic whiteners.
- detergent is to be understood in the broadest sense within the scope of this invention. It includes a wide range of cleaning agents as well as fabrics and household detergents as well as laundry aftertreatment agents. Use as a "one-step" household detergent and dishwashing detergent is preferred.
- nonionic surfactants for example the addition products of ethylene oxide with higher aliphatic alcohols with 6 to 50 and C atoms, polyoxyalkylene esters of organic acids such as higher fatty acids, resin acids, tall oil acids and acids of the oxidation products of petroleum, and alkylene oxide adducts of higher fatty acid amides, the fatty acid part generally having 8 to 22 carbon atoms and being condensed with 10 to 50 mol of ethylene oxide.
- the liquid medium for the detergents according to the invention is aqueous and can be made from water alone or from water and there are additional solvents for certain additives.
- the additional solvents can make up up to 20, preferably up to 15% of the total solvent content.
- the following are suitable: low alkanols or a low diol or polyol.
- the liquid detergent according to the invention can also contain customary additives, such as dirt suspending agents or graying inhibitors, foam inhibitors, preservatives, and perfumes. These are of course chosen so that they are compatible with the main components of the detergent.
- the nonionic surfactants are used in amounts of 5 to 80% by weight, preferably 20-60% by weight.
- concentration of the fabric softener is 1 to 30% by weight, preferably 5-20% by weight.
- the aqueous solvent, preferably water, which may also contain mono-, di- and polyhydric alcohols and similar solvents, is represented by 5 to 60% by weight.
- the whiteners to be used according to the invention are added in amounts of 0.005 to 1% or more, based on the weight of the detergent. Washing / treatment liquors that contain the claimed detergent give a brilliant aspect and a pleasant feel when washing textiles made of preferably cellulose and / or polyamide fibers.
- the diarylpyrazoline type optical brighteners have the following formula:
- Ar and Ar ' are aryl radicals, such as phenyl, diephenyl or naphthyl, which can carry further substituents, such as hydroxyl, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, sulfonic acid and sulfonamide groups or Halogen atoms.
- the brighteners to be used are preferably free of ionic groups. They are generally known and are described, for example, in the following patent literature: GB 669 589, 669 490, 669 591, 883 826, US 2 879 174, DE 1 023 445, 1 104 483, 1 080 963, CH 415 535, FR 1 354 629, BE 629 875.
- the detergent according to the invention can be used in soft or hard water at a higher temperature.
- the washing treatment is carried out, for example, as follows:
- the textiles are treated for 1 to 30 minutes at 20 to 100 ° C. in a washing bath which contains 0.1 to 10 g / kg of the detergent.
- the liquor ratio can be 1: 3 to 1:50.
- a liquid detergent was made as follows: 0.1 parts of the white toners I-XII were in 5.5 parts of ethanol dissolved or dispersed and with 18 parts of ethoxylated C12-C14 fatty acid (10 ⁇ O) 5 parts of ditallow fatty alkyl dimethyl ammonium chloride and about 71.5 parts of demineralized water to 100.
- the washed rags were rinsed, dried and ironed.
- the reflectance of the white tint obtained was measured with a spectrophotometer (FRC3 from Zeiss) and the degree of whiteness calculated according to Berger.
- a nonionic / anionic liquid detergent was made as follows:
- This mixture was after adding 2 parts of triethanolamine 11 parts of ethanol 47 parts of demineralized water and 20 parts linear alkanesulfonate (as triethanolamine salt) homogenized by stirring.
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Abstract
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Flüssigwaschmittel mit hervorragenden weichmachenden und aufhellenden Effekt, die - im Gegensatz zu den meisten handelsüblichen Waschmitteln - praktisch frei von anoinischen Tensiden und anionischen Weißtönern sind.The present invention relates to liquid detergents with an excellent softening and lightening effect which, in contrast to most commercial detergents, are practically free of anoinic surfactants and anionic whiteners.
Wegen des steigenden Anteils an Synthesefasern im Waschgut besteht ein wachsendes Interesse, flüssige Waschmittel herzustellen, die größere Mengen von nichtionischen Tensiden enthalten und denen kationische Weichmacher beigegeben sind, um neben dem Wascheffekt einen Avivageeffekt zu erzielen, der der gewaschenen Wäsche einen weichen Griff und Antistatik verleiht. Diese Formulierungen bieten damit einen Vorteil gegenüber dem üblichen zweistufigen Verfahren, bei dem nach dem Waschgang kationische Weichmacher im Spülbad angewendet werden.Because of the increasing proportion of synthetic fibers in the laundry, there is a growing interest in the production of liquid detergents which contain large amounts of nonionic surfactants and to which cationic plasticizers have been added in order to achieve a softening effect in addition to the washing effect, which gives the washed laundry a soft feel and antistatic properties . These formulations thus offer an advantage over the conventional two-stage process in which cationic plasticizers are used in the rinsing bath after the wash cycle.
Es ist jedoch bekannt, daß rein nichtionische Formulierungen auf die im Handel befindlichen anionischen Weißtöner einen retardierenden Effekt ausüben, so daß nicht die gleichen Weißeffekte erhalten werden wie in anionisch formulierten Waschmitteln.However, it is known that purely nonionic formulations have a retarding effect on the commercially available anionic white toners, so that the same white effects are not obtained as in anionically formulated detergents.
Durch die Mitverwendung von kationischen Substanzen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen langkettiger Fettamine oder Amid-Amine, wird dieses Problem noch verstärkt, da die anionischen Weißtöner durch Salzbildung mit dem quartärnären Ammoniumsalzen inaktiviert werden und teilweise unlösliche Niederschläge bilden.This problem is exacerbated by the use of cationic substances, for example quaternary ammonium salts of long-chain fatty amines or amide amines, since the anionic whiteners are inactivated by salt formation with the quaternary ammonium salts and in some cases form insoluble precipitates.
Es ist deshalb bereits vorgeschlagen worden (vgl. US-A 4 233 167), anstelle der üblichen nur 2 Sulfogruppen enthaltenden Stilben-Weißtöner solche aufhellenden Verbindungen in die Waschmittel einzuarbeiten, die 3 bis 5 Sulfogruppen im Wirkstoffmolekül aufweisen, da sich wegen der höheren Löslichkeit dieser Verbindungen die Bildung von Niederschlägen vermeiden läßt. Es ist jedoch bekannt, daß höher sulfonierte Typen eine geringere Substantivität besitzen und somit die erzielbaren Weißeffekte geringer sind als mit Weißtönern mit zwei Sulfogruppen.It has therefore already been proposed (cf. US Pat. No. 4,233,167), instead of the usual stilbene whitener containing only 2 sulfo groups, to incorporate into the detergents those brightening compounds which have 3 to 5 sulfo groups in the active substance molecule because of the higher solubility these compounds prevent the formation of precipitation. However, it is known that higher sulfonated types have a lower substantivity and thus the white effects which can be achieved are less than with whiteners with two sulfo groups.
Eine andere Lösung des Problems besteht gemäß EP-A 19 702 in der Verwendung neuartiger, kationischer, auf Baumwolle substantiver Weißtöner, die naturgemäß keine negative Wechselwirkung mit kationischen Weichmachern haben können. Unbefriedigend an diesem Systemen ist jedoch die Tatsache, daß das Waschgut aus anderen Quellen bereits die üblicher weise verwendeten anionischen Weißtönern mitbringt, die dann eine gegenseitige Inaktivierung mit den erfindungsgemäßen kationischen Weißtönern bewirken.Another solution to the problem, according to EP-A 19 702, is the use of novel, cationic, white toners substantive on cotton, which naturally cannot have a negative interaction with cationic plasticizers. What is unsatisfactory with this system, however, is the fact that the laundry from other sources is already the more common brings along used anionic whiteners, which then cause mutual inactivation with the cationic whiteners according to the invention.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man diese Mängel bzw. Nachteile vermieden werden können, wenn man Waschmittel verwendet, die im wesentlichen frei von den obengenannten anionischen Weißtönern und Hilfsmitteln sind, und neben anderen üblichen Zusatzstoffen als charakteristische Bestandteile
- a) einem Weißtöner auf Basis von 1,3-Diarylpyrazolinen
- b) ein nichtionisches Tensid und
- c) ein kationisches Tensid als Weichmacher
- a) a white toner based on 1,3-diarylpyrazolines
- b) a nonionic surfactant and
- c) a cationic surfactant as a plasticizer
Der Begriff "Waschmittel" ist im Rahmen dieser Erfindung im weitesten Sinne zu verstehen. Er umfaßt sowohl Reinigungsmittel verschiedenster Art als auch Gewebe und Haushaltswaschmittel sowie Wäschenachbehandlungsmittel. Bevorzugt ist die Verwendung als "einstufiges" Haushaltswasch- und spülmittel.The term “detergent” is to be understood in the broadest sense within the scope of this invention. It includes a wide range of cleaning agents as well as fabrics and household detergents as well as laundry aftertreatment agents. Use as a "one-step" household detergent and dishwashing detergent is preferred.
Als nicht-ionische Tenside kommen handelsübliche Produkte in Betracht, z.B. die Additionsprodukte von Ethylenoxid mit höheren aliphatischen Alkoholen mit 6 bis 50 und C-Atomen, Polyoxyalkylenester organischer Säuren wie höherer Fettsäuren, Harzsäuren, Tallölsäuren und Säuren der Oxydationsprodukte des Erdöls, sowie Alkylenoxidaddukte höherer Fettsäureamide, wobei der Fettsäureteil in der Regel 8 bis 22 C-Atome aufweist und mit 10 bis 50 Mol Ethylenoxid kondensiert ist.Commercially available products are suitable as nonionic surfactants, for example the addition products of ethylene oxide with higher aliphatic alcohols with 6 to 50 and C atoms, polyoxyalkylene esters of organic acids such as higher fatty acids, resin acids, tall oil acids and acids of the oxidation products of petroleum, and alkylene oxide adducts of higher fatty acid amides, the fatty acid part generally having 8 to 22 carbon atoms and being condensed with 10 to 50 mol of ethylene oxide.
Geeignete kationische Textilweichmacher sind besonders quartäre Derivate des Ammoniaks mit 2 langkettigen aliphatischen Resten, der Formel
R₁ und R₂ unabhängig voneinander eine C₈-C₂₀-Alkyl oder Alkenylgruppe und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder - gemeinsam - den Rest eines unter Einschluß des N-Atoms gebildeten gesättigten Heterocyclus (z.B. Imidazolin) und An(-) ein Anion bedeuten,
wie z.B. das 1-Methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleyl-imidazolinium .X(-), das 1-Methyl-1-talgamidoethyl-2-talg-imidazolinium .X(-) und das Di-talg-dimethyl-ammionium .X(-) (X(-) = vorzugsweise Cl(-)).Suitable cationic fabric softeners are particularly quaternary derivatives of ammonia with 2 long-chain aliphatic radicals, the formula
R₁ and R₂ independently of one another a C₈-C₂₀ alkyl or alkenyl group and
R₃ and R₄ independently of one another represent a C₁-C₄ alkyl group or - together - the remainder of a saturated heterocycle formed with inclusion of the N atom (eg imidazoline) and An (-) an anion,
such as the 1-methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleyl-imidazolinium .X (-) , the 1-methyl-1-tallowamidoethyl-2-tallow-imidazolinium .X (-) and the di-tallow-dimethyl-ammionium .X (-) (X (-) = preferably Cl (-) ).
Das flüssige Medium für die erfindungsgemäßen Waschmittel ist wäßrig und kann aus Wasser allein oder aus Wasser und zusätzlichen Lösungsmitteln für gewisse Zusätze bestehen. Die zusätzlichen Lösungsmittel können bis zu 20, vorzugsweise bis 15 % des gesamten Lösungsmittelanteils ausmachen. Als solche kommen in Betracht: niedrige Alkanole oder ein niedriges Diol oder Polyol.The liquid medium for the detergents according to the invention is aqueous and can be made from water alone or from water and there are additional solvents for certain additives. The additional solvents can make up up to 20, preferably up to 15% of the total solvent content. The following are suitable: low alkanols or a low diol or polyol.
Das erfindungsgemäße flüssige Waschmittel kann im übrigen übliche Zusätze enthalten, wie Schmutzsuspendiermittel oder Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Konservierungsmittel, und Parfüme. Diese werden selbstverständlich so gewählt, daß sie mit den Hauptkomponenten des Waschmittels verträglich sind.The liquid detergent according to the invention can also contain customary additives, such as dirt suspending agents or graying inhibitors, foam inhibitors, preservatives, and perfumes. These are of course chosen so that they are compatible with the main components of the detergent.
Die nicht-ionogenen Tenside werden in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20-60 Gew.-% eingesetzt. Die Konzentration des Textilweichmachers beträgt 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5-20 Gew.-%. Das wäßrige Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, das noch mono-, di- und mehrwertige Alkohole und ähnliche Lösungsmittel enthalten kann, ist mit 5 bis 60 Gew.-% vertreten.The nonionic surfactants are used in amounts of 5 to 80% by weight, preferably 20-60% by weight. The concentration of the fabric softener is 1 to 30% by weight, preferably 5-20% by weight. The aqueous solvent, preferably water, which may also contain mono-, di- and polyhydric alcohols and similar solvents, is represented by 5 to 60% by weight.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Weißtöner werden in Mengen von 0,005 bis 1 % oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels zugesetzt. Wasch-/Behandlungsflotten, die das beanspruchte Waschmittel enthalten, verleihen beim Waschen von Textilien aus vorzugsweise Cellulose- und/oder Polyamidfasern, diesen einen brillanten Aspekt und einen angenehmen Griff.The whiteners to be used according to the invention are added in amounts of 0.005 to 1% or more, based on the weight of the detergent. Washing / treatment liquors that contain the claimed detergent give a brilliant aspect and a pleasant feel when washing textiles made of preferably cellulose and / or polyamide fibers.
Die optischen Aufheller vom Typ der Diarylpyrazoline weisen nachstehende Formel auf:
In dieser Formel bedeuten Ar und Ar' Arylreste, wie Phenyl, Diephenyl oder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Sulfonsäure- und Sulfonamidgruppen oder Halogenatome. Bevorzugt wird ein 1,3-Diarylpyrazolinderivat verwendet, in dem der Rest Ar eine 4-Alkyloxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder gegebenenfalls durch Alkyl-substituierte 4-Sulfonamidophenylgruppe und der Rest Ar' eine 4-Chlor- oder 3,4-Dichlorphenylgruppe darstellt (Alkyl = C₁-C₄-Aklkyl).In this formula, Ar and Ar 'are aryl radicals, such as phenyl, diephenyl or naphthyl, which can carry further substituents, such as hydroxyl, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, sulfonic acid and sulfonamide groups or Halogen atoms. A 1,3-diarylpyrazoline derivative is preferably used in which the radical Ar represents a 4-alkyloxycarbonyl, alkylsulfonyl or optionally 4-sulfonamidophenyl group substituted by alkyl and the radical Ar 'represents a 4-chloro or 3,4-dichlorophenyl group ( Alkyl = C₁-C₄-alkyl).
Vorzugsweise sind die einzusetzenden Aufheller frei von ionischen Gruppen. Sie sind im allgemeinen bekannt und beispielsweise in folgender Patentliteratur beschrieben:
GB 669 589, 669 490, 669 591, 883 826, US 2 879 174,
DE 1 023 445, 1 104 483, 1 080 963, CH 415 535,
FR 1 354 629, BE 629 875.The brighteners to be used are preferably free of ionic groups. They are generally known and are described, for example, in the following patent literature:
GB 669 589, 669 490, 669 591, 883 826, US 2 879 174,
DE 1 023 445, 1 104 483, 1 080 963, CH 415 535,
FR 1 354 629, BE 629 875.
Das erfindungsgemäße Waschmittel kann in weichem oder hartem Wasser bei höherer Temperatur zur Anwendung gelangen.The detergent according to the invention can be used in soft or hard water at a higher temperature.
Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt: Die Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100°C in einem Waschbad behandelt, das 0,1 bis 10 g/kg des Waschmittels enthält. Das Flottenverhältnis kann 1:3 bis 1:50 betragen.The washing treatment is carried out, for example, as follows: The textiles are treated for 1 to 30 minutes at 20 to 100 ° C. in a washing bath which contains 0.1 to 10 g / kg of the detergent. The liquor ratio can be 1: 3 to 1:50.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten "Teile" Gewichtsteile.In the examples below, "parts" mean parts by weight.
Ein Flüssigwaschmittel wurde wie folgt hergestellt:
0,1 Teile der Weißtöner I-XII wurden in
5,5 Teilen Ethanol gelöst oder dispergiert und mit
18 Teilen ethoxylierter C₁₂-C₁₄-Fettsäure (10ÄO)
5 Teilen Ditalgfettalkyldimethylammoniumchlorid und
ca 71,5 Teilen vollentsalztem Wasser auf 100 aufgefüllt.A liquid detergent was made as follows:
0.1 parts of the white toners I-XII were in
5.5 parts of ethanol dissolved or dispersed and with
18 parts of ethoxylated C₁₂-C₁₄ fatty acid (10ÄO)
5 parts of ditallow fatty alkyl dimethyl ammonium chloride and
about 71.5 parts of demineralized water to 100.
Mit dem so erhaltenen Waschmittel wurde gebleichte Baumwollappen gewaschen. (Ausgangsweißgrad: Weißgrad Berger 70)
Die gewaschenen Lappen wurden gespült, getrocknet und gebügelt. Die Remission der erhaltenen Weißtönung wurde mit einem Spektralphotometer (FRC3 von Zeiss) gemessen und der Weißgrad nach Berger berechnet.The washed rags were rinsed, dried and ironed. The reflectance of the white tint obtained was measured with a spectrophotometer (FRC3 from Zeiss) and the degree of whiteness calculated according to Berger.
Folgende Werte wurden erhalten:
Die oben genannten Weißtöner besitzen folgende Formeln:
Aus der oben aufgeführten Tabelle geht hervor, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Pyrazolinweißtöner III-XIII in Gegenwart von kationischen Weichmachern stärkere Aufhelleffekte ergeben als die üblicherweise verwendeten anionischen Stilbenaufheller I und II.The table above shows that the pyrazoline white toners III-XIII to be used according to the invention give stronger lightening effects in the presence of cationic plasticizers than the anionic stilbene brighteners I and II which are usually used.
Ein nichtionisch/anionisches Flüssigwaschmittel wurde wie folgt hergestellt:A nonionic / anionic liquid detergent was made as follows:
Zu 12 Teilen eines ethoxylierten C₁₃-C₁₄-Fettalkohols (ca. 7,9 Mol Ethylenoxid) wird 1 Teil einer 10 %igen Dispersion der Weißtöner I-IX zugegeben.To 12 parts of an ethoxylated C₁₃-C₁₄ fatty alcohol (approx. 7.9 mol ethylene oxide) 1 part of a 10% dispersion of the whiteners I-IX is added.
Diese Mischung wurde nach Zugabe von
2 Teilen Triethanolamin
11 Teilen Ethanol
47 Teilen vollentsalzten Wasser und
20 Teilen linearen Alkansulfonat (als Triethanolaminsalz)
durch Rühren homogenisiert.This mixture was after adding
2 parts of triethanolamine
11 parts of ethanol
47 parts of demineralized water and
20 parts linear alkanesulfonate (as triethanolamine salt)
homogenized by stirring.
Die Wäsche erfolgte wie in dem vorstehenden erfindungsgemäßen Beispiel.The washing was carried out as in the above example according to the invention.
Folgende Werte wurden dabei erhalten:
Claims (3)
Ar eine 4-Alkyloxycarbonyl-, 4-Alkylsulfonyl- oder 4-Sulfonamidogruppe und
Ar' eine 4-Chlor- oder 3,4-Dichlorphenylgruppe bedeuten3. Liquid detergent according to claim 1, characterized in that the white toner of the formula
Ar is a 4-alkyloxycarbonyl, 4-alkylsulfonyl or 4-sulfonamido group and
Ar 'represent a 4-chloro or 3,4-dichlorophenyl group
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| 18W | Application withdrawn |
Withdrawal date: 19890311 |
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| RIN1 | Information on inventor provided before grant (corrected) |
Inventor name: HUYPEN, JOSEF Inventor name: SCHUESSLER, ULRICH |