EP1022941A1 - Systeme a base d'un biocide et d'un silicone polyether et son utilisation pour la desinfection des surfaces dures - Google Patents

Systeme a base d'un biocide et d'un silicone polyether et son utilisation pour la desinfection des surfaces dures

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Publication number
EP1022941A1
EP1022941A1 EP98949054A EP98949054A EP1022941A1 EP 1022941 A1 EP1022941 A1 EP 1022941A1 EP 98949054 A EP98949054 A EP 98949054A EP 98949054 A EP98949054 A EP 98949054A EP 1022941 A1 EP1022941 A1 EP 1022941A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
biocidal
aqueous
biocide
water
alkyl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP98949054A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
John Frederic Carr
Gérard Mignani
Louis Vovelle
Brian Davis
Caroll Vergelati
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Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
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Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Publication of EP1022941A1 publication Critical patent/EP1022941A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients to enhance the sticking of the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous system based on a biocide and a polyorganosiloxane having polyether functions, as well as its use for the disinfection with a lasting effect of hard surfaces by slow, gradual release of said biocide after application, by contact with water from the treated surface.
  • Aqueous biocidal compositions for the treatment of hard surfaces generally have the disadvantage of rapidly losing their effectiveness after their application, in particular when the treated surfaces are then washed.
  • film-forming organic polymers in these compositions, in order to form, after application, a physical barrier making it possible to combat the too rapid release of the biocide. It has thus been suggested (WO 97/06675 of Rhône-Poulenc Chemicals Ltd.) to combine with a biocide a terephthalic copolyester having in its polymer chain polyoxyethylene or polyoxyethyleneterephthalate units.
  • the Applicant has found an aqueous biocidal system of superior performance.
  • a first subject of the invention consists of an aqueous biocidal system comprising - at least one water-soluble or water-dispersible biocidal agent,
  • a linear C3 to C15 preferably C3 to C10, alkyl group. especially trimethylene.
  • the unit (R'O) n represents a poly (ethyleneoxy) and / or poly (propyleneoxy) group,. n is an average value ranging from 5 to 200, preferably from 5 to 100 .
  • - p_ is an average value ranging from 10 to 200, preferably from 10 to 100 - a is
  • R 3 then representing the symbol Q. or preferably an average QZ value ranging from 1 to 100, preferably from 5 to 50, whatever R 3 .
  • the polyorganosiloxane structure of the polymer of formula (I) not only allows adhesion and wetting of the biocidal system to the support to be treated, but also creates a preferential interaction between the biocidal and polyether functions, thanks to the high mobility of the polyorganosiloxane backbone due to the low glass transition temperature of the polymer (Tg lower than ambient temperature).
  • biocidal agents which may be present in said system of the invention, mention may be made of cationic, amphoteric, amino, phenolic, halogen biocides. Systems based on cationic biocides are particularly interesting. As examples of biocides, one can mention:
  • heterocyclic monoquaternary amines such as the chlorides of laurylpyridinium, of cetylpyridinium, of C-
  • epichlorohydrin and dimethylamine or diethylamine epichlorohydrin and imidazole
  • - amphoteric biocides such as derivatives of iNKN'-Cs-Ci glycine, from N-CN'-CN'-Cs-Ci ⁇ alkyl ⁇ -aminoethyl ⁇ -aminoethyl O-glycine, from N, N-bis (N'- C8-C-
  • phenolic biocides such as parachlorometaxylenol, dichlorometaxylenol, phenol, cresols, resorcinol, resorcinol monoacetate, and their water-soluble derivatives or salts
  • halogenated biocides such as iodophors and hypochlorite salts, such as sodium dichloroisocyanurate
  • y is an average value ranging from 1 to 100, preferably from 5 to 50
  • Q 1 represents the radical - (CH2) 3 ⁇ (CH2CH 2 O) z (CH2CH (CH3) O) z ⁇ or - (CH2) 3 ⁇ (CH2CH O) z (CH (CH 3 ) CH2 ⁇ ) z -H z is an average value ranging from 5 to 200, preferably from 5 to 100 z ! is an average value ranging from 0 to 100, preferably from 0 to 50 with z + zL ranging from 5 to 200, preferably from 5 to 100
  • the biocidal agent and the polyorganosiloxane containing polyether functions represent the main constituents of the aqueous biocidal system which is the subject of the invention.
  • the biocide is preferably present in the aqueous biocide system at a concentration of the order of 0.1% to 20% by weight, preferably of the order of 0.5% to 5% by weight.
  • the polyetherosiloxane containing polyether functions of formula (I) is preferably present in the aqueous biocidal system at a concentration of the order of 0.01% to 20% by weight, preferably of the order of 0.05 to 5%. in weight.
  • the relative amounts of biocide and of polyorganosiloxane with polyether functions can correspond to a biocide / poylorganosiloxane with ether function weight ratio of the order of 0.1 to 50, preferably of the order of 0.5 to 25.
  • a first particular embodiment of the invention consists of an aqueous biocidal system, in the form of an aqueous solution, system in which the biocidal agent and the polyorganosiloxane containing polyether functions are water-soluble.
  • main constituents of the aqueous biocidal system of the invention can be advantageously present other constituents, such as surfactants, chelating agents (such as aminocarboxylates (ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N, N-bis (carboxymethyl) glutamates, citrates), alcohols (ethanol) , isopropanol, glycols), detergency builders (phosphates, silicates), colorants, perfumes ...
  • a second particular embodiment of the invention consists of a biocidal system containing, in addition to the biocide and the polyorganosiloxane containing polyether functions, at least one surfactant, in particular a nonionic, amphoteric or zwitterionic agent; these can be present in a proportion of 1 to 25%, preferably of the order of 2 to 10% by weight of said aqueous biocidal system.
  • surfactants which may be present, there may be mentioned in particular:
  • nonionic surfactants such as, ethylene oxide - propylene oxide block polymers, polyethoxylated sorbitan esters, sorbitan fatty esters, ethoxylated fatty esters (containing 1 to 25 units of ethylene oxide ), polyethoxylated C8-C22 alcohols (containing from 1 to 25 ethylene oxide units), polyethoxylated C ⁇ -C22 alkylphenols (containing from 5 to 25 ethylene oxide units), alkylpolyglycosides, amine oxides (such as C10-C18 alkyldimethylamines, C8-C22 alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxides)
  • ethylene oxide - propylene oxide block polymers polyethoxylated sorbitan esters, sorbitan fatty esters, ethoxylated fatty esters (containing 1 to 25 units of ethylene oxide ), polyethoxylated C8-C22 alcohols (containing from 1 to 25 ethylene oxide units), poly
  • amphoteric or zwitterionic surfactants such as Cg-C20 alkylamphoacetates or amphodiacetates (such as cocoamphoacetates), C10-C18 alkyldimethylbétaines, C10-C18 alkylamidopropyldiméthylbétaines, Cl ⁇ ⁇ Cl8 alkyldiméthyl sulphobétaines C,
  • a preferred embodiment of this second particular mode consists of an aqueous biocide system comprising - at least one cationic, amphoteric or amino biocide, preferably cationic
  • nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactant preferably nonionic.
  • said system is in the form of an aqueous solution.
  • a second object of the invention consists in the use of the biocidal system as described above for the disinfection of hard surfaces, or in a method of disinfecting hard surfaces by using said system. Said system can be implemented for the disinfection of floors, walls, work surfaces, equipment, furniture, instruments, ... in industry, the food industry, domestic areas (kitchens, bathrooms ... .) and in community.
  • the disinfection operation consists in applying said biocidal system, possibly diluted from 1 to 1000 times, preferably from 1 to 100 times, on the hard surface to be treated.
  • the quantity of biocidal system which can be favorably implemented is that corresponding to a deposit of 0.01 to 10 g, preferably from 0.1 to 1 g of biocide per m 2 of surface and to a deposit of 0.001 to 2 g, preferably from 0.01 to 0.5 g of polyorganosiloxane containing polyether functions per m 2 of surface.
  • the biocidal agent of the system acts by controlled release during wetting of the treated surface with water or with an aqueous stain. This provision of the biocidal agent is limited to the volume of water or aqueous medium in contact with it.
  • the biocidal system has the advantage of remaining active after a significant number of washes of the surface on which it has been deposited.
  • a third subject of the invention consists in the use, in an aqueous biocidal system for the disinfection of a hard surface comprising at least one water-soluble or water-dispersible biocidal agent, of at least one polyorganosiloxane with water-soluble or water-dispersible polyether functions of formula (I) above, as an agent for interacting with said biocide for the controlled release of the latter during contact with an aqueous medium (water or aqueous fouling in particular) from said hard surface on which has been deposited and dried said aqueous system.
  • an aqueous medium water or aqueous fouling in particular
  • a final object of the invention consists of a process for the disinfection of a hard surface by controlled release of at least one water-soluble or water-dispersible biocidal agent during contact with an aqueous medium (water or aqueous fouling in particular) from said surface.
  • an aqueous system comprising at least one water-soluble or water-dispersible biocidal agent and at least one polyorganosiloxane with water-soluble or water-dispersible polyether functions of formula (I) above interacting with said biocidal agent.
  • Gram negative bacteria such as: Pseudomonas aeruginosa; Escherichia coli;
  • Gram positive bacteria such as: Staphylococcus aureus: Streptococcus faecium
  • Salmonella typhimurium Salmonella typhimurium
  • Listeria monocvtogenes Campylobacter jejuni: Yersinia enterocolitica. yeasts such as: Saccharomyces cerevisiae; Candida albicans
  • fungi such as: Aspergillus niger; Fusarium solani; Pencillium chrvsoofiniim .
  • algae such as: Chlorella saccharophilia; Chlorella emersonii; Chlorella yujgaris; Chlamvdomonas eugametos
  • the biocidal system of the invention is particularly effective on Gram-negative microorganisms Pseudomonas aeroginosa. Gram positive Sta.phylocpgcu, s aureus. the Aspergillus niger fungus
  • biocidal solution A consisting of RHODAQUAT RP 50 (50% aqueous solution of active material of Ci2-Ci4alkyl benzyl dimethyl ammonium chloride marketed by Rhône-Poulenc) and water
  • aqueous biocidal systems B, C and D consisting of aqueous solutions of RHODAQUAT RP 50 and polyether silicone of formula
  • test strain Escherichia coli ATCC 1 1229
  • aqueous biocidal solutions i) and ii) are prepared i) Rhodaquat RP 50 solution: 3% (i.e. 1.5% of biocidal active material) - Example 2 - ii) solution consisting of:
  • Rhodaquat RP 50 3% i.e. 1.5% biocidal active ingredient
  • non-ionic surfactant Cm alcohol with 6 ethylene oxide units
  • the neutralizing medium contains 3% Tween 80 polysorbate and 2% soy lecithin.
  • a control test is carried out by carrying out steps 1. to 7. on the surface of a white ceramic tile (5cmx5cm) previously sterilized but not treated with the biocidal system.
  • logio of reduction log-jo M "N being the number of bacteria (in CFU / ml) surviving in the control test n being the number of bacteria ( in CFU / ml) survivors in the test using the biocidal system.
  • Example 2 show that an aqueous solution of biocidal agent alone withstands up to two washes, considering a log-jg of reduction of 3 as sufficient for the general disinfection of a surface.
  • Example 3 show that the interaction between the biocide and the polyether silicone reduces the effectiveness of the biocide in attacking the bacteria.
  • the effective biocidal activity however extends over 4 washes. There is a slow release of the biocide.
  • Example 4 show that a weaker interaction between the biocide and the polyether silicone, by reducing the amount of polyether silicone present in the system, makes it possible to release more biocide for the initial attack of the bacteria.
  • the effective biocidal activity spans at least 16 washes.
  • Example 5 The results of Example 5 show that if this interaction is further reduced, the amount of biocide released for the attack of the bacteria is even greater. A higher initial biocidal activity and a more effective biocidal activity are then observed on at least 8 washes.

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Abstract

Système aqueux biocide comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de la formule (I) R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)¿p (R?6 Q Si O)¿q? Si R?3 R2 R1¿ dans laquelle les symboles R?1 R2 R4 R5 R6¿ identiques ou différents représentent un radical alkyle en C¿1? à C6 ou phényle, de préférence méthyle; les symboles R?3¿ identiques ou différents représentent un radical alkyle en C¿1? à C6 ou phényle, de préférence méthyle ou le symbole Q; le symbole Q représente un reste polyoxyalkylène éther de la formule - R - O - (R'O)n R'' où R représente un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, tout particulièrement triméthylène; un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène; le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100, R'' représente H ou un groupe alkyle en C1 à C6, en C1 de préférence; p est une valeur moyenne allant de 10 à 200, de préférence de 10 à 100; q est une valeur q1 égale à 0, R?3¿ représentant alors le symbole Q ou de préférence une valeur moyenne q2 allant de 1 à 100, de préférence de 5 à 50, quel que soit R3. Utilisation de ce système pour la désinfection des surfaces dures, ou procédé de désinfection des surfaces dures par mise en oeuvre dudit système, avec libération contrôlée du biocide lors du contact avec un milieu aqueux de ladite surface dure sur laquelle a été déposé et séché ledit système aqueux.

Description

SYSTEME A BASE D'UN BIOCIDE ET D'UN SILICONE POLYETHER ET SON UTILISATION POUR LA DESINFECTION DES SURFACES DURES
La présente invention a pour objet un système aqueux à base d'un biocide et d'un polyorganosiloxane à fonctions polyéther, ainsi que son utilisation pour la désinfection à effet durable des surfaces dures par libération lente, progressive dudit biocide après application, par contact avec l'eau de la surface traitée.
Les compositions biocides aqueuses pour le traitement des surfaces dures présentent généralement le désavantage de perdre rapidement leur efficacité après leur application, notamment lorsque les surfaces traitées sont ensuite lavées. Pour pallier cet inconvénient, il a été proposé de mettre en oeuvre dans ces compositions des polymères organiques filmogènes, afin de former après application une barrière physique permettant de lutter contre la libération trop rapide du biocide. Il a ainsi été suggéré (WO 97/06675 de Rhône-Poulenc Chemicals Ltd.) d'associer à un biocide un copolyester téréphtalique présentant dans sa chaîne polymère des unités polyoxyethylènes ou polyoxyethylènetéréphtalates.
La Demanderesse a trouvé un système biocide aqueux de performances supérieures.
Un premier objet de l'invention consiste en un système aqueux biocide comprenant - au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable,
- et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I)
R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si 0)q Si R3 R2 R1 0> formule dans laquelle - les symboles R"1 R2 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C-| à Cg ou phényle, de préférence méthyle - les symboles R3 identiques ou différents représentent
. un radical alkyle en C-| à Cβ ou phényle, de préférence méthyle . ou le symbole Q - le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule
- R - O - (R'O)n R" où
. R représente
. un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C10. tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C-|rj. fout particulièrement méthyl-2 triméthylène
. le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyle en C-| à Cg, en C-| de préférence
- p_ est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 - a est
. une valeur al égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q . ou de préférence une valeur moyenne QZ allant de 1 à 100 , de préférence de 5 à 50, quel que soit R3.
Il a été constaté, d'une manière avantageuse, que la structure polyorganosiloxane du polymère de formule (I) permet non seulement l'adhésion et le mouillage du système biocide au support à traiter, mais en outre crée une interaction préférentielle entre le biocide et les fonctions polyéther, grâce à la forte mobilité du squelette polyorganosiloxane due à la température faible de transition vitreuse du polymère (Tg inférieure à la température ambiante).
Parmi les agents biocides pouvant être présents dans ledit système de l'invention, on peut citer les biocides cationiques, amphotères, aminés, phénoliques, halogènes. Les systèmes à base de biocides cationiques sont particulièrement intéressants. A titre d'exemples de biocides, on peut mentionner :
- les biocides cationiques comme
* les sels de monoammonium quaternaire tels que
. les chlorures de coco-alkyl benzyl diméthylammonium, de C12-C14 alkyl benzyl diméthylammonium, de coco-alkyl dichlorobenzyl diméthylammonium, de tetradecyl benzyl diméthylammonium, de didécyl diméthylammonium, de dioctyl diméthylammonium . les bromures de myristyl triméthylammonium, de cétyl triméthylammonium
* les sels d'aminés hétérocycliques monoquaternaires tels que les chlorures de laurylpyridinium, de cétylpyridinium, de C-| 2-C14 alkyl benzyl imidazolium
* les sels d'alkyl gras triphényl phosphonium comme le bromure de myristyl triphényl phosphonium
* les biocides polymères, comme ceux dérivés de la réaction
. de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine ou de la diéthylamine . de l'épichlorhydrine et de l'imidazole
. du 1 ,3-dichoro-2-propanol et de la diméthylamine
. du 1 ,3-dichoro-2-propanol et du 1 ,3-bis-diméthylamino-2-propanol
. du dichlorure d'éthylène et du 1 ,3-bis-diméthylamino-2-propanol
. du bis (2-chloroéthyl)ether et de la N,N'-bis(diméthylaminopropyl) urée ou thiourée . les chlorhydrates de polymère de biguanidine, comme le VANTOCIL IB
- les biocides amphotères comme les dérivés de iNKN'-Cs-Ci glycine, de N-CN'-CN'-Cs-Ciβalkyl^-aminoéthy ^-aminoéthyO-glycine, de N,N-bis(N'- C8-C-|8alkyl-2-aminoéthyl)-glycine, tels que le (dodécyl) (aminopropyl) glycine, le (dodécyl) (diéthylènediamine) glycine
- les aminés comme la N-(3-aminopropyl)-N-dodecyl-1 ,3-propanediamine
- les biocides phénoliques comme le parachlorométaxylenol, le dichlorométaxylenol, le phénol, les crésols, le résorcinol, le résorcinol monoacétate, et leurs dérivés ou sels hydrosolubles
- les biocides halogènes comme les iodophores et sels d'hypochlorites, tel que le dichloroisocyanurate de sodium
Parmi les polyorganosiloxanes à fonctions polyéther pouvant être mis en oeuvre dans le système de l'invention, on peut mentionner tout particulièrement ceux de formules
Me3 Si O (SiMe2O)x (SiMeQ1 O)y Si Mβ3 et
Mβ2 Q1 Si O (SiMe2θ)x (SiMeQ1 O)y Si Q1 Me2 formules dans lesquelles
2. est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 y est une valeur moyenne allant de 1 à 100 , de préférence de 5 à 50 Q1 représente le radical -(CH2)3θ(CH2CH2O)z(CH2CH(CH3)O)zΗ ou -(CH2)3θ(CH2CH O)z(CH(CH3)CH2θ)z-H z est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 z! est une valeur moyenne allant de 0 à 100, de préférence de 0 à 50 avec z + zL allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100
L'agent biocide et le polyorganosiloxane à fonctions polyéther représentent les constituants principaux du système aqueux biocide faisant l'objet de l'invention. Le biocide est de préférence présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,1 % à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,5% à 5% en poids.
Le polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I) est de préférence présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,01 % à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 5% en poids.
Les quantités relatives de biocide et de polyorganosiloxane à fonctions polyéther peuvent correspondre à un rapport pondéral biocide / poylorganosiloxane à fonction éther de l'ordre de 0,1 à 50, de préférence de l'ordre de 0,5 à 25.
Un premier mode particulier de réalisation de l'invention consiste en un système biocide aqueux, sous forme d'une solution aqueuse, système dans lequel l'agent biocide et le polyorganosiloxane à fonctions polyéther sont hydrosolubles.
Selon l'invention, à côté du biocide et du polyorganosiloxane à fonctions polyéther, constituants principaux du système biocide aqueux de l'invention, peuvent être présents, et ce d'une manière avantageuse, d'autres constituants, comme des agents tensioactifs, des agents chélatants (tels que les aminocarboxylates (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N,N-bis(carboxyméthyl)glutamates, citrates), des alcools (éthanol, isopropanol, glycols), des adjuvants de détergence (phosphates, silicates), des colorants, des parfums ...
Un deuxième mode particulier de réalisation de l'invention consiste en un système biocide contenant, outre le biocide et le polyorganosiloxane à fonctions polyéther, au moins un agent tensioactif, notamment non-ionique, amphotère ou zwitterionique ; ceux- ci peuvent être présents à raison de 1 à 25%, de préférence de l'ordre de 2 à 10% en poids dudit système biocide aqueux.
Parmi les agents tensioactifs pouvant être présents, on peut mentionner notamment :
* des agents tensioactifs non-ioniques comme, les polymères blocs oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les esters de sorbitan polyéthoxylés, les esters gras de sorbitan, les esters gras éthoxylés (contenant de 1 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alcools en C8-C22 polyéthoxylés (contenant de 1 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alkylphénols en Cβ-C22 polyéthoxylés (contenant de 5 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alkylpolyglycosides, les oxydes d'aminés (tels que les oxydes de C10-C18 alkyldiméthylamines, les oxydes de C8-C22 alkoxyethyl dihydroxyéthylamine)
* des agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques comme les Cg-C20 alkylamphoacétates ou amphodiacétates (tels que les cocoamphoacétates), C10-C18 alkyldiméthylbétaines, C10-C18 alkylamidopropyldiméthylbétaines, Clθ~Cl8 alkyldiméthyl sulphobétaines, C10-C18 alkylamidopropyldiméthyl sulfobétaines.
Une réalisation préférentielle de ce deuxième mode particulier, consiste en un système biocide aqueux comprenant - au moins un biocide cationique, amphotère ou aminé, de préférence cationique
- au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I)
- et au moins un agent tensioactif non-ionique, amphotère, zwitterionique, de préférence non-ionique .
D'une manière toute préférentielle, ledit système est sous forme d'une solution aqueuse. Un deuxième objet de l'invention consiste en l'utilisation du système biocide tel que décrit ci-dessus pour la désinfection des surfaces dures, ou en un procédé de désinfection des surfaces dures par mise en oeuvre dudit système. Ledit système peut être mis en oeuvre pour la désinfection de planchers, murs, surfaces de travail, équipement, mobilier, instruments, ... dans l'industrie, le domaine agro- alimentaire, les domaines domestiques (cuisines, salles de bain ...) et en collectivité.
Parmi les surfaces pouvant être traitées, on peut citer celles en céramique, verre, polychlorure de vinyle, formica ou autre polymère organique dur, acier inoxydable, aluminium, bois ... L'opération de désinfection consiste à appliquer ledit système biocide, éventuellement dilué de 1 à 1000 fois, de préférence de 1 à 100 fois, sur la surface dure à traiter.
La quantité de système biocide pouvant être favorablement mise en oeuvre est celle correspondant à un dépôt de 0,01 à 10g, de préférence de 0,1 à 1g de biocide par m2 de surface et à un dépôt de 0,001 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à fonctions polyéther par m2 de surface.
Après dépôt et séchage du système biocide aqueux sur la surface dure, l'agent biocide du système agit par libération contrôlée lors du mouillage de la surface traitée par de l'eau ou par une salissure aqueuse. Cette mise à disposition de l'agent biocide est limitée au volume d'eau ou de milieu aqueux en contact avec lui.
Le système biocide présente l'avantage de rester actif après un nombre important de lavages de la surface sur laquelle il a été déposé.
Un troisième objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans un système aqueux biocide pour la désinfection d'une surface dure comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, d'au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) ci-dessus, en tant qu'agent d'interaction avec ledit biocide pour la libération contrôlée de ce dernier lors du contact avec un milieu aqueux (eau ou une salissure aqueuse notamment) de ladite surface dure sur laquelle a été déposé et séché ledit système aqueux.
Un dernier objet de l'invention consiste en un procédé pour la désinfection d'une surface dure par libération contrôlée d'au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable lors du contact avec un milieu aqueux (eau ou une salissure aqueuse notamment) de ladite surface dure sur laquelle a été préalablement déposé et séché un système aqueux comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) ci-dessus interagissant avec ledit agent biocide.
Parmi les microorganismes dont la prolifération peut être contrôlée par mise en oeuvre du système biocide de l'invention, on peut mentionner . les bactéries Gram négatives comme : Pseudomonas aeruginosa ; Escherichia coli ;
Proteus mirabilis
. les bactéries Gram positives comme : Staphylococcus aureus : Streptococcus faecium
. d'autres bactéries dangereuses dans l'alimentation comme : Salmonella typhimurium ;
Listeria monocvtogenes : Campylobacter jejuni : Yersinia enterocolitica . les levures comme : Saccharomyces cerevisiae ; Candida albicans
. les champignons comme : Aspergillus niger ; Fusarium solani ; Pencillium chrvsoofiniim . les algues comme : Chlorella saccharophilia ; Chlorella emersonii ; Chlorella yujgaris ; Chlamvdomonas eugametos
Le système biocide de l'invention est tout particulièrement efficace sur les microorganismes Gram négatif Pseudomonas aeroginosa. Gram positif Sta.phylocpgcu,s aureus. le champignon Aspergillus niger
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif .
Exemple 1
Activité biocide - Interaction - On prépare
- une solution biocide A constituée de RHODAQUAT RP 50 (solution aqueuse à 50% en matière active de chlorure de Ci2-Ci4alkyl benzyl diméthyl ammonium commercialisée par Rhône-Poulenc) et d'eau
- et des systèmes biocides aqueux B, C et D, constitués de solutions aqueuses de RHODAQUAT RP 50 et silicone polyéther de formule
Me3 Si O (SiMe2θ)5o (SiMeQO)15 Si Mβ3 où Q représente le radical -(CH2)3θ(CH2CH2θ)ι 1 H dont les concentrations sont données au tableau 1.
L'activité biocide de cette solution et de ces systèmes est mesurée selon le test de suspension standard BS : 6471 , dans les conditions suivantes
. diluant eau dure (200ppm)
. souche test: Escherichia coli ATCC 1 1229
. température 22°C
. temps de contact 10 minutes
. substance interférente sérum stérile de cheval (5%)
. neutralisant polysorbate Tween 80 (3%) + lécithine de soja (2%)
. RESULTAT dilution correspondant à un logm de réduction du nombre de cellules bactériennes viables de 4
On constate que lorsque le rapport pondéral silicone polyéther / matière active biocide est de 4/1 , l'agent biocide est partiellement désactivé, en raison de l'interaction des molécules de biocide et de silicone polyéther.
Exemples 2 à 5
Test de désinfection d'une surface dure
1) solutions aqueuses biocides testées
On prépare les solutions aqueuses biocides i) et ii) suivantes i) solution de Rhodaquat RP 50 : 3% (soit 1 ,5% de matière active biocide) - exemple 2 - ii) solution constituée de :
Rhodaquat RP 50 3% (soit 1 ,5% de matière active biocide)
+ tensioactif non-ionique 5% (alcool en Cm à 6 motifs oxyde d'éthylène)
+ silicone polyéther 3%, 0,75% et 0,15% - respectivement exemples 3, 4 et 5 - Ces solutions sont ensuite diluées 60 fois pour la réalisation du test.
2) mode de réalisation du test sur carreau de céramique blanche
*1. Ajouter 3g de solution aqueuse biocide diluée à la surface du carreau de céramique (5cmx5cm) préalablement stérilisé par nettoyage à l'alcool isopropylique. Sécher à 45°C en étuve. *2. Placer la surface du carreau verticalement et l'asperger d'un gramme d'eau à l'aide d'un pulvérisateur à main. Cela correspond à un lavage sans action mécanique.
Plusieurs lavages sont réalisés avant séchage à 45°C. *3. Ajouter 0,25ml d'un milieu aqueux contenant environ 108 UFC/ml de bactérie Gram négative, Pseudomonas aeruginosa. étaler sur la surface dure préalablement traitée. *4. Laisser à température ambiante pendant 3 heures, pour permettre au biocide de migrer hors de la surface du polymère et de tuer les bactéries en surface. *5. Sécher à 37°C pendant au moins 30 minutes. *6. Récupérer les microorganismes survivants en utilisant un tampon d'ouate stérile préalablement humecté d'une solution neutralisante. Nettoyer soigneusement toute la surface par essuyage 4 fois en tous sens. *7. Introduire le tampon dans 9ml de milieu neutralisant ; ajuster à 10ml avec de l'eau.
Transférer la suspension bactérienne sur Nutrient Agar dans des boîtes de Pétri par dilutions successives d'un facteur 10. *8. Incuber les boîtes à 37°C pendant 48 heures et compter les microorganismes survivants.
* Le milieu neutralisant contient 3% de polysorbate Tween 80 et 2% de lécithine de soja.
* Un test de contrôle est effectué en réalisant les étapes 1. à 7. sur la surface d'un carreau de céramique blanche (5cmx5cm) préalablement stérilisé mais non traité par le système biocide.
* Le log-jo de réduction du nombre de bactéries est calculé comme suit : logio de réduction = log-jo M" N étant le nombre de bactéries (en UFC/ml) survivantes dans le test de contrôle n étant le nombre de bactéries (en UFC/ml) survivantes dans le test mettant en oeuvre le système biocide.
3) résiiliais
Les résultats du test ci-dessus, réalisé avec les solutions i) et ii) figurent aux tableaux 2 et 3.
- Les résultats de l'exemple 2 montrent qu'une solution aqueuse d'agent biocide seul résiste jusqu'à deux lavages, en considérant un log-jg de réduction de 3 comme suffisant pour la désinfection générale d'une surface.
- Les résultats de l'exemple 3 montrent que l'interaction entre le biocide et le silicone polyéther réduit l'efficacité du biocide à attaquer la bactérie. L'activité biocide effective s'étend cependant sur 4 lavages. On observe une libération lente du biocide. - Les résultats de l'exemple 4 montrent qu'une interaction moins forte entre le biocide et le silicone polyéther, par diminution de la quantité de silicone polyéther présent dans le système, permet de libérer plus de biocide pour l'attaque initiale des bactéries. L'activité biocide effective s'étend sur au moins 16 lavages.
- Les résultats de l'exemple 5 montrent que si on diminue encore cette interaction, la quantité de biocide libéré pour l'attaque de la bactérie est encore supérieure. On observe alors une activité biocide initiale supérieure et une activité biocide plus efficace sur au moins 8 lavages.
Exemple 6 On répète l'exemple 5, en mettant en oeuvre comme silicone polyéther, le polymère suivant :
Me3 Si O (SiMe2θ)75 (SiMeQO)7 Si Me3 où Q représente le radical -(CH2)3θ(R'O)nH, dont le groupement (R'O)n est constitué en moyenne de 22 motifs oxyéthylène et de 23,5 motifs oxypropylène. Les résultats obtenus figurent au tableau 4. TABLEAU 2
TABLEAU 3
TABLEAU 4

Claims

REVENDICATIONS
1 ) Système aqueux biocide comprenant
- au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, - et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I)
R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si 0)q Si R3 R2 R1 0> formule dans laquelle
- les symboles R1 R2 R4 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C-| à Cβ ou phényle, de préférence méthyle
- les symboles R3 identiques ou différents représentent
. un radical alkyle en C-| à Cβ ou phényle, de préférence méthyle . ou le symbole Q
- le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule - R - O - (R'O)n R" où
. R représente
. un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C-J Q. tout particulièrement triméthylène
. un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C-|o> tout particulièrement méthyl-2 triméthylène
. le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyle en C-| à Cβ, en C-) de préférence
- p_ est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 - a est
. une valeur αj_ égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q . ou de préférence une valeur moyenne g2 allant de 1 à 100 , de préférence de 5 à 50, quel que soit R3.
2) Système aqueux biocide selon la revendication 1), caractérisé en ce que ledit biocide est un biocide cationique, amphotère, aminé, phénolique ou halogène.
3) Système aqueux biocide selon la revendication 1) ou 2), caractérisé en ce que ledit biocide est choisi parmi * les sels de monoammonium quaternaire tels que
. les chlorures de coco-alkyl benzyl diméthylammonium, de C-|2'Cl4 alkyl benzyl diméthylammonium, de coco-alkyl dichlorobenzyl diméthylammonium, de tetradecyl benzyl diméthylammonium, de didécyl diméthylammonium, de dioctyl diméthylammonium
. les bromures de myristyl triméthylammonium, de cétyl triméthylammonium
* les sels d'aminés hétérocycliques monoquatemaires tels que les chlorures de laurylpyridinium, de cétylpyridinium, de C12-C14 alkyl benzyl imidazolium
* les sels d'alkyl gras triphényl phosphonium comme le bromure de myristyl triphényl phosphonium
* les biocides polymères cationiques, comme ceux dérivés de la réaction . de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine ou de la diéthylamine . de l'épichlorhydrine et de l'imidazole
. du 1 ,3-dichoro-2-propanol et de la diméthylamine
. du 1 ,3-dichoro-2-propanol et du 1 ,3-bis-diméthylamino-2-propanol
. du dichlorure d'éthylène et du 1 ,3-bis-diméthylamino-2-propanol
. du bis (2-chloroéthyl)ether et de la N,N'-bis(diméthylaminopropyl) urée ou thiourée . les chlorhydrates de polymère de biguanidine, comme le VANTOCIL IB
* les dérivés de N-(N'-C8-C-| 8alkyl-3-aminopropyl)-glycine, de N-(N'-(N"-C8-Ci 8alkyl-2- aminoéthyl)-2-aminoéthyl)-glycine, de N,N-bis(N'-C8-C-| 8alkyI-2-aminoéthyl)-glycine, tels que le (dodécyl) (a inopropyl) glycine, le (dodécyl) (diéthylènediamine) glycine
* la N-(3-aminopropyl)-N-dodecyl-1 ,3-propanediamine * le parachlorométaxylenol, le dichlorométaxylenol, le phénol, les crésols, le résorcinol, le résorcinol monoacétate, et leurs dérivés ou sels hydrosolubles
* les iodophores et sels d'hypochlorites, tel que le dichloroisocyanurate de sodium
4) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisé en ce que le polyorganosiloxane à fonctions polyéther a pour formule
Mβ3 Si O (SiMe2θ)x (SiMeQ1 O)y Si Me3 ou
Me Q1 Si O (SiMe2O)x (SiMeQ1O)y Si Q1 Me2 formules dans lesquelles x. est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 y est une valeur moyenne allant de 1 à 100 , de préférence de 5 à 50 Q"1 représente le radical
-(CH2)3θ(CH2CH2O)z(CH2CH(CH3)O)z-H Z est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 z est une valeur moyenne allant de 0 à 100, de préférence de 0 à 50 avec z + zl allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 5) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisé en ce que ledit système est sous forme d'une solution aqueuse et en ce que le biocide et polyorganosiloxane à fonctions polyéther sont hydrosolubles.
6) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisé en ce que le biocide est présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,1% à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,5% à 5% en poids.
7) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisé en ce que le polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I) est présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,01% à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 5% en poids.
8) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisé en ce que les quantités relatives de biocide et de polyorganosiloxane à fonctions éther correspondent à un rapport pondéral biocide / poylorganosiloxane à fonction éther de l'ordre de 0,1 à 50, de préférence de l'ordre de 0,5 à 25.
9) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisé en ce qu'il contient en outre au moins un agent tensioactif.
10) Système aqueux biocide selon la revendication 9), caractérisé en ce qu'il comprend : - au moins un biocide cationique, amphotère ou aminé, de préférence cationique
- au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I)
- et au moins un agent tensioactif non-ionique, amphotère, zwitterionique, de préférence non-ionique.
11) Système aqueux biocide selon la revendication 9) ou 10), caractérisé en ce que ledit agent tensioactif est présent à raison de 1 à 25%, de préférence de l'ordre de 2 à 10% en poids dudit système biocide aqueux.
12) Utilisation du système aqueux biocide faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 11) pour la désinfection des surfaces dures.
13) Procédé de désinfection des surfaces dures par application sur lesdites surfaces du système aqueux biocide faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 11), éventuellement dilué de 1 à 1000 fois, de préférence de 1 à 100 fois.
14) Utilisation selon la revendication 12), caractérisée en ce que la quantité de système biocide mise en oeuvre correspond à un dépôt de 0,01 à 10g, de préférence de
0,1 à 1g de biocide par m2 de surface et à un dépôt de 0,001 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à fonctions polyéther par m2 de surface.
15) Procédé selon la revendication 13), caractérisé en ce que la quantité de système biocide mise en oeuvre correspond à un dépôt de 0,01 à 10g, de préférence de
0,1 à 1g de biocide par m2 de surface et à un dépôt de 0,001 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à fonctions polyéther par m2 de surface.
16) Utilisation, dans un système aqueux biocide pour la désinfection d'une surface dure comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, d'au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I)
R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si O)q Si R3 R2 R1 O formule dans laquelle - les symboles R1 R2 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C-\ à Cβ ou phényle, de préférence méthyle - les symboles R3 identiques ou différents représentent
. un radical alkyle en C-| à Cβ ou phényle, de préférence méthyle . ou le symbole Q - le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule
- R - O - (R'O)n R" où
. R représente
. un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C-I Q, tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à Cιo- tout particulièrement méthyl-2 triméthylène
. le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyle en C-| à Cβ, en C-| de préférence - β est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 - a est
. une valeur al égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q
. ou de préférence une valeur moyenne a2 allant de 1 à 100 , de préférence de 5 à 50, quel que soit R3, en tant qu'agent d'interaction avec ledit biocide pour la libération contrôlée de ce dernier lors du contact avec un milieu aqueux de ladite surface dure sur laquelle a été déposé et séché ledit système aqueux.
17) Procédé pour la désinfection d'une surface dure par libération contrôlée d'au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable lors du contact avec un milieu aqueux de ladite surface dure sur laquelle a été préalablement déposé et séché un système aqueux comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I)
R1 R2 R3 Si O (R4 Rδ Si O)p (R6 Q Si O)q Si R3 R2 R1 0) formule dans laquelle - les symboles R1 R2 R4 R^ identiques ou différents représentent un radical alkyle en Ci à Cβ ou phényle, de préférence méthyle - les symboles R3 identiques ou différents représentent
. un radical alkyle en C-| à Cβ ou phényle, de préférence méthyle . ou le symbole Q - le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule
- R - O - (R'O)n R" où
. R représente
. un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C-I Q- tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C-J Q, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène
. le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyle en C-| à Cβ, en C-| de préférence - Q est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 - a est
. une valeur al égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q . ou de préférence une valeur moyenne a2 allant de 1 à 100 , de préférence de 5 à 50, quel que soit R3, interagissant avec ledit agent biocide.
18) Utilisation ou procédé selon la revendication 16 ou 17), caractérisé(e) en ce que ledit biocide est un biocide cationique, amphotère, aminé, phénolique ou halogène. 19) Utilisation ou procédé selon la revendication 18), caractérisé(e) en ce que ledit biocide est choisi parmi
* les sels de monoammonium quaternaire tels que . les chlorures de coco-alkyl benzyl diméthylammonium, de C12-C14 alkyl benzyl diméthylammonium, de coco-alkyl dichlorobenzyl diméthylammonium, de tetradecyl benzyl diméthylammonium, de didécyl diméthylammonium, de dioctyl diméthylammonium
. les bromures de myristyl triméthylammonium, de cétyl triméthylammonium * les sels d'aminés hétérocycliques monoquaternaires tels que les chlorures de laurylpyridinium, de cétylpyridinium, de C12-C14 alkyl benzyl imidazolium
* les sels d'alkyl gras triphényl phosphonium comme le bromure de myristyl triphényl phosphonium
* les biocides polymères cationiques, comme ceux dérivés de la réaction . de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine ou de la diéthylamine
. de l'épichlorhydrine et de l'imidazole . du 1 ,3-dichoro-2-propanol et de la diméthylamine . du 1 ,3-dichoro-2-propanol et du 1 ,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du dichlorure d'éthylène et du 1 ,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du bis (2-chloroéthyl)ether et de la N,N'-bis(diméthylaminopropyl) urée ou thiourée . les chlorhydrates de polymère de biguanidine, comme le VANTOCIL IB
* les dérivés de N-(N'-C8-Ci8alkyl-3-aminopropyl)-glycine, de N-(N'-(N"-C8-Ci8alkyl-2- aminoéthyl)-2-aminoéthyl)-glycine, de N,N-bis(N'-C8-Ci8alkyl-2-aminoéthyl)-glycine, tels que le (dodécyl) (aminopropyl) glycine, le (dodécyl) (diéthylènediamine) glycine * la N-(3-aminopropyl)-N-dodecyl-1 ,3-propanediamine
* le parachlorométaxylenol, le dichlorométaxylenol, le phénol, les crésols, le résorcinol, le résorcinol monoacétate, et leurs dérivés ou sels hydrosolubles
* les iodophores et sels d'hypochlorites, tel que le dichloroisocyanurate de sodium
20) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
19), caractérisé(e) en ce que le polyorganosiloxane à fonctions polyéther a pour formule
Me3 Si O (SiMe O)x (SiMeQ1O)y Si Me3 ou
Me2 Q1Si O (SiMe2O)x (SiMeQ1O)y Si Q1Me2 formules dans lesquelles x. est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 y est une valeur moyenne allant de 1 à 100 , de préférence de 5 à 50
Q1 représente le radical -(CH2)3θ(CH2CH2θ)z(CH2CH(CH3)O)zΗ ou -(CH2)3θ(CH2CH2θ)z(CH(CH3)CH2θ)z-H
Z est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 zL est une valeur moyenne allant de 0 à 100, de préférence de 0 à 50 avec z + zl allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100
21) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à 20), caractérisé(e) en ce que ledit système est sous forme d'une solution aqueuse et en ce que le biocide et polyorganosiloxane à fonctions polyéther sont hydrosolubles.
22) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
21), caractérisé(e) en ce que le biocide est présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,1 % à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,5% à 5% en poids.
23) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
22), caractérisé(e) en ce que le polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I) est présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,01 % à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 5% en poids.
24) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
23), caractérisé(e) en ce que les quantités relatives de biocide et de polyorganosiloxane à fonctions éther correspondent à un rapport pondéral biocide / poylorganosiloxane à fonction éther de l'ordre de 0,1 à 50, de préférence de l'ordre de 0,5 à 25.
25) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
24), caractérisé(e) en ce que ledit système aqueux biocide comprend en outre au moins un agent tensioactif.
26) Utilisation ou procédé selon selon la revendication 25), caractérisé(e) en ce que ledit système aqueux biocide comprend :
- au moins un biocide cationique, amphotère ou aminé, de préférence cationique
- au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I)
- et au moins un agent tensioactif non-ionique, amphotère, zwitterionique, de préférence non-ionique.
27) Utilisation ou procédé selon selon la revendication 25) ou 26), caractérisé(e) en ce que ledit agent tensioactif est présent à raison de 1 à 25%, de préférence de l'ordre de 2 à 10% en poids dudit système biocide aqueux. 28) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
23), caractérisé(e) en ce que la quantité de système biocide déposé séché correspond à un dépôt de 0,01 à 10g, de préférence de 0,1 à 1g de biocide par m2 de surface et à un dépôt de 0,001 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à fonctions polyéther par m2 de surface.
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