EP1280877B1 - Silikon-entferner - Google Patents

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EP1280877B1
EP1280877B1 EP01940382A EP01940382A EP1280877B1 EP 1280877 B1 EP1280877 B1 EP 1280877B1 EP 01940382 A EP01940382 A EP 01940382A EP 01940382 A EP01940382 A EP 01940382A EP 1280877 B1 EP1280877 B1 EP 1280877B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
use according
components
agent
ethoxylation
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP01940382A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP1280877A1 (de
Inventor
Wilfried Serve
Siegfried Bragulla
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecolab Inc
Original Assignee
Ecolab Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecolab Inc filed Critical Ecolab Inc
Publication of EP1280877A1 publication Critical patent/EP1280877A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1280877B1 publication Critical patent/EP1280877B1/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/20—Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines

Definitions

  • the present invention relates to the use of a surface-active agent or to the use of cleaning solutions obtainable by diluting the surface-active agent for the removal of silicone-containing residues from surfaces.
  • silicones are used, for example, as defoamers, lubricants and lubricants or as skin protection and care components in lotions, creams, sunscreens, make-up and as hair protection in shampoo.
  • silicones are the use as additives in paints and printing inks to improve the wettability on plastics, as an additive to household cleaners and care products also for better wetting or as a defoamer in the paper industry.
  • the use of silicones is very widely used in industry. Depending on the application, a wide variety of silicones are used. You can divide these into the following groups:
  • Linear polysiloxanes Linear polysiloxanes, branched polysiloxanes, cyclic polysiloxanes, crosslinked polymers.
  • the silicones may be low to high viscosity or solid.
  • silicones are used in a variety of products, e.g. Sunscreens, creams, make-up, medicines are included, the equipment such as mixer and homogenizer, fermenter, storage tanks, pipes and filling machines must be cleaned after production for hygienic reasons. Especially when changing products on a production facility, all previous product components must be thoroughly removed by dry cleaning to avoid contamination of the subsequent production lot with pre-production residues.
  • high alkaline and / or acid cleaners are used for automatic chemical cleaning by means of CIP (cleaning in place) or recirculating or dipping processes. In some cases, it is manually cleaned by wiping or with solvents such as benzene, toluene and aliphatic, even chlorinated, hydrocarbons.
  • silicones can be removed from the systems with just 1% sodium hydroxide solution. Most silicones, however, can only be removed by using 10 or more percent sodium hydroxide solution. In addition, there are also silicones that can not be removed with these highly alkaline solutions. In these cases, the silicone must be removed by manual wiping with a cloth or by using solvents from the equipment.
  • the object of the present invention was to seek selected means by the use of the removal of silicone-containing residues is possible without the use of pure solvents or manual wiping of the soiled surfaces is required.
  • Alcohols whose ethoxylation provides the nonionic surfactants of the formula I in particular the commercially available for industrial reasons alcohols having 8 to 22 carbon atoms, natural or synthetic origin, in particular, native alcohols from the hydrogenation of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives of plant or animal origin (so-called fatty alcohols), use. Also accessible from technical alcohol syntheses alcohols such as oxo alcohols and Ziegleralkohole are usable.
  • the alcohols are in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • the alcohol radical is even narrower in its chain distribution, very particular preference being given to using ethoxylated tallow alcohol as the nonionic surfactant of the formula I.
  • the average degree of ethoxylation for the ethoxylated nonionic surfactants of the formula I is between 14 and 40, preferably between 25 and 35, and very particularly preferably 30, as is present, for example, in the DEHYDOL® TA 30 surfactant from COGNIS.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the nonionic surfactants of the formula II are also referred to as ethoxylated fatty amines.
  • the sum of x and y is more preferably between 6 and 18 and most preferably between 8 and 14. It is further preferred that the radical R 2 is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms.
  • Typical examples are adducts of an average of 5 to 25, preferably 6 to 18 and most preferably 8 to 14 moles of ethylene oxide to caprylamine, caprylylamine, capronylamine, laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, isostearylamine, oleylamine, elaidylamine, petroselinylamine, behenylamine and erucylamine and their mixtures.
  • the ethoxylates can have a conventionally broad or narrow homolog distribution.
  • Suitable alkyl sulfates of group b) are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 8 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alkyl sulfates of said chain length, which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates prepared, for example, according to U.S. Patents 3,234,258 or 5,075,041 and commercially available from the Shell Oil Company under the name DAN® are suitable alkyl sulfates.
  • alkyl phosphates of group c) it is preferable to use substances which follow formula (IV), in the R 4 and R 5 are independently alkyl and / or alkenyl radicals having 8 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, X is an R 4 (OCH 2 CH 2 ) a group, hydrogen or an alkali metal and the sum from a and b is between 6 and 14, more preferably between 8 and 12, where a or b can also be 0.
  • These substances are also known anionic surfactants, which are usually obtained by reacting optionally ethoxylated alcohols with phosphorus pentoxide.
  • Typical examples are technical mixtures of mono- and dialkyl phosphates based on fatty alcohols having 8 to 22, preferably 10 to 18 and in particular 12 to 18 carbon atoms.
  • alcohols and their adducts can be used with the corresponding number of moles of ethylene oxide.
  • the alkyl phosphates are in the form of their sodium salts.
  • At least one salt of a phosphoric acid partial ester is among the alkyl phosphates used, very particular preference being given to at least one alkali metal salt of a phosphoric acid partial ester of alkoxylated alkylphenol.
  • the phosphoric acid esters are surface-active substances which are preferably derived from long-chain aliphatic or araliphatic alcohols.
  • the salts of the phosphoric acid partial esters and here in particular those of alkoxylated alkylphenols have proven to be useful.
  • the alkali salts used are preferably the sodium and potassium salts, of which in turn the potassium salts are especially to be favoured.
  • Surfactant phosphoric acid partial esters which are preferably used according to the invention, are commercially available.
  • An example of an active ingredient of this type which is particularly useful according to the invention is the product Triton® H 66 (Röhm & Haas).
  • the alkylphenol ethoxylates of group c) preferably have 8 to 15 C atoms in the alkyl group and in a further preferred embodiment have a mean degree of ethoxylation of 8 to 12.
  • Preferred alkylamine oxides of the group, d) are trialkylamine oxides having an alkyl group containing 8 to 22 carbon atoms and two alkyl groups having a lower carbon number in the alkyl chain, the two shorter alkyl groups being the same or different, being most preferred in that the alkylamine oxide is tallow fatty bis (2-hydroxyethyl) amine oxide, oleyl bis (2-hydroxyethyl) amine oxide, coconut bis (2-hydroxyethyl) amine oxide, tetradecyldimethylamine oxide and / or alkyldimethyl amine oxide having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl chain is used.
  • Alcohols whose ethoxylation provides the nonionic surfactants of the formula III in particular, the commercially available alcohols for economic reasons with 8 to 22 carbon atoms, preferably having 8 to 18 carbon atoms, of natural or synthetic origin, especially native alcohols from the hydrogenation of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives (so-called fatty alcohols), use. Also accessible from technical alcohol syntheses alcohols such as oxo alcohols and Ziegleralkohole are usable.
  • the alcohols are in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • the alcohol radical is even narrower in its chain distribution.
  • the average degree of ethoxylation for the ethoxylated nonionic surfactants of the formula III is between 1 and 7, preferably between 3 and 7, and very particularly preferably about 5.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the sum of components a) and b) is 0.1 to 33% by weight, particularly preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 15 wt .-%, and the sum of components c), d) and e) a total of 0.1 to 67 wt .-%, particularly preferably 1 to 40 wt .-%, in particular 2 to 30 wt .-%, from, wherein the proportion of individual components can also be 0 and the remainder to 100 wt.% If appropriate, water and / or other auxiliaries and / or active ingredients.
  • the weight ratio of (a + b) :( c + d + e) in the mixture is between 4: 1 and 1: 8, more preferably between 2: 1 and 1: 4 lies.
  • the use according to the invention is preferably carried out by separate addition of the agents to be used according to the invention during a cleaning process, so to speak as a cleaning booster or by adding the agents to be used according to the invention into the preparation of cleaning agents.
  • the surface-active agent to be used according to the invention contains additional components with complex-forming properties and / or solubilizers and / or surface-active components.
  • the components having complex-forming properties are preferably selected from nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycinediacetic acid, gluconic acid, citric acid, dicarboxymethyl-L-glutamic acid, serinediacetic acid, imidosuccinic acid, and the group of polycarboxylic acids and phosphonic acids and in each case their salts.
  • Suitable polycarboxylic acids are, for example, polyacrylic acids and copolymers of maleic anhydride and acrylic acid and the sodium salts of these polymeric acids.
  • Commercially available products are z. Sokalan® CP 5 and PA 30 from BASF, Alcosperse® 175 and 177 from Alco, LMW® 45 N and SPO2 ND from Norsohaas.
  • Suitable native polymers include, for example, oxidized starch (e.g., DE 4228786) and polyamino acids such as polyglutamic acid or polyaspartic acid, e.g. B. the companies Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, Rhone-Poulenc or SRCHEM.
  • Suitable phosphonic acids are, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid or ethylenediamine tetramethylenephosphonic acid and, in each case, their alkali metal salts.
  • components with kompexbüdenden properties selected from nitrilotriacetic acid, polyaspartic acid or polycarboxylic acids, which are preferably due to polymerization of aspartic acid with other carboxylic acids, and gluconic acid.
  • Additional solubilizing agents are preferably selected from the group of anionic surfactants, very particularly preferably from the sulfonates / sulfonic acids and in particular from cumene, xylene, octyl, naphthyl and alkylbenzenesulfonates / sulfonic acids, wherein in the latter case the alkyl group between 6 and 16 carbon atoms, or mixtures of these compounds and / or other compounds which act as a solubilizer.
  • anionic surfactants very particularly preferably from the sulfonates / sulfonic acids and in particular from cumene, xylene, octyl, naphthyl and alkylbenzenesulfonates / sulfonic acids, wherein in the latter case the alkyl group between 6 and 16 carbon atoms, or mixtures of these compounds and / or other compounds which act as a solubilizer.
  • Additional solubilizing agents may just as preferably be selected from the group of liquid alcohols, in particular the glycol ethers, very particularly preferably butyl diglycol or alcohols having comparable properties.
  • caprylic acid or its salts may be preferred as the additional solubilizing agent.
  • Preferred additional surface-active components are selected from the groups of anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactants, protein hydrolysates, silicone compounds and phosphoric acid esters and their salts, if they are not already covered by the explanations given so far.
  • alkoxylated alkyl alcohols having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain may be present in the surface-active agents to be used according to the invention, particularly preferably at least one compound selected from the groups of mixed ethoxylates / propoxylates of branched or unbranched alkyl alcohols containing from 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain and end-capped ethoxylates of branched or unbranched alkyl alcohols containing from 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain, and most preferably at least one of the groups of ethoxylated and propoxylated alkyl alcohols containing 12 to 22 Carbon atoms in the alkyl part, the butyl ether of ethoxylated alkyl alcohols having 12 to 22 carbon atoms in the alkyl moiety and methyl ethers of ethoxylated alkyl alcohols having 12 to 22
  • Nonionic surfactants which are particularly well suited for the preparation of formulations for the use according to the invention are, for example, Plurafac® LF 403, Plurafac® 431 from BASF and Dehypon® LT 104, Dehypon®, LST 254, Dehypon® LS 54 and Dehypon® G 2084 from COGNIS.
  • Another preferred surfactant with good defoaming properties is Degressal® SD 20 from BASF.
  • Preferred application forms of the surface-active agents to be used according to the invention are aqueous solution, gel, emulsion, paste, dispersion, solid molding, powder.
  • Preferred application aids are sponge, cloths, rags, brushes, wipers, rubber, spray device, foam device.
  • the surface-active agents to be used according to the invention it is possible to clean and disinfect simultaneously.
  • a cleaning solution for removing silicone-containing residues from surfaces which by dilution of the agent to be used according to the invention with water, which optionally contains further auxiliaries and / or active ingredients, by a dilution factor of from 1: 5 to 1: 10000, preferably 1:20 to 1: 1000, is available.
  • the surface-active agent to be used according to the invention or the cleaning solution is pumped and / or sprayed manually or in an automatic system in the system, wherein the operating temperatures between 0 and 80 ° C and the recirculation or. Spraying times are between 5 and 60 minutes and the plant surfaces are optionally disinfected after treatment in a further step and then rinsed with water of drinking water quality.
  • the surface-active agent or the cleaning solution with hydrogen peroxide is preferable to provide the surface-active agent or the cleaning solution with hydrogen peroxide in order to further increase the silicone release behavior.
  • test soil was applied to stainless steel sheets (5 x 10 cm) and left there for 24 h at 25 ° C. Subsequently, the so standardized stained sheets were immersed over a period of 20 minutes 12 times per minute in various surfactant-containing alkaline 0.5% NaOH-containing cleaning solutions. The experiments were carried out by means of a fully automatic dipping apparatus. The release behavior under these conditions was then determined gravimetrically.
  • Solvents prepared several .alismsaten and examined the silicone release behavior using the standard experiment already described.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines tensidischen Mittels beziehungsweise die Verwendung von Reinigungslösungen, die durch Verdünnung des tensidischen Mittels erhältlich sind, zur Entfernung von silikonhaltigen Rückständen von Oberflächen.
  • In der Industrie, insbesondere in der kosmetischen, pharmazeutischen, biotechnologischen und lebensmittelverarbeitenden Industrie werden eine Vielzahl von unterschiedliche Silikonen eingesetzt. Diese Silikone werden beispielsweise als Entschäumer, Gleitmittel und Schmiermittel oder als Hautschutz und Pflegekomponenten in Lotionen, Cremes, Sonnenschutzmittel, Make up sowie als Haarschutz in Haarshampoo eingesetzt.
  • Weitere Beispiele für den Einsatz von Silikonen sind die Verwendung als Additive in Lacken und Druckfarben zur Verbesserung der Benetzbarkeit auf Kunststoffen, als Zusatz zu Haushaltsreinigern und Pflegemitteln ebenfalls zur besseren Benetzung oder als Entschäumer in der Papierindustrie. Der Einsatz von Silikonen findet sehr breite Anwendung in der Industrie. Je nach Einsatzbereich werden die unterschiedlichsten Silikone eingesetzt. Man kann diese in folgende Gruppen einteilen:
  • Lineare Polysiloxane, verzweigte Polysiloxane, cyclische Polysiloxane, vernetzte Polymere.
  • Innerhalb jeder Polymeren-Gruppe läßt sich eine weitere Gliederung je nach Art der am Silicium gebundenen Substituenten vornehmen. Je nach Kettenlänge, Verzweigungsgrad und Substituenten können die Silikone niedrig- bis hochviskos oder fest sein.
  • Da Silikone in einer Vielzahl von Produkten wie z.B. Sonnenschutzmittel, Cremes, Make up, Arzneimittel enthalten sind, müssen die Anlagen wie beispielsweise Mischer und Homogenisator, Fermenter, Lagertanks, Leitungen und Füllmaschinen nach der Produktion aus hygienischen Gründen gereinigt werden. Besonders beim Produktwechsel auf einer Produktionsanlage müssen alle vorherigen Produktbestandteile gründlich durch chemische Reinigung entfernt werden, um eine Kontamination der nachfolgenden Produktionscharge mit Resten der Vorproduktion zu vermeiden. Üblicherweise werden zur automatischen chemischen Reinigung mittels CIP-Anlagen (cleaning in place) oder in Umpump- oder Tauchverfahren hochalkalische und/oder saure Reiniger verwendet. In einigen Fällen wird manuell mittels Wischen oder mit Lösungsmitteln wie Benzol, Toluol und aliphatischen, auch chlorierten, Kohlenwasserstoffen gereinigt.
  • Je nach Silikontyp lassen sich einige Silikone bereits mit 1 %iger Natronlauge aus den Anlagen entfernen. Die meisten Silikone sind aber erst durch Einsatz von 10 oder höherprozentiger Natronlauge entfernbar. Daneben gibt es auch Silikone, die sich mit diesen hochalkalischen Lösungen nicht entfernen lassen. In diesen Fällen muß das Silikon durch manuelles Abwischen mittels Lappen oder durch Verwendung von Lösungsmitteln aus den Anlagen entfernt werden.
  • Die sehr hohen Konzentrationen an alkalischen Reinigungsmitteln müssen vor dem Einleiten in das Kanalsystem neutralisiert werden, damit die jeweiligen örtlichen Bestimmungen für das Abwasser erreicht werden. Dies hat zur Folge, daß ein Neutralisationsbecken zur Verfügung stehen muß und außerdem müssen Neutralisationsmittel zum Einsatz kommen. Hierdurch erhöht sich die Salzfracht des Abwassers.
    Bei Verwendung von Lösungsmitteln müssen diese gesondert aufgefangen und als Sondermüll behandelt werden. Zudem ist die Handhabung von Lösungsmitteln in vielen Fällen aus toxikologischen Gründen gefährlich.
    Demzufolge bringt die Problematik der schlechten Entfernbarkeit von Silikonrückständen häufig hohe Kosten und unnötige Belastung der Umwelt mit sich. Deshalb besteht in der Industrie ein Bedarf, durch Verwendung geeigneter Mittel das Reinigungsvermögen gegenüber Silikon rückständen zu optimieren.
  • Dementsprechend bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, nach ausgewählten Mitteln zu suchen, durch deren Verwendung die Entfernung silikonhaltiger Rückstände möglich ist, ohne daß dabei der Einsatz reiner Lösungsmittel oder das manuelle Wischen der verschmutzten Oberflächen erforderlich wird.
  • Die Aufgabe wurde überraschenderweise gelöst durch die Verwendung ausgewählter Tenside. So betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines tensidischen Mittels enthaltend hydrophile Komponenten aus
    • a) der Gruppe der nichtionischen Tenside
      der allgemeinen Formel (I),

              R1-(OC2H4)n-OH     (I)

      in der R1 ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen ist und der mittlere Ethoxylierungsgrad n zwischen 14 und 40 liegt, und
      der allgemeinen Formel (11),
      Figure imgb0001
       in der R2 ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen ist, Zx und Zy einer Hydroxy-Gruppe entspricht und der mittlere Ethoxylierungsgrad als Summe aus x und y zwischen 5 und 25 beträgt, wobei für den Fall, daß x oder y den Wert 0 annimmt, das entsprechende Zx oder Zy einem H entspricht, und
    • e) der Gruppe der nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel (III),

              R3-(OC2H4)r-OH     (III)

      in der R3 ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen ist und der mittlere Ethoxylierungsgrad r 1 bis 7 beträgt, enthält,
    zur Entfernung von silikonhaltigen Rückständen von Oberflächen.
  • Als Alkohole, deren Ethoxylierung die nichtionischen Tenside der Formel I liefert, lassen sich insbesondere die auch aus wirtschaftlichen Gründen großtechnisch zugänglichen Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, natürlichen oder synthetischen Ursprungs, insbesondere native Alkohole aus der Hydrierung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederivaten pflanzlichen oder tierischen Ursprungs (sogenannte Fettalkohole), einsetzen.
    Auch die aus technischen Alkoholsynthesen zugänglichen Alkohole wie Oxoalkohole und Ziegleralkohole sind verwendbar.
  • Die Alkohole sind dabei insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. In bevorzugten ethoxylierten Niotensiden der Formel 1 ist der Alkoholrest in seiner Kettenverteilung noch enger, wobei ganz besonders bevorzugt als Niotensid der Formel I ethoxylierter Talgalkohol verwendet wird.
  • Der mittlere Ethoxylierungsgrad liegt für die ethoxylierten Niotenside der Formel I zwischen 14 und 40, vorzugsweise zwischen 25 und 35, und ganz besonders bevorzugt bei 30, wie er beispielsweise in dem Tensid DEHYDOL® TA 30 der Firma COGNIS vorliegt.
  • Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Die nichtionischen Tenside der Formel II werden auch als ethoxylierte Fettamine bezeichnet. Dabei liegt die Summe aus x und y besonders bevorzugt zwischen 6 und 18 und ganz besonders bevorzugt zwischen 8 und 14. Es ist weiterhin bevorzugt, daß der Rest R2 ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen ist.
  • Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 5 bis 25, vorzugsweise 6 bis 18 und ganz besonders bevorzugt 8 bis 14 Mol Ethylenoxid an Caprylamin, Caprylylamin, Capronylamin, Laurylamin, Myristylamin, Cetylamin, Stearylamin, Isostearylamin, Oleylamin, Elaidylamin, Petroselinylamin, Behenylamin und Erucylamin sowie deren Gemische. Die Ethoxylate können dabei eine konventionell breite oder aber eine eingeengte Homologenverteilung besitzen.
  • Als Alkylsulfate der Gruppe b) werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C8-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alkylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus reinigungstechnischen Gründen sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Alkylsulfate.
  • Vorzugsweise werden zusätzlich als Alkylphosphate der Gruppe c) Substanzen eingesetzt, die der Formel (IV) folgen,
    Figure imgb0002
     in der R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, X für eine R4(OCH2CH2)a-Gruppe, Wasserstoff oder ein Alkalimetall und die Summe aus a und b zwischen 6 und 14, besonders bevorzugt zwischen 8 und 12 liegt, wobei a oder b auch 0 sein können. Auch bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte anionische Tenside, die man üblicherweise durch Umsetzung von gegebenenfalls ethoxylierten Alkoholen mit Phosphorpentoxid erhält. Typische Beispiele sind technische Mischungen von Mono- und Dialkylphosphaten auf Basis von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Anstelle der Alkohole können auch deren Addukte mit der entsprechenden Anzahl an Mol Ethylenoxid eingesetzt werden. Vorzugsweise liegen die Alkylphosphate in Form ihrer Natriumsalze vor.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform befindet sich unter den eingesetzten Alkylphosphaten zumindest ein Salz eines Phosphorsäurepartialesters, wobei ganz besonders bevorzugt wenigstens ein Alkalisalz eines Phosphorsäurepartialesters von alkoxyliertem Alkylphenol vorliegt.
    In diesem Sinne handelt es sich bei den Phosphorsäureestern um tensidische Substanzen, die sich vorzugsweise von langkettigen aliphatischen oder araliphatischen Alkoholen ableiten. Dabei haben sich je nach Anwendungsgebiet die Salze der Phosphorsäurepartialester und hier insbesondere die von alkoxylierten Alkylphenolen als nützlich herausgestellt. Vorzugsweise werden als Alkalisalze die Natrium- und Kaliumsalze verwendet, von denen wiederum die Kaliumsalze besonders bevorzugt werden. Tensidisch wirksame Phosphorsäurepartialester, wie sie bevorzugt erfindungsgemäß verwendet werden, sind im Handel erhältlich. Ein Beispiel eines erfindungsgemäß besonders gut brauchbaren Wirkstoffs dieser Art ist das Produkt Triton® H 66 (Röhm & Haas).
  • Die Alkylphenolethoxylate der Gruppe c) haben vorzugsweise 8 bis 15 C-Atome in der Alkylgruppe und in einer weiterhin bevorzugten Ausführung einen mittleren Ethoxylierungsgrad von 8 bis 12.
  • Als bevorzugte Alkylaminoxide der Gruppe, d) sind Trialkylaminoxide mit einer 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe und zwei Alkylgruppen mit einer geringeren Anzahl an Kohlenstoffatomen in der Alkylkette zu nennen, wobei die beiden kürzeren Alkylgruppen gleich oder verschieden sein können, wobei es ganz besonders bevorzugt ist, daß als Alkylaminoxid Talgfett-bis-(2-hydroxyethyl-) -aminoxid, Oleyl-bis-(2-hydroxyethyl-)-aminoxid, Kokos-bis-(2-hydroxyethyl-)-aminoxid, Tetradecyldimethyl-aminoxid und/oder Alkyldimethyl-aminoxid, das 12 bis 18 Kohlenstoffatome in der Alkylkette aufweist, eingesetzt wird.
  • Als Alkohole, deren Ethoxylierung die nichtionischen Tenside der Formel III liefert, lassen sich insbesondere die auch aus wirtschaftlichen Gründen großtechnisch zugänglichen Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, natürlichen oder synthetischen Ursprungs, insbesondere native Alkohole aus der Hydrierung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederivaten (sogenannten Fettalkohole), einsetzen.
    Auch die aus technischen Alkoholsynthesen zugänglichen Alkohole wie Oxoalkohole und Ziegleralkohole sind verwendbar.
  • Die Alkohole sind dabei insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. In bevorzugten ethoxylierten Niotensiden der Formel III ist der Alkoholrest in seiner Kettenverteilung noch enger.
  • Der mittlere Ethoxylierungsgrad liegt für die ethoxylierten Niotenside der Formel III zwischen 1 und 7, vorzugsweise zwischen 3 und 7, und ganz besonders bevorzugt bei etwa 5.
  • Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung macht in dem erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel bezogen auf das gesamte Mittel die Summe der Komponenten a) und b) 0,1 bis 33 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, und die Summe der Komponenten c), d) und e) insgesamt 0,1 bis 67 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 2 bis 30 Gew.-%, aus, wobei der Anteil einzelner Komponenten auch 0 sein kann und der Rest auf 100 Gew.% gegebenenfalls Wasser und/oder weitere Hilfs- und/oder Wirkstoffe ist.
  • Es ist bevorzugt, daß in dem erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel das Gewichts-Verhältnis von (a+b) : (c+d+e) in der Mischung zwischen 4:1 und 1:8, besonders bevorzugt zwischen 2:1 und 1:4 liegt.
  • Im Stand der Technik war nirgends offenbart, daß gerade durch die erfindungsgemäße Verwendung der beschriebenen Tenside hervorragende silikonentfernende Wirkung zu erreichen ist.
    Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Verwendung durch separate Zugabe der erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel während eines Reinigungsverfahrens sozusagen als Reinigungs-Booster oder durch Zugabe der erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel in die Zubereitung von Reinigungsmitteln durchgeführt.
  • Dabei ist es bevorzugt, wenn die Reinigung im alkalischen Medium stattfindet.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäß zu verwendende tensidische Mittel zusätzliche Komponenten mit komplexbildenden Eigenschaften und/oder Solubilisierungsmittel und/oder oberflächenaktive Komponenten.
    Die Komponenten mit komplexbildenden Eigenschaften werden vorzugsweise ausgewählt aus Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Methylglycindiessigsäure, Gluconsäure, Zitronensäure, Dicarboxymethyl-L-glutaminsäure, Serindiessigsäure, Imidosuccinsäure, und der Gruppe der Polycarbonsäuren und Phosphonsäuren sowie jeweils deren Salzen.
    Als Polycarbonsäuren kommen beispielsweise Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure sowie die Natriumsalze dieser Polymersäuren in Betracht. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse® 175 und 177 von Alco, LMW® 45 N und SPO2 ND von Norsohaas. Zu den geeigneten nativen Polymeren gehören beispielsweise oxidierte Stärke (z. B. DE 42 28 786) und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäure oder Polyasparaginsäure, z. B. der Firmen Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, Rhöne-Poulenc oder SRCHEM.
  • Als Phosphonsäuren kommen beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure oder Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure sowie jeweils deren Alkalisalze in Frage.
  • Besonders bevorzugt werden die Komponenten mit kompexbüdenden Eigenschaften ausgewählt aus Nitrilotriessigsäure, Polyasparaginsäure oder Polycarbonsäuren, die vorzugsweise auf Polymerisation von Asparaginsäure mit anderen Carbonsäuren zurückgehen, sowie Gluconsäure.
  • Zusätzliche Solubilisierungsmittel sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der anionischen Tenside, ganz besonders bevorzugt aus den Sulfonaten/Sulfonsäuren und insbesondere aus Cumol-, Xylol-, Octyl-, Naphthyl- und Alkylbenzolsulfonaten/Sulfonsäuren, wobei im letzten Fall die Alkylgruppe zwischen 6 und 16 Kohlenstoffatomen beinhaltet, oder Mischungen dieser Verbindungen und/oder weiteren Verbindungen, die als Lösevermittler wirken.
  • Zusätzliche Solubilisierungsmittel können genauso bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe der flüssigen Alkohole, insbesondere der Glykolether, ganz besonders bevorzugt Butyldiglykol oder Alkohole mit vergleichbaren Eigenschaften.
  • Darüber hinaus kann als zusätzliches Solubilisierungsmittel Caprylsäure oder deren Salze bevorzugt sein.
  • Bevorzugte zusätzliche oberflächenaktive Komponenten sind ausgewählt aus den Gruppen der anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren Tenside, Eiweißhydrolysate, der Silikonverbindungen und der Phosphorsäureester und deren Salzen, sofern sie nicht bereits durch die bisher aufgeführten Erläuterungen abgedeckt sind.
  • Als nichtionische Tenside können in den erfindungsgemäß zu verwendenden tensidischen Mitteln zusätzlich zu den in Formel I und III definierten Verbindungen weitere alkoxylierte Alkylalkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette enthalten sein, wobei besonders bevorzugt wenigstens eine Verbindung aus den Gruppen der gemischten Ethoxylate/Propoxylate von verzweigten oder unverzweigten Alkylalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und der endgruppenverschlossenen Ethoxylate von verzweigten oder unverzweigten Alkylalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette enthalten ist, und ganz besonders bevorzugt wenigstens eine Verbindung aus den Gruppen ethoxylierter und propoxylierter Alkylalkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, der Butylether ethoxylierter Alkylalkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkyteil und Methylether ethoxylierter Alkylalkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylteil enthalten ist, wobei im speziellen Fall Butylether und Methylether des ethoxylierten 2-Octyl-1-dodecanols enthalten sind.
    Nichtionische Tenside, die zur Herstellung von Formulierungen für die erfindungsgemäße Verwendung besondes gut geeignet sind, sind beispielsweise Plurafac® LF 403, Plurafac® 431 der Firma BASF sowie Dehypon® LT 104, Dehypon® , LST 254, Dehypon® LS 54 und Dehypon® G 2084 der Firma COGNIS.
    Als weiteres zusätzlich zu bevorzugendes Tensid mit guten entschäumenden Eigenschaften sei hier Degressal® SD 20 der Fa. BASF genannt.
  • Bevorzugte Applikationsformen der erfindungsgemäß zu verwendenden tensidischen Mittel sind wäßrige Lösung, Gel, Emulsion, Paste, Dispersion, fester Formkörper, Pulver.
  • Dabei ist es ebenfalls bevorzugt, die erfindungsgemäß zu verwendenden tensidischen Mittel in konzentrierter oder verdünnter Form im Tauchverfahren oder durch Befüllen des zu desinfizierenden Gegenstandes und/oder über Auftrage-Hilfsmittel mit den zu reinigenden Oberflächen in Kontakt zu bringen.
  • Bevorzugte Auftrage-Hilfsmittel sind Schwamm, Tücher, Lappen, Bürsten, Wischer, Gummi, Sprühvorrichtung, Schaumvorrichtung.
  • Vorzugsweise kann durch Verwendung der erfindungsgemäß zu verwendenden tensidischen Mittel gleichzeitig gereinigt und desinfiziert werden.
  • Es ist weiterhin bevorzugt, zur Entfernung von silikonhaltigen Rückständen von Oberflächen eine Reinigungslösung einzusetzen, die durch Verdünnen des erfindungsgemäß zu verwendenden Mittels mit Wasser, das gegebenenfalls weitere Hilfs- und/oder Wirkstoffe enthält, um einen Verdünnungsfaktor von 1:5 bis 1:10000, vorzugsweise 1:20 bis 1:1000, erhältlich ist.
  • Vorzugsweise enthält die so erhältliche Reinigungslösung bezogen auf die gesamte Reinigungslösung
    • a) insgesamt 0,00001 bis 6,5 Gew.-% der Komponenten a) plus b) neben 0,00001 bis 13 Gew.-% der Komponenten c) plus d) plus e), wobei der Anteil einzelner Komponenten auch Null sein kann, und
    • b) 0,05 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid und
    • c) 0,03 bis 5 Gew.-% Mittel mit komplexbildenden Eigenschaften und
    • d) gegebenenfalls 0,03 bis 5 Gew.-% Solubilisierungsmittel und
    • e) gegebenenfalls weitere schaumarme Tenside.
  • Es ist weiterhin bevorzugt, daß das erfindungsgemäß zu verwendende tensidische Mittel oder die Reinigungslösung manuell oder in einem automatischen System in der Anlage umgepumpt und/oder versprüht wird, wobei die Einsatztemperaturen zwischen 0 und 80 °C und die Umpump-bzw. Sprühzeiten zwischen 5 und 60 Minuten liegen und die Anlagenoberflächen nach erfolgter Behandlung gegebenenfalls in einem weiteren Schritt desinfiziert und danach mit Wasser von Trinkwasserqualität gespült werden.
  • Weiterhin ist es bevorzugt, das tensidische Mittel oder die Reinigungslösung mit Wasserstoffperoxid zu versetzen, um das Silikon-Ablöseverhalten noch weiter zu steigern.
    • Beispiele
  • Aufgrund der Vielzahl von Silikonen wurde in Vorversuchen eine besonders schwer zu entfernende Silikonkombination ermittelt. Dabei wurde so verfahren, daß verschiedene Silikonkombinationen auf Edelstahlbleche (5 x 10 cm) aufgetragen und 24 h bei 25°C belassen wurden. Im Anschluß daran wurden die verschmutzten Bleche über einen Zeitraum von 20 Minuten 12 mal pro Minute in 10%ige NaOH-Lösung getaucht. Die Versuche wurden mittels einer vollautomatischen Tauchapparatur durchgeführt. Das Ablöseverhalten unter diesen Bedingungen wurde im Anschluß daran gravimetrisch bestimmt.
    Dabei zeigte sich, daß eine Silikonölmischung aus Cyclomethicon, Dimethiconol und Dimethicone am schwersten zu entfernen war. Unter den genannten Bedingungen wurde nur ein gravimetrischer Abtrag von 26 % festgestellt.
  • Alle weiteren Versuch wurden mit dieser Testverschmutzung durchgeführt.
    Zur Vorbereitung der Testbleche wurde die Testverschmutzung auf Edelstahlbleche (5 x 10 cm) aufgetragen und 24 h bei 25°C dort belassen. Im Anschluß daran wurden die so standardisiert verschmutzten Bleche über einen Zeitraum von 20 Minuten 12 mal pro Minute in verschiedene Tensid-haltige alkalische 0,5% NaOHhaltige Reinigungslösungen getaucht. Die Versuche wurden mittels einer vollautomatischen Tauchapparatur durchgeführt. Das Ablöseverhalten unter diesen Bedingungen wurde im Anschluß daran gravimetrisch bestimmt.
  • Aus Tabelle 1 kann entnommen werden, welche Kombinationen von tensidischen Mitteln zur Herstellung der Reinigungslösungen verwendet wurden.
    Figure imgb0003
  • Aus Tabelle 2 kann entnommen werden, wie gut das Ablöseverhalten der unterschiedlichen Tensidkombinationen unter den beschriebenen Bedingungen gegenüber der Silikon-Testverschmutzung bewertet wurde. Dabei wurde das Ablöseverhalten ausgedrückt in prozentualem Anteil der Menge der Testverschmutzung, die abgelöst werden konnte. Tabelle 2: Silikon-Ablösevermögen in % bei Einsatz verschiedener tensidischer Komponenten in 0,5%iger wäßriger NaOH-Lösung
    Beispiel-Rezeptur-Nr. Ablöseverhalten in %
    V1 3,1
    V2 16,0
    V3 13,2
    1 67,8
    2 66,7
    3 50,0
    4 33,3
    5 71,9
    6 47,6
    7 78,3
    8 63,5
    9 57,5
    10 49,3
    11 47,0
  • Aus Tabelle 2 kann somit entnommen werden, daß bei Einsatz der tensidischen Mittel in alkalischen Lösungen hervorragende Silikonablöse-Werte erreichbar sind.
  • In einer zweiten Versuchsserie wurden durch Einsatz verschiedener tensidischer Mittel in Kombination mit verschiedenen Komplexbildnern, Oxidationsmitteln bzw.
  • Lösungsvermittlern mehrere .Reinigungslösungen hergestellt und das Silikonablöse-Verhalten anhand des bereits beschriebenen Standard-Versuchs untersucht.
  • Aus Tabelle 3 kann entnommen werden, welche Kombinationen zur Herstellung der Reinigungslösungen verwendet wurden und wie diese im entsprechenden Ablöseversuch abschnitten.
  • Zusammenfassend geht aus Tabelle 3 hervor, daß es entscheidend für das Ablöseverhalten von Silikon ist, welche Tenside für die Reinigung verwendet werden.
    Außerdem ist zu erkennen, daß durch Zugabe von Wasserstoffperoxid das Ablösevermögen gegenüber Silikonrückständen nochmals wesentlich verbessert werden kann. Tabelle 3: Kombinationen für Untersuchungen bzgl. Silikonablöseverhalten und Ergebnisse
    Komponenten Nr. der Formulierung
    1 x 2 x 3 x 4 x 5 x 6 7
    Fettalkoholethoxylatpropoxylat mit 2EO und 4PO und C12-14 in der Alkylgruppe 0,075 0,05 0,1 0,1
    Fettalkoholethoxylat mit 5 EO (Emulgator) 0,05 0,05
    Fettalkoholethoxylat mit 30 EO und Talg in der Alkylgruppe 0,05 0,05
    Fettamin 0,15 0,1
    Kokosfettamin mit 12 EO 0,15 0,15 0,1 0,2
    Fettalkoholethoxylatbutylether mit 9 EO und C12-18 in der Alkylgruppe 0,255 0,17
    Triethanolamin 0,21 0,21 0,14
    Glukonsäure 0,06 0,04
    Caprylsäure 0,21 0,21 0,14
    Butyldiglykol 0,05 0,05
    Fettalkoholethoxylatpropoxylat mit 5EO und 4PO und C12-14 in der Alkylgruppe 0,45 0,45 0,1 0,4
    Fettalkoholethoxylat mit 4 EO und C12-14 in der Alkylgruppe 0,05 0,05
    Natriumhydroxid 0,5 5 0,625 0,24 0,24 0,5 0,16
    Wasserstoffperoxid 0,35 0,35 0,35 0,35
    Phosphonate 0,282 0,09 0,27 0,1 0,11
    NTA = Nitrilotriessigsäure 0,12 0,1
    Demineralisiertes Wasser Rest auf 100 %
    Ergebnisse im Silikon-Ablöseversuch in % 15 26 3,8 39,5 47,7 99,4 98,8
    x auβerhalb des Schuhumfangs

Claims (12)

  1. Verwendung eines tensidischen Mittels, enthaltend hydrophile Komponenten geänderte aus
    a) der Gruppe der nichtionischen Tenside
    der allgemeinen Formel (I),

            R1-(OC2H4)n-OH     (I)

    in der R1 ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen ist und der mittlere Ethoxylierungsgrad n zwischen 14 und 40 liegt, und.
    der allgemeinen Formel (II),
    Figure imgb0004
     in der R2 ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen ist, Zx und Zy einer Hydroxy-Gruppe entspricht und der mittlere Ethoxylierungsgrad als Summe aus x und y zwischen 5 und 25 beträgt, wobei für den Fall, daß x oder y den Wert 0 annimmt, das entsprechende Zx oder Zy einem H entspricht, und
    e) der Gruppe der nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel (III),

            R3-(OC2H4)r-OH     (III)

    in der R3 in geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen ist und der mittlere Ethoxylierungsgrad n 1 bis 7 beträgt,
    zur Entfernung von silikonhaltigen Rückständen von Oberflächen.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens eine weitere hydrophile Komponente ausgewählt ist aus
    b) der Gruppe der Alkylsulfonate mit 8 bis 22 C-Atomen in der Alkylgruppe und/oder
    c) den Gruppen der Alkylphosphatsalze und/oder Alkylphenolethoxylate mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 6 bis 14 und/oder
    d) aus der Gruppe der Alkyl-Aminoxide mit jeweils 8 bis 22 C-Atomen in der Alkylgruppe.
  3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Mittel bezogen auf das gesamte Mittel die Summe der Komponenten a) und b) insgesamt 0,1 bis 33 Gew.-% ausmacht und die Summe der Komponenten c), d), e) insgesamt 0,1 bis 67 Gew.-% ausmacht und der Rest auf 100 Gew.% gegebenenfalls Wasser und/oder weitere Hilfs- und/oder Wirkstoffe sind.
  4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid gemäß Formel (I) einen mittleren Ethoxylierungsgrad n von 25 bis 35 und/oder das nichtionische Tensid gemäß Formel (II) einen mittleren Ethoxylierungsgrad (x+y) von 8 bis 14 aufweist und/oder die Reste R1, R2, R3, sofern vorhanden, unabhängig voneinander geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 12 bis 18 C-Atomen sind.
  5. Verwendung nach einem der Ansprüche 2 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichts-Verhältnis von (a+b) : (c+d+e)) in der Mischung zwischen 4:1 und 1:8 liegt.
  6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Mittel zusätzliche Komponenten mit komplexbildenden Eigenschaften und/oder Solubilisierungsmittel und/oder oberflächenaktive Komponenten, enthalten sind.
  7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel als Lösung, Gel, Emulsion, Paste, Dispersion, fester Formkörper, Pulver vorliegt.
  8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel in konzentrierter oder verdünnter Form im Tauchverfahren oder durch Befüllen des zu reinigenden Gegenstandes und/oder über Auftrage-Hilfsmittel mit den zu reinigenden Oberflächen in Kontakt gebracht wird.
  9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß zur Entfernung von silikonhaltigen Rückständen von Oberflächen eine Reinigungslösung eingesetzt wird, die durch Verdünnen des Mittels mit Wasser, das gegebenenfalls weitere Hilfs- und/oder Wirkstoffe enthält, um einen Verdünnungsfaktor von 1:5 bis 1:10000, erhältlich ist.
  10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Reinigungslösung bezogen auf die gesamte Reinigungslösung
    a) Insgesamt 0,00001 bis 6,5 Gew.-% der Komponenten a) plus b) neben 0,00001 bis 13 Gew.-% der Komponenten c) plus d) plus e), wobei der Anteil einzelner Komponenten auch Null sein kann, und
    b) 0,05 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid und
    c) 0,03 bis 5 Gew.-% Mittel mit komplexbildenden Eigenschaften und
    d) gegebenenfalls 0,03 bis 5 Gew.-% Solubilisierungsmittel und
    e) gegebenenfalls weitere schaumarme Tenside
    enthält.
  11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidische Mittel oder die Reinigungslösung manuell oder in einem automatischen System in der Anlage umgepumpt und/oder versprüht wird, wobei die Einsatztemperaturen zwischen 0 und 80 °C und die Umpump- bzw. Sprühzeiten zwischen 5 und 60 Minuten liegen und die Anlagenoberflächen nach erfolgter Behandlung gegebenenfalls in einem weiteren Schritt desinfiziert und danach mit Wasser von Trinkwasserqualität gespült werden.
  12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß durch Versetzen des tensidischen Mittels oder der Reinigungslösung mit Wasserstoffperoxid das Silikon-Ablöseverhalten gesteigert werden kann.
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