EP2593071A2 - Schaumförmige färbemittel - Google Patents
Schaumförmige färbemittelInfo
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- EP2593071A2 EP2593071A2 EP11722428.7A EP11722428A EP2593071A2 EP 2593071 A2 EP2593071 A2 EP 2593071A2 EP 11722428 A EP11722428 A EP 11722428A EP 2593071 A2 EP2593071 A2 EP 2593071A2
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- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3608—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered heterocyclic ring with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3613—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered heterocyclic ring with only one nitrogen as heteroatom from an indole
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
- A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
Definitions
- the present invention relates to foam-like agents for dyeing keratin fibers and their use.
- the compositions contain at least one dye precursor for a naturally-analogous dye selected from the group of the indole or indoline derivatives, at least one blowing agent and at least one alkacidization agent and are free of additional oxidizing agents.
- dyeing agents which contain as dyes precursors of the natural hair dye melanin, from which then in the context of oxidative processes in the hair Naturally analogous dyes are formed.
- dyeings can already be carried out under oxidation by atmospheric oxygen as the sole oxidant, so that no further additional oxidizing agents have to be used. Therefore, such dyeings are particularly gentle on the hair structure.
- the agents allow the natural hair color to be reproduced, especially in multiple applications, to give people with graying hair.
- the coloring powers of the agents are often, and especially in atmospheric oxygen oxidation, unsatisfactory and require long exposure times or frequent repeats of the dyeing process.
- hair dyes based on dye precursors of the indole or indoline type are known, which additionally contain at least one amino acid or an oligopeptide to improve the colorations on grayed hair.
- the dyeings obtained on blond hair all have an undesirable red or blue cast.
- a first subject of the invention is therefore foamy agent for the atmospheric oxygen-induced coloring keratin inconveniencer fibers, in particular human hair, which in a cosmetically acceptable carrier at an alkaline pH of 8.8 to 10.5
- R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group, V is CHR 3 and W is CHR 2 , so that the bond between V and W corresponds to a single bond,
- V is CR 3 and W is CR 2 such that the bond between V and W corresponds to a double bond, where respectively
- R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be in the form of a salt with a physiologically compatible cation, -R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group,
- R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a
- keratin-containing fibers are understood to mean furs, wool, feathers and in particular human hair.
- the colorants according to the invention are primarily suitable for dyeing keratinic fibers, in principle there is no obstacle to their use also in other areas of coloration, as long as the technical problem underlying the invention is solved.
- the agents contain, in addition to atmospheric oxygen, with which they come into contact with production, storage or use, no further additional Oxidationsmitte), but in particular no peroxo compounds such as hydrogen peroxide, persulfates, Peroxomonosulfate, perborates, chlorites, hypochlorites or peroxide salts.
- compositions contain as additional oxidizing agents in particular no oxidatively active enzymes such as peroxidases, laccases or so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, such as. Pyranose oxidase and e.g.
- D-glucose or galactose glucose oxidase and D-glucose, glycerol oxidase and glycerin, pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts, alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH), lactate oxidase and lactic acid and their salts, tyrosinase Oxidase and tyrosine, uricase and uric acid or their salts, and choline oxidase and choline, as well as amino acid oxidase and corresponding amino acids.
- a cosmetically acceptable carrier is understood to mean an otherwise customary carrier of agents for dyeing human hair.
- the agents according to the invention preferably contain the components according to the invention in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
- aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing 3 to 70% by weight of a C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
- the compositions of the invention may additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1, 2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
- Cosmetic carriers preferred according to the invention comprise at least one water-soluble solvent, in particular selected from ethanol, isopropanol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol ,
- the solvent or solvents are preferably present in a total proportion of from 3 to 50% by weight, preferably from 5 to 40% by weight, based in each case on the total weight of the ready-to-use agents.
- compositions according to the invention comprise at least one color-forming component (a) in the form of a dye precursor of a naturally-analogous dye at least one indole and / or indoline derivative of the formula (I).
- indole derivatives of the formula (I) are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid and / or a physiologically acceptable salt thereof with an organic or inorganic acid.
- Especially suitable as precursors of natural-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline.
- An embodiment of the first subject of the invention is therefore characterized in that the indoline derivatives (a) are selected from derivatives of the 5,6-dihydroxyindoline of the formula (Ia),
- R is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group
- R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be in the form of a salt with a physiologically compatible cation
- R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group
- R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a
- the indoline derivatives of feature (a) are selected from the group consisting of 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6 dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and / or their physiologically acceptable salts with an organic or inorganic acid.
- Particularly preferred is in particular 5,6-dihydroxyindoline and / or their physiologically acceptable salts with an organic or inorganic acid.
- indoline and indole derivatives can be used in the colorants of the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, for.
- hydrochlorides sulfates and hydrobromides are used.
- the precursors of naturally-analogous dyes are preferably present in the compositions according to the invention in a proportion of 0.01 to 10% by weight, in particular of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2.0% by weight and more particularly preferably 0.6 to 1, 2 wt .-%, each based on the total weight of the ready-to-use agent included.
- the agents according to the invention are foamy.
- a foam according to the invention denotes a structure of gas-filled, spherical or polyhedral cells, which are limited by liquid cell webs. This leads to a large surface and thus to an enlarged contact surface of the agent with its surroundings. Furthermore, a foam-like agent can be particularly evenly distributed on the application area.
- the agent contains at least one propellant.
- Propellants are substances which are themselves gaseous or capable of developing gas.
- Preferred blowing agents are selected from hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, in particular fluorine-chlorine hydrocarbons and fluorohydrocarbons, volatile ethers, in particular dimethyl ether, nitrogen oxides, in particular N 2 O, carbon dioxide and compressed air.
- Particularly preferred blowing agents are alkanes having 3 to 5 carbon atoms.
- a further embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent which is characterized in that the blowing agent (c) is selected from the group formed from propane, n-butane, i-butane, pentane and mixtures of these compounds.
- compositions of the invention contain the blowing agents in a proportion of up to 20 wt .-%, in particular up to 15 wt .-% and particularly preferably up to 10 wt .-%, each based on the total weight of the ready-to-use agent.
- composition according to the invention has a basic pH in the range from 8 to 10.5.
- Agents preferred according to the invention have a pH of 8.8 to 10.5, more preferably 9.4 to 9.9.
- the alkaline pH of the agents according to the invention is necessary in order to open the hair structure for the entry of the naturally-analogous dye precursors and to ensure their penetration into the hair. Therefore, to adjust the pH, the agent contains as an additional essential ingredient an alkalizing agent.
- alkalizing agents in particular ammonia, organic alkalizing agents, such as amines, alkanolamines or basic amino acids, as well as inorganic alkalizing agents, such as hydroxides, metasilicates, carbonates, phosphates and hydrogenphosphates of ammonium, Alkali metals and alkaline earth metals.
- organic alkalizing agents such as amines, alkanolamines or basic amino acids
- inorganic alkalizing agents such as hydroxides, metasilicates, carbonates, phosphates and hydrogenphosphates of ammonium, Alkali metals and alkaline earth metals.
- Ammonia is known to be able to make an additional contribution to color depth. However, undesirable color shifts may occur. For the user, however, such a colorant has the disadvantage that it may cause irritation of the eyes or scalp in addition to additional damage to the hair by ammonia, which Sensitization or even allergic reactions can be caused. Another disadvantage is that ammonia due to its relative volatility to the middle) gives an intense, perceived as disturbing odor, which can also lead to irritation of the scalp and mucous membranes, such as noses or mucous membranes in the worst case.
- the volatility of ammonia in a foam-like agent has a particularly strong effect on odor formation due to the increased surface area, it is particularly desirable to provide agents which, while continuing to give very good dyeing results, do without the use of ammonia. It is therefore particularly advantageous according to the invention if the agent is low in ammonia, preferably free of ammonia.
- low ammonia or “ammonia-free” in the context of the invention refer to the amount of ammonia added to the agent, wherein the addition of ammonia take place both as an aqueous, alcoholic, aqueous-alcoholic or other solution and by ammonia gas or by the addition of liquefied ammonia can.
- free of ammonia or “low in ammonia” in the context of the invention in particular do not relate to ammonia liberated in the agent according to the invention, which is formed by deprotonation of ammonium cations added as salt.
- Preferred, low-ammonia agents contain less than 0.5 wt .-%, in particular less than 0.1 wt .-% and most preferably less than 0.05 wt .-% of added ammonia, each based on the total weight of the application preparation.
- Ammonia-free in the context of the invention are those agents to which no ammonia has been added by one of the methods described above. Such agents are most preferred.
- the agent according to the invention contains, as particularly suitable alkalizing agent (b), inorganic alkalizing agents. Particularly preferred are carbonates and hydroxides of Allakalimetallen.
- a particular embodiment of the present invention is therefore an agent which comprises as alkalizing agent (b) at least one inorganic alkalizing agent selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate.
- compositions of the invention contain the alkalizing agents in an amount sufficient to adjust the desired pH.
- Preferred agents are characterized by containing the inorganic alkalizing agent (s) selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight.
- the compositions according to the invention may additionally contain at least one fatty alcohol. It has been found that the proportion of fatty alcohols in the composition according to the invention should not be too high for application reasons and / or for optimum color formation, in particular should not exceed 2% by weight.
- a further embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent which is characterized in that it additionally contains at least one fatty alcohol in a proportion of 0 to 2 wt .-%, preferably 0.1 to 2 wt .-% and particularly preferably 0.2 to 1.5 wt .-%, each based on the total weight of the ready-to-use agent contains.
- a fatty alcohol is understood according to the invention to mean a non-cyclic monohydroxy hydrocarbon having 8 to 24 carbon atoms. These are preferably long-chain, optionally branched compounds which are saturated or may have one to four C-C double bonds.
- Examples are 1-octanol, 6-methylheptan-1-ol, 3,3-dimethylhexan-1-ol, 3,5-dimethylhexan-1-ol, 4,5-dimethylhexan-1-ol, 3-methylheptan-1 ol, 5-methylheptan-1-ol (isooctanols) and 2-ethylhexan-1-ol (ethylhexyl alcohol), 1-decanol, 1-dodecanol (lauryl alcohol), tetradecanol (myristyl alcohol), 1-hexadecanol (cetyl alcohol), 1- Octadecanol (stearyl alcohol) and 16-methylheptadecan-1ol (isostearyl alcohol), palmitoleyl alcohol (C16: 1; 92), oleyl alcohol (C18: 1; 9Z), elaidinyl alcohol (C18: 1; 9E), eicosenyl alcohol (C20:
- the colorants contain at least one surfactant, wherein in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proved to be advantageous to select the surfactants from anionic, cationic or nonionic surfactants.
- the foam stability of the composition can be influenced by the addition of the surfactants.
- a further embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent which is characterized in that it additionally contains at least one surfactant in a proportion of 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.2 to 3 wt .-%, each based on the total weight of the ready-to-use agent.
- Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body.
- anionic surfactants in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 or 3 C atoms in the alkanol group,
- Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
- Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms are especially preferred.
- Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule.
- Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z.
- Such compounds are, for example
- Nonionic surfactants preferred according to the invention are the addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide onto linear fatty alcohols having 12 to 20 C atoms, such as, for example, laureth-2, laureth-10, ceteareth-12, ceteareth-20, ceteareth-25, oleth-12, and alkyl mono- and oligoglycosides such as lauryl glucosides, stearyl glucosides or cocoyl glucosides.
- the cationic surfactants used may in particular be those of the quaternary ammonium compounds, esterquats and amidoamines type.
- Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg.
- Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
- Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines, such as N , N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride.
- the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
- a particularly suitable compound according to the invention is stearamidopropyl-dimethylamine.
- cationic silicone oils such as the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning, a stabilized trimethylsilyl amodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified.) Cationic surfactants silicone, which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt; di- quaternary polydimethyl siloxanes, Quaternium. 80).
- An example of a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
- zwitterionic surfactants can be used, in particular as cosurfactants.
- Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 () group in the molecule.
- Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl ⁇ , ⁇ -dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and -Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the Kokosacylaminoethylhydroxyethyl- carboxymerhylglycinat.
- a preferred zwifterionisches Tensid is under the) NCI designation Cocamidopropyl Betaine well-known fatty acid amide derivative.
- ampholytic surfactants are understood as meaning surface-active compounds which, apart from a C 1 -C 10 -alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one --COOH- or -SO 3 H group and which are capable of forming internal salts are.
- ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the alkyl group.
- Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -18-acyl-sarcosine.
- agents according to the invention may additionally comprise developer-type oxidation dye precursors, which are in turn preferably present in an amount of from 0.01 to 5% by weight, in particular from 0.1 to 3% by weight, based in each case on the weight of the ready-to-use colorant.
- Preferred developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p phenylenediamine, N, N-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, N N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1 ; 3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, 1, 3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis - (4-aminoph
- Coupler components do not form a significant color within the framework of the oxidative dyeing alone, but always require the presence of developer components. Therefore, it is preferred according to the invention that at least one coupler component is additionally used when using at least one developer component.
- Preferred coupler components according to the invention are selected from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5 Amino-4-chloro-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol, m-pheny) endiamine, 2- ( 2,4-diaminophenoxy) ethano), 1,3-bis (2,4-diamino phenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2 , 4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino
- the coupler components are preferably used in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the ready-to-use oxidation colorant.
- developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other.
- a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can stand.
- the colorants according to the invention may contain one or more substantive dyes for shading.
- Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
- Preferred substantive dyes are those having the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 and Acid Black 52 known compounds and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- ( ⁇ -hydroxyethyl) -aminophenol, 2- (2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4
- the agents according to the invention may contain a cationic substantive dye.
- a cationic substantive dye Preferred are cationic triphenylmethane dyes, such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, and direct dyes which contain a heterocycle which has at least one quaternary nitrogen atom as 51.
- the cationic substantive dyes marketed as Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red branded Arianor® ® are also very particularly preferred cationic substantive dyes according to the invention.
- the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of from 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
- preparations of the invention may also naturally occurring dyes such as red henna, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, catechu and alkano root are included.
- colorants according to the invention further active ingredients, auxiliaries and additives, such as
- cationic and / or amphoteric polymers such as Polyquaternium 2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-22, Polyquaternium- 24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-44, Polyquaternium-46, Polyquaternium-55, Polyquaternium-59, Polyquaternium-67, Polyquaternium-68, Polyquaternium-69, Polyquaternium-87;
- nonionic polymers such as vinylpyrrolidinone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidinone and vinylpyrrolidinone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
- anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers
- amphiphilic polymers such as the polymers according to the INCI name: Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Ceteth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Laureth- 25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Stearyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates
- methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such.
- Bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. polyvinyl alcohol,
- Structurants such as maleic acid and lactic acid
- hair conditioning compounds such as phospholipids, soybean lecithin, egg lecithin and cephalins, protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
- fiber-structure-improving active ingredients in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
- Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
- Light stabilizers in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines, active substances such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
- Vitamins, provitamins and vitamin precursors in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 ,
- Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
- Fats and waxes such as beeswax, montan wax and paraffins,
- Complexing agents such as EDTA, NTA, ⁇ -alaninediacetic acid and phosphonic acids, in particular etidronic acid,
- Swelling and penetration agents such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
- Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
- the reaction times of 2 to 45 minutes, preferably 5 to 20 minutes, should be maintained.
- the test person himself or a hairdresser uses an application aid, preferably in the form of a small brush or a mascara brush.
- an application aid preferably in the form of a small brush or a mascara brush.
- Another subject of the invention is the use of an agent of the first subject of the invention for color intensification of atmospheric oxygen-induced dyeings keratin restroomr fibers, especially human hair.
- compositions E1 to E3 according to the invention were weighed into a pressure container (normal foam container), the can closed ("diluted") and then with a propellant gas mixture of 49% n-butane, 48% propane, 2% isobutane and 1% pentane in a weight ratio of 89g Active ingredient solution: 9g propellant mixture added.
- the ready-to-use agents were applied to buffalo belly hair in the liquor ratio 1 g of foam per 1 g of hair (E1 to E3 means) or 2 g of cream per 1 g of hair (center) V1) and allowed to act for a certain period. Subsequently, the agent was rinsed from the hair and dried the hair. The dyeing process was then repeated as needed.
- Table 2 shows the results after the simple and after fourfold application of the colorants at 20 min exposure time.
- compositions according to the invention lead to markedly more color-intensive dyeings of the hair after both simple and quadruple use. These results are also remarkable in that less than half of the dye precursor amount of the comparative preparation is applied to the hair in the compositions according to the invention (compare liquor ratio 1.2).
- Table 3 shows the results after the simple and after the quadruple use of the dyes at different exposure times.
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Abstract
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein schaumförmiges Mittel zur durch Luftsauerstoff induzierten Färbung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welches in einem kosmetisch akzeptablen Träger bei einem alkalischen pH-Wert von 8 bis 10,5 (a) als eine farbbildende Komponente in Form eines Farbstoffvorprodukts eines naturanalogen Farbstoffs mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat, (b) mindestens ein Alkalisierungsmittel, und (c) mindestens ein Treibmittel enthält, wobei das Mittel kein zusätzliches Oxidationsmittel für die farbbildenden Komponenten enthält.
Description
„Schaumförmige Färbemittel"
Die vorliegende Erfindung betrifft schaumförmige Mittel zur Färbung keratinhaltiger Fasern sowie deren Verwendung. Die Mittel enthalten mindestens einen Farbstoffvorläufer für einen naturanalogen Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe der Indol- bzw. Indolin-Derivate, mindestens ein Treibmittel sowie mindestens ein Alka Iis ierungs mittel und sind frei von zusätzlichen Oxidations- mitteln.
Zur Bereitstellung farbverändernder kosmetischer Mittel, insbesondere für die Haut oder keratinhaltige Fasern wie beispielsweise menschliche Haare, kennt der Fachmann je nach Anforderungen an die Färbung diverse Färbesysteme. Neben Oxidationsfärbemitteln für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften und Färbe- oder Tönungsmitteln für temporäre Färbungen, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten, sind Färbemittel bekannt, die als Farbstoffe Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin enthalten, aus denen dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe ausgebildet werden.
Diese Färbungen können sich bereits unter Oxidation durch Luftsauerstoff als einzigem Oxidations- mittel erfolgen, so dass auf keine weiteren zusätzlichen Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muss. Daher sind solche Färbungen besonders schonend für die Haarstruktur. Die Mittel erlauben es bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Färbeleistungen der Mittel sind jedoch vielfach, und insbesondere bei Luftsauerstoffoxidation, nicht zufriedenstellend und erfordern lange Einwirkzeiten oder häufige Wiederholungen des Färbevorgangs.
Aus der Druckschrift EP-B1-1 098 627 sind Haarfärbemittel auf Basis von Farbstoffvorprodukten vom Indol- bzw. Indolin-Typ bekannt, die zur Verbesserung der Färbungen auf ergrautem Haar zusätzlich mindestens eine Aminosäure oder ein Oligopeptid enthalten. Die erzielten Färbungen besitzen auf blondem Haar allesamt einen unerwünschten Rot- oder Blaustich.
Es besteht daher Bedarf nach leistungsfähigen Färbemitteln auf Basis von naturanalogen Farbstoffvorprodukten, die bereits mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel intensive Färbungen ausbilden. Die Färbungen fallen sollen dabei weiterhin ohne unerwünschte rötliche, bläuliche oder violette Farbverschiebungen ausfallen. Ferner sollten die Färbungen langlebig sein und sich rasch entwickeln. Aufgabe ist weiterhin eine Verkürzung der Einwirkzeit und verbesserte Applikation der Haarfarbe für den Anwender.
In ihren Untersuchungen hat die Anmelderin gefunden, dass sich Farbintensität solcher naturanalogen Färbungen signifikant steigern lässt, wenn das Färbemittel als Schaum aufgetragen wird. Die Applikation war dabei gegenüber anderen Produktformen, wie Creme oder Gelen, deutlich verbessert. Auch die Einwirkzeit für solche Farbschäume ließ sich ohne Einbußen im Färbeergebnis deutlich verkürzen.
Ein erster Gegenstand der Erfindung sind daher schaumförmiges Mittel zur durch Luftsauerstoff induzierten Färbung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welche in einem kosmetisch akzeptablen Träger bei einem alkalischen pH-Wert von 8,8 bis 10,5
(a) als eine farbbildende Komponente in Form eines Farbstoffvorprodukts eines naturindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat der Formel (I),
(I),
worin unabhängig voneinander
R1 für Wasserstoff, eine Ci-C4-Alkylgruppe oder eine C-i-C4-Hydroxyalkylgruppe steht, V für CHR3 und W für CHR2 stehen, so dass die Bindung zwischen V und W einer Einfachbindung entspricht,
oder V für CR3 und W für CR2 stehen, so dass die Bindung zwischen V und W einer Doppelbindung entspricht, wobei jeweils
-R2 für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe steht, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, -R3 für Wasserstoff oder eine C-rC4-Alkylgruppe steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine
Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine Ci-C4-Alkylgruppe,
und/oder eines deren physiologisch verträgliche Salze mit einer organischen oder anorganischen Säure,
(b) mindestens ein Alkalisierungsmittel, und
(c) mindestens ein Treibmittel enthalten,
und dadurch gekennzeichnet sind, dass sie kein zusätzliches Oxidationsmittel für die farbbildenden Komponenten enthalten.
Unter keratinhaltigen Fasern sind dabei erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Färbemittel in erster Linie zum Färben von keratinischen Fasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten der Färbung nichts entgegen, solange dabei die der Erfindung zugrundeliegende technische Aufgabe gelöst wird.
Die Mittel enthalten neben Luftsauerstoff, mit dem sie bei Herstellung, Lagerung oder Anwendung in Kontakt kommen, kein weiteres zusätzliches Oxidationsmitte), insbesondere jedoch keine Peroxoverbindungen wie Wasserstoffperoxid, Persulfate, Peroxomonosulfate, Perborate, Chlorite, Hypochlorite oder Peroxidsalze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als zusätzliche Oxidationsmittel insbesondere auch keine oxidativ wirksamen Enzyme, wie Peroxidasen, Laccasen oder sogenannte 2-Elektronen- Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, wie z. B. Pyranose- Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose, Glucose-Oxidase und D-Glucose, Glycerin-Oxidase und Glycerin, Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze, Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH), Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze, Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin, Uricase und Harnsäure oder deren Salze sowie Cholinoxidase und Cholin sowie Aminosäure-Oxidase und entsprechende Aminosäuren.
Als kosmetisch akzeptabler Träger wird ein ansonsten üblicher Träger von Mitteln zur Färbung menschlicher Haare verstanden. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Komponenten bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger.
Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Iso- propanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglycol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel. Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Träger enthalten mindestens ein wasserlösliches Lösungsmittel, insbesondere ausgewählt aus Ethanol, Isopropanol, Ethylenglycol, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Pro- pylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol sowie 1 ,4-Butylenglycol. Bevorzugt sind dabei das oder die Lösungsmittel in einem Gesamtanteil von 3 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der anwendungsbereiten Mittel enthalten.
Als ersten wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine farbbildende Komponente (a) in Form eines Farbstoffvorprodukts eines naturanalogen Farbstoffs mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat der Formel (I).
Erfindungsgemäß besonders geeignete Indolderivate der Formel (I) sind 5,6-Dihydroxyindol, N- Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6- dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure und/oder eines deren physiologisch verträgliche Salze mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins. Eine Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher dadurch gekennzeichnet, dass die Indolinderivate (a) ausgewählt werden aus Derivaten des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (la),
(la),
worin unabhängig voneinander
R für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine C-|-C4-Hydroxyalkylgruppe steht, R2 für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe steht, wobei die -COOH-Gmppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 für Wasserstoff oder eine Ci-C4-Alkylgruppe steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine
Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine Ci-C4-Alkylgruppe,
und/oder eines deren physiologisch verträgliche Salze mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass die die Indolinderivate des Merkmals (a) ausgewählt werden aus der Gruppe, gebildet aus 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-di- hydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin sowie 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugt ist insbesondere 5,6-Dihydroxyindolin und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.
Die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einem Anteil von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0, 1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,6 bis 1 ,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel liegen schaumförmig vor. Unter einem Schaum wird erfindungsgemäß ein Gebilde aus gasgefüllten, kugelförmigen oder polyederförmigen Zellen bezeichnet,
welche durch flüssige Zellstege begrenzt werden. Dies führt zu einer großen Oberfläche und damit zu einer vergrößerten Kontaktfläche des Mittels mit seiner Umgebung. Weiterhin lässt sich ein schaumförmiges Mittel besonders gleichmäßig auf dem Anwendungsbereich verteilen.
Zur Schaumbildung enthält das Mittel mindestens ein Treibmittel. Unter Treibmitteln werden Stoffe verstanden, die bereits selbst gasförmig sind oder in der Lage sind, Gas zu entwickeln. Bevorzugte Treibmittel sind ausgewählt aus Kohlenwasserstoffen, halogenierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffen und Fluorkohlenwasserstoffen, flüchtigen Ethern, insbesondere Dimethylether, Stickoxiden, insbesondere N20, Kohlendioxid und komprimierte Luft. Besonders bevorzugte Treibmittel sind Alkane mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen.
Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Treibmittel (c) ausgewählt ist aus der Gruppe, gebildet aus Propan, n-Butan, i-Butan, Pentan und Gemischen dieser Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Treibmittel in einem Anteil von bis zu 20 Gew.-%, insbesondere bis zu 15 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels.
Das erfindungsgemäße Mittel weist einen basischen pH-Wert im Bereich von 8 bis 10,5. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel besitzen einen pH-Wert von 8,8 bis 10,5, besonders bevorzugt 9,4 bis 9,9.
Der alkalische pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel ist unter anderem notwendig, um die Haarstruktur für den Eintritt der naturanalogen Farbstoffvorprodukte zu öffnen und deren Penetration ins Haarinnere zu gewährleisten. Zur Einstellung des pH-Werts enthält das Mittel als weiteren wesentlichen Inhaltsstoff daher ein Alkalisierungsmittel.
Zur Einstellung des pH-Werts von kosmetischen Zubereitungen sind dem Fachmann eine Vielzahl von unterschiedlichen Alkalisierungsmittel geläufig, insbesondere Ammoniak, organische Alkalisierungsmittel, wie Amine, Alkanolamine oder basische Aminosäuren, sowie anorganische Alkalisierungsmittel, wie Hydroxide, Metasilikate, Carbonate, Phosphate und Hydrogenphosphate von Ammonium, Alkalimetallen und Erdalkalimetallen.
Ammoniak ist dafür bekannt, einen zusätzlichen Beitrag zur Farbtiefe leisten zu können. Jedoch kann es dabei auch zu unerwünschten Farbverschiebungen kommen. Für den Anwender besitzt ein solches Färbemittel jedoch den Nachteil, dass es durch Ammoniak neben zusätzlichen Schädigungen des Haares zu Reizungen von Augen oder Kopfhaut kommen kann, wodurch
Sensibilisierungen oder gar allergische Reaktionen hervorgerufen werden können. Ein weiterer Nachteil besteht darin, dass Ammoniak aufgrund seiner relativen Flüchtigkeit dem Mitte) einen intensiven, als störend empfundenen Geruch verleiht, der schlimmstenfalls auch zu Reizungen an Kopfhaut und Schleimhäuten, wie Nasen oder Augenschleimhäuten, führen kann.
Da sich die Flüchtigkeit von Ammoniak in einem schaumförmigen Mittel aufgrund der vergrößerten Oberfläche besonders stark auf die Geruchsbildung auswirkt, ist es besonders wünschenswert, Mittel bereitzustellen, die zwar weiterhin zu sehr guten Färbeergebnissen führen, aber auf den Einsatz von Ammoniak verzichten. Es ist daher erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, wenn das Mittel ammoniakarm, bevorzugt ammoniakfrei ist.
Die Begriffe„ammoniakarm" bzw.„ammoniakfrei" im Sinne der Erfindung beziehen sich dabei auf die dem Mittel zugesetzte Ammoniakmenge, wobei der Ammoniakzusatz sowohl als wässrige, alkoholische, wässrig-alkoholische oder anderweitige Lösung als auch durch Ammoniakgaseinleitung oder durch Zusatz von verflüssigtem Ammoniak erfolgen kann. Die Begriffe„ammoniakfrei" bzw.„ammoniakarm" im Sinne der Erfindung beziehen sich insbesondere nicht auf im erfindungsgemäßen Mittel freigesetzten Ammoniak, der durch Deprotonierung von als Salz zugesetzten Ammonium-Kationen entsteht.
Bevorzugte, ammoniakarme Mittel enthalten weniger als 0,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt weniger als 0,05 Gew.-% zugesetzten Ammoniak, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungszubereitung. Ammoniakfrei im Sinne der Erfindung sind solche Mittel, denen kein Ammoniak durch eine der oben beschriebenen Methoden zugesetzt wurde. Solche Mittel sind ganz besonders bevorzugt.
Es hat sich herausgestellt, dass das erfindungsgemäße Mittel als besonders geeignete Alkalisierungsmittel (b) anorganische Alkalisierungsmittel enthält. Besonders bevorzugt sind hierbei Carbonate und Hydroxide von Allakalimetallen. Eine besondere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es als Alkalisierungsmittel (b) mindestens ein anorganisches Alkalisierungsmittel enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, gebildet aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Alkalisierungsmittel in einem ausreichenden Anteil, um den gewünschten pH-Wert einzustellen. Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie das oder die anorganischen Alkalisierungsmittel, ausgewählt aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat, in einem Anteil von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.-% enthalten.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens einen Fettalkohol enthalten. Es hat sich gezeigt, dass der Anteil der Fettalkohole im erfindungsgemäßen Mittel aus Anwendungsgründen und/oder zur optimalen Farbausbildung nicht zu hoch sein sollte, insbesondere 2 Gew.-% nicht überschreiten sollte.
Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es zusätzlich mindestens einen Fettalkohol in einem Anteil von 0 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,2 bis 1,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthält.
Unter einem Fettalkohol ist erfindungsgemäß ein nicht-cyclischer Monohydroxykohlenwasserstoff mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen verstanden. Bevorzugt handelt es sich dabei um langkettige, gegebenenfalls verzweigte Verbindungen, die gesättigt sind oder eine bis vier C-C-Doppel- bindungen aufweisen können.
Beispiele sind 1-Octanol, 6-Methylheptan-1-ol, 3,3-Dimethylhexan-1-ol, 3,5-Dimethylhexan-1-ol, 4,5-Dimethylhexan-1-ol, 3-Methylheptan-1-ol, 5-Methylheptan-1-ol (Isooctanole) und 2-Ethylhexan- 1-ol (Ethylhexylalkohol), 1-Decanol, 1-Dodecanol (Laurylalkohol), -Tetradecanol (Myristylalkohol), 1-Hexadecanol (Cetylalkohol), 1-Octadecanol (Stearylalkohol) und 16-Methylheptadecan-1ol (Isostearylalkohol), Palmitoleylalkohol (C16:1 ; 92), Oleylalkohol (C18:1 ; 9Z), Elaidinylalkohol (C18:1 ; 9E), Eicosenylalkohol (C20:1 ; 11Z) sowie Fettalkoholschnitte aus natürlichen Quellen, wie Lanolinalkohol, Cocosfettalkohol und Talgfettalkohol, sowie aus synthetischen Quellen, wie Cetearylalkohol. Besonders bevorzugt sind Cetylalkohol, Stearylalkohol sowie Talgfettalkohol, Cetearylalkohol und Cocosfettalkohol.
In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Durch den Zusatz der Tenside kann insbesondere die Schaumstabilität des Mittels beeinflusst werden.
Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es zusätzlich mindestens ein Tensid in einem Anteil von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthält.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Beispiele für ge-
eignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
anionische Alkyloligoglykoside bzw. anionische Alkenyloligoglykosid-Derivate, ausgewählt aus Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylaten, -sulfaten, -phosphaten und/oder - isethionaten,
lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel
R-0(CH2-CH20 S03H., in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl. Erfindungsgemäß bevorzugte nichtionische Tenside sind die Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid an lineare Fettalkohole mit 12 bis 20 C-Atomen, wie beispielsweise Laureth-2, Laureth-10, Ceteareth-12, Ceteareth-20, Ceteareth-25, Oleth-12, und Alkylmono- und -oligo- glycoside, wie Laurylglucoside, Stearylglucoside oder Cocoylglucoside.
Erfindungsgemäß können als kationische Tenside insbesondere solche vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt werden. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethyl- ammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Di- stearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammo- niumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxy- propyldialkylaminen, wie NiN-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid. Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung ist Stearamidopropyl-dimethylamin. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilyl- amodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM- 55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; di- quaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80). Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quatemäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI- Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( )- oder -S03 ( )-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl- Ν,Ν-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N- Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8
bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethyl- carboxymerhylglycinat. Ein bevorzugtes zwifterionisches Tensid ist das unter der )NCI-Be- zeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter ampholyti- schen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs- C-ia-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine - COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobutter- säuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokos- alkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-i8-Acyl-sarcosin.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwicklertyp umfassen, die wiederum bevorzugt in einer Menge von 0.01 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0.1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Färbemittels, enthalten sind.
Bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt, aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylen- diamin, 2-(a,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N- (4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis- (4-aminophenyl)-1 ;3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5- diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5- diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2- aminomethylphenol, 4-Amino-2-(a,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)- phenol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Entwicklerkomponente zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente zum Einsatz kommt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter m-Aminophenol, 5- Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-
Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-amino- phenol, o-Aminophenol, m-Pheny)endiamjn, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethano), 1,3-Bis(2,4-diamino- phenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)- propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-metrioxy-5-metriylp enyl}- amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyet yl)amino]-4,5-dimetriylprienyl}amino)etrianol, 2-[3-Morpholin-4- ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'- hydroxyethyl)-aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1,2,4-Tri ydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-met ylpyrazol-5-on, -Napht ol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxy- napht alin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7- Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salzen.
Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Oxidationsfärbemittel, verwendet. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 :0,5 bis 1 :3, insbesondere 1 :1 bis 1 :2, stehen können.
Neben den erfindungsgemäßen Verbindungen können die erfindungsgemäßen Färbemittel in einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zur Nuancierung einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6- dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)- amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4- Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4- naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-
nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol. Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel einen kationischen direktziehenden Farbstoff enthalten. Bevorzugt sind dabei kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatische Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51. Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter der Marke Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Ferner können die erfindungsgemäßen Färbemittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise
kationische und/oder amphoteres Polymere wie Polyquaternium 2, Polyquaternium-4, Poly- quatemium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11 , Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Poly- quaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-37, Polyquaternium- 39, Polyquaternium-44, Polyquaternium-46, Polyquaternium-55, Polyquaternium-59, Poly- quatemium-67, Polyquaternium-68, Polyquaternium-69, Polyquaternium-87;
nichtionische Polymere wie Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon und Vinylpyrrolidinon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
anionische Polymere wie Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure- Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacry- lat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacry- lat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
amphiphile Polymere, wie die Polymere gemäß der INCI-Bezeichnung: Acrylates/ Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates /Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Ceteth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates /Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates /Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmeh), Leinsamengummen, Dexrrane, Cellulose-Derivate, z.
B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
Entschäumer wie Silikone,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine, Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6,
C, E, F und H,
Pflanzenextrakte,
Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, insbesondere Etidronsäure,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Pigmente,
Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
enthalten.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schräder, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von in der Rege) 2 bis 45 min, bevorzugt 5 bis 20 min wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt.
Zur graduellen Anpassung von ergrautem Haar an die ursprüngliche Naturhaarfarbe eines Probanden ist es erfindungsgemäß bevorzugt, das ergraute Haar in Abständen von einem bis mehreren Tagen, insbesondere 1 bis 20 Tagen, wiederholt wie oben beschrieben mit dem erfind- ungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zu behandeln. Bei dieser kontinuierlichen Wiederholung des erfindungsgemäßen Verfahrens sollten die Einwirkzeiten von 2 bis 45 min, bevorzugt 5 bis 20 min, eingehalten werden.
Bei Probanden mit teilweise ergrautem Haar kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, nur die ergrauten Haarpartien mit dem erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zu behandeln. Zu diesem Zweck bedient sich der Proband selbst oder ein Friseur einer Applikationshilfe, bevorzugt in Form eines kleinen Pinsels oder einer Mascarabürste. Hier ist es erfindungsgemäß bevorzugt, die oben beschriebene wiederholte Anwendung zur graduellen Farbanpassung zu wählen.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstands zur Farbintensivierung von durch Luftsauerstoff induzierten Färbungen keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare.
Die weiteren Ausführungsformen des ersten Erfindungsgegenstands gelten mutatis mutandis auch für die erfindungsgemäße Verwendung.
Beispiele
1. Folgende Mittel wurden hergestellt (Mengenangaben in Gew.-%)
Tabelle 1
1.2 Anwendung
Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E3 wurden in einem Druckbehälter (normale Schaumfestigerdose) eingewogen, die Dose verschlossen („verdincht") und dann mit einem Treibgasgemisch aus 49% n-Butan, 48% Propan, 2% Isobutan sowie 1% Pentan im Gewichtsverhältnis 89g Wirkstoff lös ung : 9g Treibgasgemisch versetzt.
Die anwendungsbereiten Mittel wurden auf Büffelbauchhaar im Flottenverhältnis 1 g Schaum pro 1 g Haare (Mittel E1 bis E3) bzw. 2 g Creme pro 1 g Haare (Mitte) V1) aufgetragen und für eine bestimmte Dauer einwirken gelassen. Anschließend wurde das Mittel aus dem Haar ausgespült und die Haare getrocknet. Der Färbevorgang wurde bei Bedarf anschließend wiederholt.
Anschließend erfolgte die Bestimmung der Farbintensität über farbmetrische Vermessung und die Berechnung von ΔΕ (coloriert gegen uncoloriert). Die Bestimmung des ΔΕ-Werts erfolgt nach der
Formel
Je größer der ΔΕ-Wert ist, desto farbintensiver ist die Färbung.
2. Ergebnisse
2.1 Einfache und vierfache Anwendung
Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse nach der einfachen und nach der vierfachen Anwendung der Färbemittel bei jeweils 20 min Einwirkzeit.
Tabelle 2:
Es zeigt sich, dass die erfindungsgemäßen Mittel sowohl nach einfacher als auch nach vierfacher Anwendung zu deutlich farbintensiveren Färbungen der Haare führen. Diese Ergebnisse sind auch von daher bemerkenswert, als weniger als die Hälfte der Farbstoffvorproduktmenge der Vergleichszubereitung bei den erfindungsgemäßen Mitteln auf das Haar aufgetragen (vgl. Flottenverhältnis 1.2).
Mit dem Mittel E1 wird nach einfacher Anwendung bereits eine intensivere Färbung erzielt, als mit dem Vergleichsmittel V1 nach vierfacher Anwendung (Tabelle 2, Einträge #2.2 und #2.5).
2.2 Anwendungsdauer
Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse nach der einfachen und nach der vierfachen Anwendung der Färbemittel bei unterschiedlichen Einwirkzeiten.
Tabelle 3:
Mit dem Mittel E1 wird nach einer Einwirkzeit von 5 min bereits ein deutlich besseres Färbeergebnis erzielt als mit der Vergleichszubereitung nach 20 min. Dieses Ergebnis ist bereits nach einfacher Anwendung deutlich (Tabelle 3, Einträge #3.1 und #3.2) und ist auch nach 4 Anwendungen mit unterschiedlichen Einwirkzeiten (Tabelle 3, Einträge #3.4 und #3.5) noch klar erkennbar.
Claims
1. Schaumförmiges Mittel zur durch Luftsauerstoff induzierten Färbung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welches in einem kosmetisch akzeptablen Träger bei einem alkalischen pH-Wert von 8 bis 10,5
(a) als eine farbbildende Komponente in Form eines Farbstoffvorprodukts eines naturndestens ein Indol- und/oder Indolinderivat der Formel (I), i),
worin unabhängig voneinander
R1 für Wasserstoff, eine Ci-C4-Alkylgruppe oder eine Ci-C4-Hydroxyalkylgruppe steht, V für CHR3 und W für CHR2 stehen, so dass die Bindung zwischen V und W einer Einfachbindung entspricht,
oder V für CR3 und W für CR2 stehen, so dass die Bindung zwischen V und W einer Doppelbindung entspricht, wobei jeweils
-R2 für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe steht, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, -R3 für Wasserstoff oder eine Ci-C4-Alkylgruppe steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C-pC4-Alkylgruppe oder eine
Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine C-rC4-Alkylgruppe,
und/oder eines deren physiologisch verträgliche Salze mit einer organischen oder anorganischen Säure,
(b) mindestens ein Alkalisierungsmittel, und
(c) mindestens ein Treibmittel enthält,
dadurch gekennzeichnet, dass kein zusätzliches Oxidationsmittel für die farbbildenden Komponenten enthalten ist.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Indolinderivate des Merkmals (a) ausgewählt werden aus Derivaten des 5,6-Dihydroxyindolins der Formel (la),
(la),
worin unabhängig voneinander
R1 für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine C-|-C4-Hydroxyalkylgruppe steht, R2 für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe steht, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, R3 für Wasserstoff oder eine CrC4-Alkylgruppe steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Ci-C4-A)ky)gruppe oder eine
Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine CrC4-Alkylgruppe,
und/oder eines deren physiologisch verträgliche Salze mit einer organischen oder anorganischen Säure.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Indolinderivate des Merkmals (a) ausgewählt werden aus der Gruppe, gebildet aus 5,6-Dihydroxyindolin, N- Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Butyl-5,6-dihydroxyindolin sowie 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffvorprodukte des naturanalogen Farbstoffs (a) in einem Anteil von 0,01 bis 10 Gew.-% , bevorzugt von 0, 1 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,6 bis 1 ,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten sind.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel (c) ausgewählt ist aus der Gruppe, gebildet aus Propan, n-Butan, i-Butan, Pentan und Gemischen dieser Verbindungen.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Alkalisierungsmittel (b) mindestens ein anorganisches Alkalisierungsmittel enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, gebildet aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kalium- carbonat.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen Fettalkohol in einem Anteil von 0 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 2 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Tensid in einem Anteil von 0, 1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel einen pH- Wert von 8,8 bis 10,5, bevorzugt 9,4 bis 9,9 besitzt.
0. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Farbintensivierung von durch Luftsauerstoff induzierten Färbungen keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare.
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