EP2913386A1 - Diisooctylsebacat in Motorenölen - Google Patents

Diisooctylsebacat in Motorenölen Download PDF

Info

Publication number
EP2913386A1
EP2913386A1 EP15156842.5A EP15156842A EP2913386A1 EP 2913386 A1 EP2913386 A1 EP 2913386A1 EP 15156842 A EP15156842 A EP 15156842A EP 2913386 A1 EP2913386 A1 EP 2913386A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
lubricant composition
composition according
esters
proportion
mixtures
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP15156842.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2913386B1 (de
Inventor
Manfred Harperscheid
Volker Schuylenburg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuchs SE
Original Assignee
Fuchs Petrolub SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuchs Petrolub SE filed Critical Fuchs Petrolub SE
Publication of EP2913386A1 publication Critical patent/EP2913386A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2913386B1 publication Critical patent/EP2913386B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/36—Esters of polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M111/00—Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/72—Esters of polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C10M2207/2825—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/54—Fuel economy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • the invention relates to a lubricant composition for internal combustion engines comprising an oil of lubricating viscosity (base oil) in an amount of 97 to 50 wt .-% and 3 to 50 wt .-% Diisooctylsebacat and the use of such a lubricant composition for improving the efficiency of an internal combustion engine.
  • the invention further relates to a lubricant additive for improving the efficiency of an internal combustion engine containing 60 to 99 wt .-% Diisooctylsebacat, in particular 60 to 95 wt .-%.
  • Lubricating oils for internal combustion engines are being continually modified to meet the ever increasing demands resulting from the advancement of engine technology.
  • Various organizations such as the Society of Automotive Engineers (SAE), the American Petroleum Institute (API) and automotive manufacturers, set quality standards.
  • SAE Society of Automotive Engineers
  • API American Petroleum Institute
  • automotive manufacturers set quality standards.
  • lubricants should maintain their lubricating properties for as long as possible, that is, they should be reduced less quickly during operation, even under extreme conditions. This is to reduce abrasion and the formation of deposits such as sludge, carbon and resins, which may be deposited on various parts of the engine.
  • the oils over the entire operating temperature range of the engine to produce a good lubricating effect and at the same time a low resistance.
  • the previously known engine oils do not always meet these requirements satisfactorily.
  • the object of the present invention was thus to provide an improved lubricant composition which, when used in internal combustion engines, leads to reduced fuel consumption. In particular, the fuel consumption and thus the CO 2 emissions during the cold running phase of the internal combustion engine should be reduced.
  • a lubricant composition for internal combustion engines containing 97 to 50 wt .-% of a base oil, and 3 to 50 wt .-% Diisooctylsebacat.
  • diisooctyl sebacate is understood as meaning the substance di-2-ethylhexyl sebacate.
  • a further advantage of the lubricant composition according to the invention is that the use of diisooctyl sebacate opens up the possibility of producing oils with a classification value of the SAE class 0W-X (with X being 20, 30, 40, 50 or 60, for example), without that this requires the use of a fully synthetic oil as a base oil.
  • a base oil is understood as meaning an oil of lubricating viscosity.
  • natural oils, synthetic oils, semi-synthetic oils or mixtures thereof come into question.
  • natural oils are animal oils and vegetable oils, e.g. As castor oil and mineral lubricating oils, e.g. For example, liquid petroleum oils and solvent-treated or acid-treated mineral lubricating oils of paraffinic, naphthenic or mixed paraffinic-naphthenic type. Oils of lubricating viscosity prepared from coal or oil shale are also useful as base oils.
  • synthetic lubricating oils are hydrocarbon oils and halogen-substituted hydrocarbon based oils, e.g. B.
  • homopolymerized and copolymerized olefins such as polybutylenes, polypropylenes, propylene-isobutylene copolymers, chlorinated polybutylenes, poly (1-hexenes), poly (1-octene) and poly (1-decene) and mixtures thereof, alkylbenzenes, such as dodecylbenzenes, tetradecylbenzenes, dinonylbenzenes and di- (2-ethylhexyl) -benzenes, polyphenyls such as biphenyls, terphenyls or alkylated polyphenyls, alkylated diphenyl ethers and alkylated diphenyl sulfides and their derivatives, analogues and homologs.
  • polybutylenes polypropylenes, propylene-isobutylene copolymers, chlorinated polybutylenes, poly (1-hexe
  • Alkylene oxide polymers and copolymers and their derivatives in which the terminal hydroxyl groups, for. B. have been modified by esterification or etherification are also suitable as synthetic lubricating oils.
  • oils are the polymerization of ethylene oxide or propylene oxide, as well as the alkyl and aryl ethers of these polyoxyalkylene polymers.
  • esters of dicarboxylic acid e.g., phthalic acid, succinic acid, alkylsuccinic acids and alkenylsuccinic acids, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid dimer, malonic acid, alkylmalonic acids or alkenylmalonic acids with various alcohols, such as butanol, hexanol, dodecyl, 2-ethylhexyl, ethylene glycol, diethylene glycol monoether or propylene glycol.
  • esters are dibutyl adipate, di- (2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, diisooctyl azelate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, dieicosyl sebacate, the 2-ethylhexyl diester of linoleic acid dimer, and that by reacting 1 mole Sebacic acid ester produced with 2 moles of tetraethylene glycol and 2 moles of 2-ethylcaproic acid.
  • esters than synthetic oils are e.g. of C5-C12 monocarboxylic acids and polyols or polyol ethers, such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol or tripentaerythritol.
  • Silicone oils such as polyalkyl, polyaryl, polyalkoxy or polyaryloxysiloxane oils and silicate oils, are also suitable as synthetic lubricants. Examples are tetraethyl silicate, tetraisopropyl silicate, tetra (2-ethylhexyl) silicate, tetra (4-methylhexyl) silicate, tetra (p-tert-butylphenyl) silicate, hexyl (4-methyl-2-pentoxy) disiloxane, poly (methyl) siloxanes and poly (methylphenyl) siloxanes.
  • Other synthetic lubricating oils are e.g. liquid esters of phosphorus-containing acids, such as tricresyl phosphate, trioctyl phosphate and the diethyl ester of decylphosphonic acid, as well as polymeric tetrahydrofurans.
  • Unrefined, refined and refined, natural or synthetic oils and mixtures of two or more of these oils may be used in the lubricant compositions of the present invention.
  • Unrefined oils are obtained directly from natural or synthetic sources without further purification.
  • shale oil is obtained directly after the retort process, petroleum oil directly in the distillation and ester oils directly in the esterification. Without further treatment, they are a non-refined oil.
  • the refined oils are derived from the non-refined oils, but are treated in one or more purification steps to improve one or more properties. Numerous methods are known for the purification, for example solvent extraction, hydrogenating refining, secondary distillation, extraction with acids or bases, filtration or percolation. Secondary refined oils are obtained similar to the refined oils by working up waste oils. These refined oils are also known as regenerated oils, which are often additionally treated to separate spent additives and oil degradation products.
  • the values for fuel saving determined in the context of the present invention relate exclusively to the so-called New European Driving Cycle (NEDC), which has been used since January 1, 1996 in the European Union for determining the fuel consumption of motor vehicles.
  • NEDC New European Driving Cycle
  • the driving conditions that is to say the rolling and air resistance on the road
  • the measured driving resistances are then transferred to a chassis dynamometer.
  • the standardized driving cycle is run on the chassis dynamometer and the exhaust emissions are measured. From the measured exhaust emissions can then calculate the fuel consumption.
  • the NEDC has a test duration of 1180 seconds in total, ie in about 20 minutes. He splits into a city cycle starting at the start of the test with a duration of 780 seconds and a subsequent 400-second overland cycle. A graphical representation of the speed / time profile is in Fig. 1 displayed. The ambient temperature during the measurement is 20 to 30 ° C, whereby cold start conditions, accelerations and decelerations are detected and interpolated accordingly.
  • a common-rail diesel engine with 1995 cm 3 of capacity was charged with a VTG turbocharger and charge air coolers of the manufacturer BMW used (motor code N47), wherein the vehicle model BMW 320 d, Series E was 91 taken as the vehicle.
  • this contains 4 to 25 wt .-% Diisooctylsebacat, in particular 5 to 15 wt .-%, preferably 5 to 12 wt .-%, more preferably 5 to 10 wt .-% or even 5 to 9 wt .-%.
  • Diisooctylsebacat in particular 5 to 15 wt .-%, preferably 5 to 12 wt .-%, more preferably 5 to 10 wt .-% or even 5 to 9 wt .-%.
  • the lubricant composition of the invention may further contain an additive.
  • an additive may be selected, for example, from antioxidants, metal passivators, corrosion inhibitors, viscosity index improvers, anti-scale agents, detergents, dispersants, anti-wear additives and friction modifiers.
  • antioxidants examples include phenolic or aminic antioxidants, diphenylamines, aliphatic and aromatic phosphites, esters of thio-di-propionic acid, butylhydroxyanisole, butylhydroxyltoluene, methoxyhydroquinone, 2,2,4-tri-methyl-1,2-diol Hydroquinoline, 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid octadecyl ester, tocopherol or mixtures of these can be used.
  • the proportion of antioxidants may be for example 0.5 to 6 wt .-%, in particular 1.0 to 3.0 wt .-%.
  • alkylated phenyl-alpha-naphthylamines available under the name Irganox® L06 from BASF SE or methylene-bis-dialkyldithiocarbamates, such as methylene-bis (dibutyldithiocarmate), available under the name Vanlube® 7723 from Vanderbilt Chemicals, LLC.
  • methylene-bis-dialkyldithiocarbamates such as methylene-bis (dibutyldithiocarmate)
  • Vanlube® 7723 from Vanderbilt Chemicals, LLC.
  • Particularly preferred is the use of a combination of alkylated phenyl-alpha-Naphthylaminen and Dialkyldithiocarbamaten, as this is a particularly good antioxidant effect is achieved.
  • metal passivators it is possible in principle to use all substances known to the person skilled in the art for this purpose. These may be selected, for example, from benzotriazoles and their derivatives, salicylaminoguanidine, toluotriazoles and their derivatives, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzotriazole, salicylidene-propylenediamine or mixtures of these.
  • the proportion of metal passivators may be in the range from 0.01 to 1.0% by weight, preferably from 0.02 to 0.8% by weight.
  • the optionally usable corrosion inhibitors may be selected from organic acids, their esters, metal salts and anhydrides, in particular n-oleoyl sarcosine, sorbitan monooleate, alkenyl succinic anhydride, nitrogen-containing compounds, in particular primary, secondary or tertiary aliphatic or cyclic aliphatic amines and Amine salts of organic and inorganic acids, of heterocyclic compounds, in particular substituted imidazolines and oxazolines, of phosphorus-containing compounds, in particular amine salts of phosphoric acid partial esters or mixtures of these.
  • the proportion of corrosion inhibitors is for example in the range of 0.1 to 5.0 wt .-%, in particular 0.1 to 1.0 wt .-%.
  • the lubricant composition of the present invention may contain as viscosity index improvers, for example, polyacrylates, polymethacrylates, vinylpyrolidone (meth) acrylate copolymers, polyisoprenes, polyethers, or mixtures of these.
  • the level of viscosity index improvers is typically in the range of 0.05 to 4.0 wt%, more preferably 0.2 to 2.0 wt%.
  • polyethers may be used as the deposition inhibitor, the use amount of which is typically in the range of 0.5 to 15% by weight, preferably 1.0 to 10% by weight.
  • the lubricant composition according to the invention contains a dispersant as an additive, this may be selected from polybutenyl succinic acid amides or imides, polybutenyl phosphoric acid derivatives, guanidine derivatives and / or salicylates. Typical use amounts of dispersant are in the range of 0.5 to 10 wt .-%, preferably from 3.0 to 8.0 wt .-%.
  • Sulfur and / or phosphorus-containing compounds such as sulfurized vegetable oils, metal dithiophosphates, in particular zinc dialkyldithiophosphates, metal-free dithiophosphates, phosphoric esters, phosphites, phosphonites or mixtures of these, are suitable as wear-protection additives.
  • the proportion of anti-wear additives can be in the range from 0.5 to 3.0% by weight, in particular from 1.0 to 2.0% by weight.
  • the lubricant composition according to the invention may contain antifoam additives as an additive.
  • antifoam additives are, for example, selected from silicone oils, dimethylpolysiloxane in particular being used.
  • Polyethylene glycol ethers, amino alcohols or mixtures of the abovementioned substances can also be used as antifoam additives.
  • Typical use amounts of the antifoam additives are in the range of 0.01 to 2.0 wt .-%, in particular 0.05 to 0.5 wt .-%.
  • the lubricant composition according to the invention contains friction modifiers, these may be selected from organic and / or inorganic friction modifiers.
  • Suitable organic friction modifiers are, for example, esters, fatty acid amides, sulfurized fatty esters and fatty acid amides, ester amides of alkoxylated amines, borated long-chain 1,2-alkanediols, polycarboxylic acid esters or mixtures of these.
  • Typical inorganic friction modifiers are monodithiocarbamates, Mo-amines, esters and partial esters of phosphoric acid, esters and partial esters of phosphorous acid, esters and partial esters of dithiophosphoric acid or mixtures of these.
  • the invention also includes any combinations of the abovementioned organic with the mentioned inorganic friction modifiers.
  • the proportion of the organic friction modifiers is preferably 0.5 to 5.0% by weight, more preferably 1.0 to 3.0% by weight, and the proportion of the inorganic friction modifiers, independently of the organic friction modifiers, is preferably 0.1 to 4.0 Wt .-% is, in particular 0.2 to 2.0 wt .-%.
  • the lubricant composition may further contain detergents as additives. These may be selected from alkaline earth sulfonates, salicylates, phenolates or mixtures of these, in particular overbased magnesium or calcium sulfonate, salicylate, phenolate or mixtures of these. Overbased calcium and magnesium sulfonates and their preparation are, for example, in DE 692 16 291 T2 described.
  • the proportion of detergents in the lubricant composition according to the invention may be from 0.1 to 5.0% by weight, preferably from 0.5 to 3.0% by weight.
  • Another object of the present invention is the use of a lubricant composition according to the invention for improving the efficiency of an internal combustion engine.
  • the improvement in the efficiency of the internal combustion engine can be achieved, for example, in a reduction in fuel consumption, in particular in the cold running phase and / or the warm-up phase of the engine.
  • Another object of the present invention relates to a lubricant additive for improving the efficiency of an internal combustion engine containing 60 to 99 wt .-% Diisooctylsebacat, in particular 60 to 95 wt .-%.
  • This is particularly advantageous because it can provide an additive which can be added to conventional engine oil that does not contain diisooctyl sebacate to improve its fuel economy.
  • the lubricant additive contains a comparatively high concentration of diisooctyl sebacate in order to enable measurable fuel savings even in small volumes. This is particularly important if the additive is filled in an already filled with engine oil engine, so that its maximum amount of lubricant is not exceeded, which can be known to cause damage to the engine.
  • the specified values with regard to the SAE class of the engine oils used for the examples refer to the classification according to SAE J 300.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C was determined according to ASTM D 445.
  • HTHS viscosity High-Temperature-High-Share-Viscosity
  • the NEDC has a test duration of 1180 seconds in total, ie in about 20 minutes. He splits into a city cycle starting at the start of the test with a duration of 780 seconds and a subsequent 400-second overland cycle. A graphical representation of the speed / time profile is in Fig. 1 displayed. The ambient temperature during the measurement is 20 to 30 ° C. The engine was operated with different oils to check their influence on fuel consumption. During the tests, the engine was completely cooled down again, the engine oil was removed and the oil filter was cleaned to avoid mixing of the different oils.
  • a reference oil 0W-30 As a reference, a reference oil 0W-30 was used, which has an HTHS viscosity at 150 ° C of 3.5 mPa s.
  • the oils according to the invention each contain a base oil. These oils have the following properties: Table A Property: Group 3 base oil Group 4 base oil TMP C8C10 DiC13 adipate diisooctyl kV100 (ASTM D 445) [mm 2 / s] 4.2 4.2 4.3 5.3 3.2 kV40 (ASTM D 445) [mm 2 / s] 18.5 18.7 18.9 25.6 11.7 viscosity Index 134 131 139 146 146 Sulfur (ASTM D 5185) [ppm] 20 - - - - Saturated compounds [% by weight] > 99 > 99 > 99 > 99 > 99 > 99 Viscosity @ -30 ° C (ASTM D 5293) [mPa s] 1450 1150 1400 4100 ⁇ 800 Evaporation Loss (ASTM D 5800) [wt%] 13 12.5 4 6 14.5
  • the base oils of groups 3 and 4 correspond to the definitions of the American Petroleum Institute (API).
  • TMP-caprylcaprate or TMP-C8C10 designate trimethylolpropane caprylcaprate.
  • DiC13 adipate is diisotridecyl adipate.
  • composition of the oils is shown in the following Table C.
  • the viscosity improver A, the pour point improver A and the additive package A are commercially available additives or additive mixtures.
  • Table C Compositions of the engine oils produced (in% by weight). No. bsp1 BSP2 EX3 Bsp4 VGL1 VGL2 VGL3 Vgl4 Group 3 base oil 72.8 64.4 75.5 66.0 Group 4 base oil 53.8 30.0 75.0 32.0 diisooctyl 7.0 15.0 25.0 50.0 TMP caprylcaprat 5.0 5.0 50.0 Diisotridecyladipat 15.5 Viscosity improver A 6.7 7.1 7.7 6.5 6.0 6.5 5.5 4.5 Pour point improver A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
  • Table D shows the results of various viscosity tests and the percentage fuel saving compared to the reference oil 0W-30 Table D: Viscosity properties and fuel economy. The accuracy of the consumption determination is +/- 0.2%.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Schmiermittelzusammensetzung für Verbrennungsmotoren enthaltend 97 bis 50 Gew.-% eines Grundöls, sowie 3 bis 50 Gew.-% Diisooctylsebacat sowie die Verwendung einer solchen Schmiermittelzusammensetzung zur Verbesserung des Wirkungsgrades eines Verbrennungsmotors. Die Erfindung betrifft ferner einer Schmiermitteladditiv zur Verbesserung des Wirkungsgrades eines Verbrennungsmotors enthaltend 60 bis 99 Gew.-% Diisooctylsebacat, insbesondere 60 bis 95 Gew.-%.

Description

  • Die Erfindung betriff eine Schmiermittelzusammensetzung für Verbrennungsmotoren enthaltend ein Öl mit Schmierviskosität (Grundöl) in einer Menge von 97 bis 50 Gew.-% sowie 3 bis 50 Gew.-% Diisooctylsebacat sowie die Verwendung einer solchen Schmiermittelzusammensetzung zur Verbesserung des Wirkungsgrades eines Verbrennungsmotors. Die Erfindung betrifft ferner einer Schmiermitteladditiv zur Verbesserung des Wirkungsgrades eines Verbrennungsmotors enthaltend 60 bis 99 Gew.-% Diisooctylsebacat, insbesondere 60 bis 95 Gew.-%.
  • Schmieröle für Verbrennungsmotoren, insbesondere Automotoren und Dieselmotoren, werden fortlaufend modifiziert, um den ständig steigenden Anforderungen zu genügen, die aus der Weiterentwicklung der Motorentechnik resultieren. Unterschiedliche Organisationen, wie die Society of Automotive Engineers (SAE), das American Petroleum Institute (API) sowie die Kraftfahrzeughersteller legen die Qualitätsstandards fest. Schmiermittel sollen einerseits möglichst lange ihre Schmiereigenschaften aufrechterhalten, das heißt im Betrieb auch unter extremen Belastungen weniger rasch abgebaut werden. Dabei sollen Abrieb und die Bildung von Abscheidungen, wie Schlamm, Kohlenstoff und Harze, die sich an verschiedenen Teilen des Motors niederschlagen könnten, vermindert werden. Zudem sollen die Öle über das gesamte Betriebstemperaturspektrum des Motors eine gute Schmierwirkung und gleichzeitig einen geringen Wiederstand erzeugen.
  • Die bislang bekannten Motorenöle erfüllen diese Anforderungen nicht immer in zufriedenstellender Weise. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand somit darin, eine verbesserte Schmiermittelzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die bei der Verwendung in Verbrennungsmotoren zu einem verringerten Kraftstoffverbrauch führt. Dabei soll insbesondere der Kraftstoffverbrauch und damit der CO2-Ausstoß während der Kaltlaufphase des Verbrennungsmotors reduziert werden.
  • Die Aufgabe wird gelöst durch eine Schmiermittelzusammensetzung für Verbrennungsmotoren enthaltend 97 bis 50 Gew.-% eines Grundöls, sowie 3 bis 50 Gew.-% Diisooctylsebacat.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass durch den Einsatz von Diisooctylsebacat in bestimmten Konzentrationen in einem Grundöl eine Kraftstoffeinsparung nicht nur gegenüber einem in dieser Hinsicht unadditivierten Referenzöl erzielt werden konnte, sondern auch eine Steigerung der Kraftstoffeinsparung hinsichtlich Ölen gleicher Viskositätsklassen, die mit anderen Additiven zur Kraftstoffeinsparung versehen sind.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter Diisooctylsebacat die Substanz Di-2-ethylhexylsebacat verstanden.
  • Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzung besteht darin, dass durch den Einsatz von Diisooctylsebacat die Möglichkeit eröffnet wird, Öle mit einem Klassifikationswert der SAE-Klasse 0W-X (mit X beispielsweise gleich 20, 30, 40, 50 oder 60) zu erzeugen, ohne dass hierfür die Verwendung eines Vollsynthetiköls als Grundöl erforderlich ist.
  • Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung beziehen sich sämtliche Angaben in Gew.-% auf die gesamte Schmiermittelzusammensetzung.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter einem Grundöl ein Öl mit Schmierviskosität verstanden. Hierfür kommen natürliche Öle, synthetische Öle, teilsynthetische Öle oder deren Gemische in Frage.
  • Beispiele für natürliche Öle sind tierische Öle und pflanzliche Öle, z. B. Rizinusöl sowie Mineralschmieröle, z. B. flüssige Petroleumöle und lösungsmittelbehandelte oder säurebehandelte Mineralschmieröle paraffinischer, naphthenischer oder gemischtparaffinisch-naphthenischer Art. Aus Kohle oder Ölschiefer hergestellte Öle mit Schmierviskosität sind ebenfalls als Grundöle verwendbar. Beispiele für synthetische Schmieröle sind Kohlenwasserstofföle und Öle auf Basis von halogensubstituierten Kohlenwasserstoffen, z. B. homopolymerisierte und copolymerisierte Olefine, z.B. Polybutylene, Polypropylene, Propylen-Isobutylen-Copolymerisate, chlorierte Polybutylene, Poly-(1-hexene), Poly-(1-octene) und Poly-(1-decene) und deren Gemische, Alkylbenzole, wie Dodecylbenzole, Tetradecylbenzole, Dinonylbenzole und Di-(2-ethylhexyl)-benzole, Polyphenyle, wie Biphenyle, Terphenyle oder alkylierte Polyphenyle, alkylierte Diphenylether und alkylierte Diphenylsulfide sowie deren Derivate, Analoge und Homologe.
  • Alkylenoxid-Polymere und -Copolymere sowie deren Derivate, bei denen die endständigen Hydroxylgruppen, z. B. durch Verestern oder Verethern modifiziert worden sind, eignen sich ebenfalls als synthetische Schmieröle. Beispiele für derartige Öle sind die Polymerisationsprodukte von Ethylenoxid oder Propylenoxid, sowie die Alkyl- und Arylether dieser Polyoxyalkylenpolymeren.
  • Eine weitere Klasse von synthetischen Schmierölen sind die Ester von Dicarbonsäure, z. B. Phthalsäure, Bernsteinsäure, Alkylbernsteinsäuren und Alkenylbernsteinsäuren, Maleinsäure, Azelainsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Linolsäure-Dimer, Malonsäure, Alkylmalonsäuren oder Alkenylmalonsäuren, mit verschiedenen Alkoholen, wie Butanol, Hexanol, Dodecylalkohol, 2-ethylhexylalkohol, ethylenglycol, Diethylenglykolmonoether oder Propylenglykol. Spezielle Beispiele für derartige Ester sind Dibutyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-sebacat, Di-n-hexylfumarat, Diisooctylazelat, Diisodecylazelat, Dioctylphthalat, Didecylphthalat, Dieicosylsebacat, der 2-ethylhexyldiester von Linolsäure-Dimer, und der durch Umsetzen von 1 Mol Sebacinsäure mit 2 Mol Tetraethylenglykol und 2 Mol 2-ethylcapronsäure hergestellte Ester.
  • Andere als synthetische Öle geeignete Ester leiten sich z.B. von C5-C12-Monocarbonsäuren und Polyolen oder Polyolethern ab, wie Neopentylglycol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit oder Tripentaerythrit.
  • Silikonöle, wie Polyalkyl-, Polyaryl-, Polyalkoxy- oder Polyaryloxysilosanöle und Silikatöle eignen sich ebenfalls als synthetische Schmiermittel. Beispiele sind Tetraethylsilikat, Tetraisopropylsilikat, Tetra-(2-ethylhexyl)-silikat, Tetra-(4-methylhexyl)-silikat, Tetra-(p-tert.-butylphenyl)-silikat, Hexyl-(4-methyl-2-pentoxy)-disiloxan, Poly-(methyl)-siloxane und Poly-(methylphenyl)-siloxane. Weitere synthetische Schmieröle sind z.B. flüssige Ester von phosphorhaltigen Säuren, wie Tricresylphosphat, Trioctylphosphat und der Diethylester von Decylphosphonsäure, sowie polymere Tetrahydrofurane.
  • In den erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen können unraffinierte, raffinierte und zweitraffinierte, natürliche oder synthetische Öle sowie Gemische aus zwei oder mehreren dieser Öle verwendet werden. Unraffinierte Öle werden direkt aus natürlichen oder synthetischen Quellen ohne weitere Reinigung erhalten. Beispielsweise erhält man Schieferöl direkt nach dem Retortenverfahren, Petroleumöl direkt bei der Destillation und Esteröle direkt bei der Veresterung. Ohne weitere Behandlung sind sie ein nicht-raffiniertes Öl. Die raffinierten Öle leiten sich von den nicht-raffinierten Ölen ab, werden jedoch in einer oder mehreren Reinigungsstufen behandelt, um eine oder mehrere Eigenschaften zu verbessern. Für die Reinigung sind zahlreiche Methoden bekannt, z.B. die Lösungsmittelextraktion, die hydrierende Raffination, Zweitdestillation, Extraktion mit Säuren oder Basen, Filtration oder das Perkolieren. Zweitraffinierte Öle werden ähnlich den raffinierten Ölen erhalten, indem man Altöle aufarbeitet. Diese zweitraffinierten Öle sind auch als regenerierte Öle bekannt, die oft noch zusätzlich behandelt werden, um verbrauchte Additive und Öl-Abbauprodukte abzutrennen.
  • Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung ermittelten Werte für die Kraftstoffeinsparung beziehen sich ausschließlich auf den sogenannten neuen europäischen Fahrzyklus (NEFZ), wie er seit dem 01. Januar 1996 in der Europäischen Union für die Ermittlung des Kraftstoffverbrauchs von Kraftfahrzeugen Verwendung findet. Dazu werden in an sich bekannter Weise für die Ermittlung des Verbrauchs eines Fahrzeugs zunächst die Fahrwiederstände, das heißt der Roll- und Luftwiederstand auf der Straße exakt ermittelt und die gemessenen Fahrwiederstände danach auf einen Rollenprüfstand übertragen. Anschließend wird auf dem Rollenprüfstand der genormte Fahrzyklus abgefahren und dabei die Abgasemissionen gemessen. Aus den gemessen Abgasemissionen lässt sich anschließend der Kraftstoffverbrauch berechnen.
  • Der NEFZ hat eine Prüfdauer von insgesamt 1180 Sekunden, also in etwa 20 Minuten. Er teilt sich auf in einen am Testbeginn startenden City-Zyklus mit einer Dauer von 780 Sekunden und einem sich daran anschließenden 400 Sekunden dauernden Überland-Zyklus. Eine graphische Darstellung des Geschwindigkeits-/ Zeitprofils ist in Fig. 1 abgebildet. Die Umgebungstemperatur beträgt während der Messung 20 bis 30 °C, wobei Kaltstartbedingung, Beschleunigungen und Verzögerungen erfasst und entsprechend interpoliert werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde ein Common-Rail-Dieselmotor mit 1995 cm3 Hubraum mit einem VTG-Turbolader und Ladeluftkühler des Herstellers BMW verwendet (Motorcode N47), wobei als Fahrzeug das Fahrzeugmodell BMW 320 d, Baureihe E 91 zugrunde gelegt wurde.
  • Nach einer bevorzugten Weiterbildung der erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzung enthält diese 4 bis 25 Gew.-% Diisooctylsebacat, insbesondere 5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%, weiter bevorzugt 5 bis 10 Gew.-% oder gar 5 bis 9 Gew.-%. Dies ist besonders vorteilhaft, weil bei der Verwendung von Diisooctylsebacat auch in kleineren Mengen eine spürbare Verringerung des Kraftstoffverbrauchs erzielt werden kann.
  • Die erfindungsgemäße Schmiermittelzusammensetzung kann weiterhin ein Additiv enthalten. Dieses kann beispielsweise ausgewählt sein aus Antioxidantien, Metallpassivatoren, Korrosionsinhibitoren, Viskositätsindex-Verbesserern, Ablagerungsverhinderern, Detergenzien, Dispergiermitteln, Verschleißschutzzusätzen und Reibungsmodifikatoren.
  • Als Antioxidantien können beispielsweise phenolische oder aminische Antioxidantien, Diphenylamine, aliphatische und aromatische Phosphite, Ester der Thio-Di-Propionsäure, Butyl-Hydroxyanisol, Butyl-Hydroxyltoluol, Methoxyhydrochinon, 2,2,4-Tri-Methyl-1,2-Di-Hydrochinolin, 3-(3,5-Di-Tert-Butyl-4-Hydroxyphenyl)-Propionsäure-Octadecylester, Tocopherol oder Mischungen von diesen verwendet werden. Der Anteil an Antioxidantien kann beispielsweise 0,5 bis 6 Gew.-% betragen, insbesondere 1,0 bis 3,0 Gew.-%. Bevorzugt ist der Einsatz von alkylierten Phenyl-alpha-Naphthylaminen, erhältlich unter der Bezeichnung Irganox® L06 von der BASF SE oder Methylen-bis-Dialkyldithiocarbamaten wie Methylen-bis-(Dibutyldithiocarmat), erhältlich unter der Bezeichnung Vanlube® 7723 von der Vanderbilt Chemicals, LLC. Besonders bevorzugt ist der Einsatz einer Kombination aus alkylierten Phenyl-alpha-Naphthylaminen und Dialkyldithiocarbamaten, da hierdurch eine besonders gute antioxidative Wirkung erzielt wird.
  • Als Metallpassivatoren können grundsätzlich alle für diesen Zweck dem Fachmann bekannte Substanzen verwendet werden. Diese können beispielsweise ausgewählt sein aus Benztriazolen und deren Derivaten, Salicylaminoguanidin, Toluotriazolen und deren Derivaten, 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercaptobenztriazol, Salicyliden-Propylendiamin oder Mischungen von diesen. Der Anteil an Metallpassivatoren kann im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.-% liegen, vorzugsweise von 0,02 bis 0,8 Gew.-%.
  • Die optional einsetzbaren Korrosionsinhibitoren können ausgewählt sein aus organischen Säuren, deren Estern, Metallsalzen und Anhydriden, insbesondere n-Oleoyl-Sarkosin, Sorbitan-Monooleat, Alkenyl-Bernsteinsäure-Anhydrid, aus stickstoffhaltigen Verbindungen, insbesondere primären, sekundären oder tertiären aliphatischen oder cyclcaliphatischen Aminen und Aminsalzen von organischen und anorganischen Säuren, aus heterozyklischen Verbindungen, insbesondere substituierten Imidazolinen und Oxazolinen, aus phosphorhaltigen Verbindungen, insbesondere Aminsalzen von Phosphorsäure-Partialestern oder Mischungen von diesen. Der Anteil an Korrosionsinhibitoren liegt beispielsweise im Bereich von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1,0 Gew.-%.
  • Die erfindungsgemäße Schmiermittelzusammensetzung kann als Viskositätsindex-Verbesserer beispielsweise Polyacrylate, Polymethacrylate, Vinylpyrolidon-(Meth)acrylat-Copolymere, Polyisoprene, Polyether oder Mischungen von diesen enthalten. Der Anteil an Viskositätsindex-Verbesserern liegt typischerweise im Bereich von 0,05 bis 4,0 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 2,0 Gew.-%.
  • Als Ablagerungs-Verhinderer können beispielsweise Polyether verwendet werden, wobei deren Einsatzmenge typischerweise im Bereich von 0,5 bis 15 Gew.-% liegt, vorzugsweise von 1,0 bis 10 Gew.-%.
  • Sofern die erfindungsgemäße Schmiermittelzusammensetzung ein Dispergiermittel als Additiv enthält, kann dieses ausgewählt sein aus Polybutenyl-Bernsteinsäure-Amiden oder -imiden, Polybutenyl-Phosphorsäurederivaten, Guanidin-Derivaten und/oder Salicylaten. Typische Einsatzmengen an Dispergiermittel liegen im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3,0 bis 8,0 Gew.-%.
  • Als Verschleißschutz-Additive kommen beispielsweise Schwefel und / oder Phosphor-enthaltende Verbindungen in Frage, wie geschwefelte pflanzliche Öle, Metall-Dithiophosphate, insbesondere Zinkdialkyldithiophosphate, metallfreie Dithiophosphate, Phosphorsäureester, Phosphite, Phosphonite oder Mischungen von diesen. Der Anteil an Verschleißschutz-Additiven kann im Bereich von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 2,0 Gew.-% liegen.
  • Wie bereits vorstehend ausgeführt wurde, kann die erfindungsgemäße Schmiermittelzusammensetzung Antischaumzusätze als Additiv enthalten. Diese sind beispielsweise ausgewählt aus Silikonölen, wobei insbesondere Dimethylpolysiloxan Verwendung findet. Auch Polyethylenglycolether, Aminoalkohole oder Mischungen der vorgenannten Substanzen können als Antischaumzusätze verwendet werden. Typische Einsatzmengen der Antischaumzusätze liegen im Bereich von 0,01 bis 2,0 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%.
  • Insofern die erfindungsgemäße Schmiermittelzusammensetzung Reibungsmodifikatoren enthält, können diese ausgewählt sein aus organischen und/ oder anorganischen Reibungsmodifikatoren. Als organische Reibungsmodifikatoren kommen beispielsweise Ester, Fettsäureamide, sulfurierte Fettester und Fettsäureamide, Esteramide von alkoxylierten Aminen, borierte langkettige 1,2-Alkandiole, Polycarbonsäureester oder Mischungen von diesen in Betracht. Typische anorganische Reibungsmodifikatore sind Mo-dithiocarbamate, Mo-Amine, Ester und Partialester der Phosphorsäure, Ester und Partialester der Phosphorigen Säure, Ester und Partialester der Dithiophosphorsäure oder Mischungen von diesen. Einige dieser Verbindungen besitzen auch Eigenschaften von Verschleißschutzadditiven. Zur Erfindung gehören auch beliebige Kombinationen der vorgenannten organischen mit den genannten anorganischen Reibungsmodifikatoren. Der Anteil der organischen Reibungsmodifikatoren beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 3,0 Gew.-% und der Anteil der anorganischen Reibungsmodifikatoren unabhängig von den organischen Reibungsmodifikatoren vorzugsweise 0,1 bis 4,0 Gew.-% beträgt, insbesondere 0,2 bis 2,0 Gew.-%.
  • Die Schmiermittelzusammensetzung kann ferner Detergenzien als Additive enthalten. Diese können ausgewählt sein aus Erdalkali-Sulfonaten, -Salicylaten, -Phenolaten oder Mischungen von diesen, insbesondere aus überbasischem Magnesium- oder Calciumsulfonat, -salicylat, -phenolat oder Mischungen von diesen. Überbasische Calcium- und Magnesiumsulfonate sowie deren Herstellung sind beispielsweise in DE 692 16 291 T2 beschrieben. Der Anteil an Detergenzien in der erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzung kann 0,1 bis 5,0 Gew.-% betragen, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.-%.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzung zur Verbesserung des Wirkungsgrades eines Verbrennungsmotors. Dabei kann die Verbesserung des Wirkungsgrades des Verbrennungsmotors beispielsweise in einer Verringerung des Kraftstoffverbrauchs insbesondere in der Kaltlaufphase und/oder der Warmlaufphase des Motors erzielt werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Schmiermitteladditiv zur Verbesserung des Wirkungsgrades eines Verbrennungsmotors enthaltend 60 bis 99 Gew.-% Diisooctylsebacat, insbesondere 60 bis 95 Gew.-%. Dies ist besonders vorteilhaft, weil auf diese Weise ein Additiv zur Verfügung gestellt werden kann, welches herkömmlichem Motorenöl zugesetzt werden kann, das kein Diisooctylsebacat enthält, um dessen Kraftstoffeinsparung zu verbessern. Das Schmiermitteladditiv enthält hierbei eine vergleichsweise hohe Konzentration an Diisooctylsebacat, um bereits in geringen Volumina eine messbare Kraftstoffeinsparung zu ermöglichen. Dies ist insbesondere dann wichtig, wenn das Additiv in einen bereits mit Motorenöl befüllten Motor eingefüllt wird, damit dessen maximale Schmiermittel menge nicht überschritten wird, was bekanntermaßen zu Beschädigungen des Motors führen kann.
  • Die vorliegende Erfindung wird im Folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
    • Testmethoden:
  • Die angegebenen Kennwerte hinsichtlich der SAE-Klasse der für die Beispiele verwendeten Motorenöle, bezieht sich auf die Klassifizierung nach SAE J 300.
  • Die kinematische Viskosität bei 100 °C wurde gemäß ASTM D 445 bestimmt.
  • Die HTHS-Viskosität (High-Temperature-High-Share-Viskosität) wurde bestimmt nach ASTM D 4741.
  • Die Werte für die dynamische Viskosität bei -35 °C, CCS (Cold Cranking Simulator) wurde bestimmt nach ASTM D 5293.
  • Die angegebenen Werte für die prozentuale Kraftstoffeinsparung wurden nach dem Neuen Europäischen Fahrzyklus (NEFZ) als Belastungsprofil ermittelt, wie er seit dem 01. Januar 1996 für die Ermittlung des Kraftstoffverbrauchs von Kraftfahrzeugen in der Europäischen Union eingesetzt wird. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde ein Common-Rail-Dieselmotor mit 1995 cm3 Hubraum mit einem VTG-Turbolader und Ladeluftkühler des Herstellers BMW verwendet (Motorcode N47), wobei als Fahrzeug das Fahrzeugmodell BMW 320 d, Baureihe E 91 hinsichtlich des Roll- und Luftwiederstand zugrunde gelegt wurde. Aus den über den Testzyklus gemessen Abgasemissionen wird anschließend der Kraftstoffverbrauch berechnet.
  • Der NEFZ hat eine Prüfdauer von insgesamt 1180 Sekunden, also in etwa 20 Minuten. Er teilt sich auf in einen am Testbeginn startenden City-Zyklus mit einer Dauer von 780 Sekunden und einem sich daran anschließenden 400 Sekunden dauernden Überland-Zyklus. Eine graphische Darstellung des Geschwindigkeits-/ Zeitprofils ist in Fig. 1 abgebildet. Die Umgebungstemperatur beträgt während der Messung 20 bis 30 °C. Der Motor wurde mit unterschiedlichen Ölen betrieben, um deren Einfluss auf den Kraftstoffverbrauch zu überprüfen. Zwischen den Tests wurde der Motor wieder vollständig abgekühlt, das Motoröl entfernt und der Ölfilter gereinigt, um eine Durchmischung der unterschiedlichen Öle möglichst zu vermeiden.
  • Als Referenz wurde ein Referenzöl 0W-30 verwendet, welches eine HTHS-Viskosität bei 150 °C von 3,5 mPa s aufweist.
  • Die erfindungsgemäßen Öle enthalten jeweils ein Grundöl. Diese Öle haben folgende Eigenschaften: Tabelle A
    Eigenschaft: Gruppe 3 Grundöl Gruppe 4 Grundöl TMP C8C10 DiC13-Adipat Diisooctylsebacat
    kV100 (ASTM D 445) [mm2/s] 4,2 4,2 4,3 5,3 3,2
    kV40 (ASTM D 445) [mm2/s] 18,5 18,7 18,9 25,6 11,7
    Viskositätsindex 134 131 139 146 146
    Schwefel (ASTM D 5185) [ppm] 20 - - - -
    Gesättigte Verbindungen [Gew.-%] > 99 > 99 > 99 > 99 >99
    Visk @ -30°C (ASTM D 5293) [mPa s] 1450 1150 1400 4100 < 800
    Verdampfungsverlust (ASTM D 5800) [Gew.-%] 13 12,5 4 6 14,5
  • Die Grundöle der Gruppen 3 und 4 entsprechen den Definitionen des American Petroleum Institut (API).
  • TMP-caprylcaprat bzw. TMP-C8C10 bezeichnen Trimethylolpropan-caprylcaprat.
  • DiC13-Adipat steht für Diisotridecyladipat.
  • Es wurden insgesamt acht Motorenöle hergestellt. Diese haben die in der Tabelle B zusammengefassten Eigenschaften: Tabelle B
    Ca-Gehalt (ASTM D 5185) 0,20 Gew.-%
    Zn-Gehalt (ASTM D 5185) 0,08 Gew.-%
    P-Gehalt (ASTM D 5185) 0,07 Gew.-%
    S-Gehalt (ASTM D 5185) 0,28 Gew.-%
    Sulfatsche (DIN 51575) 0,8 Gew.-%
    Pourpoint (DIN ISO 3016) ≤ -39 °C
  • Die Zusammensetzung der Öle ist aus der folgenden Tabelle C ersichtlich. Bei dem Viskositätsverbesserer A, dem Pourpointverbesserer A und dem Additiv Package A handelt es sich um handelsübliche Additive beziehungsweise Additivmischungen. Tabelle C: Zusammensetzungen der hergestellten Motorenöle (Angaben in Gew.-%).
    Nr. Bsp1 Bsp2 Bsp3 Bsp4 Vgl1 Vgl2 Vgl3 Vgl4
    Gruppe 3 Grundöl 72,8 64,4 75,5 66,0
    Gruppe 4 Grundöl 53,8 30,0 75,0 32,0
    Diisooctylsebacat 7,0 15,0 25,0 50,0
    TMP-caprylcaprat 5,0 5,0 50,0
    Diisotridecyladipat 15,5
    Viskositätsverbesserer A 6,7 7,1 7,7 6,5 6,0 6,5 5,5 4,5
    Pourpointverbesserer A 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
    Additiv Package A 13,3 13,3 13,3 13,3 13,3 13,3 13,3 13,3
    Summe 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
  • In der folgenden Tabelle D sind die Ergebnisse verschiedener Viskositätsuntersuchungen sowie die prozentuale Kraftstoffeinsparung gegenüber dem Referenzöl 0W-30 angegeben Tabelle D: Viskositätseigenschaften und Kraftstoffersparnis. Die Genauigkeit der Verbrauchsbestimmung liegt bei +/- 0,2 %.
    Bsp1 Bsp2 Bsp3 Bsp4 Vgl1 Vgl2 Vgl3 Vgl4
    Kennwerte:
    SAE-Klasse 0W-20 0W-20 0W-20 0W-20 0W-20 0W-20 0W-20 0W-20
    Kin. Visk. bei 100 °C [mPas] 8,8 9,2 9,2 8,9 8,8 8,9 8,8 8,8
    HTHS Visk. bei 150 °C [mPas] 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9
    dynam. Visk. bei -35 °C [mPas] 4540 3890 2450 2190 5350 3600 5695 4150
    NEFZ-Ergebnis:
    % Kraftstoffeinsparung (vs. Referenzöl 0W-30, HTHSV=3,5) 2,54 2,11 2,28 2,36 1,18 0,87 1,18 0,59
  • Die Gegenüberstellung der erfindungsgemäßen Beispiele Bsp. 1 bis Bsp. 4 sowie Vgl. 1 bis Vgl. 4 zeigt zunächst, dass die mit Diisooctylsebacat formulierten Schmiermittelzusammensetzungen bei Einsatz desselben Grundöls im Wesentlichen gleiche Viskositätseigenschaften bei erhöhten Temperaturen zeigen. Demgegenüber zeigen die erfindungsgemäßen Schmiermittelzusammensetzungen bei Verwendung desselben Grundöls eine deutliche Reduzierung der dynamischen Viskosität bei -35 °C. Dies wirkt sich insbesondere vorteilhaft auf die Schmiereigenschaften während der Kaltlaufphase des Motors aus, insbesondere bei niedrigen Außentemperaturen im Winter.
  • Gleichzeitig zeigen sämtliche erfindungsgemäßen Beispiele eine deutlich verbesserte Kraftstoffeinsparung gegenüber den in dieser Hinsicht bereits additivierten Vergleichsbeispielen Vgl. 1 bis Vgl. 4. Hierbei ist zudem beachtlich, dass beim Vergleich der erfindungsgemäßen Beispiele Bsp. 1, Bsp. 2 und Bsp. 3, die auf demselben Grundöl Gruppe 3 basieren, innerhalb der NEFZ-Testgenauigkeit kein merklicher Unterschied bei der Kraftstoffeinsparung festgestellt werden kann. Mit anderen Worten führt bereits eine vergleichsweise geringe Additivierung von 7 Gew.-% Diisooctylsebacat zu einer spürbaren Kraftstoffeinsparung von mehr als 2,5 % verglichen mit dem Referenzöl.

Claims (15)

  1. Schmiermittelzusammensetzung für Verbrennungsmotoren enthaltend
    a) 97 bis 50 Gew.-% eines Grundöls, sowie
    b) 3 bis 50 Gew.-% Diisooctylsebacat.
  2. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmiermittelzusammensetzung 4 bis 25 Gew.-% Diisooctylsebacat enthält, insbesondere 5 bis 15 Gew.-%.
  3. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmiermittelzusammensetzung wenigstens ein Additiv enthält, das ausgewählt ist aus Antioxidantien, Metallpassivatoren, Korrosionsinhibitoren, Viskositätsindex-Verbesserern, Ablagerungsverhinderern, Detergenzien, Dispergiermitteln, Verschleißschutzzusätzen und Reibungsmodifikatoren.
  4. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Antioxidantien ausgewählt sind aus phenolischen und aminischen Antioxidantien, Diphenylaminen, aliphatischen und aromatischen Phosphiten, Estern der Thio-Di-Propionsäure, Butyl-Hydroxyanisol, Butyl-Hydroxyltoluol, Methoxyhydrochinon, 2,2,4-Tri-Methyl-1,2-Di-Hydrochinolin, 3-(3,5-Di-Tert-Butyl-4-Hydroxyphenyl)-Propionsäure-Octadecylester, Tocopherol oder Mischungen von diesen, insbesondere alkylierte Phenyl-alpha-Naphthylamine und/ oder Methylenbis-Dialkyldithiocarbamate, wobei der Anteil der Antioxidantien vorzugsweise 0,5 % bis 6 % beträgt, insbesondere 1,0 bis 3,0 Gew.-%.
  5. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallpassivatoren ausgewählt sind aus Benztriazolen und deren Derivaten, Salicylaminoguanidin, Toluotriazolen und deren Derivaten, 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercaptobenztriazol, Salicyliden-Propylendiamin oder Mischungen von diesen, wobei der Anteil der Metallpassivatoren vorzugsweise 0,01 bis 1,0 Gew.-% beträgt, insbesondere 0,02 bis 0,8 Gew.-%.
  6. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Korrosionsinhibitoren ausgewählt sind aus organischen Säuren, deren Estern, Metallsalzen und Anhydriden, insbesondere n-Oleoyl-Sarkosin, Sorbitan-Monooleat, Alkenyl-Bernsteinsäure-Anhydrid, aus stickstoffhaltigen Verbindungen, insbesondere primären, sekundären oder tertiären aliphatischen oder cyclcaliphatischen Aminen und Aminsalzen von organischen und anorganischen Säuren, aus heterozyklischen Verbindungen, insbesondere substituierten Imidazolinen und Oxazolinen, aus phosphorhaltigen Verbindungen, insbesondere Aminsalzen von Phosphorsäure-Parziolestern oder Mischungen von diesen, wobei der Anteil der Korrosionsinhibitoren vorzugsweise 0,1 bis 5,0 Gew.-% beträgt, insbesondere 0,1 bis 1,0 Gew.-%.
  7. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskositätsindex-Verbesserer ausgewählt sind aus Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Vinylpyrolidon-(Meth)acrylat-Copolymeren, Polyisoprenen, Polyethern oder Mischungen von diesen, wobei der Anteil der Viskositätsindex-Verbesserer vorzugsweise 0,05 bis 4,0 Gew.-% beträgt, insbesondere 0,2 bis 2,0 Gew.-%.
  8. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Ablagerungsverhinderer ausgewählt sind aus Polyethern, wobei der Anteil der Ablagerungsverhinderer vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-% beträgt, insbesondere 1,0 bis 10 Gew.-%.
  9. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispergiermittel ausgewählt sind aus Polybutenyl-Bernsteinsäure-Amiden oder -imiden, Polybutenyl-Phosphorsäurederivaten, Guanidin-Derivaten und/oder Salicylaten, wobei der Anteil der Dispergiermittel vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% beträgt, insbesondere 3,0 bis 8,0 Gew.-%.
  10. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Verschleißschutz-Additive ausgewählt sind aus Schwefel und/oder Phosphor enthaltenden Verbindungen, wie geschwefelten pflanzlichen Ölen, Metall-Dithiophosphaten, insbesondere Zinkdialkyldithiophosphaten, metallfreien Dithiophosphaten, Phosphorsäureestern, Phosphiten, Phosphoniten oder Mischungen von diesen, wobei der Anteil der Verschleißschutz-Additive vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.-% beträgt, insbesondere 1,0 bis 2,0 Gew.-%.
  11. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Antischaumzusätze ausgewählt sind aus Silikonölen, insbesondere Dimethylpolysiloxan, Polyethylenglykolethern, Aminoalkoholen oder Mischungen von diesen, wobei der Anteil der Antischaumzusätze vorzugsweise 0,01 bis 2,0 Gew.-% beträgt, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%.
  12. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Reibungsmodifikatoren aus organischen Reibungsmodifikatoren ausgewählt sind wie Ester, Fettsäureamide, sulfurierte Fettester und Fettsäureamide, Esteramide von alkoxylierten Aminen, borierte langkettige 1,2-Alkandiole, Polycarbonsäureester oder Mischungen von diesen und/ oder aus anorganischen Reibungsmodifikatoren, wie Mo-dithiocarbamate, Mo-Amine, Ester und Partialester der Phosphorsäure, Ester und Partialester der Phosphorigen Säure, Ester und Partialester der Dithiophosphorsäure oder Mischungen von diesen, wobei der Anteil der organischen Reibungsmodifikatoren vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Gew.-% beträgt, insbesondere 1,0 bis 3,0 Gew.-% und/ oder der Anteil der anorganischen Reibungsmodifikatoren vorzugsweise 0,1 bis 4,0 Gew.-% beträgt, insbesondere 0,2 bis 2,0 Gew.-%.
  13. Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Detergenzien ausgewählt sind aus Erdalkali-Sulfonaten, -Salicylaten, -Phenolaten oder Mischungen von diesen, insbesondere aus überbasischem Magnesium- oder Calciumsulfonat, -salicylat, -phenolat oder Mischungen von diesen, wobei der Anteil der Detergenzien vorzugsweise 0,1 bis 5,0 Gew.-% beträgt, insbesondere 0,5 bis 3,0 Gew.-%.
  14. Verwendung einer Schmiermittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Verbesserung des Wirkungsgrades eines Verbrennungsmotors, wobei die Verbesserung des Wirkungsgrades des Verbrennungsmotors vorzugsweise eine Verringerung des Kraftstoffverbrauchs insbesondere in der Kaltlaufphase und/oder der Warmlaufphase des Verbrennungsmotors darstellt.
  15. Schmiermitteladditiv zur Verbesserung des Wirkungsgrades eines Verbrennungsmotors enthaltend 60 bis 99 Gew.-% Diisooctylsebacat, insbesondere 60 bis 95 Gew.-%.
EP15156842.5A 2014-02-27 2015-02-27 Diisooctylsebacat in motorenölen Active EP2913386B1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102014203599.6A DE102014203599A1 (de) 2014-02-27 2014-02-27 Diisooctylsebacat in Motorenölen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2913386A1 true EP2913386A1 (de) 2015-09-02
EP2913386B1 EP2913386B1 (de) 2020-09-09

Family

ID=52705948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP15156842.5A Active EP2913386B1 (de) 2014-02-27 2015-02-27 Diisooctylsebacat in motorenölen

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2913386B1 (de)
DE (1) DE102014203599A1 (de)
ES (1) ES2836140T3 (de)
HU (1) HUE051812T2 (de)
PT (1) PT2913386T (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019025446A1 (fr) 2017-08-03 2019-02-07 Total Marketing Services Composition lubrifiante comprenant un diester
CN113372982A (zh) * 2021-06-22 2021-09-10 广东欧派斯润滑科技有限公司 一种聚异丁烯润滑剂
CN114836254A (zh) * 2022-06-11 2022-08-02 李聪 一种可生物降解的润滑油的制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3502217B1 (de) * 2017-11-29 2020-05-27 Infineum International Limited Schmierölzusammensetzungen
DE202019107133U1 (de) 2019-10-21 2020-01-21 Richard Geiss Gmbh Stabilisatorzusammensetzung, Gemisch zur Reinigung von Bauteilen und Verwendung der Stabilisatorzusammensetzung

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3841609A1 (de) * 1987-12-07 1989-06-15 Nippon Oil Co Ltd Schmiermittel fuer reibkupplungen
RU1391086C (ru) * 1986-02-06 1995-12-20 Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти Смазочная композиция
DE69216291T2 (de) 1991-05-23 1997-04-24 Ethyl Petroleum Additives Inc Verfahren zur Herstellung von überbasischen Calciumsulfonat
RU2123515C1 (ru) * 1997-09-09 1998-12-20 Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти Моторное масло
RU2185423C2 (ru) * 2000-06-28 2002-07-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" Смазочное масло для газовых турбин
RU2456335C1 (ru) * 2011-06-09 2012-07-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") Моторное масло
CN103232884A (zh) * 2013-04-28 2013-08-07 广西大学 环境友好节能型工程机械通用油组合物
CN103320204A (zh) * 2013-07-16 2013-09-25 天津谛恒生物能源有限公司 蓖麻基衍生物车用润滑油及其制备方法
CN103571565A (zh) * 2013-11-12 2014-02-12 广西大学 蓖麻基乙醇燃料发动机油组合物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080053868A1 (en) * 2005-06-22 2008-03-06 Chevron U.S.A. Inc. Engine oil compositions and preparation thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU1391086C (ru) * 1986-02-06 1995-12-20 Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти Смазочная композиция
DE3841609A1 (de) * 1987-12-07 1989-06-15 Nippon Oil Co Ltd Schmiermittel fuer reibkupplungen
DE69216291T2 (de) 1991-05-23 1997-04-24 Ethyl Petroleum Additives Inc Verfahren zur Herstellung von überbasischen Calciumsulfonat
RU2123515C1 (ru) * 1997-09-09 1998-12-20 Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти Моторное масло
RU2185423C2 (ru) * 2000-06-28 2002-07-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" Смазочное масло для газовых турбин
RU2456335C1 (ru) * 2011-06-09 2012-07-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") Моторное масло
CN103232884A (zh) * 2013-04-28 2013-08-07 广西大学 环境友好节能型工程机械通用油组合物
CN103320204A (zh) * 2013-07-16 2013-09-25 天津谛恒生物能源有限公司 蓖麻基衍生物车用润滑油及其制备方法
CN103571565A (zh) * 2013-11-12 2014-02-12 广西大学 蓖麻基乙醇燃料发动机油组合物

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 199218, Derwent World Patents Index; AN 1992-148234, XP002741343 *
DATABASE WPI Week 201401, Derwent World Patents Index; AN 2013-U20873, XP002741342 *
DATABASE WPI Week 201401, Derwent World Patents Index; AN 2013-V92296, XP002741340 *
DATABASE WPI Week 201426, Derwent World Patents Index; AN 2014-G56520, XP002741341 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019025446A1 (fr) 2017-08-03 2019-02-07 Total Marketing Services Composition lubrifiante comprenant un diester
FR3069864A1 (fr) * 2017-08-03 2019-02-08 Total Marketing Services Composition lubrifiante comprenant un diester
CN111094523A (zh) * 2017-08-03 2020-05-01 道达尔销售服务公司 包含二酯的润滑组合物
KR20200055707A (ko) * 2017-08-03 2020-05-21 토탈 마케팅 서비스 디에스테르를 포함하는 윤활 조성물
JP2020530052A (ja) * 2017-08-03 2020-10-15 トタル マーケティング セルヴィス ジエステルを含有する潤滑組成物
US11162047B2 (en) 2017-08-03 2021-11-02 Total Marketing Services Lubricating composition comprising a diester
CN113372982A (zh) * 2021-06-22 2021-09-10 广东欧派斯润滑科技有限公司 一种聚异丁烯润滑剂
CN114836254A (zh) * 2022-06-11 2022-08-02 李聪 一种可生物降解的润滑油的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
HUE051812T2 (hu) 2021-03-29
ES2836140T3 (es) 2021-06-24
PT2913386T (pt) 2020-12-15
EP2913386B1 (de) 2020-09-09
DE102014203599A1 (de) 2015-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102020002249B4 (de) Schmierölzusammensetzung und deren Verwendung
DE60016685T2 (de) Schmiermittelzusammensetzungen die eine Molybdän-Amine Verbindung enthalten
DE69116697T2 (de) Synergistische amin/amid- und ester/alkohol-reibungsverminderungsmittelmischung zur innenverbrennungsmotorkraftstoffsparungsverbesserung
DE69609873T2 (de) Schmierölzusammensetzung für Brennkraftmaschinen
DE69625821T2 (de) Automatische getriebe mit getriebeflussigkeit mit verbesserter reibungdauerhaftigkeit
DE19680834B4 (de) Schmierstoffzusammensetzung für Wälzlager
DE60013195T2 (de) Schmiermittelzusammensetzung mit verbesserten Reibungseigenschaften
DE69411563T2 (de) Schmierölzusammensetzung
DE102007061033B4 (de) Verwendung einer Schmiermittelzusammensetzung als Supertraktoruniversalöl sowie einer Additivpackung für ein Supertraktoruniversalöl jeweils zum Schmieren von Hydraulik-, Getriebe-, Zahnrad-, PTO und Feuchtigkeitsbremssystemen
EP2913386B1 (de) Diisooctylsebacat in motorenölen
DE69909363T2 (de) PKW-Motoröl mit hoher Krafstoffersparnis
DE102007056249B4 (de) Titan-enthaltende Schmierölzusammensetzung
DE69918967T2 (de) Schmieröl mit verbesserten brennstoffsparnis
DE112017000967T5 (de) Schmiermittelöl-Zusammensetzung und Verfahren zur Erzeugung einer Schmiermittelöl-Zusammensetzung
DE112017006150T5 (de) Schmiermittelölzusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung
DE60212292T2 (de) Flüssigkeit für Getriebe mit veringerter Rostfrasskorrosion
EP2825621B1 (de) Reibungsmodifizierende zusammensetzung für schmierstoffe
DE2356269A1 (de) Schmieroelmischung
DE69324295T2 (de) Triglyceriden als Reibungsmodifizierungsmittel in Motorölen für eine verbesserte Brennstoffersparnis
DE102007061422A1 (de) Schmierölzusammensetzung für verbesserte Oxidations-,Viskositätsanstiegs-,Ölverbrauchs- und Kolbenablagerungskontrolle
DE3216390C2 (de) Verwendung einer Schmierölzusammensetzung als treibstoffsparendes Motorenöl
EP4073213A1 (de) Verwendung einer schmierfettzusammensetzung mit hoher oberer gebrauchstemperatur
DE102015118989A1 (de) Kraftübertragungsflüssigkeiten mit verbesserter Materialienverträglichkeit
DE102012223638A1 (de) Verfahren zur Herabsetzung der Abnahmerate der Basizität einer Schmierölzusammensetzung, die in einem Motor verwendet wird
DE102006058224B4 (de) Verwendung nanosphärischer Additive in Schmiermittelformulierungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

17P Request for examination filed

Effective date: 20160209

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20180723

GRAJ Information related to disapproval of communication of intention to grant by the applicant or resumption of examination proceedings by the epo deleted

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSDIGR1

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAJ Information related to disapproval of communication of intention to grant by the applicant or resumption of examination proceedings by the epo deleted

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSDIGR1

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20200504

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1311576

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20200915

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502015013406

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: RO

Ref legal event code: EPE

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: FP

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: SC4A

Ref document number: 2913386

Country of ref document: PT

Date of ref document: 20201215

Kind code of ref document: T

Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION

Effective date: 20201207

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: SK

Ref legal event code: T3

Ref document number: E 35851

Country of ref document: SK

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201210

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201209

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201209

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

REG Reference to a national code

Ref country code: HU

Ref legal event code: AG4A

Ref document number: E051812

Country of ref document: HU

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210109

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502015013406

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2836140

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20210624

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20210610

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210228

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210227

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210227

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20241217

Year of fee payment: 11

Ref country code: NL

Payment date: 20241217

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20241202

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20241216

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Payment date: 20241119

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Payment date: 20241217

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20241119

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Payment date: 20241119

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Payment date: 20250213

Year of fee payment: 11

Ref country code: DE

Payment date: 20241217

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RO

Payment date: 20250218

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20250305

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20241217

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20250217

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20250224

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200909