ES2205181T3 - Composiciones detergentes que contienen perfume duradero. - Google Patents
Composiciones detergentes que contienen perfume duradero.Info
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION DETERGENTE QUE CONTIENE PERFUME PERSISTENTE. ESPECIFICAMENTE, DICHA COMPOSICION DETERGENTE COMPRENDE: UNA COMPOSICION DE PERFUME PERSISTENTE QUE CONTIENE AL MENOS APROX. EL 70 % DE INGREDIENTES DE PERFUME PERSISTENTE, ESTANDO DICHO PERFUME PRACTICAMENTE EXENTO DE MATERIALES DE FRAGANCIA HALOGENADOS Y NITROALMIZCLES. LA COMPOSICION CONTIENE ASIMISMO ENTRE APROX. EL 0,01 Y EL 95 % DE UN SISTEMA TENSIOACTIVO DETERGENTE, QUE CONTIENE PREFERIBLEMENTE TENSIOACTIVOS DETERGENTES NO IONICOS Y/O ANIONICOS. DICHAS COMPOSICIONES PUEDEN ESTAR EN FORMA DE GRANULOS, LIQUIDOS, PASTAS, PASTILLAS, ETC.
Description
Composiciones detergentes que contienen perfume
duradero.
La presente invención se refiere, de forma
general, a composiciones detergentes que contienen perfumes eficaces
duraderos. Estas composiciones contienen, naturalmente y/o
sintéticamente, perfumes derivados que son sustantivos a los
tejidos. Estas composiciones proporcionan mejor depósito del perfume
sobre tejidos tratados, minimizando así la pérdida de perfume
durante el procedimiento de lavado. Las composiciones detergentes
de la invención se pueden formular como líquidos, gránulos, o
composiciones en barra para colada.
El perfume en los productos de limpieza
proporciona ventajas estéticas olfativas y sirve como un signo de
limpieza. Éstas son funciones especialmente importantes de estos
productos. Se hace esfuerzos continuos para hallar mejoras tanto en
la eficacia del suministro como en la duración sobre los tejidos.
El documento US 5.500.154, que representa una referencia de la
técnica anterior con la referencia A. 54(3)EPC,
describe composiciones detergentes que contienen una composición de
perfume que comprende al menos 70% de perfume duradero que tiene un
punto de ebullición de 250ºC o mayor y coeficiente P de reparto log
octanol/agua calculado de 3 o mayor.
El documento
EP-A-0.545.556 describe
composiciones detergentes con clases seleccionadas de perfumes.
El documento
EP-A-0.332.260 describe partículas
de perfume formadas absorbiendo una composición de perfume sobre
partículas de sílice para usarlas en composiciones suavizantes.
Durante el procedimiento de limpieza, se pierde una cantidad
sustancial de perfume con el agua de lavado y/o con el agua de
aclarado y/o en el subsiguiente secado. Es muy importante que
cualquier perfume proporcione el máximo efecto con la cantidad
mínima de material, y que el material sea tan seguro y no irritante
como sea posible.
Los expertos en la técnica de los perfumes,
normalmente por experiencia, tienen algunos conocimientos de algunos
ingredientes de perfume en particular que son "sustantivos" y/o
no irritantes. Los ingredientes sustantivos de los perfumes son
aquellos compuestos olorosos que se depositan eficazmente sobre
tejidos en el procedimiento de limpieza y son detectables en los
subsiguientes tejidos secos por parte de la gente con agudeza
olfativa normal. El conocimiento de qué ingredientes de los
perfumes son sustantivos es desigual e incompleto.
El objeto de esta invención es proporcionar
composiciones limpiadoras que contengan perfumes duraderos que son
retenidas eficazmente y permanecen en la colada dando una ventaja
estética larga y duradera con la mínima cantidad de material, y no
se pierde y/o se agota en las etapas de limpieza, aclarado y/o
secado. Es también un objeto proporcionar perfumes que no son
irritantes en la medida en que sea posible.
La presente invención se refiere a composiciones
detergentes para la colada que comprende perfumes que proporcionan
una ventaja estética larga y duradera con la mínima cantidad de
material ("perfume duradero"). En su aspecto más amplio, la
presente invención está dirigida a una composición detergente que
contenga una cantidad eficaz de una composición de perfume duradera
como aquí se define, junto con un sistema tensioactivo que
proporciona ventajas detergentes. Se pueden prepara numerosas
formulaciones de perfumes adecuadas para su uso en el detergente de
la invención a partir de ingredientes de perfumes y fragancias como
se describe en lo sucesivo.
Según se usan en la presente memoria, todos los
porcentajes, relaciones, y proporciones están en peso, a no ser que
se especifique otra cosa y todos los valores numéricos son
aproximaciones.
La invención comprende composiciones detergentes
que contienen perfumes duraderos y un procedimiento para el lavado
de tejidos sucios. El procedimiento comprende la etapa de poner en
contacto los tejidos sucios con un medio acuoso que contiene una
cantidad eficaz de una composición detergente como aquí se
describe. En diversas realizaciones de la invención, se proporcionan
gránulos, líquidos y composiciones en barra para la colada
adecuadas para lavar a mano tejidos sucios.
La presente invención se refiere especialmente a
composiciones detergentes que comprenden preferiblemente, en peso de
la composición:
- (A)
- de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 5%, más preferiblemente de 0,01% a 3%, en peso, de una composición de perfume duradero que comprende al menos 70% de ingredientes de perfumes seleccionados del grupo formado por ingredientes que tienen un punto de ebullición de al menos 250ºC y un ClogP de al menos 3; cis-jazmona; acetato de dimetil-bencil-carbinilo; etil-vanillina; acetato de geranilo; alfa-ionona; beta-ionona; gamma-ionona; koavona; aldehído láurico; dihidrojazmonato de metilo; metil-nonil-acetaldehído; gamma-nonalactona; isobutirato de fenoxi-etilo; fenil-etil-dimetil-carbinol; acetato de fenil-etil-dimetil-carbinilo; alfa-metil-4-(2-metilpropil)-bencenopropanal; 6-acetil-1,1,3,4,4,6,-hexametil-tetrahidronaftaleno; aldehído undecilénico; vanillina; 2,5,5-trimetil-2-pentil-ciclopentanona; 2-tec-butilciclohexanol; verdox; acetato de para-terc-butilciclohexilo; y sus mezclas, teniendo los ingredientes un punto de ebullición de al menos 250ºC y un ClogP de al menos 3, siendo inferior al 70%, preferiblemente menos de 65% y más preferiblemente menos de 60%, de forma que la composición con únicamente aquellos ingredientes no es un perfume duradero; y
- (B)
- de 0,01% a 95%, preferiblemente de 5% a 85%, más preferiblemente de 3% a 30%, e incluso más preferiblemente de 5% a 22%, de un agente tensioactivo.
Las composiciones detergentes para colada en la
técnica, contienen comúnmente perfumes para proporcionar un buen
olor a la atmósfera durante el procedimiento de lavado y,
especialmente, a la colada limpia. Estas composiciones de perfumes
convencionales normalmente se seleccionan principalmente por su
calidad de olor, con alguna consideración de consustantividad.
Se ha descubierto una clase de ingredientes de
perfumes duraderos que se pueden formular en una composición
detergente y se depositan sustancialmente, y permanecen, sobre los
tejidos a lo largo de las etapas de aclarado y secado. Estos
ingredientes de perfumes duraderos se seleccionan del grupo formado
por: cis-jazmona; acetato de
dimetil-bencil-carbinilo;
etil-vanillina; acetato de geranilo;
alfa-ionona; beta-ionona;
gamma-ionona; kaovona; aldehído láurico;
dihidrojazmonato de metilo;
metil-nonil-acetaldehído;
gamma-nonalactona; isobutirato de
fenoxi-etilo;
fenil-etil-dimetil-carbinol;
acetato de
fenil-etil-dimetil-carbinilo;
alfa-metil-4-(2-metilpropil)-bencenopropanal
(Suzaral T);
6-acetil-1,1,3,4,4,6,-hexametil-tetrahidronaftaleno
(Tonalid); aldehído undecilénico; vanillina;
2,5,5-trimetil-2-pentil-ciclopentanona
(veloutona);
2-tec-butilciclohexanol (verdol);
verdox; acetato de
para-terc-butilciclohexilo
(vertenex); y sus mezclas, se pueden formular en composiciones de
perfumes duraderas que se pueden añadir a, por ejemplo,
composiciones detergentes para colada, y se depositan
sustancialmente y permanecen sobre la colada durante cualquier etapa
de aclarado y/o secado. Las composiciones de perfumes duraderos se
pueden formular usando estos ingredientes de perfumes duraderos,
preferiblemente en un nivel de al menos 5%, más preferiblemente al
menos 10%, e incluso más preferiblemente al menos 20%, en peso, de
la composición de perfume duradero, siendo el valor límite total de
los ingredientes del perfume duradero, según se describe aquí, al
menos 70%, todo en peso de dicha composición de perfume duradero.
Estos ingredientes del perfume duradero minimizan el material
gastado, mientras que proporcionan todavía las buenas estéticas que
valoran los consumidores.
Otros ingredientes de perfumes duraderos que se
pueden usar con los ingredientes de perfumes duraderos anteriormente
citados, se pueden caracterizar por el punto de ebullición (p.e.) y
el coeficiente de reparto octanol/agua (P). El coeficiente de
reparto octanol/agua de un ingrediente de un perfume es la relación
entre sus concentraciones de equilibrio en octanol y agua. Estos
otros ingredientes de perfumes de esta invención tienen un p.e.,
medido a la presión estándar normal, de aproximadamente 250ºC o
superior, preferiblemente más de 260ºC; y un coeficiente de reparto
octanol/agua P de 1.000 o más. Ya que los coeficientes de reparto
de estos otros ingredientes de perfumes de esta invención tienen
valores elevados, se dan más convenientemente en forma de su
logaritmo en base 10, logP. Por eso, algunos de los ingredientes de
esta invención tienen logP de 3 o superior, preferiblemente más de
3,1, e incluso más preferiblemente más de 3,2.
Los puntos de ebullición de muchos ingredientes
de perfumes se dan en, por ejemplo, "Perfume and Flavor Chemicals
(Aroma Chemicals)". Steffen Arctander, publicado por el autor,
1969, e incorporado aquí como referencia.
El logP de muchos ingredientes de perfumes se han
registrado: por ejemplo, la base de datos Pomona92, que se puede
conseguir de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (daylight
CIS), Irvine, California, contiene muchos, junto con las citas a la
bibliografía original. Sin embargo, los valores de logP se calculan,
de forma muy conveniente, mediante el programa "CLOGP", que se
puede conseguir también de Daylight CIS. Este programa enumera
también valores experimentales de logP cuando se pueden conseguir
en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se
determina mediante la aproximación de fragmentos de Hansch y Leo
(véase A.Leo, en Comprehesive Medicinal Chemistry, Vol 4, C.
Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor y C.A. Ramsdem, Eds., página 295,
Pergamon Press, 1990, incorporado aquí como referencia). La
aproximación de fragmentos se basa en la estructura química de cada
ingrediente del perfume, y tiene en cuenta el número y tipos de
átomos, la conectividad atómica, y el enlace químico. Los valores
de ClogP, que son los más fiables y ampliamente usados para esta
propiedad fisicoquímica, se usan preferiblemente en vez de los
valores logP experimentales en la selección de los ingredientes del
perfume que son útiles en la presente invención.
Por eso, cuando una composición de un perfume que
está compuesta por los ingredientes anteriormente citados y,
opcionalmente, un nivel, inferior al 70%, de ingredientes que
tienen un p.e. de 250ºC o mayor y un ClogP, un logP experimental,
de 3 o mayor, se usa en una composición detergente para coladas, el
perfume se deposita muy eficazmente sobre el tejido, y permanece
sustantivo después de las etapas de aclarado y secado. También,
sorprendentemente, estas mismas composiciones de perfumes son muy
suaves para la piel y son, relativamente, no irritantes.
\newpage
La tabla 1 da algunos ejemplos no limitativos de
los otros ingredientes de perfumes duraderos que se pueden usar con
los ingredientes de perfumes anteriormente citados para formar
composiciones de perfumes duraderos útiles en composiciones
detergentes para colada de la presente invención. Las composiciones
de perfumes duraderos de la presente invención contienen al menos 3
ingredientes diferentes de perfumes duraderos, más preferiblemente
al menos 4 ingredientes de perfumes duraderos, e incluso más
preferiblemente al menos 5 ingredientes de perfumes duraderos.
Además, las composiciones de perfumes duraderos de la presente
invención contienen al menos 70%, en peso, de los ingredientes de
perfumes duraderos, preferiblemente al menos 75%, en peso, de
ingredientes de perfumes duraderos, más preferiblemente al menos
80%, en peso, de ingredientes de perfumes duraderos, e incluso más
preferiblemente al menos 85%, en peso, de ingredientes de perfumes
duraderos, teniendo el valor límite de los ingredientes un p.e. de
al menos 250ºC y un ClogP de más de 3, estando a un valor límite de
menos del 70%, preferiblemente menos de 65%, y más preferiblemente
menos de 60%, de forma que la composición con únicamente aquellos
ingredientes no es un perfume duradero. Las composiciones
detergentes para colada de la presente invención contienen de 0,001%
a 10%, preferiblemente de 0,005% a 5%, más preferiblemente de 0,01%
a 3%, e incluso más preferiblemente de 0,02% a 2% de una composición
de perfume duradero.
En la técnica de los perfumes, se usan algunos
materiales que no tienen olor o un olor muy ligero como diluyentes
o aditivos. Ejemplos no limitadores de estos materiales son el
dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de dietilo, miristato
de isopropilo, y benzoato de bencilo. Estos materiales se usan para,
por ejemplo, solubilizar o diluir algunos ingredientes del perfume
sólidos o viscosos, por ejemplo reduciendo su presión de vapor.
Estos materiales no se tienen cuentan en la definición/formulación
de las composiciones de perfumes duraderos de la presente
invención.
Los ingredientes de perfumes no duraderos, que se
deberán minimizar en las composiciones para el tratamiento de
coladas, de la presente invención, son aquellos distintos de los
citados y de los que tienen un p.e. inferior a 250ºC, o que tienen
un logP (ClogP) inferior a 3,0, o que tiene tanto un p.e. inferior
a 250ºC y un logP (o ClogP) inferior a 3,0. La Tabla 2 da algunos
valore no limitadores de ingredientes de perfumes no duraderos. En
algunas composiciones concretas para colada algunos ingredientes de
perfumes no duraderos se pueden usar en pequeñas cantidades, por
ejemplo para mejorar el olor. Sin embargo, para minimizar las
pérdidas, las composiciones de perfumes duraderos de la presente
invención contienen menos del 30% en peso de ingredientes de
perfumes no duraderos , preferiblemente menos del 25% de
ingredientes de perfumes no duraderos, más preferiblemente menos
del 20% en peso de ingredientes de perfumes duraderos, e incluso
más preferiblemente menos del 15% de ingredientes de perfumes no
duraderos.
| p.e. (ºC)(a) | ||
| Ingredientes de perfumes | aproximado | ClogP |
| p.e \geq250ºC y ClogP \geq3,0 | ||
| ciclohexano-propionato de alilo | 267 | 3,935 |
| Ambretólido | 300 | 6,261 |
| Ambrox DL (dodecahidro-3a,6,6,9a-Tetrametil-naftol[2,1-b]furano) | 250 | 5,400 |
| Benzoato de amilo | 261 | 3,417 |
| Cinamato de amilo | 310 | 3,771 |
| Aldehído del ácido cinámico | 285 | 4,324 |
| Dimetil-acetal del aldehído del ácido cinámico | 300 | 4,033 |
| Salicilato de isoamilo | 277 | 4,324 |
| Aurantiol | 450 | 4,216 |
| Benzofenona | 306 | 3,120 |
| Salicilato de bencilo | 300 | 4,383 |
| Acetato de para-t-butil-ciclohexilo | +250 | 4,019 |
| Iso-butil-quinolina | 252 | 4,193 |
| Beta-cariofileno | 256 | 6,333 |
| Cadineno | 275 | 7,346 |
| Cedrol | 291 | 4,530 |
| Acetato de cedrilo | 303 | 5,436 |
| Formiato de cedrilo | +250 | 5,070 |
| Cinamato de cinamilo | 370 | 5,480 |
| Salicilato de ciclohexilo | 304 | 5,265 |
| Ciclamen-aldehído | 270 | 3,680 |
| Dihidro-isojazmonato | +300 | 3,009 |
| Difenil-metano | 262 | 4,059 |
| p.e. (ºC)(a) | ||
| Ingredientes de perfumes | aproximado | ClogP |
| Óxido de difenilo | 252 | 4,240 |
| Dodecolactona | 258 | 4,359 |
| Iso-E-súper | +250 | 3,455 |
| Brasilato de etileno | 332 | 4,554 |
| Glicidato de etil-metil-fenilo | 260 | 3,165 |
| Undecilinato de etilo | 264 | 4,888 |
| Exatólido | 280 | 5,346 |
| Galaxólido | +250 | 5,482 |
| Antranilato de geranilo | 312 | 4,216 |
| Acetato de geranil-fenilo | +250 | 5,233 |
| Hexadecanólido | 294 | 6,805 |
| Salicilato de hexenilo | 271 | 4,716 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 |
| Salicilato de hexilo | 290 | 5,260 |
| Alfa-irona | 250 | 3,820 |
| Lilial (p-t-bucinal) | 258 | 3,858 |
| Benzoato de linalilo | 263 | 5,233 |
| 2-metoxi-naftaleno | 274 | 3,235 |
| Gamma-2-metilionona | 252 | 4,309 |
| Almizcle-indanona | +250 | 5,458 |
| Almizcle-cetona | p.f. = 137ºC | 3,014 |
| Almizcle-tibetina | p.f. = 136ºC | 3,831 |
| Miristicina | 276 | 3,200 |
| Oxahexadecanólido-10 | +300 | 4,336 |
| Oxahexadecanólido-11 | p.f. = 35ºC | 4,336 |
| Alcohol de pachulí | 275 | 5,530 |
| Fantólido | 288 | 5,977 |
| Benzoato de fenil-etilo | 300 | 4,058 |
| Fenilacetato de fenetilo | 325 | 3,767 |
| Fenil-heptanol | 261 | 3,478 |
| Fenil-hexanol | 258 | 3,299 |
| Alfa-santalol | 301 | 3,800 |
| Tibetólido | 280 | 6,246 |
| Delta-undecalactona | 290 | 3,830 |
| Gamma-undecalactona | 297 | 4,140 |
| Undecavertol(4-metil-3-decen-5-ol) | 250 | 3,690 |
| Acetato de vetiverilo | 285 | 4,882 |
| Yara-yara | 274 | 3,235 |
| Ilangeno | 250 | 6,268 |
| (a) p.f. es el punto de fusión; estos ingredientes tienen un p.e. superior a 250ºC. |
| p.e. (ºC) | ||
| Ingredientes de perfumes | aproximado | ClogP |
| p.e. <250ºC y ClogP <3,0 | ||
| Benzaldehído | 179 | 1,480 |
| Acetato de bencilo | 215 | 1,960 |
| Iaevo-Carvona | 231 | 2,083 |
| Geraniol | 230 | 2,649 |
| Hidroxicitronelal | 241 | 1,541 |
| Linalool | 198 | 2,429 |
| Nerol | 227 | 2,649 |
| alcohol fenil-etílico | 220 | 1,183 |
| Alfa-terpineol | 219 | 2,569 |
| p.e. >250ºC y ClogP <3,0 | ||
| Cumarina | 291 | 1,412 |
| Eugenol | 253 | 2,307 |
| Iso-Eugenol | 266 | 2,547 |
| Indol | 254 descomp. | 2,142 |
| Cinamato de metilo | 263 | 2,620 |
| Antranilato de metil-N-metilo | 256 | 2,791 |
| Beta-metil-naftil-cetona | 300 | 2,275 |
| p.e. <250ºC y ClogP >3,0 | ||
| Acetato de isobornilo | 227 | 3,485 |
| Carvacrol | 238 | 3,401 |
| Alfa-citronelol | 225 | 3,1963 |
| Para-cimeno | 179 | 4,068 |
| Dihidro-micenol | 208 | 3,030 |
| D-limoneno | 177 | 4,232 |
| Acetato de linalilo | 220 | 3,500 |
Los perfumes adecuados para usarlos en la
composición detergente se pueden formular a partir de ingredientes
de fragancias conocidas y con fines de intensificar la
compatibilidad ambiental, el perfume está preferiblemente y
sustancialmente exento de materiales fragantes y nitroalmizcles.
La composición detergente comprende de 0,01% a
95%, preferiblemente de 5% a 85%, más preferiblemente de 3% a 30%, e
incluso más preferiblemente de 5% a 22% de un sistema tensioactivo.
Los agentes tensioactivos detersivos pueden ser de tipo aniónico,
no iónico, iónico dipolar, anfótero o catiónico, o puede comprender
mezclas compatibles de estos tipos. Los agentes tensioactivos
detergentes útiles en este caso están descritos en la Patente de
EE.UU. 3.664.961, Norris, expedido el 23 de mayo de 1972; Patente
de EE.UU. 3.919.678, Laughlin y colaboradores, expedido el 30 de
diciembre de 1975; Patente de EE.UU. 4.222.905, Cockrell, expedida
el 16 de septiembre de 1980, y en la Patente de EE.UU. 4.239.659,
Murphy, expedida el 16 de diciembre de 1980.
De los agentes tensioactivos, se prefieren los
aniónicos y no iónicos y los aniónicos son los más preferidos. Estos
agentes tensioactivos aniónicos preferidos pueden ser, ellos
mismos, de varios tipos diferentes. Por ejemplo, las sales solubles
en agua de ácidos grasos superiores, es decir !1m!jabones!1m!, son
agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente composición.
Esto incluye jabones de metales alcalinos tales como sales de
sodio, potasio, amonio, y alquilol-amonio de ácidos
grasos superiores que contienen de 8 a 24 átomos de carbono, y
preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Los jabones se pueden
hacer mediante saponificación directa de grasas y aceites o
mediante la neutralización de ácidos grasos libres. Son
particularmente útiles las sales de sodio y/o potasio de las mezclas
de ácidos grasos derivados del aceite de coco y del sebo, es decir
jabones de sodio y/o potasio de sebo y/o coco. Si se desea alta
formación de espuma, se pueden usar jabones de cadena ramificada
C_{10}-C_{16}.
Agentes tensioactivos aniónicos adicionales que
son adecuados para usar aquí, incluyen las sales solubles en agua,
preferiblemente de metal alcalino, sales de amonio y/o
alquilol-amonio, de productos de reacción sulfúricos
orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo
que contiene de 10 a 20 átomos de carbono y un grupo éster de ácido
sulfónico o del ácido sulfúrico. (incluidos en el término
"alquilo" está la porción alquilo de los grupos acilo).
Ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son a)
alquil-sulfatos de sodio, potasio y/o etanolamina,
especialmente los obtenidos sulfatando los alcoholes superiores
(átomos de carbono C_{8}-C_{18}) tal como los
producidos reduciendo los glicéridos del sebo o del aceite de coco,
que incluye alquil-sulfatos ("AS")
C_{10}-C_{20} primarios, de cadena ramificada
y/o aleatorios [Tales alquil-sulfatos incluyen los
alquil-sulfatos C_{10}-C_{18}
secundarios (2,3) de fórmula
CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{3}
y
CH_{3}(CH_{2})_{y}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3},
donde x e (y+1) son números enteros de al menos 7, preferiblemente
al menos 9, y M es un catión que se solubiliza en agua y/o
especialmente, sodio: sulfatos insaturados tales como
oleil-sulfato]; b) alquil-sulfatos
polietoxilados de sodio, potasio y etanolamina, por ejemplo
alquil(C_{10}-C_{22})-alcoxi-sulfatos
("AE_{x}S"), en particular aquellos en los que el grupo
alquilo contiene de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 18 átomos de
carbono, y en los que la cadena polietoxilada contiene de 1 a 15,
preferiblemente 1 a 7 restos etoxilados; y c) los
alquilbencenosulfonatos de sodio y de potasio en los que el grupo
alquilo contiene de 9 a 18 átomos de carbono, en configuración de
cadena lineal o de cadena ramificada, por ejemplo los del tipo
descrito en las Patentes de EE.UU. 2.220.099 y 2.477.383. Otros
ejemplos no limitadores de agentes tensioactivos útiles en este
caso incluyen alcoxicarboxilatos de alquilo
C_{10}-C_{18} (especialmente los EO
1-5-etoxicarboxilatos), los
glicerol-éteres,
alquil(C_{10}-C_{18})-poliglicosidos
y sus correspondientes poliglicosidos sulfatados, ésteres de ácidos
graso alfa-sulfonados
C_{12}-C_{18}. Son especialmente valiosos los
alquilbencenosulfonatos de cadena lineal en los que el número medio
de átomos de carbono en el grupo alquilo es de 11 a 13, de forma
abreviada C_{11}-C_{13} LAS.
Se pueden usar los agentes tensioactivos no
iónicos convencionales tales como los etoxilatos de alquilo
C_{12}-C_{18} ("AE") que incluyen los
denominados etoxilatos de alquilo de pico estrecho y los
alcoxilatos de
alquil(C_{6}-C_{12})-fenol
(especialmente etoxilatos y etoxilatos/propoxilatos mixtos). Los
agentes tensioactivos no iónicos preferidos son aquellos de fórmula
R^{1}(OC_{2}H_{4})_{n}OH, en la que R^{1} es
un grupo alquilo C_{10}-C_{16} o un grupo
alquil(C_{8}-C_{12})-fenilo,
y n es de 3 a 80. Se prefieren en particular los productos de
condensación de alcoholes C_{12}-C_{15}, con 5
a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por ejemplo
alcohol C_{12}-C_{13} condensado con 6,5 moles
de óxido de etileno por mol de alcohol. Los agentes tensioactivos
no iónicos adecuados adicionales incluyen amidas de ácidos grasos
polihidroxílicos de fórmula
R---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---\uelm{N}{\uelm{\para}{R _{1} }}---Z
en la que R es un alquilo o alquenilo
C_{9-17}, R_{1} es un grupo metilo y Z es
glicitilo derivado de un azúcar reducido o un derivado alcoxilado
suyo. Son ejemplos la
N-metil-N-1-desoxiglucitil-cocoamida,
N-metil-N-1-desoxiglucitil-oleamida,
N-(3-metoxipropil)glucamida
C_{10}-C_{18}, las
N-metilglucamidas
C_{12}-C_{18}. Véase el documento WO 9.206.154.
Se pueden usar las N-propil a
N-hexil-glucamidas
C_{12}-C_{18} para agentes formadores de espuma
bajos. Se conocen los procedimientos para elaborar amidas de ácidos
grasos polihidroxílicos y se pueden encontrar en la Patente de
EE.UU. 2.965.576 de Wilson, y la Patente de EE.UU. 2.703.798, de
Schwartz. Son especialmente útiles los agentes tensioactivos no
iónicos son especialmente
útiles.
Si se desea, en las composiciones globales se
pueden incluir agentes tensioactivos anfóteros convencionales tales
como las betaínas C_{12}-C_{18} y sulfobetaínas
("sultaínas"), óxidos de aminas
C_{10}-C_{18}, y similares. Otros agentes
tensioactivos útiles convencionales están listados en los textos
convencionales.
Los alcoxisulfatos de alquilo
C_{10}-C_{18} ("AexS"; especialmente EO
1-7 etoxisulfatos) y etoxilatos de alquilo
C_{12}-C_{18} ("AE") son muy preferidos
para los detergentes aquí descritos.
Preferiblemente, el sistema tensioactivo
comprende un agente tensioactivo detergente aniónico, más
preferiblemente en un nivel de al menos el 50% en peso.
Preferiblemente, el sistema tensioactivo
comprende una mezcla de agentes tensioactivos detergentes aniónicos
y no aniónicos, más preferiblemente en un nivel de 1 a 30%, muy
preferiblemente en un nivel de 12 a 25%, e incluso muy
preferiblemente en el que dicha composición contiene de 0,05% A 20%
agente tensioactivo que fortalece las espumas distinto de dicho
detergente.
Opcionalmente, la composición puede además
comprender de 1% a 55% de un agente tensioactivo seleccionado del
grupo formado por: alquilbenceno-sulfonatos,
alquil-éster-sulfonatos, etoxilatos de alquilo,
alcoxilatos de alquil-fenol, alquilpoliglucosidos,
alquilsulfatos,
alquil-etoxi-sulfatos,
alquilsulfatos secundarios, y sus mezclas.
En las presente composiciones se pueden incluir
opcionalmente adyuvantes de los detergentes para ayudar a controlar
la dureza mineral. Los agentes adyuvantes se usan, típicamente, en
las composiciones para lavado de tejidos para ayudar en la
separación de suciedades en forma de partículas.
El nivel de agentes adyuvantes puede variar
ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma
física deseada. Cuando están presentes, las composiciones
comprenderán, típicamente, al menos 1% de agente adyuvante. Las
formulaciones líquidas comprenden, típicamente, de 5% a 50%, más
típicamente 5% a 30%, en peso, del adyuvante del detergente. Las
formulaciones granulares comprenden, típicamente, de 10% a 80%, más
típicamente de 15% a 50%, en peso, del adyuvante del detergente. No
significa que, sin embargo, se vayan a excluir niveles más bajos o
más altos de agente adyuvante.
Los agentes adyuvantes del detergente inorgánicos
que contienen P incluye, pero no se limitan a, sales de metal
alcalino, amonio y alcanol-amonio de polifosfatos
(representados por tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos
poliméricos vítreos) y/o fosfonatos. En situaciones en las que se
puedan usar agentes adyuvantes basados en el fósforo y,
especialmente, en la formulación en barras usado en las operaciones
de lavado a mano, se pueden usar los diversos fosfatos de metal
alcalino, tal como los bien conocidos tripolifosfatos, pirofosfatos
y/o ortofosfatos de sodio y/o potasio. También se pueden usar
agentes adyuvantes de fosfonato tales como
etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato
y otros fosfonatos bien conocidos (véanse, por ejemplo, las Patentes
de EE.UU. 3.159.581; 3.213.030; 3.422.021; 3.400.148 y 3.422.137).
Sin embargo, en algunos lugares se requieren agentes adyuvantes que
no son fosfatos.
Ejemplos de agentes adyuvantes inorgánicos no
fosforosos adecuados incluyen los silicatos, boratos, ácido fítico,
carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y
aluminosilicatos . Particularmente preferidos son los carbonatos,
bicarbonatos, sesquicarbonatos, tetraboratos decahidratados y
silicatos de sodio y potasio que tienen una relación de pesos de
SiO_{2} respecto a óxido de metal alcalino de 0,5 a 4,0,
preferiblemente de 1,0 a 2,4. Ejemplos de agentes adyuvantes de
silicatos son silicatos de metal alcalino, en particular los que
tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O en el intervalo 1,6;1 a
3,2:1. También son útiles para el uso en la composición detergente
de la invención silicatos estratificados cristalinos tal como los
discutidos por Corkill y colaboradores, en la Patente de EE.UU.
4.605.509. Otros silicatos de sodio estratificados están descritos
en la Patente de EE.UU. 4.664.839, expedida el 12 de mayo de 1987 a
H.P. Rieck. NaSKS-6 es la marca registrada de un
silicato estratificado cristalino comercializado por Hoechst
(comúnmente abreviado aquí como "SKS-6"). A
diferencia de los agentes adyuvantes de zeolitas, el agente
adyuvante de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio.
El NaSKS-6 tiene la morfología del
delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato estratificado.
Se puede preparar por métodos tales como los descritos en los
documentos alemanes DE-A-3.417.649 y
DE-A-3.742.043. El
SKS-6 es un silicato estratificado muy preferido
para usarlo en este caso, pero se pueden usar aquí otros silicatos
estratificados semejantes, tal como los que tienen a fórmula
general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, en la que M es sodio
o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es
un número de 0 a 20, preferiblemente. Otros diversos silicatos
estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5,
NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas
alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, el
delta-Na_{2}SiO_{5} (forma
NaSKS-6) es muy preferido para usarlo en este caso.
También pueden ser útiles otros silicatos tales como por ejemplo
silicato de magnesio, que pueden servir como un agente curruscante
en las formulaciones granulares, como un agente estabilizante para
blanqueadores oxigenados y como un componente de sistemas de control
de espumas.
Ejemplos de agentes adyuvantes de carbonato son
los carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos como los
descritos en la Solicitud de Patente Alemana Nº 2.321.001,
publicada el 15 de noviembre de 1973.
Los agentes adyuvantes de aluminosilicato son
útiles en la presente invención. Los agentes adyuvantes de
aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las
composiciones detergentes granulares de alto rendimiento actualmente
comercializados, y también puede ser un ingrediente adyuvante
significativo en las formulaciones detergentes líquidas. Los
adyuvantes de aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula
empírica:
M_{z}(zAlO_{2})_{y}]\cdot
xH_{2}O
en la que z e y son números enteros al menos
igual a 6, la relación molar de z respecto a y está en el intervalo
de 1,0 a 0,5, y x es un número entero de 5 a
164.
Se pueden conseguir comercialmente materiales de
cambio iónico de aluminosilicatos útiles. Estos aluminosilicatos
pueden tener estructura amorfa o cristalina y pueden ser
aluminosilicatos que se den de forma natural o derivados
sintéticamente. En la Patente de EE.UU. 3.985.669, Krummel y
colaboradores, expedida el 12 de octubre de 1976, se describe un
método para producir materiales de cambio iónico de
aluminosilicato. Los materiales de cambio iónico de aluminosilicato
cristalino sintético preferido útiles en este caso, se pueden
conseguir con las designaciones Zeolite A, Zeolite P (B), Zeolite
MAP y Zeolite X. En una realización especialmente preferida el
material de cambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la
fórmula
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdot
xH_{2}O
en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. Este
material es conocido como Zeolite A. También se pueden usar aquí
zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10). Preferiblemente, el
aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de
0,1-10 micrómetros de
diámetro.
Los agentes tensioactivos orgánicos no
fosforosos, solubles en agua, útiles en este caso, incluyen los
diversos poliacetatos, carboxilatos, policarboxilatos y
polihidroxisulfonatos de metal alcalino, amonio y/o amonio
sustituido. Resulta adecuada una amplia variedad de compuestos de
policarboxilato. Según se usa aquí, "policarboxilato" se
refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos
carboxilato, preferiblemente al menos 3 carboxilatos. Los agentes
adyuvantes de policarboxilato se pueden, generalmente, añadir a la
composición en forma de ácido, pero también se puede añadir en
forma de sal neutralizada. Cuando se usa en forma de sal, se
prefieren metales alcalinos, tal como sodio, potasio, potasio, y
litio o alcanol-amonio.
Los agentes coadyuvantes de policarboxilato
particularmente preferidos son los agentes adyuvantes de
éter-carboxilato. Los
éter-carboxilatos, que incluyen oxidisuccinatos,
están descritos en, por ejemplo, la Patente de EE.UU. 3.128.287.
expedida el 7 de abril de 1964 a Berg; y la patente de EE.UU.
3,635.830, expedida el 18 de enero de 1972 a Lamberti y
colaboradores. Véase también los agentes adyuvantes "TMS/TDS"
de la Patente de EE.UU. 4.663.071, expedida el 5 de mayo de 1987, a
Bus y colaboradores. Los éter-carboxilatos
adecuados incluyen también compuestos cíclicos, particularmente
compuestos alicíclicos, tales como los descritos en las Patentes de
EE.UU. 3.923.679; 3.8353163; 4.158.635; 4.120.874 y 4.102.903.
Otros agentes adyuvantes de la detergencia útiles
incluyen los éter-hidroxipolicarboxilatos,
copolímeros de anhídrido maleico con etileno y
vinil-metil-éter, ácido
1,3,5-trihidroxibenceno-2,4-6-trisulfónico,
y sales de amonio sustituidas de ácidos poliacéticos tales como el
ácido etilendiaminatetracetico y el ácido nitrilotriacético así
como policarboxilatos tales como l ácido melítico, ácido succínico,
acido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido
benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido
carboximetiloxisuccínico y sus sales solubles.
Los agentes adyuvantes de citrato, por ejemplo
ácido cítrico y sus sales solubles (en particular la sal de sodio),
son agentes adyuvantes de policarboxilato de particular importancia
para formulaciones detergentes líquidas de alto rendimiento debido
a su disponibilidad a partir de fuentes renovables y de su
capacidad biodegradable. Los citratos se pueden usar también en
composiciones granulares, especialmente en combinación con zeolita
y/o agentes adyuvantes de silicato estratificado. En tales
composiciones y combinaciones también son especialmente útiles los
oxidisuccinatos.
También son adecuadas en las composiciones
detergentes de la presente invención los
3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos
y los compuestos relacionados descritos en la Patente de EE.UU.
4.566.984, expedida el 28 de enero de 1986, a Bus. Los agentes
adyuvantes de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquenil y
alquil C_{5}-C_{20} y sus sales. Un compuesto de
este tipo particularmente preferido, es el ácido
dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de agentes adyuvantes de
succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato,
palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato
(preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares.
Los agentes adyuvantes de este grupo preferidos son los
laurilsuccinatos, y están descritos en la Solicitud de Patente
Europea 86200690.5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre de
1986.
En la Patente de EE.UU. 3.308.067, expedida el 7
de marzo de 1967, a Diehl, se describen otros policarboxilatos
adecuados. Véase también la Patente de EE.UU. 3.723.322, a Diehl.
Otros más policarbonatos adecuados para usarlos en este caso, son
los poli(acetal-carboxilatos) descritos en la
Patente de EE.UU. 4.144.226, expedida el 13 de marzo de 1979 a
Crutchfield y colaboradores, y la Patente de EE.UU. 4.246.459,
expedida el 27 de marzo de 1979, a Crutchfield y colaboradores.
También se pueden incorporar a la composición
ácidos grasos, por ejemplo ácidos monocarboxílicos
C_{12}-C_{18}, solos o en combinación con los
agentes adyuvantes anteriormente mencionados, especialmente agentes
adyuvantes de citrato y/o succinato, para proporcionar una
actividad adyuvante adicional. Este uso de ácidos grasos
generalmente dará como resultado una disminución de la formación de
espuma, que deberá ser tenido en cuenta por el que hace la
fórmula.
Las presentes composiciones pueden incluir,
opcionalmente, uno o más materiales adjuntos al detergente distintos
u otros materiales para ayudar o intensificar el comportamiento
limpiador, el tratamiento del sustrato que se va a limpiar, o
modificar la estética de la composición detergente (por ejemplo,
colorantes, tintes, etc.). Tales materiales se seleccionan
típicamente de blanqueadores, activadores del blanqueo, supresores
de la espuma, enzimas, estabilizantes de enzimas, agentes
dispersantes poliméricos, inhibidores de la transferencia del
tinte, agentes liberadores de la suciedad, agentes
anti-redepósito eliminadores de la suciedad
arcillosa.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos de tales
materiales adjuntos.
Los enzimas celulasa opcionalmente usados en la
presente composición detergente se incorporan, preferiblemente,
cuando están presentes, a niveles suficientes para proporcionar
hasta 5 mg de peso, más preferiblemente 0,01 mg hasta 3 mg, de
ingrediente activo por gramo de la composición. Dicho de otra
forma, las presentes composiciones comprenden, preferiblemente, de
0,001% a 5%, preferiblemente 0,01%-1% en peso de una preparación
enzimática comercial.
La celulasa adecuada para la presente invención
incluye tanto celulasa bacteriana como fúngica. Preferiblemente,
tendrán un pH optimo entre 5 y 9,5. En la Patente de EE.UU.
4.435.307, expedida el 6 de marzo de 1984, a Barbesgoard, se
describen celulasas adecuadas, que describe celulasa fúngica
producida a partir de la Humicola insolens y Humicola
strain DMS1800 o un hongo que produce celulasa 212, que
pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída del
hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Aurícula
Solander), también se describen celulasas adecuadas en los
documentos
GB-A-2-075.028;
GB-A-2.095.275 y
DE-OS-2.247.832. Además, en el
documento WO 92-13057 (Procter & Gamble) se
describen celulasas especialmente útiles en este caso. Muy
preferiblemente, las celulasas usadas en las presentes composiciones
detergentes se pueden adquirir comercialmente de NOVO Industries
A/S bajo el producto que se llama CAREZYME® y CELLUZYME®.
Se pueden incluir enzimas adicionales en las
presentes formulaciones para una amplia variedad de fines de lavado
de tejidos, que incluyen la eliminación de manchas basadas en
proteínas, carbohidratos o triglicéridos, por ejemplo, y para la
prevención de la transferencia de tintes y para la restauración de
tejidos. Los enzimas adicionales que se van a incorporar incluyen
proteasas, amilasas, lipasas, y peroxidasas, así como sus mezclas.
Se pueden incluir también otros tipos de enzimas. Pueden ser de
cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal,
bacteriano, fúngico, o de levaduras. Sin embargo, su elección está
regida por varios factores tales como pH-actividad
y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, estabilidad frente a
detergentes activos, agentes adyuvantes así como su potencial para
originar malos olores durante su uso. A este respecto, se prefieren
los enzimas bacterianos o fúngicos, tales como las proteasas y las
amilasas bacterianas.
Los enzimas se incorporan normalmente en niveles
suficientes para proporcionar hasta 5 mg de peso, más típicamente
0,01 mg a 3 mg, de enzima por gramo de la composición. Dicho de otra
forma, las presentes composiciones comprenderán, típicamente, de
0,001% a 5%, preferiblemente 0,01%-1% en peso de preparación
enzimática comercial. Los enzimas proteasas están normalmente
presentes en tales preparaciones comerciales en niveles suficientes
para proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividad
por gramo de composición.
Ejemplos adecuados de proteasas son las
subtilisinas que se obtienen de cepas de B. Subtillis y
B. Licheniform. Otra proteasa adecuada se obtiene de una
cepa de Bacillus, que tienen una máxima actividad a lo largo
de todo el intervalo de pH 8-12, desarrollado y
vendido por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial registrado
ESPERASE®. La preparación de este enzima y enzimas análogos está
descrita en la memoria descriptiva de la patente Británica Nº
1.243.784 de Novo. Los enzimas proteolíticos adecuados para eliminar
manchas de base proteínica, que se pueden conseguir comercialmente,
incluyen los vendidos con los nombres comerciales ALCALASE® y
SAVINASE® por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE® por
International Bio-Synthetics. Inc (Holanda). Otras
proteasas incluyen la Proteasa A (véase la Solicitud de Patente
Europea 130.756, publicada el 9 de enero de 1985); Proteasa B
(véase la Solicitud de Patente Europea Nº de serie 87303761.8,
presentada el 28 de abril de 1987, la Solicitud de Patente Europea
130.756, Bott y colaboradores, publicada el 9 de enero de 1985); y
las proteasas elaboradas por Genencor International, Inc., según
uno o más de las siguientes patentes: Caldwell y colaboradores,
Patentes de EE.UU. números 5.185.258, 5.204.015 y 5.244.791.
Las amilasas incluyen, por ejemplo, las
\alpha-amilasas descritas en la Memoria de
descriptiva de la Patente británica Nº 1.296.839 (Novo), RAPIDASE®,
International Bio-Synthetics, Inc., y TERMAMYL®,
Novo Industries.
Los enzimas lipasa adecuados para uso en
detergentes incluyen los producidos por miciroorganismos del grupo
Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se
describe en la Patente Británica 1.372.034. Véanse también las
lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53.20487, expuesta a
inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa se puede
conseguir de Amano Pharmaceutical Co. Ltd, Nagoya, Japón, con el
nombre comercial Lipase P "Amano", a partir de ahora referida
como "Amano-P". Otras lipasas comerciales
incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter
viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var.
Lipolyticum NRRLB 3673, que se puede conseguir comercialmente de
Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y además lipasas Chromobacter
viscosum de U.S. Biochemical Corp. EE.UU., y Disoynth Co.,
Holanda, y lipasas de Pseudomonas gladioli. El enzima LIPOLASE®
derivado de la Humicola laguninosa y que se puede conseguir
comercialmente de Novo (véase también el documento EPO 341.947) es
una lipasa preferida para usarse en este caso.
Los enzimas peroxidasa se usan en combinación con
fuentes de oxígeno, por ejemplo percarbonato, perborato, persulfato,
peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para "blanquear la
solución", es decir para impedir la transferencia de tintes o
pigmentos, separados de los sustratos durante las operaciones de
lavado, a otros sustratos en la solución de lavado. Los enzimas
peroxidasa son conocidos en la técnica, e incluyen, por ejemplo,
peroxidasa del rábano, ligninasa, y haloperoxidasa tal como cloro-
y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes
que contienen peroxidasa están descritas, por ejemplo, en la
Solicitud Internacional PVT WO 89/099813, publicada el 19 de
octubre de 1989, por O. Kirk, asignada a Novo Industries A/S.
En la Patente de EE.UU. 3.553.139, expedida el 5
de enero de 1971 a McCarty y colaboradores, se describen también una
amplia gama de materiales enzimáticos y medios para su
incorporación en composiciones detergentes sintéticas. Los enzimas
están descritos además en la Patente de EE.UU. 4.101.457, expedida
el 18 de julio de 1978 a Place y colaboradores, y la Patente de
EE.UU. 4.507.219, expedida el 26 de marzo de 1985, a Hughes. Los
materiales enzimáticoss útiles para formulaciones d detergentes
líquidos, y su incorporación en tales formulaciones, están
descritos en la Patente de EE.UU. 4.2613868, expedida el 14 de
abril de 1981 a Hora y colaboradores. Los enzimas para usarlos en
detergentes se pueden estabilizar mediante diversas técnicas. Los
detergentes, granulares o en polvo, típicos se pueden estabilizar
eficazmente usando granulados enzimáticos. Las técnicas de
estabilización de enzimas están descritas y representadas en la
Patente de EE.UU. 3.600.3319, expedida el 17 de agosto de 1971, a
Gedge y colaboradores. Y la Publicación de la solicitud de Patente
Europea Nº 0 199 405, Solicitud Nº 86200586.5, PUBLICADA EL 29 DE
OCTUBRE DE 1986, A Venegas. Los sistemas de estabilización de
enzimas también están descritos, por ejemplo, en la Patente de
EE.UU. 3.519.570.
Los enzimas empleados aquí se estabilizan
mediante la presencia de fuentes de iones calcio y/o magnesio
solubles en agua en las composiciones acabadas que proporcionan
tales iones a los enzimas. (Los iones calcio, generalmente, son
algo más eficaces que los iones magnesio y se prefieren en este caso
si se usa únicamente un tipo de catión). Se puede proporcionar una
estabilidad adicional mediante la presencia de otros diversos
estabilizantes descritos en la técnica, especialmente especies de
borato: véase Severson, documento U.S. 4.537.706. Los detergentes
típicos, especialmente líquidos, comprenderán de 1 a 30,
preferiblemente de 2 a 20, más preferiblemente de 5 a 15, y muy
preferiblemente de 8 a 12, milimoles de ión calcio por litro de
composición acabada. Esto puede variar algo, dependiendo de la
cantidad de enzima presente y de su respuesta a los iones calcio o
magnesio.. El nivel de iones calcio o magnesio de deberá
seleccionar de forma que siempre haya algún nivel mínimo disponible
para el enzima, después de permitir la formación de complejos con
los agentes adyuvantes, ácidos grasos, etc., en la composición. Se
puede usar cualquier sal de calcio o magnesio soluble en agua como
fuente de iones calcio o magnesio, que incluyen, pero no se limitan
a, cloruro de calcio, sulfato de calcio, malato de calcio, maleato
de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio, y acetato de
calcio, y las correspondientes sales de magnesio. Una pequeña
cantidad de ión calcio, generalmente de 0,05 a 0,4 milimoles por
litro, también está presente, con frecuencia, en la composición
debido al calcio en la suspensión de enzimas y en el agua de la
fórmula. En las composiciones detergentes sólidas, la formulación
puede incluir una cantidad suficiente de fuente de ión calcio
soluble en agua ara proporcionar tales cantidades en el agua de
lavado. Como alternativa, la dureza natural del agua puede ser
suficiente.
Se comprenderá que los niveles de iones calcio
y/o magnesio anteriormente mencionados son suficientes para
proporcionar estabilidad a los enzimas. Se pueden añadir más iones
calcio y/o magnesio a las composiciones para proporcionar una
medida adicional en el comportamiento de eliminación de la grasa.
Por consiguiente, como una propuesta general las presentes
composiciones comprenden, típicamente, de 0,05% a 2% en peso de
fuente de iones calcio o magnesio soluble en agua. La cantidad
puede variar, por supuesto, con la cantidad y el tipo enzima
empleado en la composición.
Las presentes composiciones también pueden
opcionalmente, pero preferiblemente, contener varios estabilizantes
adicionales, especialmente estabilizantes de tipo borato.
Típicamente, tales estabilizantes se usarán en niveles, en las
composiciones, de 0,25% a 10%, preferiblemente de 0,5% a 5%, más
preferiblemente de 0,75% a 3%, en peso de ácido bórico u otros
compuestos de borato capaces de formar ácido bórico en la
composición (calculado sobre la base de ácido bórico). Se prefiere
el ácido bórico, aunque son adecuados otros compuestos tales como
óxido bórico, bórax, y otros boratos de metal alcalino (por
ejemplo, orto-, meta- y piroborato de sodio, y perborato de sodio).
También se pueden usar en lugar del ácido bórico, ácidos bóricos
sustituidos (por ejemplo, ácido fenilborónico, ácido
butano-borónico, y ácido p-bromo
fenilborónico).
Las presentes composiciones detergentes pueden,
opcionalmente, contener agentes blanqueadores o composiciones
blanqueadoras que contienen un agente blanqueador y un, o más,
activadores del blanqueo. Cuando están presentes, los agentes
blanqueadores estarán, típicamente, en niveles de 1% a 30%, más
típicamente de 5% a 20%, de la composición detergente,
especialmente para el lavado de tejidos. Si están presentes, la
cantidad de activadores del blanqueo será, típicamente, de 0,1% a
60%, más típicamente de 0,5 a 40% de la composición blanqueadora
que comprende el agente blanqueador más el activador del
blanqueo.
Los agentes blanqueadores aquí usados, pueden ser
cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para las
composiciones detergentes en la limpieza de textiles, limpieza de
superficies duras, u otros fines de limpieza que ahora se conocen o
que llegarán a conocerse. Estos incluyen blanqueadores de oxígeno
así como otro agentes blanqueadores. Aquí se pueden usar
blanqueadores de perborato, por ejemplo perborato de sodio (por
ejemplo mono- o tetrahidratado),
Otra categoría de agente blanqueador que se puede
usar sin restricción abarca los agentes blanqueadores de ácidos
percarboxílicos y sus sales. Ejemplos adecuados de esta clase de
agente incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal
de magnesio del ácido metacloro-perbenzoico, ácido
4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico
y el ácido diperoxidodecanodióico. Tales agentes blanqueadores
están descritos en la Patente de EE.UU. 4.483.781, expedida el 20
de noviembre de 1984, a Hartman; Solicitud de Patente de EE.UU.
740.446, Burns y colaboradores, presentada el 3 de junio de 1985;
Solicitud de Patente Europea 0.133.354, Banks y colaboradores,
publicada el 20 de febrero de 1985, y la Patente de EE.UU.
4.412.934, expedida el 1 de noviembre de 1983, a Chung y
colaboradores. Agentes blanqueadores muy preferido incluyen también
el ácido
6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico
como se describe en la Patente de EE.UU. 4.634.551, expedida en 6
de enero de 1987, a Burns y colaboradores.
Se pueden usar también agentes blanqueadores
preoxigenados. Los compuestos preoxigenados adecuados incluyen
carbonato de sodio peroxihidratado blanqueadores de
"percarbonato" equivalentes, peroxifosfato de sodio
peroxihidratado, urea peroxihidratada y peróxido de sodio. También
se puede usar un blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE®,
fabricado comercialmente por DuPont).
Un blanqueador de carbonato preferido comprende
partículas secas que tienen un tamaño medio de partícula en el
intervalo de 500 micrómetros a 1.000 micrómetros, no más de 10% en
peso de dichas partículas, que son inferiores a 200 micrómetros y
no más de 10% en peso de dichas partículas que son superiores a
1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato se puede recubrir
con un silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua.
El percarbonato se puede conseguir a partir de diversas fuentes
comerciales tal como FMC, Solvay y Tokai Denka.
También se pueden emplear mezclas de agentes
blanqueadores.
Los agentes blanqueadores preoxigenados, los
perboratos, los percarbonatos, etc. Se combinan, preferiblemente,
con activadores del blanqueo, que conducen a la producción in
situ, en la solución acuosa (es decir, durante el procedimiento
de lavado), del peroxiácido correspondiente al activador del
blanqueo. En la Patente de EE.UU. 4.915.854, expedida el 10 de abril
de 1990, a Mao y colaboradores, se describen varios ejemplos no
limitadores de agentes activadores. Los activadores de
nonanoilbencenosulfonato (NOBS) y la
triacetil-etilendiamina (TAED) son típicos, y
también se pueden usar sus mezclas. Véase también el documento U.S.
4.634.551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en
este caso.
Los activadores del blanqueo
amido-derivados muy preferidos son aquellos de
fórmula:
R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L
\hskip0.5cmo
\hskip0.5cmR^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L
en las que R^{1} es un grupo alquilo que
contiene de 6 a 12 átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que
contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo,
o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono, y L es
cualquier grupo lábil adecuado. N grupo lábil es cualquier grupo que
se desplaza desde el activador del blanqueo como consecuencia del
ataque nucleófilo sobre el activador del blanqueo por parte del
anión perhidrólisis. Un grupo lábil preferido es el
fenil-sulfonato.
Ejemplos preferidos de activadores del blanqueo
de las fórmulas anteriores incluyen
(6-octanamino-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
y sus mezclas, como se describe en la Patente de EE.UU.
4.634.551.
Otra clase de activadores del blanqueo comprende
los activadores del tipo benzoxacina descritos por Hodge y
colaboradores en la Patente de EE.UU. 4.966.723, expedida el 30 de
octubre de 1990.
Activadores lactámicos muy preferidos incluyen la
benzoil-caprolactama,
octanoil-caprolactama,
3,5,5-trimetilhexanoil-caprolactama,
nonanoil-caprolactama,
decanoil-caprolactama,
undecenoil-caprolactama,
benzoil-valerolactama,
oactanoil-valerolactama,
decanoil-valerolactama,
undecenoil-valerolactama,
nonanoil-valerolactama,
3,5,5-trimetilhexanoli-valerolactama
y sus mezclas. Véase también la Patente de EE.UU. 4.545.784,
expedida el 8 de octubre de 1985 a Sanderson, que describe
acil-caprolactamas, que incluyen la
benzoil-caprolactama, adsorbida en el perborato de
sodio.
Los agentes blanqueadores distintos de los
agentes blanqueadores oxigenados son también conocidos en la
técnica, y se pueden usar en este caso. Un tipo de agente
blanqueador no oxigenado, de particular interés, incluye agentes
blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de cinc y/o
aluminio sulfonados. Véase la Patente de EE.UU. 4.033.718, expedida
el 5 de julio de 1977, a Holcombe y colaboradores. Si se usa, las
composiciones detergentes contendrán, típicamente, de 0,025% a
1,25%, en peso, de tales blanqueadores, especialmente ftalocianina
de cinc sulfonada.
Si se desea, los compuestos blanqueadores se
pueden catalizar por medio de un compuesto de manganeso. Tales
compuestos son bien conocidos en la técnica en incluyen, por
ejemplo, los catalizadores basados en el manganeso descritos en la
Patente de EE.UU. 5.246.621; Patente de EE.UU. 5.244.594; Patente de
EE.UU. 5.194.416; Patente de EE.UU. 5.114.606; y la Publicaciones
de Solicitudes de Patentes Europeas números 549.271A1, 549.272A1,
544.440A2 y 544.490A1; ejemplos preferidos de estos catalizadores
incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}
(PF_{6})_{2},
Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-Oac)_{2}
(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O_{6})(1,4,7-triazacilononanona)_{4}(ClO_{4})_{4},
Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-Oac)_{2}-
(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3},
Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}),
y sus mezclas. Otros catalizadores del blanqueo basados en metales
incluyen los descritos en la Patente de EE.UU. 4.430.243 y la
Patente de EE.UU. 5.114.611. En las siguientes Patentes de EE.UU.:
4.728.455; 5.284.944; 5.246.612; 5.256.779; 5.280.117; 5.274.147;
5.153.161; 5.227.084 también se informa del uso del manganeso con
varios ligandos complejos para intensificar el blanqueo.
Como un asunto práctico, y no como limitación,
las composiciones y procedimientos presentes se pueden ajustar para
proporcionar del orden de al menos una parte por diez millones de
la especie activa catalizadora del blanqueo, en líquido acuoso de
lavado, y proporcionará, preferiblemente, de 0,1 ppm a 700 ppm, más
preferiblemente de 1 ppm a 500 ppm, de las especies catalizadoras
en el líquido de lavado.
\newpage
Opcionalmente, en las composiciones y
procedimientos de la invención se puede emplear cualquier agente
liberador de la suciedad polimérica conocido por los expertos en la
técnica. Los agentes liberadores de la suciedad polimérica se
caracterizan por tener tanto segmentos hidrófilos, para hidrofilizar
la superficie de las fibras hidrófobas, tal como poliéster y
nailon, como segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras
hidrófobas y permanecer adheridas a ellas hasta la conclusión de
los ciclos de lavado y aclarado y, así servir como un anclaje para
los segmentos hidrófilos. Esto puede posibilitar que las manchas
que se dan a continuación del tratamiento con el agente liberador de
la suciedad se limpien más fácilmente en procedimientos de lavado
posteriores.
Los agentes liberadores de la suciedad polimérica
útiles en este caso, incluyen especialmente los agentes liberadores
de la suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no
iónicos que constan esencialmente de (i) segmentos de polioxieileno
con un grado de polimerización de al menos 2, o (ii) segmentos de
oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2
a 10, en los que dicho segmento hidrófilo no abarque ninguna unidad
de oxipropileno a no ser que esté unido a restos adyacentes en cada
extremo mediante uniones éter, o (iii) una mezcla de unidades de
oxialquileno que comprende oxietileno y de 1 a 30 unidades de
oxipropileno en los que dicha mezcla contiene una cantidad
suficiente de oxietileno de forma que el componente hidrófilo tiene
una hidrofilidad suficientemente grande para aumentar la
hidrofilidad de las superficies de fibras sintéticas convencionales
de poliéster tras el depósito del agente liberador de la suciedad
sobre tal superficie, comprendiendo dichos segmentos hidrófilos
preferiblemente al menos 25% de unidades de oxietileno y más
preferiblemente, especialmente para esos componentes que tienen 20
a 30 unidades de oxipropileno, al menos 50% de unidades de
oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden
(i) segmentos de tereftalato de oxialquileno C_{3}, en los que,
si dichos componentes hidrófobos comprenden también tereftalato de
oxietileno, la relación de unidades tereftalato de oxietileno:
tereftalato de oxialquileno C_{3} es 2:1 o inferior (ii) segmentos
alquileno C_{4}-C_{6} u oxialquileno
C_{4}-C_{6}, o sus mezclas, (iii) segmentos de
poli(vinil-éster), preferiblemente poli(acetato de
vinilo), que tienen un grado de polimerización de al menos 2, o
(iv) éter alquílico C_{1}-C_{4} o sustituyentes
de hidroxialquilo C_{4}, o sus mezclas, en los que dichos
sustituyentes están presentes en forma de éter de alquilo
C_{1}-C_{4} o derivados celulósicos de
hidroxialquil-éter C_{4}, o sus mezclas, y tales derivados
celulósicos son anfifílicos, por lo que tienen un nivel suficiente
de unidades de alquil-éter C_{1}-C_{4} y/o
unidades de hidroxialquil-éter para depositarse sobre las
superficies sintéticas de poliéster convencional y retener un nivel
suficiente de hidrólisis, una vez adherido a tales superficies de
fibras sintéticas convencionales, para aumentar la hidrofilidad de
la superficie de la fibra, o una combinación de (a) y de (b).
Típicamente, los segmentos de polioxietileno de
(a)(i) tendrán un grado de polimerización de 200, aunque se pueden
usar niveles superiores, preferiblemente de 3 a 150, más
preferiblemente de 6 a 100. Los segmentos hidrófobos de
oxi-alquileno C_{4}-C_{6}
incluyen, pero no se limita a, terminales de agentes liberadores de
la suciedad polimérica tales como
MO_{3}S(CH_{2})_{n}OCH_{2}CH_{2}O, donde M
es sodio y n es un número entero de 4-6, como se
describe en la Patente de EE.UU. 4.721.580, expedida el 26 de enero
de 1988 a Gosselink.
Los agentes liberadores de la suciedad
polimérica, útiles en la presente invención incluyen también
derivados celulósicos tales como polímeros
hidroxiéter-celulósicos, bloques copoliméricos de
tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con poli(óxido de
etileno) o tereftalato de poli(óxido de etileno), y similares.
Tales agentes se pueden conseguir comercialmente e incluyen
hidroxiéteres de celulosa tales como METHOCEL® (Dow). Los agentes
para la liberación de la suciedad celulósica que se usan aquí,
incluyen también los seleccionados del grupo formado por alquil
C_{1}-C_{4} e
hidroxialquil(C_{4})-celulosa; véase la
Patente de EE.UU. 4.000.093, expedida el 28 de diciembre de 1976 a
Nicol y colaboradores.
Los agentes liberadores de la suciedad
caracterizados por los segmentos hidrófobos poli(vinil-éster)
incluyen copolímeros de injerto de poli(vinil-éster), por
ejemplo ésteres vinílicos C_{1}-C_{6},
preferiblemente poli(acetato de vinilo) injertado sobre
cadenas principales de poli(óxido de alquileno), tales como cadenas
principales de poli(óxido de etileno). Véase por la Solicitud de
Patente Europea 0 129 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud
y colaboradores. Los agentes liberadores de la suciedad de esta
clase que se pueden conseguir comercialmente incluyen el tipo de
material SOKOLAN®, por ejemplo SOKOLAN® HP-22, que
se puede conseguir de BASF (Alemania).
Un agente liberador de la suciedad preferido es
un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno
y tereftalato de poli(óxido de etileno) (PEO). El peso molecular de
este agente liberador de la suciedad polimérica está en el
intervalo de 25.000 a 55.000. Véase la Patente de EE.UU. 3.959.230,
expedida el 25 de mayo de 1976, a Hays, y la Patente de EE.UU.
3.893.929, expedida el 8 de julio de 1975, a Basadur.
Otro agente liberador de la suciedad polimérica
preferido es un poliéster con unidades repetidas de unidades de
tereftalato de etileno contiene 10-15% en peso de
unidades de tereftalato de etileno junto con 90-80%
en peso de tereftalato de polioxietileno, derivado de un
polioxietilenglicol de peso molecular medio 300- 5.000. Ejemplos de
estos polímeros incluyen el material ZELCON® 5126, que se puede
conseguir comercialmente (de DuPont) y MILEASE® T (de ICI). Véase
también la Patente de EE.UU. 4.702.857, expedida el 27 de octubre de
1987, a Gosselink.
Otro agente liberador de la suciedad polimérica
es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente
lineal compuesto de una cadena principal de éster oligomérica de
unidades repetidas de tereftaloilo u oxialquilenoxilo y restos
terminales covalentemente unidos a la cadena principal. Estos
agentes liberadores de la suciedad están totalmente descritos en la
Patente de EE.UU. 4.968.451, expedida el 6 de noviembre de 1990 a
J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes adecuados liberadores
de la suciedad polimérica incluyen los poliésteres de tereftalato
de la Patente de EE.UU. 4.711.730, expedida el 8 de diciembre de
1987 a Gosselink y colaboradores, los ésteres oligoméricos
aniónicamente terminados de la Patente de EE.UU. 4.721.580, expedida
el 26 de enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de
poliésteres de bloque de la Patente de EE.UU. 4.702.857, expedida el
27 de octubre de 1987 a Gosselink.
Los agentes de liberación polimérica incluyen
también los agente liberadores de la suciedad de la Patente de
EE.UU. 4.877.896, expedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado y
colaboradores, que describe ésteres de tereftalato aniónicamente
terminados, especialmente con sulfaroilo. Otro agente liberador de
la suciedad aún preferido es un oligómero con unidades repetidas de
unidades tereftaloilo, unidades sulfoisotereftaloilo, unidades
oxietilenoxilo y oxi-1,2-propileno.
Las unidades repetidas forman la cadena principal del oligómero y
están preferiblemente terminados en cabeza con isetionato
modificado. Un agente liberador de la suciedad particularmente
preferido, de este tipo, comprende aproximadamente una unidad de
sulfoisoftaloilo, 5 unidades de tereftaloilo, oxietilenoxilo y
oxi-1,2-propilenoxilo en una
relación de aproximadamente 1,7 a 1,8, y dos unidades terminadas en
cabeza de
2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato de
sodio. Dicho agente liberador de la suciedad comprende de 0,5% a
20%, en peso del oligómero, de un estabilizante reductor de la
cristalinidad, seleccionado preferiblemente del grupo formado por
xileno-sulfonato, cumeno-sulfonato,
tolueno-sulfonato, y sus mezclas.
Si se usan, los agentes liberadores de la
suciedad comprenderán generalmente de 0,01% a 10,0%, en peso, de las
presentes composiciones detergentes, típicamente de 0,1% a 5%,
preferiblemente de 0,2% a 3,0%.
Las presentes composiciones detergentes pueden
contener también, opcionalmente, uno o más agentes quelantes y/o
manganeso. Tales agentes quelantes se pueden seleccionar del grupo
formado por aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes
aromáticos polifuncionalmente funcionalizados, y las presentes
mezclas, todas como se definen de aquí en adelante. Sin pretender
que vaya unido a la teoría, se cree que la ventaja de estos
materiales es debida, en parte, a su excepcional capacidad para
separar los iones de hierro y manganeso de las soluciones de lavado
mediante la formación de quelatos solubles. Se entiende que algunos
de los agentes coadyuvantes del detergente, anteriormente aquí
descritos, pueden funcionar como agentes quelantes y tal adyuvante
del detergente está presente en una cantidad suficiente, y puede
proporcionar ambas funciones.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes
quelantes opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos,
N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos,
nitriloacetatos, etilendiamina-tetrapropionatos,
trietilentetraaminahexaacetato, dietilentriaminapentaacetato, y
etanoldiglicinas, y sus sales de metal alcalino, amonio, y de
amonio sustituido y sus mezclas.
También son adecuados los
amino-fosfonatos para su uso como agentes quelantes
en las composiciones de la invención cuando al menos se permiten
bajos niveles de fósforo total en composiciones detergentes, e
incluyen etilendiaminotetraquis(metilenfosfonatos) como
DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos
alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono.
En las presentes composiciones también son útiles
agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos. Véase
la Patente de EE.UU. 3.812.044, expedido el 21 de mayo de 1974, a
CONNOR y colaboradores. Compuestos preferidos de este tipo, en
forma ácida, son dihidroxidisulfobencenos tales como
1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un quelante biodegradable preferido para usarlo
aquí, es el etilendiamino-disuccinato
("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en
la Patente de EE.UU. 4.704.233, 3 de noviembre de 1987, a Hartman y
Perkins.
Si se usa, estos agentes quelantes comprenderán,
generalmente, de 0,1% a 10% en peso de las presentes composiciones
detergentes. Más preferiblemente, si se usan, los agentes quelantes
comprenderán de 0,1% a 3,0%, en peso, de tales composiciones.
Las composiciones de la presente invención
pueden contener también, opcionalmente, aminas etoxiladas solubles
en agua, que tienen propiedades de eliminación de la suciedad
arcillosa y anti-redepósito. Las composiciones
detergentes granulares que contienen estos compuestos contienen,
típicamente, de 0,01% a 10,0% en peso de los etoxilatos de aminas
solubles en agua; las composiciones detergentes líquidas contienen,
típicamente, 0,01% a 5%.
El agente liberador de la suciedad
anti-redepósito preferido es tetraetilenpentamina
etoxilada. Las aminas etoxiladas representativas se describen
además en la Patente de EE.UU. 4.597.898, Van der Meer, expedida el
1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes eliminadores de la
suciedad arcillosa anti-redepósito son los
compuestos catiónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea
111.965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros
agentes eliminadores de la suciedad arcillosa
anti-redepósito que se pueden usar incluyen los
polímeros de amina etoxilados descritos en la Solicitud de Patente
Europea 111.984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los
polímeros de ión dipolar descritos en la Solicitud de Patente
Europea 112.592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los
óxidos de amina descritos en la Patente de EE.UU. 4.548.744, Connor,
expedida el 22 de octubre de 1985. En las presentes composiciones
se pueden usar también otros agentes eliminadores de la suciedad
arcillosa anti-redepósito conocidos en la técnica.
Otro tipo de agentes anti-redepósito preferidos
incluye los materiales de carboximetil-celulosa
(CMC). Estos materiales son bien conocidos en la técnica.
En las presentes composiciones, se pueden usar de
forma ventajosa agentes dispersantes poliméricos a niveles de 0,1% a
7% en peso, especialmente en presencia de zeolita y/o adyuvantes de
silicato estratificados. Los agentes dispersantes poliméricos
adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y
polietilenglicoles, aunque también se pueden usar otros conocidos en
la técnica. Se cree, aunque no se pretende que esté limitado por la
teoría, que los agentes dispersantes poliméricos aumentan el
comportamiento global del adyuvante del detergente, cuando se usa
en combinación con otros adyuvantes (incluyendo policarboxilatos de
peso molecular inferior), mediante la inhibición del crecimiento de
cristales, la peptización liberadora de la suciedad en forma de
partícula y el anti-redepósito.
Los materiales de policarboxilato polimérico se
pueden preparar polimerizando o copolimerizando monómeros adecuados
insaturados, preferiblemente en su forma ácida. Los ácidos
monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar
policarboxilatos monoméricos adecuados incluyen ácido acrílico,
ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido
itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico, y
ácido metilenmalónico. La presencia en los presentes
policarboxilatos poliméricos o segmentos monoméricos, que contienen
no carboxilato tal como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc.
garantizan que tales segmentos no constituyen más del 40% en
peso.
Los carboxilatos poliméricos particularmente
adecuados puede ser derivados del ácido acrílico. Tales polímeros
basados en el ácido acrílico que son útiles en este caso, son sales
solubles en agua del ácido acrílico polimerizado. El peso molecular
medio de estos polímeros en forma ácida preferiblemente oscila entre
2.000 y 10.000, más preferiblemente de 4.000 a 7.000, y muy
preferiblemente de 4.000 a 5.000. Las sales solubles en agua de
tales polímeros del ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las
sales de metal alcalino, amonio, y de amonio sustituido. Los
polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. Se ha
descrito el uso de poliacrilatos de este tipo en las composiciones
detergentes, por ejemplo en la Patente de EE.UU. 3.308.067,
expedida el 7 de marzo de 1967, a Diehl.
Los copolímeros de base acrílica/maleica se
pueden usar también como un componente preferido del agente
dispersante anti-redepósito. Tales materiales
incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico
y ácido maleico. El peso molecular medio de tales copolímeros en
forma ácida, oscila preferiblemente de 2.000 a 100.000, más
preferiblemente de 5.000 a 75.000, muy preferiblemente de 7.000 a
65.000. La relación de segmentos de acrilato respecto a maleato en
tales copolímeros oscilará generalmente de 30:1 a 1:1, más
preferiblemente de 10:1 a 2:1. Se pueden incluir sales solubles en
agua de copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico, por ejemplo
las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido. Los
copolímeros de acrilato/maleato soluble de este tipo son materiales
conocidos que están descritos en la Solicitud de Patente Europea Nº
66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en el
documento EP 193.360, publicado el 3 de septiembre de 1986, que
describe también tales polímeros que comprenden
hidroxipropilacrilato. Otros agentes dispersantes útiles incluyen
los terpolímeros de maleico/acrílico/alcohol vinílico. Tales
materiales también están descritos en el documento EP 193.360, que
incluye, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de
acrílico/maleico/alcohol vinílico.
Otro material polimérico que se puede incluir es
el polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir un comportamiento
de agente dispersante, al mismo tiempo que actúa actuar como agente
eliminador de la suciedad
arcillosa-anti-redepósito. El peso
molecular típico oscila, para estos fines, desde 500 a 100.000,
preferiblemente de 1.000 a 50.000, más preferiblemente de 1.500 a
10.000.
También se pueden usar agentes dispersante de
poliaspartato y poliglutamato, especialmente junto con adyuvantes de
zeolita. Los agentes dispersantes tales como el poliaspartato
tienen, preferiblemente, un peso molecular (medio) de 10.000.
Cualquier abrillantador óptico u otros agentes
abrillantadores o blanqueadores conocidos en la técnica se puede
incorporar en niveles, típicamente, de 0,05% a 1,2% en peso, en las
presentes composiciones detergentes. Los abrillantadores ópticos
comerciales que son útiles en la presente invención se pueden
clasificar en subgrupos que incluyen, pero no necesariamente se
limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido
carboxílico, metinocianinas,
dibenzotifeno-5,5-dióxido, azoles,
heterociclos de 5 y 6 miembros, y otros agentes misceláneos.
Ejemplos de tales abrillantadores se describen en "The Production
aand Application of Fluorescen Brightening Agents", (Producción
y aplicación de agentes abrillantadores fluorescentes), M.
Zahradnik, publicado por John Wiley Sons, Nueva York (1982).
Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos
que son útiles en las presentes composiciones son los identificados
en la Patente de EE.UU. 4.790.856, expedida el 13 de diciembre de
1988 a Wixon. Estos abrillantadores incluyen la serie de
abrillantadores PHORWHITE® de Verona. Otros abrillantadores
descritos en esta referencia incluyen: Tinopal® UNPA, Tinopal CBS y
Tinopal 5BM; se pueden conseguir de Ciba-Geigy;
Artic White® CC y Artic White CWD, que se puede conseguir de
Hilton-Davis, ubicada en Italia; los
2-(4-esteril-fenil)-2H-naftol[1,2-d]triazoles;
4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-il)-estilbenos;
4,4'-bis8estril)bisfenilos; y las
aminocumarinas. Ejemplos específicos de estos abrillantadores
incluyen
4-metil-7-dietil-amino-cumarina;
1,2-bis(-venzimidazol-2-il)etileno;
1,3-difenil-frazolinas;
2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno;
2-estril-napt-[1.2-d]oxazol;
y
2-(estilben-4-il)-2H-nafto-[1,2-d]triazol.
Véase la Patente de EE.UU. 3.646.015. expedida el 29 de febrero de
1972 a Hamilton. Aquí se prefieren los abrillantadores
aniónicos.
Las composiciones de la presente invención pueden
incluir también uno o más materiales eficaces para inhibir la
transferencia de tintes desde un tejido a otro durante el
procedimiento de limpieza. Generalmente, tales agentes inhibidores
de la transferencia de tintes incluyen polímeros de
polivinilpirrolidona, polímeros de
poli(N-oxido de amina), copolímeros de
N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso,
peroxidasas, y sus mezclas. Si se usan, estos agentes comprenden,
típicamente, de 0,01% a 10% en peso de la composición,
preferiblemente de 0,01% a 5%, y más preferiblemente de 0,05% a
2%.
Más específicamente, los polímeros de
poli(N-óxido de amina) preferidos para usarlos aquí,
contienen unidades que tienen la siguiente formula estructural:
R-A_{x}-P; en la que P es una
unidad polimerizable a la que se puede unir un grupo
N-O, o el grupo N-O puede formar
parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O se
puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras:
-NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, N=; x es 0 ó 1; R
es un grupo alifático, alifáticos etoxilados; aromático, grupos
heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de ellos a los
que el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido, o
el grupo N-O es parte de estos grupos. Los
poli(N-óxidos de amina) preferidos son aquellos en los que R
es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol
pirrolidina, piperidina y sus derivados.
El grupo N\rightarrowO puede estar representado
por las siguientes estructuras generales:
(R_{1})_{x}-N[(R_{2})_{y}][(R_{3})_{z}]\rightarrow
O
\hskip0.5cmy =N[(R_{1})_{x}]\rightarrow O
en las que R_{1}, R_{2}, R_{3} son grupos
alifáticos, aromáticos, heterocíclico o alicíclico o combinaciones
suyas; x, y, y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo
N\rightarrowO puede estar unido o formar parte de cualquiera de
los grupos anteriormente mencionados. La unidad de óxido de amina
del poli(N-óxido de amina) tiene un pKa <10,
preferiblemente pKa <7; más preferido pKa
<6.
Cualquier cadena principal del polímero se puede
usar junto con el polímero de óxido de amina formado es soluble en
agua y tiene propiedades inhibidoras de la transferencia de tintes.
Ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas son
polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida,
poliimidas, poliacrilatos y sus mezclas. Estos polímeros incluyen
copolímeros aleatorios o de bloque donde un monómero tipo es un
N-óxido de amina y el otro monómero tipo es un N-óxido. Los
polímeros de N-óxido de amina tienen, típicamente, una relación de
amina respecto al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. Sin
embargo, el número de grupos óxido de amina presente en el polímero
de poli(óxido de amina)se puede variar mediante la
copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de
polimerización. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del
intervalo de 500 a 1.000.000; más preferido 1.000 a 500.000; muy
preferido 5.000 a 100.000. Se puede hacer referencia a esta clase
de materiales preferidos como "PVNO".
El poli(N-óxido de amina) más preferido,
útil en las presentes composiciones detergentes es el
poli(4-vinilpiridina-N-óxido)
que tiene un peso molecular medio de 50.000 y una relación de amina
respecto a N-óxido de amina de 1:4.
Los copolímeros de
N-vinilpirrolidona los polímeros de
N-vinilimidazol (referidos como una clase como
"PVPVI") se prefieren también para usarlos aquí.
Preferiblemente, los PVPVI tienen un intervalo de peso molecular
medio de 5.000 a 1.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 200.000,
y muy preferiblemente de 10.000 a 20.000. (El intervalo de peso
molecular medio se determina por dispersión de luz, como se
describe en Chemical Análisis, Vol 113, "Modern Methods of
Polymer Characterization" (Métodos modernos para la
caracterización de polímeros) de Barth y colaboradores, cuya
descripción se incorpora aquí como referencia). Los copolímeros
PVPVI, típicamente, tienen un peso molecular medio de 5.000 a
400.000, preferiblemente de 5.000 a 200.000, y más preferiblemente
de 5.000 a 50.000. Los PVP son conocidos para las personas expertas
en el campo de los detergentes; véanse, por ejemplo, los documentos
EP-A-262.897 y
EP-A-256.696, incorporados aquí como
referencia. Las composiciones que contienen PVP pueden contener
también polietilenglicol ("PEG") que tienen un peso molecular
medio de 500 a 100.000, preferiblemente de 1.000 a 10.000.
Preferiblemente, la relación de PEG respecto a PVP, en una base de
ppm distribuidas en las soluciones de lavado es de 2:1 a 50:1, y más
preferiblemente de 3:1 a 10:1.
Las presentes composiciones detergentes pueden
contener también, opcionalmente, de 0,005% a 5% en peso de ciertos
tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos, que proporcionan
también una acción de inhibición de transferencia de tintes. Si se
usan, las presentes composiciones comprenderán preferiblemente de
0,01% a 1%, en peso, de tales abrillantadores ópticos. Se comprende
que si los abrillantadores ópticos anteriormente aquí discutidos
proporcionan este beneficio, entonces pueden reemplazar a los
abrillantadores ópticos discutidos aquí posteriormente.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos, útiles en
la presente invención son los que tienen la fórmula
estructural:
en la que R_{1} se selecciona de anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se
selecciona de
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietil-N-metilamino,
morfolino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como
sodio o
potasio.
Cuando en la fórmula anterior, R^{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido
4,4'-bis-[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]
2,2'-estilbeno-sulfónico y la sal de
sodio. Esta especie particular de abrillantador se comercializa con
la marca de fábrica
Tinopal-UNPA-GX® de
Ciba-Geigy Corporation.
Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador
óptico hidrófilo preferido, útil en las presentes composiciones
detergentes.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-hidroxietil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido
4,4'-bis-[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbeno-sulfónico
y la sal de sodio. Esta especie particular de abrillantador se
comercializa con la marca de fábrica
Tinopal-5BM-GX® de
Ciba-Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el
abrillantador es el ácido
4,4'-bis-[(4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbeno-sulfónico
y la sal de sodio. Esta especie particular de abrillantador se
comercializa con la marca de fábrica
Tinopal-AMS-GX® de
Ciba-Geigy Corporation.
La especie de abrillantador óptico específico
seleccionado para usarlo en la presente invención proporciona
ventajas en el comportamiento de inhibición de la transferencia de
tintes, especialmente eficaz, cuando se usa junto con los agentes
inhibidores de la transferencia de tinte poliméricos seleccionados,
anteriormente aquí descritos. La combinación de tales materiales
poliméricos seleccionados (por ejemplo, PVNO y/o PVPVI) con tales
abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo, Tinopal
UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal
AMS-GX) proporciona una inhibición de la
transferencia de tintes significativamente mejor en soluciones
acuosas de lavado que lo hace cualquiera de estos dos componentes
de las composiciones detergentes cuando se usan solos. Sin estar
ligado a la teoría, se cree que tales abrillantadores actúan de esta
forma porque tienen una alta afinidad por los tejidos en la solución
de lavado y, por lo tanto, se depositan de forma relativamente
rápida sobre estos tejidos.
La medida en la que los abrillantadores se
depositan sobre los tejidos en la solución de lavado se puede
definir por un parámetro denominado "coeficiente de
agotamiento". El coeficiente de agotamiento es, en general, la
relación de a) el material abrillantador depositado sobre el tejido
respecto a b) la concentración inicial de abrillantador en el agua
de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento
relativamente altos son los más adecuados para inhibir la
transferencia del tinte en el contexto de la presente invención.
Por supuesto, se apreciará que otros tipos de
compuestos abrillantadores ópticos convencionales se pueden,
ópticamente, usar en las presentes composiciones para proporcionar
ventajas de "brillantez" del tejido convencional, en vez de un
verdadero efecto inhibidor de la trasferencia del tinte. Tal uso es
convencional y bien conocido en las formulaciones detergentes.
A las composiciones de la presente invención se
pueden incorporar compuestos para suprimir o reducir la formación de
espumas. La supresión de espumas puede ser de particular
importancia en los denominados "procesos de limpieza de alta
concentración" y en las lavadoras de carga frontal de estilo
europeo.
Se puede usar una amplia variedad de materiales
tales como supresores de espumas, los supresores de espuma son bien
conocidos para los expertos en la materia. Véase, por ejemplo, la
Encyclopedia of Chemical Tecnology, (Enciclopedia de la tecnología
química), tercera edición, de Kirk Othmer, páginas
430-447 (John Wiley & Sons, Inc. 1979). Una
categoría de supresores de espumas de interés particular abarca
ácido grasos monocarboxílicos y sus sales allí solubles. Véase la
Patente de EE.UU. 2.954.3347, expedida el 27 de septiembre de 1969
a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales
usados como supresores de espumas tienen, típicamente, cadenas
hidrocarbílicas de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a
18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de
metales alcalinos tales como sales de sodio, potasio, y litio, y
sales de amonio y de alcanolamonio.
Las presentes composiciones detergentes contienen
supresores de la espuma no tensioactivos. Estos incluyen, por
ejemplo: hidrocarburos de alto peso molecular, tales como parafina,
ésteres de ácidos grasos (por ejemplo, triglicéridos de ácidos
grasos), ésteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas
alifáticas C_{18}-C_{40} (por ejemplo,
estearona), etc. Otros inhibidores de las espumas incluyen amino-
triazinas N-alquiladas tales como tri- a
hexa-alquilmelamina o di- a tetra-
alquildiamina-clorotriazinas formadas como productos
del cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o
secundaria que contiene 1 a 24 átomos de carbono, óxido de
propileno, y monoestearilfosfatos tales como éster fosfato de
alcohol estearílico y monoestearilfosfato de dimetal alcalino (por
ejemplo, K, Na, y Li) y ésteres de fosfato. Los hidrocarburos tales
como parafinas y haloparafinas se pueden usar en forma líquida. Los
hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y
presión atmosférica, y tendrán una temperatura de fluidez en el
intervalo de -40ºC y 50ºC, y un punto de ebullición mínimo no
inferior a 110ºC (presión atmosférica). También se sabe que se usan
hidrocarburos parafínicos, que tienen preferiblemente un punto de
fusión por debajo de 100ºC. Los hidrocarburos constituyen una
categoría preferida de supresores de la espuma para composiciones
detergentes. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida
de supresores de la espuma para las composiciones detergentes. Los
supresores de espuma hidrocarburos están descritos, por ejemplo, en
la Patente de EE.UU. 4.2655.779, expedida el 5 de mayo de 1981 a
Gandolfo y colaboradores. Los hidrocarburos, por eso, incluyen
hidrocarburos saturados o insaturados, alifáticos, alicíclicos,
aromáticos, y heterocíclicos, que tienen de 12 a 70 átomos de
carbono. El término "parafina", según se usa en esta discusión
sobre los supresores de espuma, pretende incluir mezclas de
verdaderas parafinas e hidrocarburos cíclicos.
Otra categoría preferida de supresores de espumas
no tensioactivos comprenden supresores de espuma de silicona. Esta
categoría incluye el uso de aceites de poliorganosiloxano, tal como
polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites o resina
de poliorganosiloxano, y combinaciones de poliorganosiloxano con
partículas de sílice, en los que el poliorganosiloxano se absorbe
químicamente o se funde sobre la sílice. Los supresores de espuma,
de silicona, son bien conocidos en la técnica y están, por ejemplo,
descritos en la patente de EE.UU., expedida el 5 de mayo de 1981 a
Gandolfo y colaboradores y la Solicitud de Patente europea Nº
89307851.9; publicada el 7 de febrero de 1990, por Starch, M.S.
Otros supresores de la espuma, de silicona, están
descritos en la Patente de EE.UU. 3.455.839 que se refiere a
composiciones y procedimientos para las soluciones acuosas
desespumantes mediante la incorporación de pequeñas cantidades de
fluidos de polidimetilsiloxano.
Las mezcla de silicona y sílice silanada están
descritas, por ejemplo, en la Solicitud de Patente alemana DOS
2.124.526. Los desespumantes de silicona y los agentes
controladores de espumas en las composiciones detergentes granulares
están descritas en la Patente de EE.UU. 3.933.672, Bertolotta y
colaboradores, y la Patente de EE.UU. 4.652.392, Baginski y
colaboradores, expedida el 24 de marzo de 1987.
Un supresor de la espuma basado en la silicona
que se puede poner como ejemplo para usarlo aquí es una cantidad
supresora de las espumas de un agente controlador de la espuma que
consta esencialmente de:
- (i)
- un fluido de polidimetilsiloxano que tiene una viscosidad de aproximadamente 0,2 cm^{2}/s a 1,5 cm^{2}/s, a 25ºC.
- (ii)
- De 5 a 50 partes por 100 partes, en peso, de 8i) de resina de siloxano compuesta de unidades de (CH_{3})_{3}SiO_{1/2}, de unidades de SiO_{2} en una relación de unidades de (CH_{3})_{3}SiO_{1/2}, respecto a unidades de SiO_{2} de 0,6:1 a 1,2:1; y
- (iii)
- De 1 a 20 partes en peso de (i) de un gel de sílice sólida.
En los supresores de espuma preferidos, de
silicona, aquí usados, el disolvente para una fase continua está
formado de ciertos polietilenglicoles copolímeros de
polietilén-polipropilenglicoles o sus mezclas
(preferidos), o polipropilenglicol. El supresor de silicona
primario está ramificado/reticulado y son preferiblemente no
lineales.
Para ilustrar más este punto, las composiciones
detergentes líquidos para colada típicos, con espuma controlada,
comprenderán opcionalmente de 0,001 a 1, preferiblemente de 0,01 a
0,7, muy preferiblemente de 0,05 a 0,5% en peso de dicho supresor
de espumas de silicona, que comprende (1) una emulsión no acuosa de
un agente antiespumante primario que es una mezcla de (a) un
poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de
silicona que produce resina de silicona, 8c9 un material de carga
finamente dividido, y (d) un catalizador para promover la reacción
de los componentes (a), (b), y (c) de la mezcla, para formar
silanolatos; (2) al menos un agente tensioactivo de silicona no
iónico; y (3) polietilenglicol o un copolímero de
prolietilén-polipropilenglicol que tiene una
solubilidad en agua, a temperatura ambiente, de más de 25 en peso;
y sin polipropilenglicol. Se pueden usar cantidades similares en
composiciones granulares, geles, etc. Véanse también las Patentes
de EE.UU. 4.978.471, expedida el 18 de diciembre de 1990, a Strach,
y 4.983.316, expedida el 8 de enero de 1991, a Starch; 5.288.431,
expedida el 22 de febrero de 1994, a Huber; y las Patentes de
EE.UU. 4.639.489 y 4.749.740, Aizawa y colaboradores en la columna
1, línea 46, hasta la columna 4, línea 35.
Los presentes supresores de espuma, de silicona,
comprenden preferiblemente polietilenglicol y un copolímero de
polietilenglicol/polipropilenglicol, teniendo todos un peso
molecular medio de menos de 1.000, preferiblemente entre 100 y 800.
El polietilenglicol y los presentes copolímeros de
polietileno/polipropileno tienen una solubilidad en agua, a
temperatura ambiente, de más de 25 por ciento en peso,
preferiblemente más de 5% en peso.
El disolvente aquí preferido es polietilenglicol
que tiene un peso molecular medio de menos de 1.000, más
preferiblemente entre 100 y 800. muy preferiblemente entre 200m y
400, y un copolímero de polietilenglico/polipropilengli-
col, preferiblemente PPG 200/PPG 300. Se prefiere una relación de peso entre 1:1 y 1:10, muy preferiblemente entre 1:3 y 1:6 de polietilenglicol: copolímero de polietilen-polipropilenglicol.
col, preferiblemente PPG 200/PPG 300. Se prefiere una relación de peso entre 1:1 y 1:10, muy preferiblemente entre 1:3 y 1:6 de polietilenglicol: copolímero de polietilen-polipropilenglicol.
Los supresores de espumas, de silicona,
preferidos aquí usados no contienen polipropilenglicol,
particularmente de peso molécula 4.000. Preferiblemente, tampoco
contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de
propileno, como el PLURONIC® L101.
Otros supresores de la espuma útiles en este caso
comprenden los alcoholes secundarios (por ejemplo,
2-alquil-alcanoles) y mezclas de
tales alcoholes con aceites de silicona, tal como las siliconas
descritas en los documentos U.S. 4.789.679; 4.075.118 y EP 150.872.
Los alcoholes secundarios incluyen
alquil(C_{6}-C_{16})-alcoholes
que tienen una cadena C_{1}-C_{16}. Un alcohol
preferido es el 2-butil-octanol, que
se puede conseguir de Condea con la marca comercial ISOFOL® 12. Se
pueden conseguir mezclas de alcoholes secundarios con la marca
comercial ISALCHEM® 123 de Enichem. Los supresores de espuma mixtos
típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicona en una
relación de peso de 1:5 a 5:1.
Para algunas composiciones detergentes que se van
a usar en lavadoras automáticas para colada, las espumas no se
deben formar en una cantidad que rebose la lavadora. Los supresores
de espumas, cuando se usan, preferiblemente están presentes en una
"cantidad supresora de la espuma". Por "cantidad supresora
de la espuma" se entiende que el formulador de la composición
puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de la
espuma que controlará suficientemente la espuma para dar como
resultado un detergente para colada de baja formación de espuma,
para uso en lavadoras automáticas para colada.
Las presentes composiciones, generalmente,
comprenderán de 0% a 5% de supreso de espuma. Cuando se usan tales
supresores de la espuma, los ácidos grasos monocarboxílicos y sus
sales, estará presente, típicamente, en cantidades de hasta 5% en
peso, de la composición detergente. Preferiblemente, se usa de 0,5%
a 3% de supresor de la espuma de monocarboxilato graso. Los
supresores de espuma de silicona se usan, típicamente, en
cantidades de hasta, 0%, en peso, de la composición detergente,
aunque se pueden usar cantidades más altas. Este límite superior es
práctico por naturaleza, debido primeramente a lo concerniente a
costes minimizados y a la eficacia de cantidades más bajas, para
controlar eficazmente la formación de espumas. Se usa
preferiblemente de 0,01% a 1% de supresores de espuma, de silicona,
más preferiblemente de 0,25% a 0,5%. Según se usan aquí, estos
valores de porcentajes en peso incluyen cualquier sílice que se
pueda usar en combinación con poliorganosiloxano, así como
cualquier material adjunto que se pueda usar. Los supresores de
espuma de monoestearilfosfatos, se usan generalmente en cantidades
que oscilan de 0,1% a 2% en peso, de la composición. Los supresores
de espuma hidrocarburos se usan, típicamente, en cantidades que
oscilan de 0,01% a 5,0%, aunque se pueden usar niveles superiores.
Los supresores de espuma alcohólicos se usan típicamente a 0,2%-3%
en peso de las composiciones acabadas.
Diversos suavizantes de tejidos, mediante el
lavado, especialmente las impalpables arcillas de esmectita de la
Patente de EE.UU. 4.062.647, expedida el 12 de diciembre, a Storm y
Nirschl, así como otras arcillas suavizantes conocidas, se pueden
usar opcionalmente y típicamente en niveles de 0,5% a 10% en peso
en las presentes composiciones para proporcionar ventajas
suavizantes del tejido, junto con la limpieza del tejido. Los
suavizantes arcillosos se pueden usar en combinación con aminas y
suavizantes catiónicos, como se describe, por ejemplo, en la
Patente de EE.UU. 4.375.416, Crips y colaboradores, 1 de marzo de
1983 y la Patente de EE.UU. 4.291.071, expedida el 22 de septiembre
de 1981 a Harris y colaboradores.
En las presentes composiciones se puede incluir
una amplia variedad de otros ingredientes útiles en las
composiciones detergentes, que incluyen otros ingredientes activos,
vehículos, hidrotropos, adyuvantes del tratamiento, tintes o
pigmentos, disolventes para formulaciones líquidas, cargas sólidas
para composiciones en forma de barra, etc. Si se desea mucha
formación de espuma, se pueden incorporar a las composiciones
potenciadores de la espuma tales como las alcanolamidas
C_{10}-C_{16}, típicamente en niveles de 1%-10%.
Las amidas C_{10}-C_{14} de monoetanol y
dietanol ilustran una clase típica de tales potenciadores de la
espuma. También resulta ventajoso el uso de potenciadores de la
espuma agentes tensioactivos adjuntos muy espumantes, tal como los
óxidos de amina, betaínas y sultaínas indicadas anteriormente. Si
se desea, se pueden añadir sales de magnesio solubles tales como
MgCl_{2}, MgSO_{4}, y similares, en niveles de, típicamente,
0,1%-2% para proporcionar espuma adicional y para intensificar el
comportamiento eliminador de la grasa.
Diversos ingredientes detersivos empleados en las
presentes composiciones, opcionalmente, se pueden estabilizar más
absorbiendo dichos ingredientes en un sustrato poroso hidrófobo,
recubriendo luego dicho sustrato con un recubrimiento hidrófobo.
Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con una agente
tensioactivo antes de ser absorbido en el sustrato poroso. Durante
el uso, el ingrediente detersivo se libera desde el sustrato a la
solución acuosa de lavado, donde lleva a cabo su pretendida función
detersiva.
Para ilustrar esta técnica, con más detalle, se
mezcla una sílice porosa hidrófoba (marca comercial SIPERNAT® D10,
DeGussa) con una solución enzimática que contiene 3%-5% de un
agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado
C_{13}-C_{15} (EO 7). Típicamente, la solución
enzima/agente tensioactivo es 2,5 X el peso de sílice. El polvo
resultante se dispersa con agitación en aceite de silicona (se
pueden usar diversos aceites de silicona con viscosidades en el
intervalo de 500-12.500). La dispersión en aceite de
silicona resultante se emulsiona o, de otra forma se añade a la
matriz detergente final. Por este medio, los ingredientes tales
como los enzimas anteriormente mencionadas enzimas, blanqueadores
activadores del blanqueo, catalizadores del blanqueo,
foto-activadores, tintes, sustancias fluorescentes,
acondicionadores de los tejidos, y agentes tensioactivos
hidrolizables se pueden "proteger" para el uso en detergentes,
incluyendo composiciones detergentes líquidas para el lavado.
Las composiciones detergentes líquidas pueden
contener agua y/o otros disolventes como vehículo. Son adecuados los
alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular,
representados por alcoholes monohidroxilados como el etanol,
propanol e isopropanol. Se prefieren los alcoholes monohidroxilados
para solubilizar el agente tensioactivo, pero también se pueden
usar polioles como alcoholes polihidroxilados
C_{2}-C_{6}, tal como los que contienen de 2 a
aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo (por
ejemplo, 1,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina,
y 1,2-propanodiol o polietilenglicol líquido. Las
composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente 10% a 50% de
tales vehículos.
Las presentes composiciones detergentes se
formularán preferiblemente de forma que durante su uso en
operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tendrá un pH
entre aproximadamente 6,5 y aproximadamente 11, preferiblemente
entre aproximadamente 7,5 y 10,5. Las formulaciones producto para
lavavajillas preferiblemente tienen un pH entre aproximadamente 6,8
y aproximadamente 9,0. Los productos para colada están típicamente
a pH 9-11. Las técnicas para controlar el pH a
niveles de uso recomendados incluyen el uso de soluciones tampón,
álcalis, ácidos, etc. y son bien conocidos por los expertos en la
materia. Preferiblemente la composición detergente está en forma de
aglomerado o la densidad de dicha composición detergente es al
menos 650 g/l.
Para hacer la presente invención más fácilmente
comprensible, se hace referencia a los siguientes ejemplos, que se
pretende que sean únicamente ilustrativos y no pretenden limitar el
alcance.
Perfume
A
| P.e (ºC) | |||
| Ingredientes del perfume | aproxim. | ClogP | % peso |
| Tonalid | - - - | - - - | 20 |
| Brasilato de etileno | 332 | 4,554 | 20 |
| Fantólido | +300 | 5,482 | 20 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 20 |
| Tetrahidro-linalool | 191 | 3,517 | 20 |
| Total | \overline{100} |
Perfume B – tipo floral leñoso –
Jazmín
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Acetato de geranilo | - - - | - - - | 8 |
| Beta-ionona | - - - | - - - | 5 |
| Cis-jazmona | - - - | - - - | 1 |
| Dihidrojazmonato de metilo | - - - | - - - | 10 |
| Suzaral T | - - - | - - - | 3 |
| Acetato de para-terc-butil-ciclohexilo | - - - | - - - | 10 |
| Aldehído amil-cinamico | 285 | 4,324 | 4 |
| Salicilato de isoamilo | 277 | 4,601 | 8 |
| Benzofenona | 306 | 3,120 | 2 |
| Cedrol | 291 | 4,530 | 3 |
| Formiato de cedrilo | +250 | 5,070 | 1 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 10 |
| Almizcle-indanona | +250 | 5,458 | 3 |
| Alcohol de pachulí | 285 | 4,530 | 2 |
| Fenil-haxanol | 258 | 3,299 | 8 |
(continuación)
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Ilangeno | 250 | 6,268 | 2 |
| Acetato de bencilo | 215 | 1,960 | 6 |
| Linalool | 198 | 2,429 | 7 |
| Acetato de linalilo | 220 | 3,500 | 7 |
| Total | \overline{100} | ||
| (*) P.f. es punto de fusión; este ingrediente tiene un p.e superior a 250ºC |
Perfume C – Floral
afrutado
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Gamma-nonalactona | - - - | - - - | 3 |
| Tonalid | - - - | - - - | 10 |
| Vertenex | - - - | - - - | 5 |
| Verdox | - - - | - - - | 3 |
| Propionato de alil-ciclohexano | 267 | 3,935 | 4 |
| Benzoato de amilo | 262 | 3,417 | 2 |
| Dimetil acetal del aldehído amil-cinámico | 300 | 4,033 | 5 |
| Aurantiol | 450 | 4,216 | 3 |
| Dodecalactona | 258 | 4,359 | 3 |
| Brasilato de etileno | 332 | 4,554 | 5 |
| Glicidato de etil-metil-fenilo | 260 | 3,165 | 2 |
| Galaxólido (50% en IMP) | +250 | 5,482 | 12 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 10 |
| Salicilato de hexilo | 290 | 5,260 | 10 |
| Lilial (p-t-bucinal) | 258 | 3,858 | 10 |
| Undecavertol | 250 | 3,690 | 10 |
| Caproato de alilo | 185 | 2,772 | 3 |
| Fructona | - - - | - - - | 8 |
| \overline{100} |
Perfume D – Floral de
rosas
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Acetato de dimetil-bencil-carbinilo | - - - | - - - | 5 |
| Fenil-etil-dimetil-carbinol | - - - | - - - | 5 |
| Acetato de fenil-etil-dimetil-carbinilo | - - - | - - - | 5 |
| Salicilato de isoamilo | 277 | 4,601 | 10 |
| Benzofenona | 306 | 3,120 | 5 |
| Ciclamen-aldehído | 270 | 3,680 | 5 |
| Óxido de difenilo | 252 | 4,240 | 10 |
| Acetato de geranil-fenilo | +250 | 5,233 | 1 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 10 |
| Gamma-n-metil-ionona | 252 | 4,309 | 5 |
| Lilial (p-t-bucinal) | 258 | 3,858 | 10 |
| Fenil-hexanol | 258 | 3,299 | 6 |
| Fenil hepatnol | 261 | 3,478 | 2 |
| Alcohol fenil-etílico | 220 | 1,183 | 15 |
| Alfa-terpineol | 219 | 2,569 | 6 |
| Total | \overline{100} |
Perfume E – Almizcla
leñoso
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Alfa-ionona | - - - | - - - | 2 |
| Gamma-ionona | - - - | - - - | 2 |
| Koavona | - - - | - - - | 8 |
| Dihidrojazmonato de metilo | - - - | - - - | 6 |
| Isobutirato de fenoxi-etilo | - - - | - - - | 8 |
| Tonalid | - - - | - - - | 8 |
| Ambretólido | 300 | 6,261 | 5 |
| Ambrox DL | 250 | 5,400 | 2 |
| Exaltólido | 280 | 5,346 | 5 |
| Galaxólido (50% en IPM) | +250 | 5,482 | 10 |
| Hexadecanólido | 294 | 6,805 | 1 |
| Gamma-n-metil-ionona | 252 | 4,309 | 5 |
| Iso E super | +250 | 3,455 | 8 |
| Almizcle-indanona | +250 | 5,458 | 9 |
| Almizcla-tibetina | P.f.=136ºC(*) | 3,831 | 5 |
| Alcohol de pachulí | 283 | 4,530 | 5 |
| Acetato de vetiverilo | 285 | 4,882 | 5 |
| Cetalox | - - - | - - - | 1 |
| Cumarina | 291 | 1,412 | 5 |
| Total | \overline{100} | ||
| (*) P.f. es el punto de fusión; este ingrediente tiene un P.e. superior a 250ºC. |
Perfume F – Polvo floral
afrutado
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Etil-vanillina | - - - | - - - | 2 |
| Aldehído láurico | - - - | - - - | 1 |
| Dihidrojazmonato de metilo | - - - | - - - | 3 |
| Metil-nonil-acetaldehído | - - - | - - - | 1 |
| Suzaral T | - - - | - - - | 5 |
| Tonalid | - - - | - - - | 5 |
| Veloutone | - - - | - - - | 2 |
| Verdol | - - - | - - - | 3 |
| Ciclohexano-propionato de alilo | 267 | 3,935 | 3 |
| Dimetil-acetal del aldehído amil-cinámico | 300 | 4,033 | 8 |
| Ciclamen-aldehído | 270 | 3,680 | 5 |
| Acetato de cedrilo | 303 | 5,436 | 2 |
| Brasilato de etileno | 332 | 4,554 | 8 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 11 |
| Salicilato de hexilo | 290 | 5,260 | 5 |
| Alcohol de pachulí | 283 | 4,530 | 5 |
| Fenil-hexanol | 258 | 3,299 | 10 |
| Benzoína Claire 50% en DEP | 344 | 2,380 | 3 |
| Alcohol cinámico | 258 | 1,950 | 2 |
| Citral | 228 | 3,120 | 3 |
| Geranil-nitrilo | 222 | 3,139 | 5 |
| d-limoneno (terpenos naranja) | 177 | 4,232 | 8 |
| Total | \overline{100} |
También se pueden usar los siguientes perfumes
que contienen grandes cantidades de otros ingredientes de perfumes
duraderos, con la adición de suficientes ingredientes de perfumes
seleccionados del grupo formado por: cis-jazmona;
acetato de dimetil-bencil-carbinilo;
etil-vanillina; acetato de geranilo;
alfa-ionona; beta-ionona;
gamma-ionona; koavona; aldehído láurico;
dihidrojazmonato de metilo;
metil-nonil-acetaldehído;
gamma-nonalactona; isobutirato de
fenoxi-etilo;
fenil-etil-dimetil-carbinol;
acetato de
fenil-etil-dimetil-carbinilo;
alfa-metil-4-(2-metilpropil)-bencenopropanal;
6-acetil-1,1,3,4,4,6,-hexametil-tetrahidronaftaleno;
aldehído undecilénico; vanillina;
2,5,5-trimetil-2-pentil-ciclopentanona;
2-terc-butilciclohexanol; verdox;
acetato de
para-terc-butilciclohexilo; y sus
mezclas, de forma que el nivel de ingredientes que tienen un punto
de ebullición de al menos 250ºC y un ClogP de al menos 3, es
inferior al 70% de la composición. Por consiguiente, cuando se
añaden perfumes duraderos, e ingredientes como los anteriormente
listados, a las siguientes composiciones de perfumes. De forma que
el nivel de ingredientes que tienen un punto de ebullición de al
menos 250ºC y un ClogP de al menos 3 es inferior al 70%, las
composiciones de perfumes resultantes representarán composiciones de
perfumes dentro del alcance de la presente invención.
Perfume
G
| P.e. (ºC) | |||
| Ingredientes del perfume | aproxim. | ClogP | % peso |
| Salicilato de bencilo | 300 | 4,383 | 20 |
| Brasilato de etileno | 332 | 4,554 | 20 |
| Galaxólido – 50%^{(a)} | +300 | 5,482 | 20 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 20 |
| Tetrahidro-linalool | 191 | 3,517 | 20 |
| Total | \overline{100} | ||
| ^{(a)} Una solución al 50% en benzoato. El perfume G contiene 80% de componentes de perfume duradero | |||
| que tiene un P.e.>250ºC y ClogP>3,0. |
Perfume
H
| P.e. (ºC) | |||
| Ingredientes del perfume | aproxim. | ClogP | % peso |
| Acetato de bencilo | 215 | 1,960 | 4 |
| Salicilato de bencilo | 300 | 4,383 | 12 |
| Cumarina | 291 | 1,412 | 4 |
| Brasilato de etileno | 332 | 4,554 | 10 |
| Galaxólido – 50%^{(a)} | +300 | 5,482 | 10 |
| Aldehído hexil-cinamico | 305 | 4,853 | 20 |
| Lilial | 258 | 3,858 | 15 |
| Dihidro-isojazmonato de metilo | +300 | 3,009 | 5 |
| Gamma-n-metil-ionona | 252 | 4,309 | 10 |
| Alcohol de pachulí | 283 | 4,530 | 4 |
| Tetrahidro linalool | 191 | 3,517 | 6 |
| Total | \overline{100} | ||
| ^{(a)} usado como una solución al 50% en miristato de isopropilo que no se cuenta en la composición. El | |||
| perfume H contiene 86% de componentes de perfume duradero que tiene un P.e. <250ºC y CloP>3,0. |
Perfume I – Floral
afrutado
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Ciclohexanopropionato de alilo | 267 | 3,935 | 4 |
| Benzoato de amilo | 262 | 3,417 | 2 |
| Dimetil acetal del aldehído amil-cinámico | 300 | 4,033 | 5 |
| Aurantiol | 450 | 4,216 | 3 |
| Dodecalactona | 258 | 4,359 | 3 |
| Brasilato de etileno | 332 | 4,554 | 5 |
| Glicidato de etil-metil-fenilo | 260 | 3,165 | 2 |
(Continuación)
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Exaltólido | 280 | 5,346 | 5 |
| Galaxólido (50% en IPM) | +250 | 5,482 | 15 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 13 |
| Salicilato de hexilo | 290 | 5,260 | 10 |
| Iso E super | +250 | 3,455 | 8 |
| Lilial (p-t-bucinal) | 258 | 3,858 | 10 |
| Gamma-undecalactona | 297 | 4,140 | 3,5 |
| Delta-undecalactona | 290 | 3,830 | 0,5 |
| Caproato de alilo | 185 | 2,772 | 3 |
| Fructona | - - - | - - - | 8 |
| Total | \overline{100} |
Perfume J –
Floral
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Salicilato de bencilo | 300 | 4,383 | 5 |
| Iso-butil-quinolina | 252 | 4,193 | 1 |
| Beta-cariofileno | 256 | 6,333 | 1 |
| Salicilato de ciclohexilo | 304 | 5,265 | 2 |
| Dihidro-isojazmonato | +300 | 3,009 | 9 |
| Undecilinato de etilo | 264 | 4,888 | 2 |
| Galaxólido (50% en IPM) | +250 | 5,482 | 10 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 15 |
| Salicilato de hexenilo | 271 | 4,716 | 1,9 |
| Alfa-irona | 250 | 3,820 | 0,1 |
| Lilial (p-t-bucinal) | 258 | 3,858 | 16 |
| Dihidrojazmonato de metilo | \sim300 | 2,420 | 9 |
| 2-metoxi-naftaleno | 274 | 3,235 | 2 |
| Benzoato de fenil-etilo | 300 | 4,058 | 2 |
| Etilfenilacetato de fenilo | 325 | 3,767 | 2 |
| Tonalid | 248 | 6,247 | 4 |
| Citronelol | 225 | 3,193 | 9 |
| Alcohol fenil-etílico | 220 | 1,183 | 10 |
| Total | \overline{100} |
Perfume K – Floral de
rosas
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Salicilato de isoamilo | 277 | 4,601 | 10 |
| Benzofenona | 306 | 3,120 | 5 |
| Ciclamen-aldehído | 270 | 3,680 | 5 |
| Óxido de difenilo | 252 | 4,240 | 19 |
| Acetato de geranil-fenilo | +250 | 5,233 | 1 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 10 |
| Gamma-n-metil-ionona | 252 | 4,309 | 5 |
| Lilial (p-t-bucinal) | 258 | 3,858 | 10 |
| Fenil-hexanol | 258 | 3,299 | 8 |
| Fenil-heptanol | 261 | 3,478 | 2 |
| Alcohol fenil-etílico | 220 | 1,183 | 15 |
| Alfa-terpineol | 219 | 2,569 | 10 |
| Total | \overline{100} |
Perfume L – Almizcla
leñoso
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Ambretólido | 300 | 6,261 | 5 |
| Acetato de terc-butil-ciclohexilo | +250 | 4,019 | 10 |
| Cedrol | 291 | 4,530 | 10 |
| Exaltólido | 280 | 5,346 | 5 |
| Galaxólido (50% en IPM) | +250 | 5,482 | 15 |
| Hexadecanólido | 294 | 6,805 | 1 |
| Gamma-n-metil-ionona | 252 | 4,309 | 10 |
| Iso E super | +250 | 3,455 | 8 |
| Almizcle-indanona | +250 | 5,458 | 9 |
| Almizcla-tibetina | P.f.=136ºC(*) | 3,831 | 5 |
| Alcohol de pachulí | 283 | 4,530 | 5 |
| Acetato de vetiverilo | 285 | 4,882 | 5 |
| Dihidrojazmonato de metilo | +300 | 2,420 | 6 |
| Cetalox | - - - | - - - | 1 |
| Cumarina | 291 | 1,412 | 5 |
| Total | \overline{100} | ||
| (*) P.f. es el punto de fusión; este ingrediente tienen un P.e. superior a 250ºC. |
Perfume M – Polvo floral
afrutado
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Ciclohexanopropionato de alilo | 267 | 3,935 | 3 |
| Dimetil-acetal del aldehído amil-cinámico | 300 | 4,033 | 8 |
| Aurantiol | \sim300 | 4,216 | 3 |
| Ciclamen-aldehído | 270 | 3,680 | 5 |
| Acetato de cedrilo | 303 | 5,436 | 2 |
| Brasilato de etileno | 332 | 4,554 | 8 |
| Galaxólido (50% en IPM) | +250 | 5,482 | 5 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 12 |
| Salicilato de hexilo | 290 | 5,260 | 5 |
| Lilial (p-t-bucinal) | 258 | 3,858 | 5 |
| Miristicina | 276 | 3,200 | 2 |
| Alcohol de pachulí | 283 | 4,530 | 5 |
| Fenil-hexanol | 258 | 3,299 | 10 |
| Aldehído anísico | 248 | 1,779 | 1 |
| Benzoína Claire 50% en DEP | 344 | 2,380 | 3 |
| Alcohol cinámico | 258 | 1,950 | 2 |
| Citral | 228 | 3,120 | 3 |
| Aldehído decílico | 209 | 4,008 | 1 |
| Etil-vanillina | \sim303 | 1,879 | 0,5 |
| Geranil-nitrilo | 222 | 3,139 | 5 |
| Dihidrojazmonato de metilo | \sim300 | 2,420 | 3,5 |
| d-limoneno (terpenos naranja) | 177 | 4,232 | 8 |
| Total | \overline{100} |
Perfume N – floral polvo
leñoso
| Ingredientes | P.e. | ClogP | % peso |
| Cinamato de amilo | 310 | 3,771 | 5 |
| Aldehído-amil-cinámico | 285 | 4,324 | 8 |
| Acetato de para-terc-ciclohexilo | +250 | 4,019 | 10 |
| Cadineno | 275 | 7,346 | 1 |
| Cedrol | 291 | 4,530 | 5 |
| Cinamato de cinamilo | 370 | 5,480 | 5 |
| Difenil-metano | 262 | 4,059 | 3 |
| Dodecalactona | 258 | 4,359 | 3 |
| Exaltólido | 280 | 5,346 | 2 |
| Antranilato de geranilo | 312 | 4,216 | 2 |
| Lilial (p-t-bucinal) | 258 | 3,858 | 3,5 |
| Gamma-metil-ionona | 252 | 4,309 | 5 |
| Almizcle-indanona | +250 | 5,458 | 5 |
| Almizcle-cetona | P.f.=137ºC(*) | 3,014 | 0,5 |
| Almizcle-tibetina | P.f.=1361ºC(*) | 3,831 | 3 |
| Beta-naftol-metil-éter (yara-yara) | 274 | 3,235 | 2 |
| Alcohol de pachulí | 283 | 4,530 | 4 |
| Pantólido | 288 | 5,977 | 5 |
| Alfa-santalol | 301 | 3,800 | 3 |
| Cinamato de etilo | 271 | 2,990 | 1 |
| Aldehído hexil-cinámico | 305 | 5,473 | 10 |
| Aldehído anísico | 248 | 1,799 | 0,5 |
| Acetato de linalilo | 220 | 3,500 | 2 |
| Linalool | 198 | 2,429 | 2 |
| Antranilato de metilo | 237 | 2,024 | 0,5 |
| Benzoína Claire 50% en DEP | 344 | 2,380 | 4 |
| Etil-vanillina | \sim303 | 1,879 | 1 |
| Cinamato de metilo | 263 | 2,620 | 1 |
| Vanillina | 285 | 1,275 | 3 |
| \overline{100} | |||
| (*) P.f. es el punto de fusión; estos ingredientes tienen un P.e. superior a 250ºC. |
Este ejemplo ilustra detergentes granulares, de
gran rendimiento, que contienen las anteriores formulaciones de
perfumes. Los ingredientes en los detergentes granulares típicos,
representados aquí, se exponen en la Tabla I de abajo.
| (% en peso) | |||
| Fórmula base | 1 | 2 | ...3 |
| Alquil(C_{12-13})-bencenosulfaonto lineal (Na) | 9,0 | 9,0 | 9,0 |
| Alquil(C_{14-15})etoxi (EO=0,6)-sulfato (Na) | 1,6 | 1,6 | 1,6 |
| Alquil(C_{12-18})-sulfato | 5,7 | 5,7 | 5,7 |
| Poliacrilato (Pm=4500) | 3,2 | 3,2 | 3,2 |
| Aluminosilicato | 6,3 | 26,3 | 26,3 |
| Silicato de sodio | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| Carbonato de sodio | 27,9 | 27,9 | 27,9 |
| Sulfato de sodio | 8,9 | 8,9 | 8,9 |
| Abrillantador óptico | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Polietilenglicol (Pm=4000) | 1,7 | 1,7 | 1,7 |
| (% en peso) | |||
| Fórmula base | 1 | 2 | ...3 |
| Mezcla | |||
| Perborato | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Celulasa^{1} (5 CEVU/g) | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| Proteasa^{2} (0,0062 AU/g) | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Lipasa^{3} (206 LU/I) | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| No iónico | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Pulverización | |||
| Perfume A | 0,4 | - - - | - - - |
| Perfume B | - - - | 0,4 | 0,4 |
| Miscelánea (agua y minoritarios, etc) | 9,4 | 9,4 | 9,4 |
| \hskip-5mm \overline{100,0} | \hskip-5mm \overline{100,0} | \hskip-5mm \overline{100,0} | |
| ^{1} CAREZYME^{\downarrow} vendido comercialmente por NOVO Industries A/S. | |||
| ^{2} Enzima proteasa elaborado por Genencor International Inc., según Caldwell y colaboradores, | |||
| Patente de EE.UU. Nº 5.185.258. | |||
| ^{3} LIPOLASE^{\downarrow} vendido comercialmente por NOVO Industries A/S. |
La fórmula base aquí ilustrada se puede hacer a
través de una diversidad de procedimientos conocidos que incluyen
técnicas de secado por pulverización convencional o aglomeración en
un aparato tal como mezcladores de polvos y lechos fluidizados que
se pueden conseguir comercialmente de Lödige y Aeromatic,
respectivamente. La aglomeración está especialmente indicada para
preparar modernos detergentes granulares compactos y lleva consigo
inicialmente formar una pasta tensioactiva usando mezcladores
estándar, después de lo cual la pasta se aglomera en forma de
aglomerados y se seca. Tales técnicas de tratamiento son bien
conocidas en la técnica. Los enzimas tales como la celulasa se
mezclan en seco en la fórmula base y los perfumes aquí usados se
rocían posteriormente sobre la fórmula base para formar las
composiciones detergentes granulares finales, aquí
representadas.
La misma fórmula base se prepara con Perfumes
C-I sustituyendo los Perfumes A y B, en cada una de
las fórmulas.
Este ejemplo ilustra composiciones detergentes
líquidos para colada que contiene los perfumes anteriormente
descritos. La Tabla II ilustra los diversos ingredientes del
detergente líquido para colada.
| (% en peso) | |||
| Componente | 4 | 5 | 6 |
| Alquil(C_{14-15})etoxi (EO=2,25)-sulfato | \hskip-2.5mm 18,0 | \hskip-2.5mm 18,0 | \hskip-2.5mm 18,0 |
| N-metil-N-1-desoxiglucidil-cocoamida | 5,0 | 5,0 | 2,0 |
| No iónico^{1} | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Ácido cítrico | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Ácido oleico | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Etanol | 3,2 | 3,2 | 3,2 |
| Ácido bórico | 3,5 | 3,5 | 3,5 |
| Monoetanolamina | 1,1 | 1,1 | 1,1 |
| 1,2-propanodiol | 8,0 | 8,0 | 8,0 |
| Cumeno-sulfato de sodio | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Hidróxido de sodio | 3,8 | 3,8 | 3,8 |
| Poliacrilato | 1,2 | 1,2 | 1,2 |
| Proteasa^{2} (0,0145 AU/g) | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Lipasa^{3} (200 LU/I) | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| (% en peso) | |||
| Componente | 4 | 5 | 6 |
| Celulasa^{4} (7,5 CEVU) | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Perfume C | 0,3 | - - - | - - - |
| Perfume D | - - - | 0,3 | 0,3 |
| Miscelánea (agua y minoritarios, etc) | 9,4 | 9,4 | 9,4 |
| \hskip-5mm \overline{100,0} | \hskip-5mm \overline{100,0} | \hskip-5mm \overline{100,0} | |
| ^{1} Neodol 23-9 se puede conseguir comercialmente de Shell Oil Company. | |||
| ^{2} Enzima proteasa elaborada por Genencor International, Inc., según Caldwell y colaboradores, | |||
| Patente de EE.UU. Nº 5.185.258. | |||
| ^{3} LIPOLASE^{\downarrow}, se puede conseguir comercialmente de NOVO Industries A/S. | |||
| ^{4} CAREZYME^{\downarrow}, se puede conseguir comercialmente de NOVO Industries A/S. |
Se prepara la misma fórmula base con Perfumes
C-I sustituyendo los Perfumes A y B, en cada una de
las fórmulas.
Este ejemplo ilustra barras para colada que
contienen un perfume según la invención. Las barras para colada aquí
representadas se preparan mediante procedimientos estándar de
extrusión adecuadas para lavar a mano de tejidos sucios. La Tabla
III expone los diversos ingredientes en las barras para colada.
| (% en peso) | |||
| Componente | 7 | 8 | 9 |
| Alquil(C_{12-13})-bencenosulfonato lineal (Na) | \hskip-2.5mm 10,0 | \hskip-2.5mm 10,0 | \hskip-2.5mm 10,0 |
| Alquil(C_{14-15})sulfato (Na) | 6,0 | 6,0 | 6,0 |
| Alquil(C_{14-15})etoxi (EO=0,6)-sulfato (Na) | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Tripolifosfato de sodio | 7,0 | 3,0 | 3,0 |
| Pirofosfato de sodio | 7,0 | 7,0 | 7,0 |
| Carbonato de sodio | \hskip-2.5mm 25,0 | \hskip-2.5mm 25,0 | \hskip-2.5mm 25,0 |
| Aluminosilicato (Zeolita A hidratada \sim1,5\mum | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| Carboximetilcelulosa (Na) | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Poliacrilato (Pm=1400) (Na) | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Abrillantador | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Proteasa^{1} | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Celulasa^{2} | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Lipasa^{3} | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Perfume E | 0,4 | - - - | - - - |
| Perfume F | - - - | 0,4 | 0,4 |
| Miscelánea (agua cargas y minoritarios) | \hskip-2.5mm 35,1 | \hskip-2.5mm 35,1 | \hskip-2.5mm 35,1 |
| \hskip-4.5mm \overline{100,0} | \hskip-4.5mm \overline{100,0} | \hskip-4.5mm \overline{100,0} | |
| ^{1} Enzima proteasa elaborada por Genencor International, Inc., según Caldwell y colaboradores, | |||
| Patente de EE.UU. Nº 5.185.258. | |||
| ^{2} CAREZYME^{\downarrow}, se puede conseguir comercialmente de NOVO Industries A/S. | |||
| ^{3} LIPOLASE^{\downarrow}, se puede conseguir comercialmente de NOVO Industries A/S. |
Se prepara la misma fórmula base con Perfumes
C-I sustituyendo los Perfumes A y B, en cada una de
las fórmulas.
\newpage
Se preparan varias composiciones detergentes
líquidas adicionales. Las formulaciones de estas composiciones se
exponen en la Tabla IV.
| (% en peso) | ||||
| Componente | A | B | C | D |
| Alquil(C_{12}-C_{15})-sulfato | - - - | 19,0 | 21,0 | - - - |
| Alquil(C_{12}-C_{15}) (etoxilado)-sulfato | 23,0 | 4,0 | 4,0 | 25,0 |
| N-metil-glucamida (C_{12-14}) | 9,0 | 9,0 | 9,0 | 9,0 |
| Alcohol graso (C_{12-14}) etoxilado | 6,0 | 6,0 | 6,0 | 6,0 |
| Ácido graso (C_{12-16}) | 9,0 | 6,8 | 14,0 | 14,0 |
| Ácido cítrico anhidro | 6,0 | 4,5 | 3,5 | 3,5 |
| Ácido dietilentriamino-pentaetilenofosfónico (DTPA) | 1,0 | 1,0 | 2,0 | 2,0 |
| Monoetanolamina | 13,2 | 12,7 | 12,8 | 11,0 |
| Propanodiol | 12,7 | 14,5 | 13,1 | 10,0 |
| Etanol | 1,8 | 1,8 | 4,7 | 5,4 |
| Enzimas (proteasa, lipasa, celulasa) | 2,4 | 2,4 | 2,0 | 2,0 |
| Polímero basado en tereftalato | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Ácido bórico | 2,4 | 2,4 | 2,8 | 2,8 |
| 2-butil-octanol | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| DC 3421 R^{(1)} | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,4 |
| FF 400 R^{(2)} Poli(4-vinilpiridina)-N-óxido (PVNO) | - - - | - - - | 0,5 | 0,5 |
| Copolímero de N-vinilpirrolidona/ N-Vinilimidazol | ||||
| - Pm 10.000 (PVPVI) | 0,3 | 0,3 | - - - | - - - |
| Abrillantador Tinopal UNPA-GX | 0,075 | 0,21 | - - - | - - - |
| Abrillantador Tinopal 5BM-GX | - - - | - - - | 0,21 | 0,075 |
| Perfume A | 0,1 | 0,2 | - - - | - - - |
| Perfume B | - - - | - - - | 0,15 | 0,14 |
| Agua y minoritarios | - - -hasta completar 100%- - - | |||
| ^{(1)}DC 3421 es un aceite de silicona que se puede conseguir comercialmente de Dow Corning. | ||||
| ^{(2)} es un emulsionante de silicona-glicol que se puede conseguir de Dow corning. |
Se prepara la misma fórmula base con Perfumes
C-I sustituyendo los Perfumes A y B, en cada una de
las fórmulas.
| (% en peso) | ||
| Componente | A | C |
| Ácido alquil(C_{14-15})-sulfónico polietoxilado (2,25) | 23,00 | 12,50 |
| Ácido alquil(C_{12-13})benceno(lineal)-sulfónico | - - - | 11,46 |
| 1,2-propanodiol | 10,50 | 3,97 |
| Monoetanolamina | 12,50 | 3,65 |
| Polietoxilato (6,5) de alquilo(C_{12-13}) | 6,00 | 1,78 |
| Etanol | 3,80 | 1,75 |
| Amida de ácido graso C_{12-14} polihidroxilado | 9,00 | - - - |
| Ácido graso del coco C_{12-14} | 9,00 | 2,60 |
| Ácido cítrico | 6,00 | 6,04 |
(Continuación)
| (% en peso) | ||
| Componente | A | C |
| DTPA | 0,95 | - - - |
| Formiato de sodio | 0,14 | - - - |
| Ácido bórico | 2,4 | 1,0 |
| Etoxilato (15-18) de tetraetilenopentaamina | 1,00 | 1,44 |
| Polímero liberador de la suciedad | 0,46 | - - - |
| Enzimas (proteasa, lipasa, celulasa) | 2,55 | 2,27 |
| Composición de silicona antiespuma | 0,04 | 0,02 |
| Poli(4-vinilpiridina)-N-óxido (PVNO) | 0,10 | 0,10 |
| Abrillantador-tinopal UNPA-GX | 0,20 | 0,20 |
| Perfume C | 0,1 | - - - |
| Perfume D | - - - | 0,14 |
| Aguas y minoritarios misceláneos | Resto hasta 100% |
Se prepara la misma fórmula base con Perfumes
C-I sustituyendo los Perfumes A y B, en cada una de
las fórmulas.
Se preparan varias composiciones detergentes
granulares compactas. Las formulaciones de estas composiciones se
exponen en la Tabla VI.
| (% en peso) | |||
| Componente | A | B | C |
| Alquil(C_{11-14})-bencenosulfonato lineal | 11,40 | - - - | - - - |
| Alquil(C_{12-15})(alcoxilado) sulfato | - - - | 10,00 | - - - |
| N-metil-glucamida (C_{12-14}) | - - - | - - - | 13,00 |
| Alquil-sulfato de sebo | 1,80 | 1,80 | 1,80 |
| Alquil(C_{45})sulfato | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
| Alcohol(C_{45}) 7 veces etoxilado | 4,00 | 4,00 | 4,00 |
| Alcohol de sebo 11 veces etoxilado | 1,80 | 1,80 | 1,80 |
| Dispersante | 0,07 | 0,07 | 0,07 |
| Fluido de silicona | 0,80 | 0,80 | 0,80 |
| Citrato de trisodio | 14,00 | 14,00 | 14,00 |
| Ácido cítrico | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
| Zeolita | 32,50 | 32,50 | 32,50 |
| Copolímero de ácido maleico y ácido cítrico | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| Celulasa (proteína activa) | 0,03 | 0,03 | 0,03 |
| Alcalasa/BAN | 0,60 | 0,60 | 0,60 |
| Lipasa | 0,36 | 0,36 | 0,36 |
| Silicato de sodio | 2,00 | 2,00 | 2,00 |
| Sulfato de sodio | 3,50 | 3,50 | 3,50 |
| Poli(4-vinilpiridina)-N-óxido (PVNO) | 0,10 | 0,10 | - - - |
| Copolímero N-vinilpirrolidona/N-vinilimidazol | |||
| – Pm 10.000 (PVPVI) | - - - | - - - | 0,20 |
| Abrillantador – Tinopal UNPA-GX | 0,20 | - - - | 0,20 |
| ABrillantador – Tinopal 5BM-GX | - - - | 0,20 | - - - |
| Perfume E | 0,1 | - - - | - - - |
| Perfume F | - - - | 0,2 | 0,14 |
| Misceláneas (agua, minoritarios, etc.) | - - -resto hasta 100%- - - |
Se prepara la misma fórmula base con Perfumes
C-I sustituyendo los Perfumes A y B, en cada una de
las fórmulas.
Se prepara un producto detergente, concentrado de
gran rendimiento, que tiene la composición expuesta en la Tabla
VII
| Componente | % en peso |
| Ácido alquil(C_{14-15})-etoxi-sulfónico | 5,44 |
| Ácido alquil(C_{12-13})-sulfónico lineal | 12,70 |
| Etoxilato de alquilo (C_{12-14}) | 0,50 |
| Silicato de aluminio (76%) | 25,40 |
| Poliacrilato | 3,12 |
| Abrillantador Tinopal UNPA-GX | 0,27 |
| PEG-8000 (50%) | 1,53 |
| Supresor de espuma, de silicona | 0,02 |
| Enzimas | 1,29 |
| Ácido cítrico | 3,50 |
| Perborato | 2,00 |
| PVNO | 0,10 |
| Perfume B | 0,10 |
| Humedad/sulfato de sodio/NaCO_{3}/minoritarios, material sin reaccionar | Hasta 100% |
Cuando los perfumes duraderos de las
composiciones anteriores se sustituyen con los Perfumes
G-N, como modificación, se obtienen similares
resultados en tanto que se obtienen efectos de perfume duradero.
Los ingredientes de los ejemplos anteriores que
son aniónicos, están presentes en su forma de sal, típicamente de
sodio.
Habiendo descrito así la invención, en detalle,
estará claro para los expertos en la materia que se pueden hacer
diversos cambios sin salirse del alcance de la invención, y no se
considera la invención limitada a lo descrito en la memoria
descriptiva.
Claims (12)
1. Una composición detergente que comprende:
- (A)
- de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 5%, más preferiblemente de 0,01% a 3%, en peso, de una composición de perfume duradero que comprende al menos el 70% de ingredientes de perfumes seleccionados del grupo formado por: ingredientes que tienen un punto de ebullición de al menos 250ºC y un ClogP (logaritmo calculado del coeficiente de reparto P, octanol/agua, según se determina por la aproximación de fragmentos de Hansch y Leo) de al menos 3; cis-jazmona; acetato de dimetil-bencil-carbinilo; etil-vanillina; acetato de geranilo; alfa-ionona; beta-ionona; gamma-ionona; koavona; aldehído láurico; dihidrojazmonato de metilo; metil-nonil-acetaldehído; gamma-nonalactona; isobutirato de fenoxi-etilo; fenil-etil-dimetil-carbinol; acetato de fenil-etil-dimetil-carbinilo; alfa-metil-4-(2-metilpropil)-bencenopropanal (Suzaral T); 6-acetil-1,1,3,4,4,6,-hexametil-tetrahidronaftaleno (Tonalid); aldehído undecilénico; vanillina; 2,5,5-trimetil-2-pentil-ciclopentanona (Veloutone); 2-tec-butilciclohexanol (Verdol); verdox; acetato de para-terc-butilciclohexilo (Vertenex); y sus mezclas, teniendo los ingredientes un punto de ebullición de al menos 250ºC y un ClogP de al menos 3, siendo inferior al 70%, de forma que la composición con únicamente aquellos ingredientes no es un perfume duradero; y
- (B)
- de 0,01% a 95%, preferiblemente de 5% a 85%, preferiblemente de 3% a 30%, y más preferiblemente de 5% a 22%, de un agente tensioactivo.
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que dicha composición de perfume duradero tiene al menos 70%,
preferiblemente al menos 75%, más preferiblemente al menos 80%, e
incluso más preferiblemente al menos 85%, en peso de dichos
ingredientes de perfumes duraderos y menos de 65%, componentes con
ClogP \geq3,0 y punto de ebullición \geq250ºC.
3. La composición de cualquiera de las
reivindicaciones 1-2, en la que dicho sistema
tensioactivo comprende un agente tensioactivo detergente aniónico,
preferiblemente a un nivel de al menos 50%, en peso.
4. La composición de cualquiera de las
reivindicaciones 1-3, en la que dicho sistema
tensioactivo comprende: una mezcla de agentes tensioactivos
detergentes aniónico y no iónicos, preferiblemente a un nivel de 1%
a 30%, más preferiblemente a un nivel de 12% a 25%, e incluso más
preferiblemente en la que dicha composición contiene de 0,05% a 20%
de agente tensioactivo que forma espuma, distinto de dicho agente
tensioactivo.
5. La composición de cualquiera de las
reivindicaciones 1-4, en la que dicha composición de
perfume duradero contiene al menos 5% de materiales seleccionados
del grupo formado por: cis-jazmona; acetato de
dimetil-bencil-carbinilo;
etil-vanillina; acetato de geranilo;
alfa-ionona; beta-ionona;
gamma-ionona; koavona; aldehído láurico;
dihidrojazmonato de metilo;
metil-nonil-acetaldehído;
gamma-nonalactona; isobutirato de
fenoxi-etilo;
fenil-etil-dimetil-carbinol;
acetato de fenil-etil-dimetil-
carbinilo;
alfa-metil-4-(2-metilpropil)-bencenopropanal;
6-acetil-1,1,3,4,4,6,-hexametil-tetrahidronaftaleno;
aldehído undecilénico; vanillina;
2,5,5-trimetil-2-pentil-ciclopentanona;
2-terc-butilciclohexanol; verdox;
acetato de
para-terc-butilciclohexilo; y sus
mezclas.
6. La composición detergente de cualquiera de las
reivindicaciones 1-5 que comprende además de 1% a
55% de un agente tensioactivo seleccionado del grupo formado por:
alquil-benceno-sulfonatos,
alquil-éster-sulfonatos, etoxilatos de alquilo,
fenol-alcoxilatos de alquilo, alquipoliglucosidos,
alquil-sulfatos,
alquil-etoxi-sulfato,
alquil-sulfatos secundarios y sus mezclas.
7. La composición detergente de la reivindicación
6, que comprende además al menos 1% en peso de un adyuvante de la
detergencia.
8. La composición detergente de la reivindicación
6 o la reivindicación 7, que comprende además ingredientes adjuntos
seleccionados del grupo formado por blanqueadores, activadores del
blanqueo, supresores de la espuma, enzimas, estabilizantes de
enzimas, agentes dispersantes poliméricos, inhibidores de la
transferencia del tinte, agentes liberadores de la suciedad, agentes
anti-redepósito eliminadores de la suciedad
arcillosa, agentes quelantes, abrillantadores, suavizantes de
tejidos, y sus mezclas.
9. La composición detergente de cualquiera de las
reivindicaciones 1-8, en la que dicha composición
está en forma de aglomerados y la densidad de dicha composición
detergente es al menos 650 g/l.
10. Una composición detergente según cualquiera
de las reivindicaciones 1-8, en la que dicha
composición está en forma de barra para hacer la colada.
11. Una composición detergente según cualquiera
de las reivindicaciones 1-8, en la que dicha
composición está en forma de un líquido que comprende
preferiblemente un vehículo seleccionado del grupo formado por:
agua, alcoholes monohidroxilados C_{1}-C_{4},
alcoholes polihidroxilados C_{2}-C_{6},
polialquilenglicoles líquidos, y sus mezclas.
\newpage
12. Un método de lavado de tejidos que comprende
el paso de poner en contacto dichos tejidos con un medio acuoso que
contiene una cantidad eficaz de una composición detergente según
cualquiera de las reivindicaciones 1-11.
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