ES2205394T3 - Procedimiento de deteccion de sulfuros de niquel en sustratos de vidrio. - Google Patents

Abstract

LA INVENCION TIENE POR OBJETO UN PROCEDIMIENTO DE DETECCION DE SULFURO DE NIQUEL EN SUSTRATOS DE VIDRIO CONSISTENTE EN UN TRATAMIENTO TERMICO; DICHO TRATAMIENTO TERMICO COMPRENDE UNA FASE DE DURACION INFERIOR A 2 HORAS EN UN AMBIENTE MANTENIDO ENTRE 270 Y 330 C, O UNA FASE DE DURACION SUPERIOR A UNA HORA EN UN AMBIENTE MANTENIDO A UNA TEMPERATURA INFERIOR A 250 C.

Description

Procedimiento de detección de sulfuros de níquel en sustratos de vidrio.

La invención se refiere a un procedimiento de detección de sulfuros de níquel en substratos de vidrio tales como hojas de vidrio templadas, semitempladas o endurecidas.

La presencia de sulfuros de níquel en tales substratos de vidrio es conocida por la literatura, pero sus orígenes no están muy claros. Se han considerado ya múltiples orígenes; estos podrían provenir de la reducción de los sulfatos de sodio y de la reacción con el óxido de níquel proveniente, por ejemplo, de las boquillas de mecheros. Se considera, en efecto, que actualmente no ha podido determinarse ningún origen específico, pero que estos sulfuros de níquel están presentes en el vidrio en forma de bolas. Estas bolas, aunque no perjudican las principales propiedades buscadas de los substratos de vidrio, conducen, sin embargo, a un problema importante, especialmente, en el caso de las hojas de vidrio templadas. En efecto, la presencia de estas inclusiones de sulfuros de níquel conduce a roturas denominadas << espon-
táneas de las hojas de vidrio templadas, bastante después de su realización. Algunos casos contabilizados han mostrado una rotura de una hoja de vidrio templada de este tipo más de diez años después de su fabricación. Este inconveniente es de graves consecuencias, puesto que, naturalmente, las hojas de vidrio han sido ya vendidas y utilizadas. Por otra parte, utilizándose este tipo de acristalamientos, especialmente, para el revestimiento exterior de fachadas de edificios, una rotura de los cristales después de su instalación puede conducir a graves accidentes, debidos, por ejemplo, a la caída de los citados cristales desde las citadas fachadas de edificios, o bien de los techos acristalados que cubren pasos para peatones.

La detección de las inclusiones en el vidrio es, por tanto, necesaria, especialmente, en el caso de los vidrios templados.

Por otra parte, se han puesto ya en evidencia las diferentes composiciones de sulfuro de níquel que son origen de estos problemas. Se trata, especialmente, del sulfuro de níquel estequiométrico NiS, el Ni_{7}S_{6}, y de los sulfuros de níquel sub-estequimétricos en níquel NiS(_{1+x}) variando x de 0 a 0,08. Estas diferentes composiciones pueden estar presentes en los acristalamientos en forma de bolas cristalinas, cuyos diámetros penalizantes están comprendidos, esencialmente, entre 40 \mum y 1 mm.

El fenómeno cualificado anteriormente como roturas << espontáneas >>, pero diferidas en el tiempo, ha sido explicado ya igualmente. Las roturas ligadas a la presencia de sulfuros de níquel en el vidrio son provocadas por la dilatación de volúmenes que acompañan a la transformación de fase \alpha (fase hexagonal) en la fase \beta (fase romboédrica). La fase \alpha es la fase a alta temperatura de los sulfuros de níquel, que es metaestable a temperatura ambiente. La fase \beta es la fase a baja temperatura, estable a temperatura ambiente. Así, es comprensible que si existen sulfuros de níquel en su fase \alpha en el seno de hojas de vidrio prestas para ser utilizadas, o ya utilizadas, en el curso del tiempo van a aparecer transformaciones hacia la fase \beta.

La presencia de sulfuros de níquel en su fase \alpha en el seno de hojas de vidrio a temperatura ambiente, se explica, especialmente, en el caso de las hojas de vidrio templadas, por el tratamiento térmico que éstas han sufrido; en efecto, en el caso de un temple térmico, la elevación de temperatura de la hoja de vidrio puede conducir a la aparición de fase \alpha si están presentes sulfuros de níquel. El enfriamiento rápido que sigue, no permite, debido a su velocidad, un retorno completo hacia una fase \beta. Las hojas de vidrio así tratadas pueden, por tanto, comprender sulfuros de níquel en fase \alpha que van a transformarse con el tiempo hacia una fase \beta, yendo acompañada la citada transformación de un aumento de volumen que puede generar una rotura de las hojas de vidrio.

Como se enunció anteriormente, es, por tanto, necesario, detectar las hojas de vidrio que contengan tales sulfuros de níquel susceptibles de provocar una rotura de las hojas de vidrio en el transcurso del tiempo.

En la técnica anterior, se han presentado ya métodos de detección de los sulfuros de níquel. Un primer método, que puede calificarse de << manual >>, consiste en marcar con la ayuda de un polariscopio las tensiones particulares generadas alrededor de las bolas de sulfuros de níquel. Tal método es delicado de poner en práctica, y es, inevitablemente, de una duración muy larga, lo que aumenta considerablemente los costes de producción.

Otro tipo de método de detección de los sulfuros de níquel, denominado habitualmente Heat Soak Test, consiste en acelerar la transformación de la fase \alpha, a alta temperatura, hacia la fase \beta, a baja temperatura, con respecto a la velocidad de transformación a temperatura ambiente. Para esto, se ha puesto ya en evidencia que la velocidad de transformación es función de la temperatura y que la citada velocidad aumenta con la temperatura. En consecuencia, la temperatura óptima para una velocidad lo más rápida posible de la citada transformación está definida por el límite superior de estabilidad de la fase \beta para todas las composiciones de sulfuro de níquel responsables de las roturas. Esta temperatura es igual a 282ºC. La puesta en práctica de este método consiste en colocar las hojas de vidrio en una estufa atmosférica, estando comprendida la duración total de este método entre ocho y quince horas. Este método de detección es realizado en tres etapas. La primera etapa consiste en elevar la temperatura de los substratos desde una temperatura ambiente de almacenaje, comprendida, habitualmente, entre 20 y 50ºC, hasta la temperatura de detección propiamente dicha o temperatura de consigna, ventajosamente, igual a 282ºC, como acaba de explicarse. Esta primera etapa de subida de temperatura es relativamente lenta para evitar cualquier riesgo de choque térmico. La segunda etapa consiste en una etapa de tratamiento a temperatura constante a una temperatura del orden de 282ºC. La duración de esta etapa de tratamiento a temperatura constante es, de, al menos, tres horas y, con frecuencia, muy superior. La última etapa, que es una fase de salida, consiste en enfriar los substratos. Esta etapa es muy lenta para evitar cualquier riesgo de deformación, incluso momentánea, de los substratos de vidrio, que están dispuestos, habitualmente, en carritos portadores; esta disposición en carritos, en caso de deformación de los substratos, puede conducir a un contacto de los citados substratos y, por tanto, a una degradación de sus superficies, o a su rotura.

El documento FR-A-2 060 405 propone tratamientos térmicos entre 100 y 380ºC, antes o después del temple del vidrio, para transformar el \alpha-NiS en

\hbox{ \beta -NiS.}

Al final del período de varias horas correspondientes a la etapa de tratamiento a temperatura constante, se efectúa la transformación hacia la fase estable a temperatura ambiente, o fase \beta, de los sulfuros de níquel presentes en hojas de vidrio y se produce la destrucción de las citadas hojas de vidrio que contengan sulfuros de níquel presentes en forma de fase \alpha a la entrada en la estufa. Dicho método de detección es satisfactorio porque permite eliminar los acristalamientos que habrían conducido posteriormente a una rotura debida a la presencia de sulfuros de níquel. Por el contrario, este método necesita un tiempo relativamente largo de tratamiento y, en consecuencia, un almacenaje intermedio de las hojas de vidrio, que conducen a un sobrecoste importante del precio de fabricación de las hojas de vidrio.

Por otra parte, los tiempos relativamente largos de tratamiento implican costes energéticos importantes para mantener las temperaturas deseadas, debido, por una parte, a las temperaturas que hay que obtener y, por otra, al tiempo de mantenimiento de las citadas temperaturas.

Así, los inventores se han dado la misión de elaborar un método para la detección de los sulfuros de níquel, en hojas de vidrio susceptibles de romperse posteriormente debido a estos sulfuros de níquel, que conduzca a un sobrecoste de producción inferior a los implicados por los métodos precedentes.

Durante sus estudios, los inventores han podido poner en evidencia que, según el método citado anteriormente, que consiste en colocar hojas de vidrio en una estufa atmosférica, se necesitaba, efectivamente, un mínimo de 4 a 5 horas, según las técnicas utilizadas habitualmente, para garantizar una transformación total de la fase \alpha en la fase \beta. Sin embargo, los inventores han sabido proceder a una detección del tipo
<< ensayo destructivo >>, que se realiza en menos de dos horas, efectuándose este ensayo en condiciones precisas.

La misión que se habían fijado los inventores, se ha conseguido, así, de acuerdo con la invención, por un procedimiento de detección de sulfuro de níquel en substratos de vidrio templados, o endurecidos, o semitemplados, que consiste en un tratamiento térmico con una etapa de tratamiento a temperatura constante de una duración de, al menos, una decena de minutos e inferior a dos horas en un ambiente mantenido a una temperatura fijada entre 270 y 330ºC. A la vista de la técnica anterior, precedentemente citada, se considera, de modo sorprendente, que el procedimiento de acuerdo con la invención permite una detección de los sulfuros de níquel que habrían podido ser origen de una rotura de los substratos de vidrio. En primer lugar, el procedimiento de acuerdo con la invención permite una detección mucho más rápida que la propuesta por las técnicas anteriores y, por tanto, conduce a un sobrecoste inferior. Por otra parte, aparece que la temperatura de tratamiento a temperatura constante puede ser superior a 282ºC, que es el límite superior de estabilidad de la fase \beta. Aparece, de modo sorprendente, que incluso si la temperatura de tratamiento a temperatura constante es ligeramente superior a 282ºC, se efectúa, no obstante, un retorno hacia la fase \beta, cualquiera que sea la composición del NiS. Este efecto puede explicarse, sin duda, por cinéticas de transformación no comparables hasta 330ºC, entre el paso de la fase \beta a la fase \alpha y el de la fase \alpha a la fase \beta.

De acuerdo con un modo preferido de realización de la invención, está previsto que la temperatura del ambiente a la cual se mantiene el substrato de vidrio durante la fase de tratamiento a temperatura constante sea escogida próxima a 300ºC con una tolerancia de 30ºC y, preferentemente, de 20ºC.

De acuerdo con una realización preferida de la invención, la duración del tratamiento térmico es inferior a una hora. Preferentemente, también, la duración de la etapa de tratamiento a temperatura constante no es superior a 40 minutos. Las pruebas realizadas muestran, en efecto, que la detección es satisfactoria con este tipo de duración, que conduce a sobrecostes de producción todavía inferiores.

Los estudios de los inventores les han conducido a resolver el problema consistente en limitar el sobrecoste de producción de acuerdo con otra vía. En efecto, en una variante de la invención, los inventores proponen un procedimiento de detección de sulfuro de níquel en los substratos de vidrio templados, o endurecidos, o semitemplados, que consiste en un tratamiento térmico con una etapa de tratamiento a temperatura constante de una duración comprendida entre una y diez horas, en un ambiente mantenido a una temperatura fijada entre 190 y 250ºC.

Preferentemente, también, la duración de la etapa de tratamiento a temperatura constante es inferior a dos horas y el ambiente es mantenido a una temperatura fijada entre 230 y 250ºC.

Los inventores, por tanto, han puesto, así, en evidencia que era posible efectuar una detección de sulfuro de níquel que puede conducir a una rotura de las hojas de vidrio, a temperaturas inferiores a 250ºC y, por tanto, a temperaturas muy pequeñas comparadas con las conocidas por el experto en la técnica para este tipo de detección.

Aparece, también, que estas bajas temperaturas, en las gamas de temperaturas citadas anteriormente, pueden ser asociadas a tiempos de tratamiento relativamente cortos, comprendidos, especialmente, entre 1 y 2 horas. Se considera, por tanto, que un procedimiento de detección de este tipo puede acreditar una limitación del sobrecoste, por una parte, por temperaturas poco elevadas, por tanto, costes energéticos disminuidos, y, por otra, por tiempos de tratamiento inferiores a los practicados habitualmente.

Los procedimientos de detección de sulfuros de níquel así descritos de acuerdo con la invención, presentan otras ventajas: en efecto, especialmente en el caso de hojas de vidrio templadas, un tratamiento térmico sufrido por estas hojas de vidrio conduce a un deterioro de las tensiones creadas durante el temple. Se conoce que estos deterioros son tanto más importantes cuanto mayores son las temperaturas del tratamiento térmico y cuanto mayor es la duración del tratamiento. En consecuencia, las disminuciones de temperatura y/o del tiempo de tratamiento, con respecto a las técnicas anteriores, obtenidas con el procedimiento de detección de sulfuro de níquel de acuerdo con la invención, permiten, por tanto, un menor deterioro de las tensiones obtenidas después del temple.

Pueden evitarse, así, los tratamientos de temple más intensivos utilizados, habitualmente, para obtener tensiones superiores a las requeridas, previstos para compensar las degradaciones posteriores. De acuerdo con la invención, es, así, posible, igualmente, mejorar las propiedades del vidrio, tales como sus propiedades ópticas, que habitualmente se degradan debido a tratamientos de temple más intensivos.

De acuerdo con una realización ventajosa de la invención, se disminuye la fase de subida de temperatura por un paso inmediato de una temperatura ambiente comprendida entre 20 y 50ºC a la temperatura de tratamiento a temperatura constante. Las técnicas anteriores consisten, habitualmente, en elevar la temperatura de los substratos de vidrio de modo progresivo; los inventores han sabido poner en evidencia que los substratos previamente templados, semitemplados o endurecidos, no sufren ninguna degradación durante un paso instantáneo a un ambiente próximo a 300ºC. Ventajosamente, también, se suprime o, de modo más preciso, se evita, la fase de subida de temperatura, tratándose los substratos inmediatamente después de una etapa precedente, tal como un temple, a la salida de la cual los substratos de vidrio pueden ser recuperados a la temperatura deseada, por ejemplo, del orden de 300ºC.

Por otra parte, de acuerdo con otra realización ventajosa, la invención prevé una fase de enfriamiento de los substratos, o fase de salida, cuya duración es inferior a una media hora. La invención prevé, también, ventajosamente, un paso directo de los substratos desde la temperatura de tratamiento a temperatura constante a una temperatura del orden de 20 a 50ºC. Los inventores, en efecto, han sabido poner en evidencia que un paso rápido a una temperatura relativamente baja podía ser soportado por los substratos, cuando estos son enfriados de modo simétrico en las dos caras, o están suficientemente espaciados uno de otro y/o son mantenidos de modo flexible. Las técnicas anteriores preconizan habitualmente, como se enunció precedentemente, un enfriamiento relativamente lento para evitar cualquier riesgo de contacto entre los substratos debido a deformaciones momentáneas posibles de los cristales.

De acuerdo con una primera variante de la invención, el procedimiento de detección consiste en colocar el substrato de vidrio en un baño líquido regulado con un termostato.

De acuerdo con esta variante de la invención, es posible obtener una temperatura de ambiente a la que es mantenido el substrato, igual a la consigna en cualquier punto del líquido. Preferentemente, el líquido es un aceite tal como un aceite de silicona. La elección de un líquido de este tipo permite, especialmente, no tener problemas de ebullición a 300ºC.

De acuerdo con otra variante de la invención, el substrato de vidrio es colocado en un recinto atmosférico en el cual la atmósfera que reina tiene una temperatura homogénea en todos los puntos del volumen definido por el recinto.

De acuerdo con esta otra variante, la invención prevé, ventajosamente, una recinto que comprende una cámara doble, interviniendo la segunda cámara en el enfriamiento.

De acuerdo con una u otra de las variantes de realización de la invención, el substrato de vidrio es conducido, ventajosamente, al ambiente de temperatura, por ejemplo, del orden de 300ºC, mientras que tiene una temperatura superior y, preferentemente, próxima a 300ºC, especialmente, para evitar una fase de puesta en temperatura a 300ºC.

Durante sus estudios, los inventores han puesto en evidencia, igualmente, que el problema ligado a los sulfuros de níquel no está limitado a las hojas de vidrio templadas térmicamente, sino que, igualmente, puede afectar a otros tipos de vidrio tales como los vidrios endurecidos y semitemplados.

En el caso de substratos de vidrio templados, endurecidos, o semitemplados, tales como hojas de vidrio, el procedimiento de acuerdo con la invención, prevé, ventajosamente, que los citados substratos penetren en el ambiente a la temperatura fijada, inmediatamente a la salida del tratamiento precedente, por ejemplo, el temple.

Esta última variante de acuerdo con la invención, presenta una ventaja doble: en primer lugar, este procedimiento permite poder efectuar una detección sin etapa de calentamiento previa y sin esperar a un enfriamiento completo después del temple; una realización de este tipo permite, naturalmente, ganar tiempo y, por tanto, limitar, también, el sobrecoste debido a la detección. Además, este procedimiento puede realizarse en línea después del temple. Esto permite, también, disminuir el sobrecoste de producción puesto que no se necesita ningún almacenaje.

La invención prevé, también, en un caso más general, es decir, no limitado a substratos templados, una realización del procedimiento de detección en línea, para evitar cualquier almacenaje intermedio de los substratos.

Otra ventaja posible del procedimiento de detección realizado en línea de acuerdo con la invención, está ligada al hecho de que los substratos de vidrio pueden ser tratados al paso y, por tanto, uno a uno. Como se enunció anteriormente, la fase de salida del procedimiento de detección no necesita, entonces, ninguna precaución, al no poder estar en contacto los citados substratos unos con otros durante su enfriamiento. Además, una realización de este tipo permite, igualmente, disminuir la disimetría de enfriamiento de los citados substratos. Esta fase de salida puede ser, por tanto, muy rápida, especialmente con respecto a las técnicas conocidas.

La invención prevé, también, en una variante, una etapa complementaria que consiste en una prueba térmica, tal como un choque térmico. Después del tratamiento térmico de acuerdo con la invención, puede aparecer que en los substratos de vidrio subsisten bolas de níquel. Tales bolas no constituyen, en sí mismo, un riesgo para el substrato de vidrio, ya sea porque son estables, o porque evolucionan muy poco en el transcurso del tiempo, sin riesgo de provocar una rotura de los substratos.

Por el contrario, aparece que la presencia de estas bolas asociadas a tensiones mecánicas puede provocar una rotura de los substratos de vidrio; estas tensiones mecánicas son, por ejemplo, el viento o choques térmicos en acristalamientos fijados a fachadas de edificios.

La etapa complementaria anteriormente citada permite simular tales tensiones mecánicas y, por tanto, eliminar los substratos de vidrio que comprenden estas bolas.

Una etapa complementaria de este tipo permite, además, delimitar los substratos que comprenden inclusiones susceptibles de provocar la rotura de los citados substratos en combinación con fuerzas mecánicas, cualquiera que sea la naturaleza de estas inclusiones; la naturaleza de las inclusiones no está limitada al sulfuro de níquel.

Por otra parte, esta etapa complementaria puede permitir disminuir todavía el tiempo del tratamiento térmico y, de modo más particular, la duración de la etapa de tratamiento a temperatura constante; en efecto, los inventores proponen, en una variante, efectuar una etapa de tratamiento a temperatura constante de una duración del orden de la decena de minutos, siendo eliminadas, entonces, las bolas de sulfuro de níquel susceptibles de provocar una rotura de los substratos de vidrio durante la prueba térmica complementaria. Los inventores, en efecto, han sabido poner en evidencia que las bolas de sulfuro de níquel que deben conducir a una rotura de los substratos de vidrio durante el tratamiento térmico de acuerdo con la invención, conducen a una rotura de los substratos en combinación con fuerzas mecánicas cuando la duración de la etapa de tratamiento a temperatura constante del tratamiento térmico es del orden de una decena de minutos.

Otros detalles y características ventajosas se deducirán de la descripción que sigue de un ejemplo de realización de una instalación de acuerdo con la invención, refiriéndose a las figuras 1 y 2, que representan:

Figura 1: un esquema de una instalación de acuerdo con la invención,

Figura 2: un esquema de una vista de costado de una parte de la instalación.

El ejemplo de instalación que se describirá refiriéndose a las figuras 1 y 2, consiste en hacer penetrar hojas de vidrio templadas en un ambiente a 300ºC inmediatamente después de la etapa de temple. Como se enunció anteriormente, el paso al ambiente a 300ºC inmediatamente después del temple permite evitar la fase de subida de temperatura de las hojas de vidrio.

En la figura 1, está esquematizado por la flecha 1 el sentido de paso de las hojas de vidrio, no representadas en las figuras. Las hojas de vidrio que atraviesan inicialmente un horno 2 del tipo horno túnel para ser llevadas a su temperatura de temple, pasan después a través de la zona de temple 3. Las hojas de vidrio templadas son transportadas después por un transportador de salida 4, de tipo de rodillos, hacia una zona de enfriamiento secundario, no representada en las figuras.

A la salida de la zona de temple, los vidrios son interceptados en el transportador de salida por un prensor 5. Este prensor permite levantar la hoja de vidrio del transportador por medios cualesquiera conocidos por el experto en la técnica, tales como ventosas 9 o un plato aspirante. La hoja de vidrio asociada al prensor 5 es, por tanto, levantada con respecto al plano del transportador y conducida después, según una dirección indicada por la flecha 6, perpendicular a la trayectoria indicada por la flecha 1, hacia un recinto 7 en el cual sufre el tratamiento térmico. Se volverá más adelante a este recinto 7.

Después del tratamiento térmico, las hojas de vidrio son colocadas de nuevo con la ayuda del prensor 5 en el transportador de salida 4 para ser llevadas a la zona de enfriamiento secundario.

En la figura 2, están descritos de modo más preciso el prensor 5 y el recinto 7 en el cual se efectúa el tratamiento térmico. El movimiento según una dirección vertical del prensor 5 puede efectuarse por medios cualesquiera conocidos por el experto en la técnica y, por ejemplo, como se indica en la figura, por un sistema de cables 8 y poleas, no representados en la figura. Este movimiento vertical permite elevar las hojas de vidrio desde el transportador de salida y, por otra parte, depositarlas sobre éste. Concerniente al desplazamiento según la flecha 6, éste puede obtenerse, igualmente, por medios cualesquiera conocidos por el experto en la técnica. Según la representación, la hoja de vidrio asociada al prensor 5 puede ser depositada sobre una bandeja 10i montada móvil en el seno del recinto 7. Para efectuar el movimiento según la dirección de la flecha 6, la bandeja 10i es accionada por un dispositivo 11, tal como un gato hidráulico, que engancha la bandeja para llevarla debajo de la hoja de vidrio sostenida por las ventosas 9. La hoja de vidrio es soltada sobre la bandeja 10i que es llevada al recinto 7, siempre con la ayuda del dispositivo 11. Este movimiento sirve, por una parte, para hacer penetrar las hojas de vidrio en el recinto y para hacerlas salir después del tratamiento térmico para llevarlas encima del transportador de salida 4.

De acuerdo con el ejemplo de realización representado en la figura 2, el recinto 7 está constituido por varios casilleros 12a, 12b, 12c, 12i,... superpuestos uno a otro, estando destinados, cada uno de ellos, a recibir una hoja de vidrio y que comprenden una bandeja 10i. Por otra parte, cada uno de los casilleros 12a, ..., 12i comprenden elementos de calentamiento tales como resistencias 13, independientes para cada uno de los casilleros. Un recinto 7 de este tipo, permite, especialmente, garantizar una buena precisión de la consigna de temperatura impuesta.

El ejemplo de dispositivo de acuerdo con la invención así propuesto, permite el tratamiento térmico en línea de los vidrios templados, para la detección de los sulfuros de níquel. Este dispositivo permite, además, eliminar la fase de subida de temperatura; las hojas de vidrio son, en efecto, interceptadas por el prensor 5 a una temperatura próxima a 300ºC; éstas penetran, así, en el recinto 7 y, de modo más preciso, en un casillero 12i a esta temperatura. Las hojas de vidrio así llevadas en los casilleros 12i están, por tanto, a una temperatura próxima a la temperatura de consigna. Además, se suprime, igualmente, la fase de enfriamiento; las hojas de vidrio son sacadas del recinto 7 una a una y, por tanto, no sufren disimetría de enfriamiento e, igualmente, no pueden entrar en contacto una con otra. La duración del tratamiento térmico es, por tanto, llevada a la de la etapa de tratamiento a temperatura constante. Se han realizado ensayos con hojas de vidrio de un espesor de 6 mm. En las instalaciones utilizadas, se provee cada 4 minutos una hoja de vidrio de una dimensión de 2500 x 2500 mm. La duración de la etapa de tratamiento a temperatura constante ha sido de una hora con una consigna de 300ºC; la citada consigna se ha obtenido con una precisión de 10ºC en cada casillero 12i. El número de casilleros 12i previsto es de 16, de modo que se puede operar en línea con la cadencia de producción de tales hojas de vidrio templadas.

Los resultados son completamente satisfactorios; las hojas de vidrio así obtenidas han sido probadas de nuevo por los medios clásicos de detección de sulfuro de níquel anteriormente citados y estos ensayos no han revelado la presencia de ninguna bola de sulfuro de níquel peligrosa.

La invención así descrita permite, como se ha dicho, una detección de sulfuros de níquel en substratos de vidrio, muy rápida con respecto a las técnicas anteriores y, por tanto, menos costosa.

Claims (14)

1. Procedimiento de detección de sulfuro de níquel en substratos de vidrio templados, o endurecidos, o semitemplados, que consiste en un tratamiento térmico, caracterizado porque el tratamiento térmico comprende una etapa de tratamiento a temperatura constante de una duración de, al menos, una decena de minutos e inferior a 2 horas, en un ambiente mantenido a una temperatura fijada entre 270 y 330ºC.

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la duración total del tratamiento térmico es inferior a 2 horas y, preferentemente, inferior a 1 hora.

3. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque la duración de la etapa de tratamiento a temperatura constante es inferior a 1 hora y, preferentemente, inferior a 40 minutos.

4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque, durante la etapa de tratamiento a temperatura constante, el ambiente es mantenido a 300ºC con una tolerancia de 30ºC y, preferentemente, 20ºC.

5. Procedimiento de detección de sulfuro de níquel en substratos de vidrio templados, o endurecidos, o semitemplados, que consiste en un tratamiento térmico, caracterizado porque el tratamiento térmico comprende una etapa de tratamiento a temperatura constante de una duración comprendida entre una y diez horas en un ambiente mantenido a una temperatura fijada entre 190 y 250ºC.

6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación precedente, caracterizado porque la duración de la etapa de tratamiento a temperatura constante es inferior a dos horas y porque el ambiente es mantenido a una temperatura fijada entre 230 y 250ºC.

7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el substrato de vidrio es colocado en un baño de líquido regulado por un termostato.

8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación precedente, caracterizado porque el líquido es un aceite tal como un aceite de silicona.

9. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el substrato de vidrio es colocado dentro de un recinto atmosférico y porque la atmósfera que reina dentro del recinto tiene una temperatura homogénea.

10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se conduce el substrato de vidrio al ambiente mantenido a una temperatura fijada, teniendo éste una temperatura próxima a la citada temperatura del ambiente.

11. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el substrato es una hoja de vidrio templada.

12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación precedente, caracterizado porque el substrato penetra en el ambiente inmediatamente a la salida del temple.

13. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el substrato es realizado en línea.

14. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende una etapa posterior al tratamiento térmico que consiste en una prueba térmica.