ES2214444T3 - Metodo y aparato para formar un recubrimiento. - Google Patents
Metodo y aparato para formar un recubrimiento.Info
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Abstract
Un método para formar un revestimiento sobre un sustrato, cuyo método comprende introducir un material de formación de revestimiento líquido y/o sólido atomizado en una descarga de plasma a la presión atmosférica y/o una corriente de gas ionizado resultante de la misma, y exponer el sustrato al material de formación de revestimiento atomizado sometido a condiciones de presión atmosférica.
Description
Método y aparato para formar un
recubrimiento.
La presente invención se refiere a un método para
formar un revestimiento sobre un sustrato, en particular a un método
para formar un revestimiento sobre un sustrato usando una descarga
de plasma a la presión atmosférica, a un método para polimerizar un
material para formar polímeros, y además a un aparato para formar un
revestimiento sobre un sustrato.
Los sustratos pueden ser revestidos por muchas
razones, por ejemplo para proteger el sustrato de la corrosión, para
proporcionar una barrera a la oxidación, para mejorar la adhesión a
otros materiales, para incrementar la actividad de la superficie, y
por razones de compatibilidad biomédica del sustrato. Un método
usado ordinariamente para modificar o revestir la superficie de un
sustrato consiste en colocar el sustrato dentro de un recipiente
reactor y someter este a una descarga de plasma. En la técnica se
conocen muchos ejemplos de tal tratamiento, por ejemplo, la Patente
de EE.UU. Nº 5.876.753 describe un procedimiento para fijar
materiales blanco a una superficie sólida, cuyo procedimiento
incluye adherir compuestos carbonados a una superficie mediante una
deposición de plasma, pulsatoria, de ciclo de trabajo de baja
potencia variable, y el documento
EP-A-0895035 describe un dispositivo
que tiene un sustrato y un revestimiento, en el que el revestimiento
se aplica al sustrato mediante polimerización de plasma de un gas
que comprende al menos un compuesto orgánico o monómero. El
documento DE 19924108, que fue el primero publicado después de la
fecha de prioridad inicial de la presente invención, describe un
procedimiento para revestir inhibidores de sustancias tintóreas y de
la corrosión sobre sustratos. El procedimiento implica la aplicación
de un revestimiento de película líquida sobre un sustrato y un
posterior revestimiento protector polímero de plasma. El
revestimiento polímero de plasma se forma usando monómeros gaseosos
y plasma de baja presión.
No obstante, tal tratamiento de la superficie de
plasma requiere que el sustrato esté sometido a condiciones de
presión reducida, y por tanto requiere una cámara de vacío. Las
presiones de gas típicas para formar el revestimiento están
comprendidas en el intervalo de 5 a 25 Nm^{-2}. (en comparación, 1
atmósfera = 1,01 \times 10^{5} Nm^{-2}). Como resultado de la
exigencia de una presión reducida, los tratamientos superficiales
son caros, están limitados a tratamientos por tandas, y los
materiales para formar el revestimiento han de estar en forma
gaseosa y/o de vapor para mantener las condiciones de presión
reducida.
Los presentes inventores han hallado que los
inconvenientes anteriormente mencionados del tratamiento con plasma
de la superficie del sustrato pueden ser superados usando una
combinación de una descarga de plasma a la presión atmosférica y un
material para formar el revestimiento líquido y/o sólido
atomizado.
Por tanto, según la presente invención se
proporciona un método para formar un revestimiento sobre un
sustrato, cuyo método comprende introducir un material para formar
el revestimiento líquido y/o sólido atomizado en una descarga de
plasma a la presión atmosférica y/o una corriente de gas ionizado
resultante de la misma, y exponer el sustrato al material atomizado
de formación del revestimiento.
Se ha de entender que el material de formación de
revestimiento de acuerdo con la presente invención es un material
que puede ser usado para efectuar cualquier revestimiento apropiado,
incluyendo, por ejemplo, un material que puede ser usado para hacer
crecer una película o para modificar químicamente una superficie
existente.
La presente invención proporciona también un
método para polimerizar un material que forma polímeros, cuyo método
comprende atomizar el material que forma polímeros, y exponer el
material que forma polímeros a una descarga de plasma a la presión
atmosférica.
La presente invención proporciona además un
aparato para formar un revestimiento sobre un sustrato, cuyo aparato
comprende medios para generar una descarga de plasma a la presión
atmosférica dentro de la cual, en uso, se coloca el sustrato, un
atomizador para proporcionar un material que forma el revestimiento
atomizado dentro de la descarga de plasma, y medios para suministrar
un material de formación de revestimiento al atomizador.
En la presente invención puede ser usado
cualquier medio convencional para generar una descarga luminosa de
plasma a la presión atmosférica, por ejemplo, un chorro de plasma a
la presión atmosférica, una descarga luminosa de microondas a la
presión atmosférica y una descarga luminosa de presión atmosférica.
Típicamente, tales medios emplearán disolventes de helio y un
suministro de potencia de alta frecuencia (por ejemplo >1 kHz)
para generar una descarga luminosa homogénea a la presión
atmosférica por medio de un mecanismo de ionización de Penning
(véase por ejemplo, J. Phys. D: Appl. Phys. 1988 21, 838 de
Kanazawa y otros, Proc. Jpn. Symp. Plasma Chem. 1989, 2, 95
de Okazaki y otros, Métodos e Instrumentos Nucleares en "Physical
Research" 1989, B37/38, 842, de Kanazawa y otros, y J. Phys. D:
Appl. Phys. 1990, 23, 374 de Yokoyama y otros).
El material para formar el revestimiento puede
ser atomizado usando cualquier medio convencional, por ejemplo una
tobera ultrasónica. El atomizador produce preferiblemente un tamaño
de gota de material para la formación de revestimiento de 10 a 50
\mum. Atomizadores adecuados para ser usados en la presente
invención son las toberas ultrasónicas de Sono-Tek
Corporation, Milton, Nueva York, EE.UU. El aparato de la presente
invención puede incluir una pluralidad de atomizadores, que pueden
ser de particular utilidad, por ejemplo, donde el aparato ha de ser
usado para formar un revestimiento copolímero sobre un sustrato de
dos materiales de formación de revestimiento diferentes, en el que
los monómeros no pueden ser mezclados o son de fases diferentes, por
ejemplo el primero es un sólido y el segundo es gaseoso o
líquido.
La presente invención puede ser usada para formar
muchos tipos de revestimientos de sustrato diferentes. El tipo de
revestimiento que se forma sobre el sustrato es determinado por el
material o materiales de formación usados, y el presente método
puede ser usado para (co)polimerizar material(es)
monómero(s) de formación del revestimiento sobre la
superficie de sustrato. El material de formación del revestimiento
puede ser orgánico o inorgánico, sólido y/o líquido. Materiales
adecuados para formar el revestimiento, orgánicos, adecuados
incluyen carboxilatos, metacrilatos, acrilatos, estirenos,
metacrilonitrilos, alquenos y dienos, por ejemplo metil metacrilato,
etil metacrilato, propil metacrilato, butil metacrilato, y otros
metacrilatos alquílicos, y los correspondientes acrilatos, que
incluyen metacrilatos y acrilatos organofuncionales, que incluyen
metacrilato glicidílico, propil metacrilato trimetoxílico,
metacrilato de alilo, metacrilato hidroxietílico, metacrilato
hidroxipropílico, metacrilatos dialquilaminoalquílicos, y
(met)acrilatos fluoroalquílicos, ácido metacrílico, ácido
acrílico, ácido y ésteres fumáricos, ácido (y ésteres) itacónicos,
anhídrido maléico, estireno,
\alpha-metilestireno, alquenos halogenados, por
ejemplo, haluros vinílicos, tales como cloruros vinílicos y
fluoruros vinílicos, y alquenos fluorados, por ejemplo
peerfluoroalquenos, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, etileno,
propileno, alilamina, haluros vinilidínicos, butadienos,
acrilamidas, tales como N-isopropilacrilamida,
metacrilamida, compuestos epoxídicos, por ejemplo
glicidoxipropiltrimetoxilano, glicidol, óxido de estireno, monóxido
de butadieno, éter diglicidilo de etilenglicol, metacrilato
glicidílico, eterdiglicidilo A bisfenol (y sus oligómeros), óxido de
vinilcicloexano, polímeros conductores tales como pirrol y tiofeno y
sus derivados, y compuestos que contienen fósforo, por ejemplo el
dimetilalilfosfonato. Materiales para la formación de revestimientos
inorgánicos adecuados incluyen metales y óxidos metálicos, que
incluyen metales coloidales. Los compuestos organometálicos pueden
ser también materiales adecuados para la formación de
revestimientos, incluyendo alcoholatos metálicos tales como
titanatos, alcoholatos de estaño, zirconatos y alcoholatos de
germanio y erbio. No obstante, los presentes inventores han hallado
que la presente invención tiene particular utilidad proporcionando
sustratos con sílice, o revestimientos basados en siloxanos que usen
composiciones que formen revestimientos que comprendan materiales
que contengan silicio. Materiales que contengan silicio adecuados
para ser usados en el método de la presente invención incluyen
silanos (por ejemplo, silano, halosilanos alquílicos, silanos
alcohóxilicos) y lineales (por ejemplo, polidimetilsiloxano) y
siloxanos cíclicos (por ejemplo, octametilciclotetrasiloxano), que
incluyen siloxanos organofuncionales lineales y cíclicos (por
ejemplo, que contengan Si-H, halofuncionales, y
siloxanos lineales y cíclicos haloalquílicos funcionales, por
ejemplo tetrametilciclotetrassiloxano y
tri(nonofluorobutil)trimetilciclotrisiloxano). Puede
ser usada una mezcla de diferentes materiales que contengan silicio,
por ejemplo para obtener las propiedades físicas del revestimiento
de sustrato concretas para satisfacer una necesidad (por ejemplo
propiedades térmicas, propiedades ópticas, tales como índice de
refracción y propiedades viscoelásticas).
En adición, bajo condiciones de oxidación el
presente método puede ser usado para formar un revestimiento que
contenga oxígeno sobre el sustrato. Por ejemplo, pueden formarse
revestimientos basados en sílice sobre la superficie de sustrato a
partir de materiales de formación de revestimientos que contengan
sílice atomizados. Bajo condiciones de reducción, el presente método
puede ser usado para formar revestimientos exentos de oxígeno, por
ejemplo, pueden formarse revestimientos basados en carburo de
silicio a partir de materiales de formación de revestimientos que
contengan silicio atomizados.
También pueden ser empleados gases que posean
condiciones de generación de plasma distintos al oxígeno, por
ejemplo gases nobles, aire, hidrógeno, nitrógeno y amoniaco. En una
atmósfera que contenga nitrógeno puede ser ligado nitrógeno a la
superficie de sustrato, y en una atmósfera nitrógeno y oxígeno,
pueden ser ligados nitratos a, y/o ser formados sobre, la superficie
de sustrato. Tales gases pueden ser también usados para pretratar la
superficie de sustrato antes de que sea expuesta a la sustancia de
formación de revestimiento. Por ejemplo un tratamiento de plasma que
contenga oxígeno del sustrato puede proporcionar una mejor adhesión
con el revestimiento aplicado. Siendo generado el plasma que
contiene oxígeno mediante la introducción de materiales que
contengan oxígeno en el plasma, tales como gas oxígeno o agua.
Además, el revestimiento formado sobre el sustrato puede ser tratado
posteriormente en un margen de condiciones de plasma. Por ejemplo,
revestimientos derivados de siloxanos pueden ser oxidados además
mediante un tratamiento del plasma que contenga oxígeno. Siendo
generado el plasma que contiene oxígeno mediante la introducción de
materiales que contienen oxígeno en el plasma tales como gas oxígeno
o agua.
Una ventaja de la presente invención sobre la
técnica anterior radica en que pueden ser utilizados materiales de
formación de revestimiento atomizados líquidos y sólidos para formar
revestimientos de sustrato, debido a que el método de la presente
invención tiene lugar en condiciones de presión atmosféricas.
Además, los materiales de formación de revestimiento pueden ser
introducidos en la corriente de descarga de plasma o resultante, en
la ausencia de un gas portador, es decir, pueden ser introducidos
directamente, por ejemplo, mediante inyección directa, por lo que
los materiales de formación de revestimiento son inyectados
directamente en el plasma.
Como se ha mencionado anteriormente, los
presentes inventores han hallado particularmente útil la presente
invención para formar revestimientos basados en sílice y siloxanos
sobre sustratos que usen materiales que contengan silicio. En
condiciones de oxidación, por ejemplo una atmósfera que contenga
oxígeno, pueden ser formados revestimientos basados en la sílice
sobre la superficie del sustrato a partir de materiales que
contengan silicio atomizados, ya que en condiciones no oxidantes
puede ser formado un polímero de siloxano, por ejemplo un polímero
de siloxano lineal, resinoso o ramificado sobre la superficie de
sustrato a partir de la atomización de un monómero que contenga
silicio. Un copolímero orgánico de siloxano puede ser formado sobre
la superficie del sustrato mediante la utilización de una mezcla de
monómeros orgánicos y que contengan silicio. Además, puede ser
formado un revestimiento basado en sílice sobre una superficie de
sustrato, que puede ser a su vez revestido mediante un material
adicional, por ejemplo un polímero orgánico o siloxano. Por ejemplo,
cuando se mezcla siloxano con un polímero orgánico y un sustrato
formado a partir de dicha mezcla, el siloxano migrará a la
superficie del cuerpo polímero orgánico del sustrato, debido a la
diferencia en energía de superficie entre los polímeros orgánicos y
los siloxanos. Si este sustrato se somete entonces a un tratamiento
de plasma a la presión atmosférica, el siloxano en la superficie del
sustrato se oxida para formar un revestimiento basado en sílice.
Este revestimiento basado en sílice puede ser sometido entonces a
tratamiento según la presente invención, sometiendo además este a
tratamiento de plasma a la presión atmosférica en presencia de
monómeros que contienen silicio atomizados, para formar un
revestimiento de siloxano sobre el mismo. No obstante, la presente
invención es también útil para formar un revestimiento orgánico
sobre un sustrato, por ejemplo un ácido poliacrílico o revestimiento
perfluorado orgánico.
El sustrato que ha de ser revestido puede
comprender cualquier material, por ejemplo metal, cerámica,
plásticos, siloxano, fibras tejidas o no tejidas, fibras naturales,
fibras sintéticas, material celulósico y polvo. No obstante
orgánico. No obstante, el tamaño del sustrato está limitado por las
dimensiones del volumen dentro del cual se genera la descarga de
plasma a la presión atmosférica, es decir la distancia entre los
electrodos de los medios para generar el plasma. Para aparatos de
generación de plasma típicos, el plasma es generado dentro de una
separación de 5 a 50 mm, por ejemplo de 12 a 25 mm. Por tanto la
presente invención tiene particular utilidad para revestir
películas, fibras y polvos.
Los sustratos revestidos mediante el método de la
presente invención pueden tener diversas utilidades. Por ejemplo, un
revestimiento basado en sílice, generado en una atmósfera oxidante,
puede mejorar las propiedades de barrera y/o de difusión del
sustrato, y puede mejorar la capacidad de adherir de materiales
adicionales a la superficie del sustrato; un revestimiento
halofuncional orgánico o de siloxanos (por ejemplo,
perfluoroalquenos) puede incrementar la hidrofobicidad, la
oleofobicidad, la resistencia al combustible y la suciedad, y/o las
propiedades de liberación del sustrato; un revestimiento de
polidimetilsiloxano puede mejorar las propiedades de resistencia al
agua y de liberación del sustrato, y puede mejorar la suavidad de
telas al tacto; un revestimiento polimérico de ácido poliacrílico
puede ser usado como una capa adhesiva para favorecer la adhesión a
la superficie del sustrato o como parte de la estructura
estratificada; la inclusión de especies metálicas coloidales en los
revestimientos puede proporcionar conductividad superficial al
sustrato, o mejorar sus propiedades ópticas. El politiofeno y el
polipirrol proporcionan revestimientos polímeros eléctricamente
conductores que pueden proporcionar también resistencia a la
corrosión sobre sustratos metálicos.
Un problema importante que tiende a producirse
cuando se revisten sustratos usando un procedimiento que implica
tratamiento de plasma radica en que se pueden perder propiedades
químicas del material usado para formar el revestimiento. Por lo
tanto una ventaja importante de la presente invención radica en que
las propiedades químicas del material que forma el revestimiento son
sustancialmente retenidas en el revestimiento formado. Por ejemplo,
en el caso en el que se usa ácido acrílico como material que forma
el revestimiento, la funcionabilidad del ácido carboxílico es
sustancialmente mantenida en el revestimiento formado.
La presente invención proporciona también un
método para producir un sustrato que tiene un revestimiento
multicapa mediante los procedimientos descritos anteriormente. En
este caso una capa del revestimiento se aplica en cada pase que se
repite del sustrato a través de la descarga luminosa de plasma
atmosférico. Preferiblemente en un caso de ese tipo el sustrato
puede ser revestido de un modo continuo al ser transportado a través
de una descarga luminosa de plasma atmosférico por medio de un
procedimiento de carrete a carrete en el que el sustrato se desplaza
desde un primer carrete, a través de la descarga luminosa y sobre un
segundo carrete a una velocidad constante para garantizar que todo
el sustrato tiene un tiempo de residencia predeterminado dentro de
la descarga luminosa. Cada sustrato puede ser sometido a uno o más
pases a través de la descarga luminosa por lo que el carrete primero
o de suministro en el primer pase se convierte en el carrete de
recogida en el segundo pase y el carrete de recogida de sustrato del
primer pase pasa a su vez a ser el carrete de suministro en el
segundo pase, intercambiándose los dos carretes al final de cada
pase. Alternativamente el sustrato puede hacerse pasar a través de
una serie de cámaras de descarga luminosa atmosférica.
Usos preferidos de los revestimientos de los
sustratos revestidos de acuerdo con la presente invención incluyen
adhesivos estratificados, barreras al oxígeno y/o la humedad para
aplicaciones de empaquetado de alimentos y como un componente en o
sobre dispositivos de diodos de emisión luminosa orgánicos, por
ejemplo, en presentaciones de panel plano.
La presente invención se ilustrará a continuación
detalladamente con referencia al dibujo que se acompaña, en el que
la figura 1 muestra una realización del aparato según la presente
invención.
El aparato según la presente invención mostrado
en la figura 1 comprende medios para generar una descarga de plasma
a la presión atmosférica (designados en general con 10), y un
atomizador (designado en general con 12) conectado a una bomba 14 de
jeringa para suministrar un material de formación de revestimiento
al atomizador 12. Los medios para generar la descarga 10 incluyen un
suministro 20 de potencia de corriente alterna de 15 kHz de alta
tensión, suministrado a través de dos electrodos 22 y 24 de aluminio
espaciados 12 mm entre sí, con el electrodo activo inferior 22
apantallado por una placa 26 dieléctrica de vidrio. El atomizador 12
incluye una tobera ultrasónica 30 Sono-tek
8700-120 (Sono-tek Corporation,
Milton, Nueva York 12547, EE.UU.), y está conectado a un generadoor
ultrasónico 32 de banda ancha Sono-tek
06-05108. El atomizador 12 está asentado dentro del
electrodo 24 de tierra sobre un anillo tórico 24. El sustrato 40 que
ha de ser revestido se coloca sobre la placa dieléctrica 26 de
vidrio entre los electrodos 22 y 24.
El aparato descrito anteriormente con referencia
a la figura 1 fue usado para todos los procedimientos que se
describen más adelante.
Una pieza de sustrato de película de polietileno
fue lavada ultrasónicamente en una mezcla 1:1 de alcohol
isopropílico y cicloexano y fue colocada sobre una placa de vidrio.
Después de la evacuación del gas residual, fue introducido el gas de
descarga de plasma con un caudal de 1900 sccm y una presión de 1,02
\times10^{5} Nm^{-2}. Fueron usados dos gases de descarga,
helio y una mezcla de 99% de helio y un 1% de oxígeno. Después de 10
minutos de purga, la bomba 13 de jeringa fue conectada y se permitió
que el material de formación de revestimiento circulase con un
régimen de 3\times10^{-5} mls^{-1}. Fueron usados dos
materiales para formar el revestimiento, el
octametilciclotetrasiloxano (denominado en esta memoria en adelante
"D_{4}") y el tetrametilciclotetrasiloxano (denominado en
esta memoria en adelante "D_{4}H"). Cuando el material de
formación de revestimiento alcanzó la tobera ultrasónica, el
generador ultrasónico fue conectado (2,5 W) para iniciar la
atomización del material de formación del revestimiento, y la
descarga de plasma a la presión atmosférica fue encendida para
aplicar 1,5 kV a través de los electrodos. Se permitió que la
deposición de material para formar el revestimiento continuase
durante 10 minutos, después de lo cual el sustrato fue retirado y
sometido al vacío durante 20 minutos para eliminar cualquier
material inestable.
Los resultados del procedimiento anterior se
muestran en la Tabla 1 más adelante. Fue usado un análisis
espectroscópico fotoelectrónico de rayos X (Kratos ES300) para
realizar un análisis elemental de la superficie de sustrato, y fue
usado un espectrofotómetro (Instrumentos Aquila
nkd-6000) para determinar el espesor de la película.
Fueron hechas mediciones del ángulo de contacto usando un aparato de
captura de vídeo (Productos AST VCA2500XE) usando gotitas de 2
\mul sésiles de agua desionizada.
Las mediciones de filtración de gas de la
superficie del sustrato fueron tomadas usando un espectrómetro de
masas, y los resultados se muestran en la Tabla 2. El Factor de
Mejora de Barrera se calcula como [filtración de gas de sustrato
revestido]/[filtración de gas de muestra de referencia].
Estudios de ATR-FTIR de las
superficies de sustrato mostraron que la polimeración abierta de
anillo de los materiales para formar el revestimiento D_{4} y
D_{4}H se había producido para formar polisiloxano sobre la
superficie de sustrato. En particular, los estudios
ATR-FTIR sobre el último mostraron que el
revestimiento de polisiloxano retenía mucha de la funcionalidad del
D_{4}H Si-H.
Estudios de NMR de un preparado de revestimiento
como se describe anteriormente sobre una superficie de vidrio
mostraron que el polisiloxano formado sobre la superficie de
sustrato por polimerización de los materiales de formación de
revestimiento de D_{4} y D_{4}H comprendían unidades de
(CH_{3})_{2}SiO_{2/2} trivalentes, es decir el
polisiloxano es resinoso.
El método del Ejemplo 1 anterior fue repetido
usando un sustrato de vidrio y ácido acrílico como material para
formar el revestimiento, y helio solamente como gas de descarga. El
revestimiento fue retirado del sustrato anterior para análisis.
El análisis de FTIR y el NMR de estado sólido del
revestimiento confirmaron que el ácido acrílico se había
polimerizado para formar ácido poliacrílico. Los datos de FTIR y NMR
mostraron consumo del enlace C=C no saturado.
El método del Ejemplo 2 fue repetido, pero usando
sustratos de nailon y polietileno.
Una comparación del análisis de FTIR del
revestimiento con el ácido poliacrílico disponible comercialmente
confirmó que el material de formación de revestimiento de ácido
acrílico se había polimerizado para formar un revestimiento de ácido
poliacrílico sobre las superficies del sustrato.
El análisis espectroscópico fotoelectrónico de
rayos X, análisis de espesor de película, y mediciones del ángulo de
contacto fueron realizados para el Ejemplo 1 anterior. Los
resultados se muestran en la Tabla 3 más adelante.
El transporte de gas a través de la película de
polietileno revestida fue determinado mediante el espectrómetro de
masas, y el factor de mejora de barrera fue calculado para el
Ejemplo 1 anterior sobre un sustrato de polietileno no tratado y
ácido poliacrílico disponible comercialmente. Los resultados se
muestran en la Tabla 4 más adelante.
Un ensayo de desgarramiento del recubrimiento fue
realizado en los sustratos de nailon como sigue. Las caras opuestas
de los sustratos de nailon fueron superpuestas para crear una junta
que cubría 1 cm^{2}, y los sustratos fueron curados bajo 2 kg de
peso a 70ºC durante 60 minutos. La resistencia adhesiva de cada
junta fue determinada entonces tirando para separar los sustratos
con un régimen de 5 mm por minuto usando un tensímetro (Instron), y
registrando la carga máxima alcanzada antes de la rotura. Los
sustratos revestidos resistieron una carga máxima de 74\pm11
Ncm^{-2} antes de la rotura. Las uniones de comparación hechas de
nailon no revestido no mostraron propiedades adhesivas.
El método del Ejemplo 2 fue repetido usando un
sustrato de vidrio y
1H,1H,2H-perfluor-1-octeno
(CF_{3}(CF_{2}
\hbox{) _{5} } CH=CH_{2}) como
el material de formación de revestimiento.
El análisis espectroscópico fotoelectrónico de
rayos X, análisis de FTIR y mediciones del ángulo de contacto (con
agua y decano) fueron realizados para el Ejemplo 1 anterior, y los
resultados se muestran en la Tabla 5 más adelante. El análisis de
XPS y FTIR mostró que el revestimiento de sustrato de vidrio era
rico en CF_{2} y CF_{3} y los ángulos de contacto para el agua y
el decano fueron determinados como para el ejemplo 1.
Los resultados de la medición del ángulo de
contacto muestran que el sustrato de vidrio ha sido rendido
sustancialmente hidrófobo y oleófobo mediante el revestimiento.
Claims (22)
1. Un método para formar un revestimiento sobre
un sustrato, cuyo método comprende introducir un material de
formación de revestimiento líquido y/o sólido atomizado en una
descarga de plasma a la presión atmosférica y/o una corriente de gas
ionizado resultante de la misma, y exponer el sustrato al material
de formación de revestimiento atomizado sometido a condiciones de
presión atmosférica.
2. Un método según la reivindicación 1, en el que
el material de formación de revestimiento se introduce mediante
inyección directa.
3. Un método según las reivindicaciones 1 ó 2, en
el que el material de formación de revestimiento es un material que
contiene silicio.
4. Un método según la reivindicación 3, en el que
el material de formación de revestimiento es seleccionado de un
dimetilsiloxano y un siloxano que tiene enlaces
silicio-hidrógeno.
5. Un método según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en el que el plasma es generado en una
atmósfera que contiene oxígeno.
6. Un método según las reivindicaciones 1 ó 2 en
el que el material de formación de revestimiento es un material
orgánico u organometálico.
7. Un método según la reivindicación 6, en el que
el material de formación de revestimiento es seleccionado entre el
ácido acrílico y un perfluoroalqueno.
8. Un método según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el sustrato comprende metal,
cerámica, plásticos, fibras tejidas y no tejidas, fibras naturales,
fibras sintéticas, material celulósico y polvo.
9. Un método según cualquier de las
reivindicaciones precedentes, en el que el revestimiento aumenta las
propiedades adhesivas, de liberación, de barrera de gases,
hidrófila, hidrófoba, y/o oleófoba del sustrato.
10. Un método para producir un sustrato que tiene
un revestimiento multicapa según cualquiera de las reivindicaciones
precedentes, mediante el cual el revestimiento se aplica
repetidamente haciendo pasar dicho sustrato a través de la descarga
luminosa de plasma atmosférico o haciendo pasar dicho sustrato a
través de una serie de cámaras de descarga luminosa
atmosféricas.
11. Un método según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, 6 ó 7, en el que las propiedades químicas
del líquido atomizado y/o material que forma el revestimiento sólido
son sustancialmente retenidas en el revestimiento resultante
formado.
12. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el sustrato es revestido de
modo continuo mediante la utilización de un aparato de carrete a
carrete.
13. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el sustrato es pretratado
mediante exposición al plasma antes de la introducción del material
de formación de revestimiento.
14. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el revestimiento formado
sobre el sustrato es tratado posteriormente mediante exposición al
plasma.
15. Un método de acuerdo con las reivindicaciones
13 ó 14, en el que el plasma es aplicado por medio de una descarga
luminosa a la presión atmosférica.
16. Un método de acuerdo con la reivindicación
15, en el que se añade un material que contiene oxígeno al
plasma.
17. Un método de acuerdo con la reivindicación
16, en el que los materiales que contienen oxígeno son seleccionados
del grupo de oxígeno gaseoso y agua.
18. Un método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que el material de formación de revestimiento se compone de
materiales monómeros, y dichos materiales monómeros después de haber
sido atomizados, son copolimerizados mediante la exposición a una
descarga de plasma a la presión atmosférica.
19. Aparato para formar un revestimiento sobre
una sustancia bajo condiciones de presión atmosférica, cuyo aparato
comprende medios para generar una descarga luminosa de plasma a la
presión atmosférica dentro de la cual, en uso, se coloca el
sustrato, un atomizador para proporcionar un material de formación
de revestimiento líquido y/o sólido atomizado dentro de la descarga
de plasma, y medios para suministrar dicho material de formación de
revestimiento al atomizador.
20. Aparato de acuerdo con la reivindicación 19,
en el que el atomizador es una tobera ultrasónica.
21. Aparato según las reivindicaciones 19 ó 20,
en el que el sustrato se fija a un aparato de carrete a carrete para
lograr un revestimiento continuo del sustrato.
22. Utilización de un sustrato revestido formado
de acuerdo con el método de una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 17 como un adhesivo estratificado, una barrera de oxígeno y/o
humedad o en dispositivos de diodos de emisión de luz orgánicos.
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