ES2225781T3 - Pigmento cubriente 2,9-dicloroquinacridona. - Google Patents

Pigmento cubriente 2,9-dicloroquinacridona.

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ES2225781T3
ES2225781T3 ES02719723T ES02719723T ES2225781T3 ES 2225781 T3 ES2225781 T3 ES 2225781T3 ES 02719723 T ES02719723 T ES 02719723T ES 02719723 T ES02719723 T ES 02719723T ES 2225781 T3 ES2225781 T3 ES 2225781T3
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Abstract

Un pigmento gamma 2, 9-dicloroquinacridona que tiene unas partículas con un área de superficie específica de 11-23 m2/g, el cual pigmento se caracteriza por unos valores C.I.E. del espacio de color en tonalidad masiva de L* = 35-42, C* es por lo menos 40, y h = 14-20 medidos sobre un panel recubierto con una capa de esmalte acrílico o poliéster, de un grueso del film seco de 25 ñ 5 micras y un ratio en peso entre pigmento y aglutinante de 0, 18 sobre un fondo negro y blanco, la cual capa de esmalte tiene una opacidad tal que la diferencia de color AE* antes del fondo negro y antes del fondo blanco, es inferior o igual a 8.

Description

Pigmento cubriente 2,9-dicloroquinacridona.
La presente invención se refiere al pigmento 2,9-dicloroquinacridona, en particular a la forma nueva de un pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona que tiene un color característico distintivo, su preparación y su empleo como pigmento en materiales orgánicos de alto peso molecular.
Las quinacridonas, también llamadas 5,12-dihidroqui-no[2,3-b]acridina-7,14-dionas, son pigmentos orgánicos de altas prestaciones ya bien conocidos. En particular, la 2,9-dicloroquinacridona lineal de fórmula (I) es conocida por sus extraordinarias propiedades de pigmento y su empleo como pigmento de color magenta.
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Varias patentes describen la preparación y acabados de la 2,9-dicloroquinacridona, por ejemplo la patente US-3.157.659 describe la preparación de la alfa, beta y gamma 2,9-dicloroquinacridona en presencia de ácido sulfúrico.
Adicionalmente, la patente US-4.895.949 describe un procedimiento para preparar soluciones sólidas pigmentarias de por lo menos un derivado de quinacridona y la quinacridona original mediante la molienda de los materiales de partida de quinacridona a temperatura ambiente o temperaturas próximas en presencia de un alcohol y una base.
La patente DE-2.753.357 describe un procedimiento de conversión de una 2,9-dicloroquinacridona premolida en una forma pigmentaria, poniéndola en contacto con un medio alcalino acuoso a 85ºC en presencia de un(os) surfac-
tante(s).
La patente US-5.194.088 describe un procedimiento para convertir un pigmento orgánico crudo en una forma pigmentaria que consiste esencialmente en la premolienda del pigmento crudo y la puesta en contacto del pigmento premolido con un disolvente orgánico polar a una temperatura por debajo de aproximadamente 50ºC.
Un procedimiento para la pigmentación de substratos plásticos y recubrimientos industriales que comprenden la incorporación de una cantidad pigmentaria efectiva de 2,9-dicloroquinacridona que tiene un área de superficie específica por debajo de 30 m^{2}/g en dicho plástico o recubrimiento industrial, se describe en la patente US-5.095.056. La patente enfatiza particularmente la mayor estabilidad al calor de un tamaño de partícula mayor frente a un tamaño de partícula más pequeño de 2,9-dicloroquinacridona.
Efectivamente, los pigmentos de tamaño de partícula mayor de 2,9-dicloroquinacridona están comercialmente disponibles con un área de superficie específica por debajo de 30 m^{2}/g, con una excelente estabilidad térmica, aunque a costa de otras propiedades del pigmento. En particular, su cromaticidad y poder cubriente son todavía inferiores a lo deseable y su matiz es rojo amarillento. Tales pigmentos tienen una amplia distribución de tamaños de la partícula de pigmento y una forma irregular de la partícula. Como se observa mediante el microscopio electrónico, el ratio medio entre la longitud y el ancho y/o la altura es por lo menos 5:1, por ejemplo 5:1 a 15:1. Las partículas de pigmento presentan una gran variedad de formas.
La patente US-5.084.573 describe la conversión de una 2,9-dicloro-quinacridona en forma de laminillas en un disolvente polar en presencia de un compuesto alifático de azufre de cadena larga y una base.
Sorprendentemente, la 2,9-dicloroquinacridona en su forma cristalina gamma, con una forma de la partícula esencial-mente isométrica a ortorrómbica (similar a una barra corta con ejes casi ortogonales y ratio de medidas compacto) con un tamaño medio de partícula en el margen de 0,1 a 0,8 \mum y un área de superficie específica en el margen de 11 a 23 m^{2}/g presenta un matiz de color magenta (rojo azulado) único con una sorprendente alta cromaticidad, una opacidad extremadamente alta y un excelente comportamiento a la intemperie. Pueden obtenerse capas muy delgadas, cubrientes, de alto brillo, por ejemplo en recubrimientos. Como se observa por microscopía electrónica, el ratio medio entre la longitud y el ancho y/o la altura, es de 1:1 a 3:1.
Una alta cromaticidad y opacidad son propiedades muy deseables en un pigmento, ambas deseables pero muy difíciles de lograr simultáneamente. Así, el nuevo pigmento 2,9-dicloroquinacridona es valioso puesto que ofrece al fabricante de pinturas nuevas oportunidades de estilo y la creación de nuevos matices de color muy económicos, en particular en combinación con otros pigmentos orgánicos, inorgánicos, o de efecto. Además puede ser de una considerable importancia comercial una diferencia de matices, cromaticidad y opacidad. Debido a las extraordinarias propiedades de solidez, sus excelentes propiedades reológicas y características únicas de color, es altamente adecuado para el empleo en plásticos y aplicaciones de recubrimiento, particularmente en sistemas de recubrimiento en la industria de automóviles.
La figura 1 es un modelo de difracción de rayos X del pigmento de la invención \gamma-2,9-dicloroquinacridona. El eje de las x representa los dobles ángulos de brillo (º20) mientras que el eje de las y representa la intensidad del rayo difractado.
La figura 2 es un modelo de difracción de rayos X de una 2,9-dicloroquinacridona premolida, que presenta una mezcla alfa/gamma 2,9-dicloroquinacridonas y un ancho de media banda del pico a 27,8 grados, dos ángulos teta de 1,2 a 1,5. Los valores del eje de las x son 20º, mientras que los valores del eje de las y están aumentados por un factor de 2,5, cuando se compara con la figura 1.
La figura 3 es la micrografía electrónica de la 2,9-dicloroquinacridona obtenido de acuerdo con el ejemplo 1C.
La presente invención se refiere a un nuevo pigmento de 2,9-dicloroquinacridona el cual se especifica mediante su forma cristalina, tamaño y forma de la partícula del pigmento, su área de superficie específica y sus características colorantes. Los valores del espacio de color se obtienen mediante métodos de medición ya conocidos (como se menciona de aquí en adelante), a partir por ejemplo de paneles de pintura pulverizada de un tono masivo del pigmento. Un tono masivo de pintura significa que solamente se utiliza un pigmento para dar color al substrato. Los valores del espacio de color se definen empleando el ángulo de matiz, el cual se basa en el sistema L*C*h* de la Commission Internationale de l'Eclairage ("Comisión Internacional de Iluminación") (CIE) (DIN 5033 parte 3; DIN 6174). El sistema L*C*h* va correlativo con el sistema del espacio de color 1976 CIE L*a*b* (llamado CIELab o sistema CIELab en el presente documento).
Los valores del espacio de color de la gamma 2,9-dicloroquinacridona, de acuerdo con la presente invención, se caracterizan por los siguientes valores:
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Las mediciones del color se efectúan en una vista de gran área con un componente espectral empleando el programa del colorímetro ACS en un Chromasensor ACS, CS-5 de Applied Color Systems, Inc. y distribuido por DATACOLOR International.
Con el fin de medir los parámetros del color, el pigmento se incorpora en primer lugar al substrato, por ejemplo, un sistema de pintura acrílica tal como las descritas en el ejemplo 5 ó un sistema de pintura poliéster tal como el descrito en el ejemplo 9. A continuación se mide el color del substrato pigmentado tal como el panel recubierto o una hoja de plástico pigmentada. El color se mide a "complete hide" ("cubrimiento completo"), lo cual significa que el substrato se pigmenta en una extensión tal que no se observa ningún color de fondo. Cuando el cubrimiento es completo, no es posible ver el color de fondo de un panel recubierto o el color de fondo a través de una lámina de plástico pigmentada (las mediciones de color dan resultados idénticos, por ejemplo con un panel de color negro o color blanco de fondo). A efectos prácticos, es suficiente medir un cubrimiento incompleto sobre un revestimiento de esmalte acrílico o poliéster, a condición de que la diferencia de color \DeltaE* medida sobre un fondo de color negro y blanco sea menor o igual a 8, de preferencia \leq 4,8, y tomar el valor medio del blanco en exceso y del negro en exceso para cada luminosidad (L*), cromaticidad (C*) y ángulo de la tonalidad (h). Opcionalmente puede aplicarse una capa clara transparente encima del esmalte acrílico o de poliéster pigmentado, lo bastante delgado con el fin de que el color no resulte alterado.
Substratos adecuados incluyen las lacas, tintas, composiciones para revestimiento y plásticos. Composiciones para revestimiento especialmente apropiadas incluyen los sistemas capa base/capa transparente empleados convencionalmente en la industria del automóvil. Plásticos especialmente apropiados incluyen los haluros de polivinilo, especialmente el cloruro de polivinilo, y las poliolefinas, por ejemplo polietileno de baja densidad o polietileno lineal de baja densidad o polietileno de alta densidad, polipropileno, poliéster, poliamida y ABS.
El nuevo pigmento 2,9-dicloroquinacridona muestra una muy alta opacidad para un pigmento de color magenta. La opacidad o poder cubriente es la capacidad de un material de recubrimiento de cubrir el color o diferencias en el color de un substrato. Se determina mediante una medición comparativa de la reflexión de un material recubierto sobre un substrato de color negro y uno de color blanco. Pueden emplearse por ejemplo placas de vidrio negro y blanco o cartulinas contrastadas, como substrato.
El presente pigmento 2,9-dicloquinacridona presenta el modelo típico de difracción de rayos X de la gamma 2,9-dicloroquinacridona como está representado en la figura 1.
Así pues, la nueva gamma 2,9-dicloroquinacridona se caracteriza por un modelo de difracción de rayos X que tiene un fuerte pico que corresponde a \pm 0,2 2\theta ángulos de incidencia doble de 27,8, cinco picos de fuerza media, correspondientes a 5,2, 15,1, 16,4, 22,9 y 23,3, y siete picos relativamente débiles correspondientes a 15,7, 19,2, 21,2, 24,4, 25,2, 26,5 y 28,9. Para los fines de esta solicitud "fuerte" significa que tiene una intensidad relativa por encima del 60%, "fuerza media" significa entre 20 y 60% y "débil" significa por debajo del 20% (ver datos en el ejemplo 1C).
Una característica clave del presente pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona es su estrecha distribución del tamaño de partícula y la forma de la partícula primaria del pigmento de una forma esencialmente similar a la isométrica a ortorrómbica, con por lo menos un 90% de partículas con un ancho de 0,1 a 0,4 \mum y una longitud de 0,1 a 0,8 \mum, y con por lo menos un 60% de partículas teniendo un ancho de 0,1 a 0,3 \mum y una longitud de 0,1 a 0,6 \mum, determinados mediante un micrográfica electrónica. Las partículas primarias pueden ser individuales o algunas veces están aglomeradas o han crecido juntamente como mellizas.
De preferencia, el cristal de pigmento es esencialmente isométrico o tetragonal con la condición de que permanezca con los siguientes ratios. El ratio medio entre la longitud y el ancho y/o altura es de 1:1 a 3:1; de preferencia, 1:1 a 2:1; con mayor preferencia, 1:1 a 1,5:1. En otras palabras, el ratio entre la dimensión más larga y la dimensión más corta es inferior a 3:1, alternativamente mayor de 1:1 pero menos de 3:1. Además, el ratio de estas dimensiones está entre 1:1 y 2:1. De preferencia, por lo menos el 60% (con mayor preferencia del 80% al 100%) de las partículas primarias está dentro de este margen y tienen un perfil casi rectangular (ángulo diedro entre caras opuestas de 0º a aproximadamente 20º, de preferencia de 0º a 10º, con la mayor preferencia, paralelo, y los ángulos diedros entre caras contiguas de aproximadamente 70º a 90º, de preferencia de 80º a 90º, y con la máxima preferencia, ortogonales.
El presente pigmento 2,9-dicloroquinacridona presenta un área de superficie específica de 11-23 m^{2}/g, de preferencia 13-21 m^{2}/g, con más preferencia 14-19 m^{2}/g, determinada mediante el método BET.
La presente 2,9-dicloroquinacridona muestra también un destacado comportamiento de la viscosidad cuando se incorpora al sistema de una pintura tal como por ejemplo un sistema de pintura para automóvil.
Además, los paneles pulverizados con pinturas que contienen el presente pigmento 2,9-dicloroquinacridona no presentan metamerismo y mantienen el color magenta de alta cromaticidad cuando se los somete a diferentes fuentes de luz, tales como la luz atenuada o solar, o varias fuentes de luz artificial.
La presente gamma 2,9-dicloroquinacridona tiene superiores propiedades de pigmento, tales como una alta opacidad, excelentes propiedades reológicas, estabilidad térmica y comportamiento a la intemperie, así como una resistencia a la floculación remarcablemente buena. Es fácilmente dispersable y desarrolla rápidamente una alta potencia colorante.
Aunque el pigmento presente muestra excelentes propiedades de aplicación, con el fin de mejorar todavía más las propiedades como pigmento del presente pigmento gamma 2,9-dicloroquincridona, pueden añadirse agentes mejoradores de la textura y/o antifloculantes, opcionalmente pueden añadirse antes, durante y después del proceso preparatorio correspondiente.
El agente mejorador de la textura y/o antifloculante se incorpora de preferencia al presente pigmento gamma quinacridona en una cantidad del 0,05 al 20 por ciento, con más preferencia del 1 a 10 por ciento, en peso, basado sobre los pesos combinados del pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona, agente mejorador de la textura y/o mezcla antifloculante.
Los agentes mejoradores de la textura son de especial utilidad como componente adicional, el cual mejora las propiedades del presente pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona. Los agentes mejoradores de la textura apropiados, incluyen los ácidos grasos que tienen por lo menos 12 átomos de carbono, y amidas, ésteres o sales de ácidos grasos. Típicamente, los agentes mejoradores de la textura, derivados de ácidos grasos, incluyen los ácidos grasos tales como el ácido esteárico o ácido behénico, y aminas grasas tales como la laurilamina y la estearilamina. Además, son agentes adecuados para la mejora de la textura, los alcoholes grasos o alcoholes grasos etoxilados, polioles tales como los 1,2-dioles alifáticos, monoestearato de glicerina o alcohol poli-vinílico y el aceite de soja epoxidado, ceras, ácidos resínicos y sales de ácidos resínicos.
Los antifloculantes son ya conocidos en la industria de los pigmentos y a menudo se utilizan como agentes para mejorar la reología, por ejemplo, derivados de pigmentos tales como el ácido sulfónico, sales del ácido sulfónico como las sales metálicas o de alquilamonio cuaternario o derivados de sulfonamida. En general, se emplean de preferencia los antifloculantes que son derivados de un pigmento de las clases de pigmentos descritos en las patentes US-3.386.843 ó US-4.310.359, las cuales se incorporan al presente documento como referencia.
Debido a su extraordinaria resistencia química, estabilidad térmica, estabilidad a la intemperie y a la luz, el presente pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona es altamente adecuado para la coloración de varios substratos tales como materiales inorgánicos y en particular materiales orgánicos de alto peso molecular. Así pues, la presente invención se refiere a un método para colorear un material orgánico de alto peso molecular que comprende la incorporación de una cantidad pigmentadora efectiva del presente pigmento al material orgánico de alto peso molecular y a una composición que comprende un material orgánico de alto peso molecular y una cantidad pigmentadora efectiva del presente pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona.
Una cantidad pigmentadora efectiva es cualquier cantidad adecuada para proporcionar el color deseado en el material orgánico de alto peso molecular. En particular el presente pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona, se emplea en una cantidad de 0,01 al 30% en peso, de preferencia de 0,1 al 10% en peso, basado en el peso del material orgánico de alto peso molecular que hay que pigmentar.
Los materiales orgánicos de alto peso molecular pigmentados, que están coloreados con el presente pigmento, son de utilidad en una variedad de aplicaciones. Por ejemplo, el presente pigmento es de utilidad para la pigmentación de lacas, tintas, composiciones de esmalte recubridoras y polímeros termoplásticos o termoendurecibles.
Los materiales orgánicos de alto peso molecular que se colorean con el presente pigmento tienen generalmente un peso molecular en el margen de 10^{3} a 10^{8} g/mol, y son, por ejemplo, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, poliuretano, poliésteres, policarbonatos, poliolefinas, poliestireno, polisulfonas, poliamidas, policicloamidas, poliimidas, poliéteres, poliéter cetonas, haluros de polivinilo, politetrafluoretileno, polímeros acrílicos y metacrílicos, caucho, polímeros de silicona, resinas de fenol/formaldehido, resinas de melamina/ formaldehido, resinas de urea/formaldehido, resinas epoxi y cauchos dieno o copolímeros de los mismos.
Los materiales orgánicos de alto peso molecular que son de utilidad para recubrimientos curables por el calor, o recubrimientos reticulados químicamente reactivos, se colorean también con el presente pigmento. Los materiales orgánicos de alto peso molecular pigmentados, preparados de acuerdo con la presente invención son de especial utilidad en acabados que contienen aglutinantes habituales y que son reactivos a alta temperatura. Estos acabados pueden obtenerse a partir de sistemas de pintura en disolvente, en agua o en polvo ya conocidos en la técnica. Ejemplos de materiales orgánicos de alto peso molecular, pigmentados, que se emplean en recubrimientos incluyen las resinas acrílicas, alquídicas, epoxi, fenólicas, de melamina, urea, poliéster, poliuretano, isocianato bloqueado, benzoguanamina o ésteres de celulosa, o combinaciones de las mismas. Los materiales orgánicos de alto peso molecular, pigmentados, preparados de acuerdo con la presente invención son también de utilidad como recubrimientos de secado al aire libre o secado físico, por ejemplo, en usos cosméticos.
El presente pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona es particularmente adecuado para la preparación de recubrimientos con una base acuosa o con disolvente, convencional-mente empleados en la industria del automóvil, especialmente en sistemas de resina acrílica/melamina, resina alquídica/ melamina o resina acrílica termoplástica, así como en recubrimientos en polvo y sistemas de recubrimientos curados con UV/EB.
Los sistemas de recubrimientos y de tinta coloreados con el presente pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona poseen un alto brillo, una alta opacidad, excelente solidez al calor, a la luz y a las inclemencias del tiempo, así como propiedades de solidez al sangrado y al corrimiento.
El presente pigmento se prepara a partir del 2,9-dicloroquinacridona crudo, de acuerdo con un procedimiento la clave del cual es el producto crudo producido y un paso de acabado. Los procedimientos de acabado adecuados parten de la 2,9-dicloroquinacridona obtenida mediante procedimientos pigmentarios directos en los cuales, por ejemplo, la 2,9-dicloro-6,13-dihidroquinacridona se oxida a pigmento 2,9-dicloroquinacridona en presencia de un catalizador con peróxido de hidrógeno como oxidante y opcionalmente en presencia de un crecimiento de las partículas del pigmento, y de un regulador de la fase de partículas.
La 2,9-dicloroquinacridona cruda puede tener cualquier modificación cristalina o una mezcla de modificaciones cristalinas tales como la conocida forma alfa, beta o gamma, de preferencia tiene una forma cristalina gamma o alfa o una mezcla de las mismas. La 2,9-dicloroquinacridona cruda se somete a una premolienda opcionalmente en presencia de una sal inorgánica tal como el sulfato de sodio, cloruro de calcio o cloruro de sodio. En un procedimiento preferido el pigmento crudo se somete a una molienda en presencia del 10-30% de una sal inorgánica como p. ej., el NaCl, CaCl_{2}, Na_{2}SO_{4} ó Al_{2}(SO_{4})_{3} con o sin agua de hidratación. La composición de la mezcla molida preferida es del 75 al 85% de pigmento crudo y 15-25% de Na_{2}SO_{4} anhidro.
La premolienda, como término utilizado en el presente documento, se refiere a la molienda en completa ausencia de líquidos o si se emplean líquidos tales como un disolvente regulador de una fase o un agente surfactante, éstos están presentes en cantidades tan pequeñas (máximo de aproximadamente 10% en peso de pigmento) o son de tal naturaleza que la carga de molienda conserva las características de un polvo y en el siguiente paso de tratamiento con el disolvente, la conversión no afecta a la presente gamma 2,9-dicloroquinacridona.
La premolienda de la 2,9-dicloroquinacridona cruda del anterior procedimiento de acabados, se efectúa por ejemplo en un molino horizontal o vertical de esferas tal como un molino por frote o de bolas o un mezclador de alta velocidad ya conocido en la industria. La presencia opcional de una sal inorgánica puede actuar como auxiliar de la molienda y aumentar la capacidad de fluidez del polvo y por lo tanto aumentar la cantidad de descarga del polvo premolido resultante.
Las operaciones de premolienda son ya conocidas y pueden efectuarse de diferentes maneras. Así pues, es posible premoler con bolas de acero de 12,7 mm y púas en el techo o evitar el desgaste metálico y la correspondiente necesidad de extraer el pigmento con ácido diluido, pudiendo efectuarse la premolienda con bolas o barras cerámicas de 12,7 mm, de alta densidad, de alto contenido en alúmina (Diamonite Products Manufacturing, Inc.). Son particularmente adecuadas esferas cerámicas de 0,1 a 2,5 cm, de preferencia de 0,5 a 1,0 cm de tamaño hechas de zirconia en fase cristalina y sílice en fase amorfa, por fusión de los óxidos (producto de Quartz Products Corporation). Aunque pueden emplearse diferentes tamaños de medios de molienda, se prefieren los tamaños antes menciona-dos. Los aparatos de molienda son ya conocidos, siendo los adecuados, un molino de bolas, o un molino de fricción cargado con bolas de metal o porcelana, de preferencia esferas de cerámica.
El polvo premolido resultante está altamente agregado y es de baja cristalinidad como muestran los anchos picos del modelo de difracción de rayos X. El polvo premolido se especifica mediante las mediciones de la mitad del ancho de banda del ángulo dos teta de 27,8 grados, el cual está de preferencia en el margen de 1,0 a 1,5 con más preferencia de 1,2 a 1,5.
A continuación, la 2,9-dicloroquinacridona premolida se somete a un post-tratamiento con un disolvente orgánico polar. Sorprendentemente, la 2,9-dicloroquinacridona premolida puede convertirse en la presente gamma 2,9-dicloro-quinacridona solamente mediante disolventes polares seleccionados, tales como el di(N-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono), de preferencia metilo), acetamida, formamida, metil acetamida, metil formamida, di(alquilo de 1 a 8 átomos de carbono)sulfóxido, sulfolano, di(N-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono)-formamida y N-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono-pirrolidona; con más preferencia, sulfóxido de dimetilo (DMSO), dimetilformamida (DMF) ó N-metil-pirrolidona (NMP). Los expertos tomarán en consideración también, otros disolventes orgánicos polares escogidos entre los que tienen un grupo oxo y un momento dipolar \mu de aproximadamente 2,8 a aproximadamente 6,0 unidades Debye (2,8-6.0\cdot10^{-18} esu, medido en benceno a 25ºC), de preferencia de 3,8 a 5,0 unidades Debye (3,8-5,0\cdot10^{-18} esu), y solvatizar. Disolventes alternativos a considerar deberían ser de preferencia hidrofílicos, los más preferentes, miscibles con agua en cualquier proporción, tales como la tetrametilurea.
El pigmento premolido o mezcla de sales de pigmento se separa en primer lugar del medio de la molienda, tamizando y a continuación se suspende en un disolvente altamente polar, juntamente con la sal inorgánica empleada como auxiliar de la molienda, si puede aplicarse.
El paso de post-tratamiento con el disolvente polar se efectúa en cualquier equipo adecuado, tal como una amasadora o de preferencia un recipiente con un agitador, para asegurar el completo contacto entre el disolvente y las partículas de pigmento. De preferencia, la suspensión se agita a una temperatura por encima de los 60ºC hasta 240ºC, y con más preferencia de 100ºC a 200ºC durante 5 minutos a 20 horas, de preferencia 30 minutos a 5 horas, en función de las propiedades pigmentarias deseadas del producto final. El disolvente altamente polar está generalmente presente en una cantidad que oscila de 5 a 20 veces el peso del pigmento, y de preferencia 8 a 15 veces. El proceso de maduración puede efectuarse a cualquier presión (por ejemplo de 10^{4} a 10^{6} Pa, opcionalmente en atmósfera inerte, a condición de que el disolvente polar sea líquido y estable en las condiciones de maduración.
El contacto del polvo premolido con el disolvente ocasiona que el polvo de pigmento agregado se disgregue y experimente la maduración de las partículas. La maduración (recristalización) es un proceso en el cual las partículas toman la forma y tamaño deseados convirtiéndose si es necesario, desde un estado parcialmente amorfo o desde una modificación cristalina no deseada, a una fase gamma altamente cristalina. Debido a la alta temperatura a la cual se efectúa el tratamiento con disolvente, el proceso de maduración puede controlarse fácilmente como una función del tiempo.
Ventajosamente, el presente procedimiento no requiere la presencia de ningún aditivo, tal como reguladores de fase, inhibidores de crecimiento, dispersantes o similares, aunque la adición de tales compuestos en cantidades habituales sería por supuesto factible. Por el contrario, se ha descubierto que se obtienen mejores resultados en ausencia completa de aditivos.
Otro aspecto a considerar cuando se prepara la presente gamma 2,9-dicloroquinacridona es la pureza de la 2,9-dicloro-quinacridona cruda que se emplea. Se ha descubierto sorprendentemente que cuanto más alta es la pureza, se obtiene el mejor (más isométrico) ratio de medidas. Así pues es adecuado emplear una 2,9-dicloroquinacridona cruda de alta pureza, es decir que contenga poca cantidad de los materiales de partida, por ejemplo, la 2,9-dicloro-6,13-dihidroquinacridona o sus productos secundarios como la 2,9-dicloroquinacridona quinona u otros generados durante la síntesis de la quinacridona, incluyendo la síntesis por otro método distinto a la oxidación con peróxido de hidrógeno.
La 2,9-dicloroquinacridona cruda de alta pureza tiene de preferencia una pureza de por lo menos un 97%, con más preferencia por encima de 97,5% medida por un método espectroscópico en el cual la 2,9-dicloroquinacridona se disuelve en ácido sulfúrico concentrado. Ventajosamente, se prepara una 2,9-dicloroquinacridona cruda de alta pureza mediante la oxidación de la 6,13-dihidroquinacridona en presencia de un catalizador que induce la oxidación, tal como los compuestos de quinona, con peróxido de hidrógeno como oxidante, como se describe en la patente US-5.840.901, la cual se incorpora al presente documento como referencia.
Dado que el tamaño de partícula del pigmento final, se genera durante el tratamiento con disolvente, el pigmento puede aislarse directamente por filtración, lavando la torta prensada con agua y/o disolventes orgánicos tales como alcoholes como el metanol, etanol, n-propanol o isopropanol y secando.
En comparación con los pigmentos de color magenta comercialmente disponibles, como p. ej., la beta acridona opaca u otros pigmentos de 2,9-dicloroquinacridona de gran tamaño de partícula comercialmente disponibles, la nueva 2,9-dicloroquinacridona presenta un extraordinario color magenta de alta cromaticidad con una alta opacidad y excepcionales propiedades pigmentarias.
Los presentes pigmentos de 2,9-dicloroquinacridona presentan una extremadamente alta opacidad desde \DeltaE (menor que o igual a) \leq 8, de preferencia \leq 4,8 y con más preferencia \leq 4,0, adecuadamente medida en un sistema de recubrimiento con esmalte acrílico o de poliéster de 25 \pm 5 \mum de grueso con un ratio en peso entre pigmento y aglutinante de 0,18 sobre un fondo negro y blanco y preparado y medido de acuerdo con procedimientos industriales ya establecidos. Esta opacidad no se ha logrado con ningún pigmento de color magenta de 2,9-dicloroquinacridona anterior.
Los siguientes ejemplos ilustran varias versiones de la invención aunque el ámbito de la misma no esté limitada por dichas versiones. En los ejemplos, todas las partes son partes en peso a no ser que se indique otra cosa. Los modelos de difracción de rayos X están medidos en un difractómetro RIGAKU GEIGERFLEX tipo D/MaxII v BX. Los datos colorísticos están obtenidos utilizando un espectrofotómetro CS-5 CHROMA SENSOR como se ha descrito más arriba y la micrografía electrónica se registró en un microscopio electrónico Zeiss tipo 910.
Ejemplo 1A
Una 2,9-dicloroquinacridona cruda con un área de la superficie específica de 7,2 m^{2}/g y una pureza del 97,8% de 2,9-dicloroquinacridona determinada espectrofotométricamente, obtenida por oxidación de la 2,9-dicloro-6,13-dihidroquinacridona con peróxido de hidrógeno como oxidante como se describe en la patente US-5.840.901, se premuele de acuerdo con el siguiente procedimiento:
Un molino 1-SDG Atrittor^{TM} fabricado por Union Process, Inc. Akron, Ohio, equipado con brazos en L y conteniendo 3,78 litros de medios cerámicos de molienda de 0,6 cm de diámetro, con una dureza MOH de 7,5, una dureza Rockwell de 60-65 45 N, una resistencia al impacto de 3,0 kg/cm, y una resistencia a la compresión de 8500 kg/cm, se carga con 500 gramos de la 2,9-dicloroquinacridona cruda, y el pigmento se muele en corriente de nitrógeno a una velocidad de rotación de 500 rpm durante 60 minutos. Al final del ciclo de molienda, el producto se recoge abriendo la válvula del fondo del molino mientras la rotación continúa durante 15 minutos, obteniéndose un polvo altamente agregado de color pardo con una baja cristalinidad.
Ejemplo 1B
Se repite el procedimiento del ejemplo 1A pero cargando el molino con una cantidad adicional de 75 gramos de sulfato de sodio anhidro, obteniéndose un polvo homogéneo de color pardo altamente agregado con una baja cristalinidad y el cual puede descargarse fácilmente, con un alto rendimiento.
Ejemplo 1C
Un recipiente de un litro equipado con un termómetro, agitador y condensador, se carga con 500 ml de NMP y se agita a temperatura ambiente (20-27ºC). Se añaden lentamente veinticinco gramos de 2,9-dicloroquinacridona en polvo premolida, de acuerdo con el ejemplo 1A. La suspensión es fina y fácilmente agitable. Se añaden 50 ml más de NMP para enjuagar el embudo y la suspensión se calienta en 30 minutos a 150-153ºC y se agita a esta temperatura durante 3 horas. La suspensión se agita a continuación sin calentar durante 30 minutos, dejando que la temperatura descienda a 60-65ºC, y finalmente se filtra. Se lava la torta de prensado con metanol y a continuación con agua, y se seca obteniéndose un pigmento de color magenta de alta cromaticidad y altamente opaco, el cual después de la pulverización puede emplearse en pinturas, tintas y plásticos.
La micrografía electrónica muestra partículas de pigmento con una forma isométrica u ortorrómbica (como barras cortas con ejes casi ortogonales) y con por lo menos 90% de las partículas con un ancho de 0,1-0,4 \mum y una longitud de 0,1-0,8 \mum como se muestra en la figura 3.
El modelo de difracción por rayos X muestra el modelo característico de una gamma 2,9-dicloroquinacridona (figura 1) con los datos siguientes:
3
Ejemplo 2
Se repite el procedimiento del ejemplo 1C, empleando en lugar de NMP, la misma cantidad de sulfóxido de dimetilo (DMSO) como disolvente polar, obteniéndose una gamma 2,9-dicloroquinacridona con similares características de color y similares buenas propiedades pigmentarias.
Ejemplo 3
Se repite el procedimiento del ejemplo 1C, empleando la misma cantidad de polvo de 2,9-dicloroquinacridona premolida de acuerdo con el ejemplo 1B en lugar de la 2,9-dicloroquinacridona premolida de acuerdo con el ejemplo 1A, la misma cantidad de dimetilformamida (DMF) como disolvente polar en lugar de NMP, y se agita la suspensión a temperatura de reflujo durante 4 horas, obteniéndose una gamma 2,9-dicloroquinacridona con similares características de color y similares buenas propiedades pigmentarias.
Ejemplo 4
Se repite el procedimiento del ejemplo 1C; aunque la agitación de la suspensión se efectúa durante 3 horas a reflujo en lugar de la agitación durante 3 horas de 150 a 153ºC, obteniéndose un pigmento de color magenta de gamma 2,9-dicloroquinacridona de alta cromaticidad que tiene un matiz ligeramente más amarillo frente al pigmento preparado de acuerdo con el ejemplo 1C pero con similares buenas propiedades pigmentarias.
Ejemplo 5
Este ejemplo ilustra la incorporación de la presente gamma 2,9-dicloroquinacridona preparada de acuerdo con el ejemplo 1C a un sistema de pintura para automóvil.
Formulación de una molienda base: un recipiente de una pinta (473,18 ml) se carga con 48 gramos de una resina acrílica de alto contenido en sólidos copolímera de poliol (68% de sólidos, DU PONT), 10,5 gramos de resina acrílica A-B dispersante (55% de sólidos DU PUNT) y 42,3 gramos de Solvesso 100 (American Chemical), y se añaden 19,2 gramos de gamma 2,9-dicloroquinacridona obtenida de acuerdo con el ejemplo 1C y 240 gramos de perlas de vidrio. La mezcla del recipiente se agita con un agitador Skandex durante 1 hora. La molienda base contiene 16,0% de pigmento con un ratio pigmento/aglutinante de 0,5 y un contenido en sólidos del 48%.
Color de tono masivo para pulverizar un panel: 43,7 gramos de la molienda base anterior, 25,4 gramos de un recubrimiento base sin pigmentar comercial para automóvil (mezcla de resina poliéster/poliol, resinas acrílicas copolímeras con poliol, resina de melamina, aditivos y disolvente con el 47,8% de sólidos, DU PONT), 17,3 gramos de una resina de melamina Cymel 327 (Cyanamid) y 14,0 gramos de un recubrimiento base sin pigmentar comercial para automóvil, consistiendo en una mezcla de poliéster/poliol, resinas acrílicas copolímeras con poliol y resinas de melamina, aditivos y disolvente (58% de sólidos, DU PONT) se mezclan y diluyen con una mezcla de disolventes que comprende 76 partes de xileno, 21 partes de butanol y 3 partes de metanol para una viscosidad de pulverización de 20-22 segundos medida en una Fisher Cup #2.
La dispersión de resina/pigmento se pulveriza sobre un panel dos veces con un intervalo de 1½ minutos como capa base. Después de 2 minutos se pulveriza dos veces la resina de la capa transparente con un intervalo de 1½ minutos sobre la capa base. Al panel pulverizado se aplica un flash de aire en una cámara de flash durante 10 minutos, y a continuación "se cuece" en un horno a 129ºC (265ºF) durante 30 minutos, obteniéndose un panel coloreado de color magenta. El panel recubierto tiene una excelente resistencia a la intemperie como muestran los datos de exposición en un aparato ATLAS para medir la resistencia a la intemperie.
Los siguientes valores C.I.E. del espacio de color L*, C*, y h, se miden en el panel recubierto empleando un iluminante D65 y un observador de 10 grados con un componente especular incluido:
L* = 37,5; C* = 43,1; h = 16,6
Color de tonalidad masiva para aplicación de un esmalte acrílico: Se mezclan 47,3 gramos de la molienda base anterior, 36,4 gramos de resina acrílica A-B dispersante (55% de sólidos, DU PONT), 16,3 gramos de una resina acrílica de alto contenido en sólidos, copolímera con poliol (68% en sólidos, DU PONT), obteniéndose una dispersión resina/ pigmento con una concentración de 7,6% de pigmento en un ratio entre pigmento y aglutinante de 0,18 y un contenido en sólidos de 49,7%.
La dispersión resina/pigmento se extiende sobre una cartulina Leneta negra y blanca de Leneta Company empleando un aplicador de film en húmedo de 100 \mum. El film se somete a flash en una cámara de flash durante 15 minutos y se cuece durante 10 minutos. El grueso final de la capa es de 25 \mum.
Se mide el índice \DeltaE* sobre el fondo negro y blanco: \DeltaE* = 4,0. El cubrimiento observado a simple vista es casi completo.
Los valores C.I.E. del espacio de color L*, C*, y h se obtienen a partir de la porción sobre el fondo blanco empleando un iluminante D65 y un observador de 10 grados con un componente especular incluido:
L* = 36,7; C* = 43,0; h = 16,6
Ejemplo 6
Se mezclan entre sí, 63,0 gramos de cloruro de polivinilo, 3,0 gramos de aceite de soja epoxidado, 2,0 gramos de estabilizador térmico bario/cadmio, 32,0 gramos de ftalato de dioctilo y 1,0 gramos del pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona preparado de acuerdo con el ejemplo 1C ó 2 a 4, en un vaso de vidrio empleando una barra de agitación. La mezcla se conforma en una hoja flexible de PVC con un grueso aproximadamente de 0,4 mm dando vueltas durante 8 minutos en dos cilindros de un molino de laboratorio a una temperatura de 160ºC, una velocidad de giro de 25 rpm y una fricción de 1:1,2 mediante un plegado, retirada y alimentación constantes. La hoja de PVC flexible resultante está coloreada con un atractivo matiz de color magenta y tiene una excelente solidez al calor, luz y migración.
Ejemplo 7
Se mezclan entre sí, cinco gramos del pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona preparado de acuerdo con el ejemplo 1C, 2,65 gramos de ®CHIMASORB 944LD (estabilizador a la luz de amina inhibida), 1,0 gramos de ®TINUVIN 328 (absorbedor de UV de benzotriazol) y 2,0 gramos de ®IRGANOX B-215 Blend (antioxidante), todos disponibles en Ciba Specialty Chemicals Corporation, con 1000 gramos de polietileno de alta densidad a una velocidad de 175-200 rpm durante 30 segundos, después de licuarse. La resina pigmentada, fundida se tritura mientras está caliente y maleable, y a continuación se alimenta a través de un granulador. Los gránulos resultantes se moldean en un moldeador de inyección con un tiempo de secado de 5 minutos y un tiempo de ciclo de 30 segundos a una temperatura de 200, 250 y 300ºC. Se obtienen placas homogéneamente coloreadas que muestran un color saturado magenta rojizo prácticamente sin ninguna diferencia de color. Tienen una excelente estabilidad a la luz.
Se obtuvieron los siguientes valores C.I.E., L*, C* y h, del espacio de color sobre una placa moldeada a 200ºC empleando un iluminante D65 y un observador de 10 grados con un componente especular incluido:
L* = 40,5; C* = 46,1; h = 17,5
Ejemplo 8
Se mezclan a fondo entre sí, 1000 gramos de gránulos de polipropileno (DAPLEN PT-55® de la firma Chemie Linz) y 10 gramos del pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona obtenido en el ejemplo 1C ó 2-4, en un tambor de mezclado. Los gránulos así obtenidos se hilan fundidos a 260-285ºC para dar filamentos de color rojo de buena solidez a la luz y propiedades de fibras textiles.
Ejemplo 9
Este ejemplo ilustra la incorporación de la presente gamma 2,9-dicloroquinacridona preparada de acuerdo con el ejemplo 1C en un sistema de pintura al esmalte poliéster/CAB para automóviles.
Solución aglutinante (8,2% de aglutinante):
41,0 de CAB® 531,1 (Eastman Chem.), 20% en acetato de butilo/xileno 2:1)
1,5 de NUODEX® 6 (octoato de zirconio, Nordmann, Rassmann, D-Hamburgo)
18,5 de Solvesso® 150 (Exxon)
21,5 de acetato de butilo
17,5 de xileno
Formulación de una molienda base: Un recipiente de 250 ml se carga con 15,73 gramos de Dynapol® H 700-08 (Degussa- Hüls), 11,80 gramos de la solución de aglutinante recién preparada, 11,80 gramos de Maprenal® MF 650 (Vianova Resins) y 2,67 gramos de dispersante Disperbyk® 161 (BYK Chemie), 8 gramos de gamma 2,9-dicloroquinacridona obtenida de acuerdo con el ejemplo 1C y se añaden 100 gramos de perlas de vidrio. La mezcla se agita en el recipiente con un agitador Skandex durante 1 hora. La molienda base contiene 16,0% de pigmento con un ratio pigmento/aglutinante de 1:2,25 y un contenido en sólidos (pigmento + aglutinante) del 59%.
Color de tono masivo para aplicar a un esmalte PES/CAB: Se mezclan 23,75 gramos de la base de molienda anterior, 10,50 gramos de Dynapol® H 700-08, 7,87 gramos de la solución aglutinante anterior, y 7,87 gramos de Maprenal® MF 650, obteniéndose una dispersión resina/pigmento con una concentración de 7,6% de pigmento en un ratio entre pigmento y aglutinante de 1:5,22 y un contenido en sólidos (pigmento + aglutinante) de 47,3%.
La dispersión resina/pigmento se extiende sobre una cartulina Leneta negra y blanca de Leneta Company empleando un aplicador de film húmedo de 100 \mum. El film se somete a flash en una cámara de flash durante 30 minutos y a continuación "se cuece" en un horno a 130ºC (266ºF) durante 30 minutos. El grueso final de la capa es de 28 \mum.
El siguiente índice \DeltaE* se mide sobre fondo negro y blanco: \DeltaE* = 5,4. Esta diferencia colorística corresponde a un satisfactorio poder cubriente.
Los valores C.I.E. de espacio de color L*, C* y h se obtienen de la porción encima del fondo blanco empleando un iluminante D65 y un observador de 10 grados con un componente especular incluido:
L* = 38,2; C* = 43,9; h = 16,6
Otros ejemplos: Por supuesto, es posible variar la concentración del pigmento y el grueso de la capa. Aumentando la concentración del pigmento, por ejemplo a un 10%, 15% ó 20% en peso, es posible obtener ya un buen poder cubriente con capas finas, por ejemplo de solamente 20 \mum, 15 \mum ó incluso 10 \mum. Esto es solamente posible debido a la excelente reología de los presentes pigmentos. El experto en la técnica apreciará fácilmente todas las posibilidades, hasta ahora impracticables, que los pigmentos presentes le permiten lograr.

Claims (15)

1. Un pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona que tiene unas partículas con un área de superficie específica de 11-23 m^{2}/g, el cual pigmento se caracteriza por unos valores C.I.E. del espacio de color en tonalidad masiva de
L* = 35-42, C* es por lo menos 40, y h = 14-20 medidos sobre un panel recubierto con una capa de esmalte acrílico o poliéster, de un grueso del film seco de 25 \pm 5 \mum y un ratio en peso entre pigmento y aglutinante de 0,18 sobre un fondo negro y blanco, la cual capa de esmalte tiene una opacidad tal que la diferencia de color \DeltaE* antes del fondo negro y antes del fondo blanco, es inferior o igual a 8.
2. Un pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona que tiene partículas primarias que comprenden por lo menos el 90% de dichas partículas primarias con un tamaño medio de partícula en el margen de 0,1 a 0,8 \mum, caracterizado además porque por lo menos el 60% de estas partículas tienen un ratio medio de medidas entre longitud y anchura y/o altura, de 1:1 a 3:1.
3. Un pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona, de acuerdo con la reivindicación 2, en donde por lo menos un 60% de partículas primarias tienen una longitud en el margen de 0,1 a 0,8 \mum y una forma con un ángulo diedro entre caras opuestas de 0º a aproximadamente 20º y ángulos diedros entre caras contiguas de aproximadamente 70º a 90º.
4. Un pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona, de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende por lo menos el 90% de las partículas primarias con un tamaño medio de partícula en el margen de 0,1 a 0,8 \mum, caracterizado además porque por lo menos el 60% de dichas partículas tienen un ratio medio de medidas entre longitud y anchura y/o altura de 1:1 a 3:1.
5. Un pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, el cual se caracteriza por unos valores C.I.E. del espacio de color en tonalidad masiva de L* = 37-41, C* = 42-47 y h = 16-18.
6. Un pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona, de acuerdo con la reivindicación 2 ó 3, que tiene un área de superficie específica de 11-23 m^{2}/g.
7. Un procedimiento para la preparación de un pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona, que comprende:
a) oxidación de una 2,9-dicloro-6,13-dihidroquinacridona con peróxido de hidrógeno para producir el producto crudo 2,9-dicloroquinacridona;
b) molienda del producto crudo 2,9-dicloroquinacridona resultante, para formar el producto 2,9-dicloroquinacridona premolido;
c) puesta en contacto del producto 2,9-dicloroquinacridona premolido con un disolvente polar;
d) calentamiento de la mezcla del producto 2,9-dicloroquinacridona premolido y el disolvente, a una temperatura mayor de 60ºC, de preferencia entre 100 y 200ºC, para la maduración del producto 2,9-dicloroquinacridona premolido; y
e) aislamiento del pigmento 2,9-dicloroquinacridona madurado, que tiene partículas con un área de superficie específica de 11-23 m^{2}/g, el cual pigmento se caracteriza por unos valores C.I.E. del espacio de color en tonalidad masiva de L* = 35-42, C* por lo menos 40, y h = 14-20 medidos en un panel recubierto con un recubrimiento de esmalte acrílico o de poliéster con un grueso del film seco de 25 \pm 5 \mum y un ratio en peso entre pigmento y aglutinante, de 0,18 sobre un fondo negro y blanco, el cual recubrimiento de esmalte tiene tal opacidad que la diferencia de color \DeltaE* antes del fondo negro y antes del fondo blanco, es inferior o igual a 4,8.
8. Un procedimiento para la preparación del pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona, el cual comprende:
a) oxidación de una 2,9-dicloro-6,13-dihidroquinacridona con peróxido de hidrógeno para producir el producto crudo 2,9-dicloro-quinacridona;
b) molienda del producto crudo 2,9-dicloroquinacridona resultante, para formar el producto 2,9-dicloroquinacridona premolido;
c) puesta en contacto del producto 2,9-dicloroquinacridona premolido con un disolvente polar;
d) calentamiento de la mezcla del producto 2,9-dicloroquinacridona premolido y el disolvente, a una temperatura mayor de 60ºC, de preferencia entre 100 y 200ºC, para la maduración del producto 2,9-dicloroquinacridona premolido; y
e) aislamiento del pigmento 2,9-dicloroquinacridona madurado, que tiene partículas primarias que comprenden por lo menos un 60% de dichas partículas primarias con un tamaño medio de partícula en el margen de 0,1 a 0,8 \mum, caracterizado además porque el ratio medio de medidas entre la longitud y el ancho y/o la altura es de 1:1 a 3:1.
9. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7 u 8, en donde dicho pigmento madurado se caracteriza por unos valores C.I.E. del espacio de color en tonalidad masiva de L* = 37-41, C* = 42-47, y h = 16-18.
10. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, 8 ó 9, en donde el disolvente polar es metil acetamida, formamida, sulfolano, metil formamida, di(alquilo de 1 a 8 átomos de carbono)sulfóxido, di(N-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono)-formamida ó N-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono-pirrolidona, de preferencia dimetil sulfóxido, dimetil formamida ó N-metil-pirrolidona.
11. Una composición que comprende un material orgánico de alto peso molecular y una cantidad pigmentadora efectiva de un pigmento gamma 2,9-dicloroquinacridona, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde dicho material orgánico de alto peso molecular se selecciona del grupo formado por éteres de celulosa, ésteres de celulosa, poliuretanos, poliésteres, policarbonatos, poli-olefinas, poliestireno, polisulfonas, poliamidas, policicloamidas, poliimidas, poliéteres, poliéter cetonas, haluros de polivinilo, politetrafluor etileno, polímeros acrílicos y metacrílicos, caucho, polímeros de silicona, resinas de fenol/formaldehido, melamina, resinas de formaldehido, resinas de urea/formaldehido, resinas epoxi y cauchos dieno o copolímeros de los mismos.
13. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11 ó 12, en donde dicho material orgánico de alto peso molecular es un plástico que subsiguientemente se pasa por cilindros, se cuela, moldea o procesa en fibras, o es una pintura industrial o para automóviles o un recubrimiento de tinta.
14. Un procedimiento para colorear un material orgánico de alto peso molecular, el cual comprende la incorporación de una cantidad pigmentadora efectiva de un pigmento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el material orgánico de alto peso molecular.
15. Un procedimiento para colorear un material orgánico de alto peso molecular, el cual comprende la incorporación de una cantidad pigmentadora efectiva de un pigmento preparado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 11 en el material orgánico de alto peso molecular.
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