ES2293185T3 - Composicion cosmetica a base de un compuesto cosmeticamente activo y de un gel que comprende al menos una red reticulada de particulas de polimero reticulado. - Google Patents
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Abstract
Utilización de un gel que comprende al menos una red reticulada de partículas de polímero reticulado para el tratamiento cosmético de fibras queratínicas y especialmente de los cabellos.
Description
Composición cosmética a base de un compuesto
cosméticamente activo y de un gel que comprende al menos una red
reticulada de partículas de polímero reticulado.
La presente invención se refiere a nuevas
composiciones cosméticas y especialmente capilares, a base de un
compuesto cosméticamente activo y un gel que comprende al menos una
red reticulada de partículas de polímero reticulado. Se refiere
igualmente a un procedimiento de tratamiento cosmético de materias
queratínicas y más particularmente fibras queratínicas tales como
los cabellos, así como la utilización en cosmética de estas
composiciones. Por compuesto cosméticamente activo, se entiende un
producto agradable al tacto, con un aspecto estético y un olor
agradable, utilizable todos los días, sin prescripción médica,
durante más de seis meses.
Los productos de peinado que permiten la
formación de mechas son generalmente geles que contienen un polímero
fijador. El inconveniente unido a este tipo de producto reside en
el hecho de que la duración de estas mechas está limitada en el
tiempo y que el polímero fijador incorporado en el gel da a las
mechas un tacto pegajoso, muy poco cosmético.
Se conoce utilizar un gel que comprenda al menos
una red reticulada de partículas de polímero reticulado, tal como
se describe en la solicitud de patente internacional WO 03/022910.
Sin embargo, las composiciones a base de gel divulgadas en este
documento comprenden un compuesto farmacéutico y se destinan a
aplicaciones médicas. No se hace mención a la asociación del gel
con un compuesto cosméticamente activo.
Se conocen por otro lado tratamientos
permanentes de fibras queratínicas y en particular cabellos. Estos
tratamientos utilizan un agente reductor y un agente oxidante y
requieren poner los cabellos en tensión mecánica con la ayuda de un
material de arrollamiento, a fin de conferir un moldeado duradero de
la cabellera. Aunque permiten fijar el peinado de manera más
duradera que los geles asociados a polímeros fijadores, estos
procedimientos presentan el inconveniente de degradar la calidad
del tacto de los cabellos.
La presente invención se propone remediar estos
inconvenientes.
En particular, el solicitante acaba de descubrir
de manera sorprendente que las composiciones cosméticas que
comprenden, en un medio cosméticamente aceptable, un compuesto
cosméticamente activo y un gel que comprende al menos una red
reticulada de partículas de polímero reticulado, confieren a los
cabellos una buena fijación y propiedades cosméticas duraderas y en
particular la formación de mechas rígidas más finas que con los
geles de peinado de la técnica anterior, en particular los que
contienen un polímero fijador.
Además ha constatado que las composiciones según
la invención confieren a los cabellos una protección de su
superficie y un tacto agradable. Además, estas composiciones
aseguran un recubrimiento del pelo.
Otros objetos de la invención se pondrán de
manifiesto con la lectura de la descripción y los ejemplos que
siguen.
La presente invención tiene pues por objeto una
composición cosmética, especialmente capilar, caracterizada porque
está comprendido en un medio cosméticamente aceptable, al menos un
compuesto cosméticamente activo y un gel que comprende al menos una
red reticulada de partículas de polímero reticulado.
La invención tiene igualmente por objeto la
utilización de un gel que comprende al menos una red reticulada de
partículas de polímero reticulado para la fabricación de una
composición cosmética, especialmente capilar, destinada en
particular al mantenimiento y/o al moldeado del peinado.
Otro objeto de la invención se refiere a un
procedimiento cosmético capilar, en particular un procedimiento de
fijación y/o de mantenimiento del peinado empleando las
composiciones según la invención.
Por compuesto cosméticamente activo, se
entiende, en el sentido de la presente invención, todo compuesto
activo que tenga una actividad cosmética, no médica. El compuesto
cosméticamente activo en el sentido de la invención es un producto
que se puede obtener sin receta o prescripción médica durante más de
seis meses.
El compuesto cosméticamente activo se puede
elegir entre agentes reductores o antioxidantes, agentes oxidantes,
siliconas, agentes edulcorantes, agentes antiespumantes, agentes
hidratantes, agentes emolientes, plastificantes, filtros solares,
colorantes, pigmentos, cargas, arcillas, nácar o agentes nacarantes,
perfumes, agentes peptizantes, agentes espesantes, conservantes,
polímeros fijadores, vitaminas o provitaminas, agentes
acondicionadores tales como: aceites, polímeros catiónicos,
tensioactivos catiónicos, ceras como ceramidas, proteínas.
El agente reductor se puede elegir entre
reductores orgánicos o minerales tales como: NaBH4, KBH4, BH3,
NADPH, NADH, H2, 9-BBN (9
borabiciclo[[3.3.1]nonano), LiAlH4, NaAlEt2H2, Na2S2O3,
diisoamilborano, ácido ascórbico y compuestos cíclicos o alifáticos
que contienen el grupo químico enediol-(OH)C=C(OH)-
incluyendo las formas isómeras, sus sales y sus ésteres,
hidroquinona, NaBH(OAc)3, ácido formamidinsulfínico
(FASA), ácido N-fenilformadiminsulfínico, fosfinas,
NaBH3CN, Na2S2O4, BMS (bismercaptoetilsulfona), DTT (ditiotreitol),
DMH
(N,N'dimetil-N,N'-bis(mercaptoacetil)hidracina),
tioles, tiolatos, citratos, sulfitos, bisulfitos, monopersulfatos y
bisulfatos de metales alcalinos, enzimas del tipo proteína
disulfuro isomerasa o tioredoxina y sulfinatos, en particular
hidroximetanosulfinatos.
Se puede elegir el agente oxidante entre: agua
oxigenada, bromatos y persales, como por ejemplo, persulfatos,
percarbonatos.
El agente espesante se puede elegir entre los
espesantes naturales tales como: goma guar, goma xantana y harina
de picea, celulosa, sus derivados modificados como:
hidroxietilcelulosa, hidroxipropilguar, carboxietilcelulosa y
polímeros sintéticos de carácter asociativo o no tales como los
polímeros a base de monómeros acrílicos y policondensados del tipo
poliuretano. Estos agentes espesantes pueden ser de clase no iónica,
aniónica, catiónica o anfótera.
El filtro solar se puede elegir entre:
antranilatos; derivados cinámicos; derivados de dibenzoilmetano;
derivados salicílicos; derivados del alcanfor; derivados de
triazina, preferentemente derivados de 1,3,5 triazina, tales como
los descritos en las solicitudes de patente de EE.UU. 4.367.390,
patente de EE.UU. 4.724.137, patente europea EP 863 145, patente
europea EP 517 104, patente europea EP 570 838, patente europea EP
796 851, patente europea EP 775 698, patente europea EP 878 469,
patente europea EP 933 376, patente europea EP 507 691, patente
europea EP 507 692 , patente europea EP 790 243 y patente europea EP
944 624; derivados de la benzofenona; derivados de
\beta-\beta'-difenilacrilato;
derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato; derivados
de benzimidazol; imidazolinas; derivados
bis-benzoazolilo tales como se describen en las
patentes europea EP 669 323 y de EE.UU. 2.463.264; derivados del
ácido p-aminobenzoico (PABA); derivados de
metilenbis-(hidroxifenil benzotriazol) tales como se describen en
las solicitudes de patente de EE.UU. 5.237.071, patente de EE.UU.
5.166.355, patente británica GB 2303546, patente alemana DE 19726184
y patente europea EP 893 119; filtros de polímeros y filtros de
silicona tales como los descritos especialmente en la solicitud de
patente internacional WO 93/04665; dímeros derivados de
\alpha-alquilestireno tales como los descritos en
la solicitud de patente alemana 19855649;
4,4-diarilbutadienos tales como se describen en las
solicitudes de patente europea EP 0 967 200 y patente alemana DE
19755649 y sus mezclas.
Entre los derivados del dibenzoilmetano, se
prefiere muy particularmente emplear el
4-(terc-butil)4'-metoxidibenzoilmetano
o ButilMetoxiDibenzoilmetano, especialmente vendido bajo la
denominación comercial "Parsol® 1789" por la sociedad HOFFMANN
LAROCHE.
Los capilares colorantes pueden ser colorantes
directos o colorantes de oxidación.
Los colorantes de oxidación utilizables según la
invención se eligen entre bases de oxidación y/o acopladores.
Preferentemente las composiciones según la
invención contienen al menos una base de oxidación.
Las bases de oxidación utilizables en el ámbito
de la presente invención se eligen entre las conocidas clásicamente
en tinte de oxidación y entre las que se pueden citar especialmente
las orto- y para-fenilendiaminas, las bases dobles,
los orto- y para-aminofenoles, las bases
heterocíclicas, así como sus sales de adición de ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables a
título de bases de oxidación en las composiciones conformes a la
invención, se pueden citar más particularmente derivados
piridínicos, derivados pirimidínicos, derivados pirazólicos y sus
sales de adición de ácido.
Los acopladores utilizables como colorante son
los utilizados clásicamente en las composiciones de tinte de
oxidación, es decir meta-aminofenoles,
meta-fenilendiaminas, metadifenoles, naftoles y
acopladores heterocíclicos tales como por ejemplo derivados
indólicos, derivados indolínicos, sesamol y sus derivados, derivados
piridínicos, derivados de pirazolotriazoles, pirazolonas,
indazoles, benzimidazoles, benzotiazoles, benzoxazoles,
1,3-benzodioxoles, quinolinas y sus sales de
adición de ácido.
De una manera general, las sales de adición de
ácido de bases de oxidación y los acopladores se eligen
especialmente entre: clorhidratos, bromhidratos, sulfatos y
tartratos, lactatos y acetatos.
El colorante se puede elegir entre colorantes
directos, naturales o sintéticos. Estos colorantes directos se
pueden elegir especialmente entonces entre colorantes nitrados,
azoicos metínicos o quinónicos, triarilmetánicos, neutros,
catiónicos o aniónicos, extractos de plantas.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados,
minerales y/u orgánicos, recubiertos o no. Se pueden citar, entre
los pigmentos minerales: dióxido de titanio, eventualmente tratado
superficialmente, óxidos de zirconio, cinc o cerio, así como óxidos
de hierro o cromo, violeta de manganeso, azul ultramar, hidrato de
cromo y azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden
citar: negro de carbono, pigmentos de tipo D & C y lacas a base
de carmín de cochinilla, de bario, estroncio, calcio, aluminio.
El nácar o los agentes nacarantes se pueden
elegir entre pigmentos nacarados blancos tales como mica recubierta
de titanio o de oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados
coloreados tales como mica-titanio con óxidos de
hierro, mica-titanio con solamente azul férrico u
óxido de cromo, mica-titanio con especialmente azul
férrico u óxido de cromo, mica-titanio con un
pigmento orgánico del tipo precitado así como pigmentos nacarados a
base de oxicloruro de bismuto, éteres o ésteres orgánicos
insolubles.
En el sentido de la presente invención, se
entiende por polímero fijador todo polímero, filmógeno o no, que
permita dar forma a la cabellera o mantener esta forma.
Los polímeros fijadores convenientes en la
invención se eligen especialmente entre polímeros fijadores
catiónicos, aniónicos, anfóteros, no iónicos y sus mezclas.
Los polímeros fijadores catiónicos utilizables
según la presente invención se eligen preferentemente entre los
polímeros que constan de grupos amina primaria, secundaria,
terciaria y/o cuaternaria formando parte de la cadena polimérica o
directamente unidos a la misma y con una masa molecular media
comprendida en número entre 500 y aproximadamente 5.000.000 y
preferentemente entre 1.000 y 3.000.000.
Entre estos polímeros, se pueden citar más
particularmente los siguientes polímeros catiónicos:
- (1)
- los homopolímeros o copolímeros de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas, con funciones amina, que constan al menos de uno de los restos de las fórmulas siguientes:
en las
que:
R1 y R2, idénticos o diferentes, representan
cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 6 átomos
de carbono;
R3 significa un átomo de hidrógeno o un grupo
CH3;
A es un grupo alquilo lineal o ramificado, que
consta de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo que
consta de 1 a 4 átomos de carbono;
R4, R5, R6, idénticos o diferentes, representan
un grupo alquilo con 1 a 18 átomos de carbono o un grupo
bencilo;
X significa un anión metosulfato o un halogenuro
tal como cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) contienen
además uno o varios restos derivados de comonómeros, pudiendo
elegirse en la familia: acrilamidas, metacrilamidas,
diacetona-acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas
sustituidas en el nitrógeno por grupos alquilo inferiores
(C1-4), grupos derivados de ácidos acrílicos o
metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como
vinilpirrolidona o vinilcaprolactama, ésteres vinílicos.
Así, entre estos copolímeros de la familia (1),
se pueden citar:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- (2)
- los polisacáridos catiónicos, preferentemente con amonio cuaternario, tales como los descritos en las patentes americanas 3 589 578 y 4 031 307 tales como gomas guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Dichos productos se comercializan especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 por la sociedad MEYHALL;
- (3)
- los copolímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y vinilimidazol;
- (4)
- quitosanos o sus sales; las sales utilizables son en particular: acetato, lactato, glutamato, gluconato o pirrolidona-carboxilato de quitosán.
Entre estos compuestos, se puede citar el
quitosán que tiene un índice de desacetilación de 90,5% en peso,
vendido bajo la denominación KYTAN BRUT STANDARD por la sociedad
ABER TECHNOLOGIES, pirrolidona-carboxilato de
quitosán comercializado bajo la denominación KYTAMER® PC por la
sociedad AMERCHOL.
- (5)
- derivados de celulosa catiónicos tales como los copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble, que constan de un amonio cuaternario y descritos especialmente en la patente de EE.UU. 4 131 576, tales como: hidroxialquilcelulosas, como hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil-celulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiloxietil-trimetilamonio, metacrilamidopropil trimetilamonio, dimetil-diallilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "CELQUAT L 200" y "CELQUAT H 100" por la
Sociedad National Starch.
Se pueden elegir polímeros fijadores catiónicos
igualmente entre los polímeros de silicona injertados
catiónicos.
Los polímeros fijadores aniónicos utilizados
generalmente son polímeros que constan de grupos derivados de ácido
carboxílico, sulfónico o fosfórico y tienen una masa molecular media
comprendida entre aproximadamente 500 y 5.000.000.
Los grupos carboxílicos se aportan por los
monómeros mono- o diácidos carboxílicos insaturados tales como los
que responden a la fórmula:
en la que n es un número entero de
0 a 10, A, representa un grupo metileno, eventualmente unido al
átomo de carbono del grupo insaturado o del grupo metileno vecino
cuando n es superior a 1, a través de un heteroátomo tal como
oxígeno o azufre, R7 representa un átomo de hidrógeno, un grupo
fenilo o bencilo, R8 representa un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo inferior o carboxilo, R9 representa un átomo de hidrógeno,
un grupo alquilo inferior, un grupo -CH2-COOH,
fenilo o
bencilo.
En dicha fórmula, un grupo alquilo inferior
representa preferentemente un grupo que tiene 1 a 4 átomos de
carbono y en particular, los grupos metilo y etilo.
Los polímeros fijadores aniónicos con grupos
carboxílicos preferidos según la invención son:
- A)
- Homo- o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico o sus sales y en particular los productos vendidos bajo las denominaciones VERSICOL® E o K por la sociedad ALLIED COLLOID y ULTRAHOLD® por la sociedad BASF, los copolímeros de ácido acrílico y acrilamida vendidos en forma de sus sales de sodio bajo las denominaciones RETEN 421, 423 o 425 por la sociedad HERCULES, las sales de sodio de ácidos polihidroxicarboxílicos.
- B)
- Copolímeros de ácido acrílico o metacrílico con un monómero monoetilénico tal como: etileno, estireno, ésteres vinílicos, ésteres de ácido acrílico o metacrílico, eventualmente injertados en un polialquilenglicol tal como el polietilenglicol y eventualmente reticulados. Dichos polímeros se describen en particular en la patente francesa nº 1 222 944 y la solicitud alemana nº 2 330 956, constando los copolímeros de este tipo de un grupo acrilamida eventualmente N-alquilado y/o hidroxialquilado en su cadena tal como se describe especialmente en las solicitudes de patente luxemburguesas nºs 75370 y 75371 o propuestos bajo la denominación QUADRAMER por la sociedad AMERICAN CYANAMID. Se pueden citar igualmente copolímeros de ácido acrílico y metacrilato de alquilo C1-C4 y terpolímeros de vinilpirrolidona, ácido acrílico y metacrilato de alquilo C1-C20, por ejemplo, laurilo, tales como los comercializados por la sociedad ISP bajo la denominación ACRYLIDONE® LM y terpolímeros ácido metacrílico/acrilato de etilo/acrilato de tertiobutilo tales como el producto comercializado bajo la denominación LUVIMER® 100 P por la sociedad BASF.
Se pueden citar también copolímeros ácido
metacrílico/ácido acrílico/acrilato de etilo/metacrilato de metilo
en dispersión acuosa, comercializados bajo la denominación AMERHOLD®
DR 25 por la sociedad AMERCHOL.
- C)
- Los copolímeros de ácido crotónico, tales como los que constan en su cadena de restos acetato o propionato de vinilo y eventualmente otros monómeros tales como los ésteres alílicos o metalílicos, éter vinílico o éster vinílico de un ácido carboxílico saturado, lineal o ramificado, con cadena hidrocarbonada larga, como los que constan de al menos 5 átomos de carbono, pudiendo injertarse o reticularse estos polímeros eventualmente o aún más otro monómero de éster vinílico, alílico o metalílico de un ácido carboxílico \alpha- o \beta-cíclico. Dichos polímeros se describen entre otros en las patentes francesas nos 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 y 2 439 798. Los productos comerciales que entran en esta clase son las resinas 28-29-30, 26-13-14 y 28-13-10 comercializadas por la sociedad National Starch.
- D)
- Los copolímeros de ácidos o anhídricos carboxílicos monoinsaturados en C4-C8 elegidos entre:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
Estos polímeros se describen por ejemplo en las
patentes francesas nos 2 350 384 y 2 357 241 del solicitante.
- E)
- Las poliacrilamidas que constan de grupos carboxilatos.
Los homopolímeros y copolímeros que comprenden
grupos sulfónicos son los polímeros que constan de restos:
vinilsulfónico, estirenosulfónico, naftalenosulfónico o
acrilamidoalquilsulfónico.
Estos polímeros se pueden elegir especialmente
entre:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
\newpage
Como otro polímero fijador aniónico utilizable
según la invención, se puede citar el polímero aniónico secuenciado
ramificado vendido bajo la denominación FIXATE G100 por la sociedad
NOVEON.
Según la invención, los polímeros fijadores
aniónicos se eligen preferentemente entre los copolímeros de ácido
acrílico tales como los terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de
etilo/N-tertiobutilacrilamida vendidos
especialmente bajo la denominación ULTRAHOLD® STRONG por la sociedad
BASF, los copolímeros derivados de ácido crotónico tales como los
terpolímeros acetato de vinilo/tertio-butilbenzoato
de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros ácido
crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos
especialmente bajo la denominación Resina
28-29-30 por la sociedad NATIONAL
STARCH, los polímeros derivados de ácidos o anhídridos maleico,
fumárico, itacónico con ésteres vinílicos, éteres vinílicos,
halogenuros vinílicos, derivados fenilvinílicos, ácido acrílico y
sus ésteres tales como los copolímeros metil vinil éter/anhídrido
maleico monoesterificados vendidos, por ejemplo, bajo la
denominación GANTREZ® por la sociedad ISP, los copolímeros de ácido
metacrílico y metacrilato de metilo vendidos bajo la denominación
EUDRAGIT® L por la sociedad ROHM PHARMA, los copolímeros de ácido
metacrílico y acrilato de etilo vendidos bajo la denominación
LUVIMER® MAEX o MAE por la sociedad BASF y los copolímeros acetato
de vinilo/ácido crotónico vendidos especialmente bajo la
denominación LUVISET CA 66 por la sociedad BASF y los copolímeros
acetato de vinilo/ácido crotónico injertados por polietilenglicol
vendidos bajo la denominación ARISTOFLEX® A por la sociedad BASF,
polímero vendido bajo la denominación FIXATE G100 por la sociedad
NOVEON.
Entre los polímeros fijadores aniónicos citados
anteriormente, se prefiere más particularmente utilizar en el
ámbito de la presente invención los copolímeros metil vinil
éter/anhídrido maleico monoesterificados vendidos bajo la
denominación GANTREZ® ES 425 por la sociedad ISP, los terpolímeros
ácido acrílico/acrilato de
etilo/N-tertiobutilacrilamida vendidos bajo la
denominación ULTRAHOLD® STRONG por la sociedad BASF, los copolímeros
de ácido metacrílico y metacrilato de metilo vendidos bajo la
denominación EUDRAGIT® L por la sociedad ROHM PHARMA, los
terpolímeros acetato de vinilo/tertiobutilbenzoato de vinilo/ácido
crotónico y los terpolímeros ácido crotónico/acetato de vinilo/
neododecanoato de vinilo vendidos bajo la denominación Resina
28-29-30 por la sociedad NATIONAL
STARCH, los copolímeros de ácido metacrílico y acrilato de etilo
vendidos bajo la denominación LUVIMER® MAEX OU MAE por la sociedad
BASF, los terpolímeros vinilpirrolidona/ácido acrílico/metacrilato
de laurilo vendidos bajo la denominación ACRYLIDONE® LM por la
sociedad ISP, polímero vendido bajo la denominación FIXATE G100 por
la sociedad NOVEON.
Los polímeros fijadores anfóteros utilizables
conforme a la invención se pueden elegir entre los polímeros que
constan de restos B y C repartidos estadísticamente en la cadena
polimérica donde B representa un resto derivado de un monómero que
consta de al menos un átomo de nitrógeno básico y C representa un
grupo que procede de un monómero ácido que consta de uno o varios
grupos carboxílicos o sulfónicos o bien B y C pueden representar
grupos que proceden de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o
sulfobetaínas;
B y C pueden igualmente representar una cadena
polimérica catiónica que consta de grupos amino primario,
secundario, terciario o cuaternario, en la que al menos uno de los
grupos amino lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido a través
de un grupo hidrocarbonado o bien B y C forman parte de una cadena
de polímero con resto
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílico
de los que uno de los grupos carboxílicos se ha hecho reaccionar
con una poliamina que consta de uno o varios grupos amino primario
o secundario.
Los polímeros fijadores anfóteros que responden
a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos
se eligen entre los polímeros siguientes:
- (1)
- los copolímeros con restos vinílicos ácidos y con restos vinílicos básicos, tales como los que resultan de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico tal como más particularmente: ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido alfa-cloroacrílico y un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como más particularmente metacrilato y acrilato de dialquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Dichos compuestos se describen en la patente americana nº 3 836 537.
- (2)
- los polímeros que constan de restos que proceden de:
- a)
- al menos un monómero elegido entre acrilamidas o metacrilamidas sustituidas en el átomo de nitrógeno por un grupo alquilo,
- b)
- al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos y
- c)
- al menos un comonómero básico tal como ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-sustituidas más particularmente preferidas según
la invención son los compuestos cuyos grupos alquilo constan de 2 a
12 átomos de carbono y más particularmente
N-etilacrilamida,
N-tertiobutilacrilamida,
N-tertiooctilacrilamida,
N-octilacrilamida,
N-decilacrilamida,
N-dodecilacrilamida así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos se eligen más
particularmente entre los ácidos: acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico, fumárico así como los monoésteres de alquilo
que tengan 1 a 4 átomos de carbono de ácidos o anhídridos maleico o
fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, butilaminoetilo,
N,N'-dimetilaminoetilo,
N-tertio-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1.991) es copolímero
Octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilaminoetilo, tales
como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER® o
LOVOCRYL® 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
- (3)
- las poliaminoamidas reticuladas y aciladas parcialmente o totalmente que proceden de poliaminoamidas de fórmula general:
- \quad
- en la que R10 representa un grupo divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, un ácido alifático mono o dicarboxílico con doble enlace etilénico, un éster de un alcanol inferior que tiene 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o un grupo que procede de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis-primaria o bis-secundaria y Z representa un grupo que procede de una polialquilen-poliamina bis-primaria, mono- o bis-secundaria y preferentemente representa:
- a)
- en las proporciones de 60 a 100% en moles, el grupo
- \quad
- donde x=2 y p=2 ó 3 o bien x=3 y p=2
- \quad
- procediendo este grupo de la dietilentriamina, trietilentetraamina o dipropilentriamina;
- b)
- en las proporciones de 0 a 40% en moles, el grupo (IV) anteriormente, en el que x=2 y p=1 y que procede de etilendiamina o el grupo que procede de la piperazina:
- c)
- en las proporciones de 0 a 20% en moles, el grupo -NH-(CH2)6-NH- que procede de hexametilendiamina, estando estas poliaminoamidas reticuladas por reacción de adición de un agente reticulante bifuncional elegido entre: epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos, derivados bis-insaturados, mediante 0,025 a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amino de la poliaminoamida y aciladas por acción de ácido acrílico, ácido cloracético o una alcanosultona o sus sales.
Los ácidos carboxílicos saturados se eligen
preferentemente entre los ácidos que tengan 6 a 10 átomos de carbono
tales como los ácidos: adípico,
trimetil-2,2,4-adípico y
trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico,
los ácidos con doble enlace etilénico como, por ejemplo, los
ácidos: acrílico, metacrílico, itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la acilación
son preferentemente propano- o butanosultona, las sales de agentes
de acilación son preferentemente las sales de sodio o de
potasio.
- (4)
- polímeros que constan de grupos zwittérionicos de fórmula:
- \quad
- en la que R11 representa un grupo insaturado polimerizable tal como un grupo: acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, representando y y z un número entero de 1 a 3, R12 y R13 representan un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, etilo o propilo, R14 y R15 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de manera que la suma de los átomos de carbono en R14 y R15 no sobrepase de 10.
Los polímeros que comprenden dichos restos
pueden igualmente constar de restos derivados de monómeros no
zwitteriónicos tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas
o metacrilamidas o acetato de vinilo.
A título de ejemplo, se pueden citar copolímeros
de metacrilato de
metilo/dimetil-carboximetilamonio-etilmetacrilato
de metilo, tales como el producto vendido bajo la denominación
DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.
- (5)
- polímeros derivados de quitosán que constan de restos monómeros que responden a las fórmulas siguientes:
- \quad
- estando el resto (D) presente en proporciones comprendidas entre 0 y 30%, el resto (E) en proporciones comprendidas entre 5 y 50% y el resto (F) en proporciones comprendidas entre 30 y 90%, aceptándose que en este resto (F), R16 representa un grupo de fórmula:
- \quad
- en la que si q=0, R17, R18 y R19, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalcoilamina o un resto dialcoilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente sustituidos por uno o varios grupos: amino, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, un resto alcoiltio cuyo grupo alcoílo lleva un resto amino, siendo al menos uno de los grupos R17, R18 y R19 en este caso un átomo de hidrógeno;
- \quad
- o si q=1, R17, R18 y R19 representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
- (6)
- Los polímeros que responden a la fórmula general (V), por ejemplo, se describen en la patente francesa 1 400 366:
- \quad
- en la que R20 representa un átomo de hidrógeno, un grupo CH3O, CH3CH2O, fenilo, R21 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior tal como metilo, etilo, R22 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior C1-C6 tal como metilo, etilo, R23 representa un grupo alquilo inferior C1-C6 tal como metilo, etilo o un grupo que responde a la fórmula: -R24-N(R22)2, representando R24 un grupo: -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, teniendo R22 los significados mencionados anteriormente.
- (7)
- Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación de quitosán como N-carboximetilquitosán o N-carboxibutilquitosán, vendido bajo la denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
- (8)
- Polímeros anfóteros del tipo -D-X-D-X elegidos entre:
- a)
- los polímeros obtenidos por acción de ácido cloroacético o cloroacetato de sodio en los compuestos que constan de al menos un resto de fórmula:
(VI)-D-X-D-X-D-
- \quad
- donde D representa un grupo
- \quad
- y X representa el símbolo E o E', E o E' idénticos o diferentes representan un grupo bivalente que es un grupo alquileno con cadena lineal o ramificada, que constan de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no sustituida o sustituida por grupos hidroxilo y que pueden llevar además átomos de oxígeno, nitrógeno, azufre, 1 a 3 ciclos aromáticos y/o heterocíclicos; estando los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre presentes en forma de grupos: éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alcenilamina, grupos hidroxilo, benzilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano.
- b)
- Los polímeros de fórmula:
(VI')-D-X-D-X-
- \quad
- donde D representa un grupo
- \quad
- y X representa el símbolo E o E' y al menos una vez E'; teniendo E el significado indicado anteriormente y E' es un grupo bivalente que es un grupo alquileno con cadena lineal o ramificada, que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, sustituida o no por uno o varios grupos hidroxilo y que constan de uno o varios átomos de nitrógeno, estando el átomo de nitrógeno sustituido por una cadena alquílica interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que constan obligatoriamente de una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloroacético o cloroacetato de sodio.
- (9)
- los copolímeros alquil(C1-C5) vinil éter/anhídrido maleico modificados parcialmente por semiamidificación con una N,N-dialquilaminoalquilamina tal como la N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación con un N,N-dialquilaminoalcanol. Estos copolímeros pueden igualmente constar de otros comonómeros vinílicos tales como vinilcaprolactama.
Entre los polímeros fijadores anfóteros
descritos anteriormente, los más particularmente preferidos según
la invención son los de la familia (3) tales como los copolímeros
cuya denominación CTFA es copolímero Octilacrilamida/
acrilatos/butilamino-etilmetacrilato, tales como los
productos vendidos bajo las denominaciones AMPHOMER®, AMPHOMER® LV
71 o LOVOCRYL® 47 por la sociedad NATIONAL STARCH y los de la
familia (4) tales como los copolímeros metacrilato de
metilo/dimetil-carboximetilamonio-etil-metacrilato
de metilo vendidos por ejemplo bajo la denominación DIAFORMER® Z301
por la sociedad SANDOZ.
Los polímeros fijadores no iónicos utilizables
según la presente invención se eligen, por ejemplo, entre:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
\newpage
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- -
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\vtcortauna
- -
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\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
Los grupos alquilo de los polímeros no iónicos
mencionados anteriormente tienen, preferentemente, de 1 a 6 átomos
de carbono.
Según la invención, se pueden igualmente
utilizar polímeros fijadores de tipo siliconas injertados, que
constan de una parte polisiloxano y una parte constituida por una
cadena orgánica no de silicona, constituyendo una de las dos partes
la cadena principal del polímero y estando la otra injertada en
dicha cadena principal.
Estos polímeros se describen por ejemplo en las
solicitudes de patente europea
EP-A-0 412 704, patente europea
EP-A-0 412 707, patente europea
EP-A-0 640 105 y la patente
internacional WO 95/00578, la patente europea
EP-A-0 582 152 y la patente
internacional WO 93/23009 y las patentes de EE.UU. 4.693.935, la
patente de EE.UU. 4.728.571 y la patente de EE.UU. 4.972.037.
Estos polímeros pueden ser anfóteros, aniónicos
o no iónicos y son preferentemente aniónicos o no iónicos.
Dichos polímeros son, por ejemplo, los
copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización
radicálica a partir de la mezcla de monómeros formada:
- a)
- de 50 a 90% en peso de acrilato de tertiobutilo,
- b)
- de 0 a 40% en peso de ácido acrílico,
- c)
- de 5 a 40% en peso de un macrómero de silicona de fórmula:
donde v es un número que va de 5 a
700, calculándose los porcentajes en peso con respecto al peso total
de los
monómeros.
Otros ejemplos de polímeros de silicona
injertados son especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) en los que
se injerta a través de un enlace de unión de tipo tiopropileno,
restos poliméricos mixtos del tipo poli(ácido (met)acrílico)
y del tipo poli((met)acrilato de alquilo) y
polidimetilsiloxanos (PDMS) en los que se injertan, a través de una
cadena de unión de tipo tiopropileno, restos poliméricos del tipo
poli((met)acrilato de isobutilo).
Como otro tipo de polímeros fijadores de
silicona, se puede citar el producto Luviflex® Silk comercializado
por la sociedad BASF.
Se pueden igualmente utilizar como polímeros
fijadores, poliuretanos funcionalizados o no, de silicona o no,
catiónicos, no iónicos, aniónicos o anfóteros o sus mezclas.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los poliuretanos particularmente pretendidos por
la presente invención son los descritos en las solicitudes de
patente europea EP 0 751 162, patente europea EP 0 637 600, patente
europea EP 0 648 485 y patente francesa FR 2 743 297 cuya
solicitante es titular, así como en las solicitudes de patente
europea EP 0 656 021 y patente internacional WO 94/03510 de la
sociedad BASF y la patente europea EP 0 619 111 de la sociedad
National Starch.
Como poliuretanos que convienen particularmente
mucho en la presente invención, se pueden citar los productos
comercializados bajo las denominaciones LUVISET PUR® y LUVISET® Si
PUR por la sociedad BASF.
Los agentes acondicionadores se pueden elegir
entre aceites, naturales o sintéticos, de silicona o no, fluorados
o no, lineales o ramificados. Entre los aceites de silicona, se
pueden utilizar aceites volátiles o no, cíclicos o no,
organomodificados o no. Se pueden elegir igualmente entre ceras,
naturales o sintéticas, de silicona o no, fluoradas o no. Entre
estas ceras, las ceras de origen vegetal y las ceramidas son
preferidas. Los agentes acondicionadores se pueden elegir
igualmente entre los tensioactivos catiónicos que llevan al menos
una cadena grasa y que constan eventualmente de una función
éster.
Los polímeros acondicionadores se pueden elegir
entre polímeros catiónicos y en particular polímeros catiónicos
derivados de guar y de celulosa y ciclopolímeros que constan como
monómero de cloruro de dimetil dialquilamonio, así como entre los
polímeros anfóteros y especialmente los copolímeros ácido acrílico /
cloruro de dimetil dialquilamonio.
El gel utilizado en la invención es un gel que
consta al menos de una red reticulada de partículas de polímero
reticulado. Está formado de partículas de polímero unidas entre sí,
estando estas partículas mismas formadas por polímero reticulado.
Por "partículas de polímero reticulado", se entiende partículas
que pueden estar constituidas por uno o varios polímeros
reticulados. El gel puede estar formado de la siguiente manera:
formación de partículas de polímero, reticulación del polímero que
forma las partículas, a continuación formación de la red reticulada
de partículas que reticulan las partículas entre sí.
Las cadenas de polímero pueden estar reticuladas
entre sí por las funciones presentes en el polímero o por los
agentes de reticulación que pueden ser elegidos entre los divinil
éteres de dioles alifáticos y divinil éteres de dioles alifáticos y
divinil éteres de polietilenglicoles y también entre:
1,7-octadieno, 1,9-decadieno,
divinilbenceno,
N,N'-bis-metilenacrilamida,
diacrilato de polietilenglicol o propilenglicol, triacrilato de
trimetilolpropano y alcoholes polihídricos esterificados por ácido
acrílico. Se utiliza más particularmente
1,9-decadieno.
Las cadenas de polímeros pueden así formar
partículas de tamaño micrométrico o nanométrico. Las partículas
pueden ser macizas o huecas y de forma esférica, elíptica o también
polihexagonal.
Las funciones presentes en las cadenas de
polímero son preferentemente suficientemente numerosas para asegurar
la reticulación de cadenas de polímero y formar partículas y para
que hagan funciones también disponibles en la superficie de las
partículas para poder, en un segundo momento, reticular las
partículas entre sí y formar así la red de partículas.
Ventajosamente, el polímero utilizado para
formar la red reticulada de partículas reticuladas es un polímero
que responde a un estímulo exterior. Se entiende por "polímero que
responde a un estímulo exterior", un polímero que cambia sus
propiedades de manera reversible cuando está sometido a un estímulo
tal como temperatura, rayos UV, pH, un campo eléctrico, un campo
magnético, un cambio de disolvente o también del grado de salinidad.
Preferentemente, se espera que el polímero se retraiga de manera
reversible una vez sometido a unos de estos estímulos.
El polímero que responde a una elevación de
temperatura se puede elegir entre: poliacrilamidas,
polivinilcaprolactamas, metil polivinil éteres,
3-hidroxipolipropilacrilatos, polivinilacetatos,
poliviniloxazolinas, poli(óxidos de etileno), poli(óxidos de
propileno), polialquilacrilamidas, polihidroxipropilcelulosas,
alcoholes polivinílicos y sus copolímeros; los polímeros que
responden al cambio de pH pueden ser los citados en las referencias
Y.Ito, S.Kotera, M.Inaba, K.Kono, Y.Imanishi, Polymer, 31 (1.990)
2.157-61 y Y.Ito, M.Inaba, DJ.Chung Y.Imanishi,
Macromolecules, 25 (1.992) 7.313-16; los polímeros
que cambian su conformación bajo la influencia de rayos UV se
pueden elegir entre poliacrilamidas que tengan cantidades reducidas
de trifenilmetano leucohidróxidos o grupos leucocianidas (M.Irie,
Applied Photochromic polymer systems., (1.992)
174-206, M.Irie, Adv. Polym. Sci., 94 (1.990)
27-67); los polímeros que responden a los cambios de
disolvente se pueden elegir entre los citados en las referencias
M.Ilavsky, J.Hronz, J.Stejskal, K.Boudal, Macromolecule, 17 (1.984)
2.668 y T.Tanaka, Sci. Am., 244 (1.981) 110; los polímeros que
responden a los campos eléctricos se pueden elegir entre los
citados en la referencia T.Tanaka, I.Nishio, S.T.Sun, S.V.Nishio,
Science, 218 (1.973) 467.
Más particularmente, se puede emplear el
siguiente procedimiento: se dispersa un polímero que responde al
estímulo temperatura en un disolvente y se calienta a una
temperatura superior a la temperatura del límite de transición para
un retraimiento, de manera que las cadenas de polímero se retraigan
y formen partículas de polímero. Se reticula a continuación el
polímero en el interior de las partículas con ayuda de las funciones
presentes en el polímero o con ayuda de al menos un agente de
reticulación. Finalmente, se procede a la reticulación de las
partículas de polímero entre sí, con ayuda de un agente reticulante,
para formar la red reticulada de partículas de polímero
reticulado.
Las partículas de polímero reticulado se pueden
formar a partir de uno o varios polímeros.
El tamaño de las partículas puede estar
comprendido entre 1 y 100 nm y preferentemente entre 1 y 50 nm. El
tamaño de todas las partículas puede ser idéntico o no.
El gel contiene al menos una red de partículas
reticuladas. Si el gel contiene varias redes, estarán embutidas
unas en otras. Cada red puede contener uno o varios tipos de
partículas de polímero(s), con uno o varios tipos de
polímeros para cada partícula.
Las partículas de polímero reticulado pueden
estar presentes en una cantidad comprendida entre 0,4 y 60%,
preferentemente entre 1 y 30% y aún preferentemente entre 2 y 20%
del peso total de la composición. El tamaño de la red o las redes,
es decir el espaciamiento medio entre las partículas reticuladas de
una misma red, puede estar comprendido entre 50 y 1.000 nm y
preferentemente entre 50 y 500 nm. Las partículas están unidas
entre sí preferentemente por enlaces covalentes entre los grupos
funcionales situados en la superficie de las partículas. Las
conexiones de reticulación entre las partículas son degradables o no
degradables y pueden estar acopladas por un estímulo exterior o
no.
El gel utilizado en las composiciones según la
invención tiene una conformación relativamente estable. La
distancia entre las partículas de polímero(s) no está
perturbada por la adición de aditivos, el cambio de disolvente o
por una agitación mecánica, en particular para los polímeros que
responden a la temperatura y/o a los rayos UV. En el caso en que el
tamaño y el espaciamiento entre las partículas esté muy controlado,
es decir si las partículas están monodispersadas y si el
espaciamiento es regular entre las partículas (caso de los
polímeros que responden a un estímulo exterior), la red difracta la
luz y da al gel un color opalino. El color depende en efecto del
espaciamiento entre las partículas.
Para un polímero dado, el tamaño de las
partículas depende del tipo de polímero, del modo de síntesis y la
relación monómero/agente de reticulación utilizado para la síntesis.
El espaciamiento medio entre las diferentes partículas de la red
depende del modo de reticulación utilizado y depende especialmente
de la proporción de partículas de polímero/agentes de reticulación
si se utilizan agentes de reticulación.
Ventajosamente, la red reticulada de partículas
de polímero reticulado responde a un estímulo exterior como los
polímeros descritos anteriormente. El estímulo exterior es
preferentemente la temperatura o los rayos UV.
En este caso particular, la cinética de
retraimiento del gel utilizado en las composiciones según la
invención es asimétrica con respecto a la cinética de retraimiento
de hidrogeles clásicos: la velocidad de retraimiento del gel es más
rápida que la de un gel clásico, aunque la velocidad de expansión
del gel (vuelta al estado inicial cuando no está sometido más a una
fuente de calor) no es significativamente más elevada que la de un
gel clásico.
La síntesis de los geles de la invención se
puede efectuar en dos etapas: (1) formación de partículas de
polímero reticulado, a continuación (2) combinación de las
partículas en una red en tres dimensiones y formación de enlaces
covalentes entre las partículas mediante los grupos funcionales en
su superficie. Este procedimiento se describe en la solicitud de
patente internacional WO 03/022910.
El compuesto cosméticamente activo se puede
presentar en la composición con proporciones comprendidas entre
0,0001 y 60%, preferentemente entre 0,01 y 30% y aún así
preferentemente entre 0,1 y 15% en peso del peso total de la
composición.
El medio cosméticamente aceptable puede contener
agua o uno o varios disolventes cosméticamente aceptables tales
como alcoholes o mezclas agua -disolvente(s), siendo estos
disolventes preferentemente alcoholes C2-C4 o puede
contener una mezcla de agua y uno o varios disolventes
cosméticamente aceptables.
Entre estos alcoholes, se pueden citar etanol,
isopropanol. El etanol es particularmente preferido.
Se pueden igualmente utilizar como disolvente
alcanos C5-C10, como: acetona, metil etil cetona,
acetato de metilo, acetato de butilo, acetato de etilo,
dimetoxietano, dietoxietano. Se puede igualmente utilizar alcoholes
grasos, polioles modificados o no, como: glicerol, propilenglicol,
polietilenglicoles, siliconas volátiles o no, aceites minerales,
orgánicos o vegetales, ceras de ácidos grasos y sus mezclas.
Ventajosamente, el medio cosméticamente
aceptable contiene agua.
Las composiciones de la invención se pueden
utilizar para la fabricación de numerosos productos cosméticos, en
particular capilares, como por ejemplo, productos para la fijación
y/o el mantenimiento de los cabellos, productos de
acondicionamiento como formulaciones de brillo o además productos
para el cuidado de los cabellos.
Estas composiciones se pueden acondicionar en
diversas formas, especialmente en frascos bomba o en recipientes
para aerosol, a fin de asegurar una aplicación de la composición en
forma vaporizada o en forma de espuma. Dichas formas de
acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea
obtener un aerosol, laca o una espuma para la fijación o el
tratamiento de los cabellos. Las composiciones conforme a la
invención se pueden presentar igualmente en forma de cremas, geles,
emulsiones, lociones o ceras.
La composición según la invención es
especialmente un gel, utilizable en el campo cosmético para el
maquillaje del rostro y/o del cuerpo. En particular, este gel puede
constituir un maquillaje de base o un colorete, llamado también
colorete. La invención relata igualmente un procedimiento de
maquillaje que consiste en aplicar este gel en el rostro. A veces
se utilizan para el maquillaje de la piel geles acuosos constituidos
por una fase hidrófila que consta de agentes gelificantes formados
esencialmente por polímeros hidrófilos. Estos geles acuosos no
constan de fase grasa. Además se pueden colorear por incorporación
de colorantes y/o pigmentos hidrófilos y parecen opacos o
translúcidos. Estos geles sirven, en particular, para la preparación
de maquillaje de base o colorete. Estos geles acuosos coloreados
translúcidos son conocidos por su aporte de "buena cara" y su
frescura en su aplicación; el que utiliza dichos geles no tiene la
impresión de estar maquillado. Sin embargo, estos geles tienen el
inconveniente de proporcionar una incomodidad a las personas con
piel seca debido a la ausencia de cuerpo graso y provocar un efecto
pegajoso y tensor de la piel por la presencia de agentes
gelificantes. Además, la aplicación de estos geles es con frecuencia
difícil por carecer de efecto resbaladizo y un secado demasiado
rápido; estos geles confieren a la piel una heterogeneidad del
maquillaje, es decir de zonas claras y oscuras. Para remediar la
incomodidad de estos geles se incorporan en estos últimos
hidratantes como por ejemplo polioles, tales como glicerina, pero el
efecto pegajoso conferido a la piel se encuentra entonces
acentuado. Estos inconvenientes hacen la utilización de los geles
difícil, incluso insalvable. Los geles que comprenden una
composición según la invención son al contrario de fácil aplicación,
resbalan y se extienden bien, no son pegajosos, no se secan
demasiado deprisa y confieren a la piel un maquillaje homogéneo.
Son igualmente particularmente consistentes, estables, de aspecto no
granuloso, de sensación agradable al tacto y son compatibles con
electrolitos y/o alcoholes primarios.
Cuando la composición según la invención está
acondicionada en forma de aerosol para obtener una laca o una
espuma, comprende al menos un agente propulsor que se puede elegir
entre hidrocarburos volátiles tales como: n-butano,
propano, isobutano, pentano, un hidrocarburo halogenado y sus
mezclas. Se puede utilizar igualmente como agente propulsor: gas
carbónico, protóxido de nitrógeno, dimetil éter (DME), nitrógeno,
aire comprimido. También se pueden utilizar mezclas de propulsores.
Preferentemente, se utiliza dimetil éter.
Ventajosamente, el agente propulsor está
presente en una concentración comprendida entre 5 y 90% en peso con
respecto al peso total al peso total de la composición en el
dispositivo de aerosol y más particularmente en una concentración
comprendida entre 10 y 60%.
La invención tiene igualmente por objeto un gel
cosmético, que comprende una composición según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 27.
La invención tiene finalmente por objeto la
utilización de un gel que comprende al menos una red reticulada de
partículas de polímero reticulado para la fabricación de una
composición cosmética, especialmente capilar o de maquillaje.
La composición cosmética se puede destinar al
mantenimiento y/o al moldeado de fibras queratínicas, en particular
los cabellos. Es bien evidentemente posible utilizar las
composiciones de la invención para el mantenimiento y/o el moldeado
de fibras queratínicas, en particular los cabellos.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento cosmético capilar que comprende la aplicación en los
cabellos de una composición según la invención.
En un modo de realización preferido del
procedimiento según la invención, el procedimiento comprende además,
simultáneamente o preferentemente consecutivamente para la
aplicación de la composición a los cabellos, la exposición de los
cabellos al calor.
Los ejemplos siguientes están destinados a
ilustrar la invención.
\vskip1.000000\baselineskip
El microgel de NIPAM se obtiene según el modo
operatorio siguiente: 1,62 g de monómero de N isopropilacrilamida +
0,165 g de 3-aminopropilmetacrilamida (7%) + 0,06 g
de agente de reticulación clásico como la metilbisacrilamida. La
mezcla se calienta a 53ºC, se añaden 0,056 g de tensioactivo (DTAB)
y 50 mg de persulfito de potasio como iniciador y se ajusta el pH a
5,4. Las partículas se forman después de 2 horas de reacción. La
mezcla se libera a continuación de tensioactivo. Se procede a
continuación con una concentración de medio después en la
reticulación del gel con el mismo agente reticulante.
Se aplica 1 g de composición a base de
micro-gel de NIPAM (fórmula 1) a 2,5 g de cabellos
europeos.
Se aplica 1 g de composición de referencia
(fórmula 2) a 2,5 g de cabellos castaños europeos de la misma
clase.
Después de 2 minutos de colocación, los cabellos
se secan con secador o al aire.
Las mechas en las que se han aplicado las
fórmulas 1 y 2 se someten a movimientos circulares repetidos.
Comparando la duración de las mechas formadas al cabo de una hora,
una media jornada de manera visual, se constata que la composición
según la invención (composición 1) confiere a las mechas una mejor
duración y una mejor rigidez.
\vskip1.000000\baselineskip
Se aplica 1 g de composición a base de microgel
de NIPAM (modo síntesis descrito en el ejemplo 1) en 2,5 g de
cabellos europeos. Se aplica 1 g de composición de referencia 3 a
2,5 g de cabellos castaños europeos de la misma clase. Después de 2
minutos de colocación, los cabellos se secan con secador o al
aire.
Se someten las mechas en las que se han aplicado
las composiciones 1 y 3 a movimientos circulares repetidos.
Comparando la duración de las mechas formadas al cabo de una hora,
una media jornada de manera visual, se constata que la composición
según la invención (composición 1) confiere a las mechas una mejor
duración y una mejor rigidez.
Claims (52)
1. Utilización de un gel que comprende al menos
una red reticulada de partículas de polímero reticulado para el
tratamiento cosmético de fibras queratínicas y especialmente de los
cabellos.
2. Utilización según la reivindicación 1,
caracterizada porque el polímero responde a un estímulo
exterior.
3. Utilización según la reivindicación 2,
caracterizada porque el estímulo exterior es la temperatura o
los rayos UV.
4. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el compuesto
cosméticamente activo se elige entre: agentes reductores o
antioxidantes, agentes oxidantes, siliconas, agentes edulcorantes,
agentes antiespumantes, agentes hidratantes, agentes emolientes,
plastificantes, filtros solares, colorantes, pigmentos, cargas,
arcillas, nácar o agentes nacarantes, perfumes, agentes peptizantes,
agentes espesantes, conservantes, polímeros fijadores, vitaminas o
provitaminas, agentes acondicionadores, polímeros catiónicos,
tensioactivos catiónicos, ceras, proteínas.
5. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque el agente reductor se elige entre:
NaBH4, KBH4, BH3, NADPH, NADH, H2, 9-BBN (9
borabiciclo[[3.3.1]nonano), LiAlH4, NaAlEt2H2, Na2S2O3,
diisoamilborano, ácido ascórbico y compuestos cíclicos o alifáticos
que contienen el grupo químico enediol-(OH)C=C(OH)-
incluyendo las formas isómeras, sus sales y sus ésteres,
hidroquinona, NaBH(OAc)3, ácido formamidinsulfínico
(FASA), ácido N-fenilformadiminsulfínico, fosfinas,
NaBH3CN, Na2S2O4, BMS (bismercaptoetilsulfona), DTT (ditiotreitol),
DMH
(N,N'dimetil-N,N'-bis(mercaptoacetil)hidracina),
tioles, tiolatos, citratos, sulfitos, bisulfitos, monopersulfatos y
bisulfatos de metales alcalinos, la proteína disulfuro isomerasa,
tioredoxina y sulfinatos.
6. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque el agente oxidante se elige entre: agua
oxigenada, bromatos y persales.
7. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque el agente espesante se elige entre: goma
guar, goma xantana, harina de picea, celulosa, sus derivados
modificados, polímeros sintéticos.
8. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque los filtros solares se eligen entre:
antranilatos; derivados cinámicos; derivados de dibenzoilmetano;
derivados salicílicos; derivados del alcanfor; derivados de
triazina, preferentemente derivados de
1,3,5-triazina; derivados de la benzofenona;
derivados de
\beta-\beta'-difenilacrilato;
derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato; derivados de
benzimidazol; imidazolinas; derivados de
bis-benzoazolilo; derivados del ácido
p-aminobenzoico (PABA); derivados de
metilenbis-(hidroxifenilbenzotriazol); filtros poliméricos y
filtros de siliconas; dímeros derivados de
\alpha-alquilestireno;
4,4-diarilbutadienos y sus mezclas.
9. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque el colorante es un colorante de
oxidación elegido entre bases de oxidación y/o acopladores.
10. Utilización según la reivindicación 9,
caracterizada porque las bases de oxidación se eligen entre
orto- y para-fenilendiaminas, bases dobles, orto- y
para-aminofenoles, bases heterocíclicas, así como
sales de adición de ácido de estos compuestos.
11. Utilización según la reivindicación 10,
caracterizada porque las bases heterocíclicas se eligen entre
derivados piridínicos, derivados pirimidínicos, derivados
pirazólicos.
12. Utilización según la reivindicación 9,
caracterizada porque los acopladores se eligen entre:
metafenilendiaminas, metaaminofenoles, metadifenoles, acopladores
heterocíclicos y las sales de adición de ácido de estos
compuestos.
13. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque el colorante es un colorante
directo.
14. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque los pigmentos se eligen entre: dióxido
de titanio, óxidos de zirconio, cinc o cerio, óxidos de hierro o
cromo, violeta de manganeso, azul ultramar, hidrato de cromo, azul
férrico, negro de carbono, lacas a base de carmín de cochinilla, de
bario, estroncio, calcio, aluminio.
15. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque el nácar o los agentes nacarantes se
eligen entre: mica recubierta de titanio u oxicloruro de bismuto,
mica-titanio con óxidos de hierro,
mica-titanio con azul férrico u óxido de cromo,
mica-titanio con un pigmento orgánico y pigmentos
nacarados a base de oxicloruro de bismuto, éteres o ésteres
orgánicos de insolubles.
16. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores se eligen
entre polímeros fijadores catiónicos, aniónicos, anfóteros, no
iónicos y sus mezclas.
17. Utilización según la reivindicación 16,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores catiónicos
se eligen entre homopolímeros o copolímeros de ésteres o amidas
acrílicas o metacrílicas con funciones aminadas, polisacáridos
catiónicos, copolímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de
vinilimidazol, polímeros injertados catiónicos y quitosanos.
18. Utilización según la reivindicación 16,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores aniónicos
se eligen entre homopolímeros o copolímeros de ácido acrílico y
metacrílico o sus sales, copolímeros de ácido crotónico,
copolímeros de ácidos o anhídridos carboxílicos monoinsaturados
C4-C8, poliacrilamidas con grupos carboxilatos,
homopolímeros o copolímeros con grupos sulfónicos, poliuretanos
aniónicos y polímeros de silicona injertados aniónicos.
19. Utilización según la reivindicación 16,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores anfóteros
se eligen entre copolímeros con restos vinílicos ácidos y con
restos vinílicos básicos, poliaminoamidas reticuladas y aciladas,
polímeros con restos zwitteriónicos, polímeros derivados de
quitosán, copolímeros alquil(C1-C5) vinil
éter/anhídrido maleico modificados, poliuretanos anfóteros y
polímeros de silicona injertados anfóteros.
20. Utilización según la reivindicación 16,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores no iónicos
se eligen entre: polialquiloxazolinas, homopolímeros y copolímeros
de acetato de vinilo, homopolímeros y copolímeros de ésteres
acrílicos, copolímeros de acrilonitrilo, homopolímeros y copolímeros
de estireno, poliamidas, homopolímeros de vinillactama diferentes
de los homopolímeros de vinilpirrolidona, copolímeros de
vinillactama, poliuretanos no iónicos y polímeros de silicona
injertados no iónicos.
21. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque el agente acondicionador se elige entre
aceites naturales o sintéticos, ceras naturales o sintéticas,
tensioactivos catiónicos y polímeros catiónicos
acondicionadores.
22. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tamaño
de las partículas de polímero reticulado está comprendido entre 1 y
100 nm y preferentemente entre 1 y 50 nm.
23. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la red
reticulada de partículas de polímero reticulado está constituida
por partículas que presentan un espaciamiento medio que va de 50 a
1.000 nm y preferentemente de 50 a 500 nm.
24. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, para el mantenimiento y/o moldeado de
fibras queratínicas, en particular de los cabellos.
25. Utilización de un gel que comprende al menos
una red reticulada de partículas de polímero reticulado para la
fabricación de una composición cosmética capilar.
26. Composición cosmética, especialmente
capilar, caracterizada porque comprende en un medio
cosméticamente aceptable, un gel que comprende al menos una red
reticulada de partículas de polímero reticulado y al menos un
compuesto cosméticamente activo elegido entre: agentes reductores o
antioxidantes, agentes oxidantes, siliconas, agentes edulcorantes,
agentes antiespuma, agentes hidratantes, agentes emolientes,
plastificantes, filtros solares, colorantes, pigmentos, cargas,
arcillas, nácar o agentes nacarantes, perfumes, agentes espesantes,
polímeros fijadores, vitaminas o provitaminas, agentes
acondicionadores, polímeros catiónicos, tensioactivos catiónicos,
ceras.
27. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el agente reductor se elige entre:
NaBH4, KBH4, BH3, NADPH, NADH, H2, 9-BBN (9
borabiciclo[[3.3.1]nonano), LiAlH4, NaAlEt2H2, Na2S2O3,
diisoamilborano, ácido ascórbico y compuestos cíclicos o alifáticos
que contienen el grupo químico enediol -(OH)C=C(OH)-
incluyendo las formas isómeras, sus sales y sus ésteres,
hidroquinona, NaBH(OAc)3, ácido formamidinsulfínico
(FASA), ácido N-fenilformadiminsulfínico, fosfinas,
NaBH3CN, Na2S2O4, BMS (bismercaptoetilsulfona), DTT (ditiotreitol),
DMH
(N,N'dimetil-N,N'-bis(mercaptoacetil)hidracina),
tioles, tiolatos, citratos, sulfitos, bisulfitos, monopersulfatos y
bisulfatos de metales alcalinos, la proteína disulfuro isomerasa,
tioredoxina y sulfinatos.
28. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el agente oxidante se elige entre: agua
oxigenada, bromatos y persales.
29. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el agente espesante se elige entre: goma
guar, goma xantana, harina de picea, celulosa, sus derivados
modificados, polímeros sintéticos.
30. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque los filtros solares se eligen entre:
antranilatos; derivados cinámicos; derivados de dibenzoilmetano;
derivados salicílicos; derivados del alcanfor; derivados de
triazina, preferentemente derivados de
1,3,5-triazina; derivados de la benzofenona;
derivados de
\beta-\beta'-difenilacrilato;
derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato; derivados de
benzimidazol; imidazolinas; derivados de
bis-benzoazolilo; derivados del ácido
p-aminobenzoico (PABA); derivados de
metilenbis-(hidroxifenilbenzotriazol); filtros poliméricos y
filtros de siliconas; dímeros derivados de
\alpha-alquilestireno;
4,4-diarilbutadienos y sus mezclas.
31. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el colorante es un colorante de
oxidación elegido entre bases de oxidación y/o acopladores.
\newpage
32. Composición según la reivindicación 31,
caracterizada porque las bases de oxidación se eligen entre
orto- y para-fenilendiaminas, bases dobles, orto- y
para-aminofenoles, bases heterocíclicas, así como
sales de adición de ácido de estos compuestos.
33. Composición según la reivindicación 32,
caracterizada porque las bases heterocíclicas se eligen entre
derivados piridínicos, derivados pirimidínicos, derivados
pirazólicos.
34. Composición según la reivindicación 31,
caracterizada porque los acopladores se eligen entre:
metafenilendiaminas, meta-aminofenoles,
metadifenoles, acopladores heterocíclicos y sales de adición de
ácido de estos compues-
tos.
tos.
35. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el colorante es un colorante
directo.
36. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque los pigmentos se eligen entre: dióxido
de titanio, óxidos de zirconio, cinc o cerio, óxidos de hierro o
cromo, violeta de manganeso, azul ultramar, hidrato de cromo, azul
férrico, negro de carbono, lacas a base de carmín de cochinilla, de
bario, estroncio, calcio, aluminio.
37. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el nácar o los agentes nacarantes se
eligen entre mica recubierta de titanio o de oxicloruro de bismuto,
mica-titanio con óxidos de hierro,
mica-titanio con azul férrico u óxido de cromo,
mica-titanio con un pigmento orgánico y pigmentos
nacarados a base de oxicloruro de bismuto, éteres o ésteres
orgánicos de insolubles.
38. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores se eligen
entre polímeros fijadores catiónicos, aniónicos, anfóteros, no
iónicos y sus mezclas.
39. Composición según la reivindicación 38,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores catiónicos
se eligen entre homopolímeros o copolímeros de ésteres o amidas
acrílicas o metacrílicas con funciones aminadas, polisacáridos
catiónicos, copolímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y
vinilimidazol, polímeros injertados catiónicos y quitosanos.
40. Composición según la reivindicación 38,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores aniónicos
se eligen entre homopolímeros o copolímeros de ácido acrílico y
metacrílico o sus sales, copolímeros de ácido crotónico,
copolímeros de ácidos o anhídridos carboxílicos monoinsaturados
C4-C8, poliacrilamidas con grupos carboxilatos,
homopolímeros o copolímeros con grupos sulfónicos, poliuretanos
aniónicos y polímeros de silicona injertados aniónicos.
41. Composición según la reivindicación 38,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores anfóteros
se eligen entre copolímeros con restos vinílicos ácidos y con
restos vinílicos básicos, poliaminoamidas reticuladas y aciladas,
polímeros con restos zwitteriónicos, polímeros derivados de
quitosán, copolímeros alquil(C1-C5) vinil
éter/anhídrido maleico modificados, poliuretanos anfóteros y
polímeros de silicona injertados anfóteros.
42. Composición según la reivindicación 38,
caracterizada porque el o los polímeros fijadores no iónicos
se eligen entre: polialquiloxazolinas, homopolímeros y copolímeros
de acetato de vinilo, homopolímeros y copolímeros de ésteres
acrílicos, copolímeros de acrilonitrilo, homopolímeros y copolímeros
de estireno, poliamidas, homopolímeros de vinillactama diferentes
de los homopolímeros de vinilpirrolidona, copolímeros de
vinillactama, poliuretanos no iónicos y polímeros de silicona
injertados no iónicos.
43. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque el agente acondicionador se elige entre
aceites naturales o sintéticos, ceras naturales o sintéticas,
tensioactivos catiónicos y polímeros catiónicos
acondicionadores.
44. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 43, caracterizada porque el o los
compuestos cosméticamente activos están presentes en la composición
en proporciones comprendidas entre 0,0001 y 60%, preferentemente
entre 0,01 y 30% y aún preferentemente entre 0,1 y 15% en peso del
peso total de la composición.
45. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 44, caracterizada porque el tamaño de
las partículas de polímero reticulado está comprendido entre 1 y
100 nm y preferentemente entre 1 y 50 nm.
46. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 45, caracterizada porque la red
reticulada de partículas de polímero reticulado está constituida
por partículas que presentan un espaciamiento medio que va de 50 a
1.000 nm y preferentemente de 50 a 500 nm.
47. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 46, caracterizada porque las partículas
de polímero reticulado están presentes en una cantidad comprendida
entre 0,4 y 60%, preferentemente entre 1 y 30% y aún
preferentemente entre 2 y 20% del peso total de la composición.
48. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 47, caracterizada porque el medio
cosméticamente aceptable contiene agua o uno o varios disolventes
cosméticamente aceptables o una mezcla de agua y uno o varios
disolventes cosméticamente aceptables.
49. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 48, caracterizada porque el medio
cosméticamente aceptable contiene agua.
50. Gel cosmético, caracterizado porque
comprende una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 49.
51. Procedimiento cosmético capilar,
caracterizado porque comprende la aplicación en los cabellos
de una composición que comprende en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un compuesto cosméticamente activo y un gel que
comprende al menos una red reticulada de partículas de polímero
reticulado.
52. Procedimiento según la reivindicación 51,
caracterizado porque comprende además, simultáneamente o
preferentemente consecutivamente a la aplicación de la composición
en los cabellos, la exposición de los cabellos al calor.
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