ES2323126T3 - Agente hemostatico que contiene alcohol polivinilico y su puesta a disposicion para la medicina. - Google Patents

Agente hemostatico que contiene alcohol polivinilico y su puesta a disposicion para la medicina. Download PDF

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Abstract

Agente hemostático que comprende al menos un alcohol polivinílico poroso (PVA) en estado fijo seleccionado de PVA no reticulado con un peso molecular de 15000 a 400000, PVA reticulado y mezclas de los mismos, donde el PVA poroso se presenta en forma de polvo con un tamaño de partícula de 100 nm a 1 mm, presentando un tamaño de poro de 10 nm a 0,05 mm.

Description

Agente hemostático que contiene alcohol polivinílico y su puesta a disposición para la medicina.
La presente invención se refiere a un agente hemostático y su preparación para su aplicación en la medicina.
En tratamientos médicos o intervenciones quirúrgicas en seres humanos y animales debido a lesiones puede tener lugar una salida de sangre de la zona afectada en la superficie del cuerpo o en el interior del cuerpo. En una fase de la salida de sangre se inicia un proceso natural de coagulación de la sangre. La coagulación de la sangre significa la solidificación de la sangre líquida como mecanismo de protección fisiológico. La coagulación de la sangre es un procedimiento complejo que transcurre en varias fases, el cual lleva a la formación de fibrina insoluble proveniente de los fibrinógenos presentes en el plasma sanguíneo. En el proceso participan muchos factores, los cuales actúan simultáneamente en la formación del coágulo.
La coagulación natural de la sangre es, sin embargo, un proceso más lento, el cual se inicia algo después de que se produzca el trauma y dura algún tiempo hasta la hemostasia, mientras se sigue perdiendo sangre. Por ello se propusieron medios para mejorar la hemostasia. En el más sencillo de los casos cubrir la excoriación o utilizar un vendaje compresivo. Otra posibilidad es introducir sustancias activas coagulantes de la sangre, como agentes aglutinantes de fibrina, en la zona excoriada. Recientemente también se desarrollaron sustancias biotolerables en forma de partículas a base de cerámica, biopolímeros tales como dextrano o polímeros sintéticos, los cuales ejercen un efecto hemostático en la zona excoriada en la que se introducen. Como ejemplo de esto se puede mencionar la patente US nº. 6.060.461.
Agentes hemostáticos que contienen PVA o una mezcla de polímeros del mismo, también en forma de polvo, se presentan en los documentos de las patentes JP2000249700, RU2031661 y SU1705304.
En el caso de los agentes hemostáticos conocidos, sin embargo, su hidrosolubilidad puede arrastrarlos rápidamente, principalmente con fuertes hemorragias, fuera de la zona excoriada, de manera que éstos no harían del todo su efecto. En las materias sólidas empleadas para inhibir el sangrado, la falta de degradabilidad en medios fisiológicos puede causar problemas. Además, la falta de biocompatibilidad de las sustancias acompañantes o de productos de desintegración del agente hemostático conocido puede ejercer un efecto desfavorable. Otro problema lo encontramos en los agentes hemostáticos particularmente complicados de aplicar en zonas excoriadas extensas.
De ahí surge la tarea de proveer un agente hemostático biocompatible, rápido y eficaz que supere los problemas con los productos del estado de la técnica, que se fabrique de forma económica y simple y que se aplique en la práctica medicinal de forma segura y fácil con métodos habituales.
La tarea se resuelve con un agente hemostático que comprende al menos un alcohol polivinílico poroso (PVA) estable seleccionado de PVA no reticulado con un peso molecular de 15000 a 400000, de PVA reticulado y de mezclas de los mismos, teniendo el PVA poroso en forma de polvo un tamaño de partícula de 100 nm a 1 mm y presentando un tamaño de poro de 10 nm a 0,05 mm.
El PVA es un polímero sintético biocompatible magníficamente adecuado para su aplicación en zonas excoriadas del cuerpo de personas o animales debido a su excelente biotolerancia (biocompatibilidad). Por ejemplo, el PVA no se modifica en vivo, no conduce a ninguna reacción inflamable y sólo se acumula en un perímetro corto en los órganos corporales. El PVA es principalmente un polímero sintético biodegradable con una estructura a base de enlaces de carbono. Se conoce un mecanismo de degradación enzimático que dura varios días. En este caso, el grupo hidróxilo se oxida a un grupo cetónico y se hidroliza en metilcetonas y ácidos carboxílicos por escisión de la cadena de carbono.
La eliminación del PVA sin degradación por lo general se realiza con éxito a través del riñón, con lo cual la velocidad de eliminación dependerá del peso molecular. Un PVA con un peso molecular menor a 15000 g/mol se elimina en pocas horas del cuerpo, lo cual se realiza demasiado rápido para la aplicación prevista en la hemostasia (Hemostasis).
De forma particularmente ventajosa, el PVA poroso puede valer como agente hemostático en forma de espuma de PVA. En la invención aparece el PVA poroso como agente hemostático en forma de polvo.
El agente hemostático según la invención se puede destacar por el hecho de que la espuma de PVA es de poros abiertos. La espuma de PVA según la invención es ventajosamente un esponjado estructurado con una estructura abierta que permite una entrada de fluido líquido.
En la espuma de PVA para la hemostasia según la invención, la fase dispersa de la espuma es aire. De esta fase gaseosa no se prevé ningún efecto negativo sobre los pacientes. Como agente de propulsión para la espuma de PVA se puede usar preferiblemente dióxido de carbono.
En el campo especializado se sabe que la espuma de PVA se utiliza en la medicina. Por ejemplo, en el Cierre Asistido por Vacío (VAC) en traumatología, para el acondicionamiento de defectos en la cirugía tumoral de la piel y en úlceras crónicas.
En la zona excoriada se aplica un producto de espuma de PVA seleccionado según el tamaño y el estado de la superficie excoriada y la intensidad del sangrado. Para heridas profundas e irregulares son ventajosas las partículas de espuma de PVA.
En contacto con sangre líquida la espuma se hincha y de esta manera cubre la herida. La humedad sobrante se absorbe y se aleja de la herida. La espuma de PVA según la invención puede actuar en este caso de forma parecida a un tamiz molecular. La espuma de PVA según la invención puede destacarse ventajosamente por una alta capacidad total de absorción de líquidos. Preferiblemente, el agente hemostático en estado seco puede presentar una capacidad de absorción de líquidos de 15 a 55 veces el peso propio del producto, en particular de 15 a 30 veces el peso propio del producto. Además, la espuma de PVA según la invención puede destacarse por una buena capacidad de retención. Preferiblemente, el agente hemostático puede presentar una capacidad de retención de líquidos de 15 a 45 veces el peso propio del producto, en particular de 15 a 25 veces el peso propio del producto. Además de la alta capacidad total de absorción y la capacidad de retención también es posible aplicar la espuma de PVA en áreas del cuerpo expuestas a presión sin que se produzca una salida de líquido.
Con la absorción del líquido se produce una concentración alta de glóbulos rojos alrededor de la espuma de PVA. En los fragmentos de PVA se puede realizar esta adhesión alrededor de los mismos. A través de la absorción del líquido contenido en la sangre hacia el interior de la espuma de PVA se provoca una deshidrogenación de la sangre, por decirlo de algún modo. La espuma de PVA absorbe el plasma sanguíneo, mientras que otros componentes de la sangre más grandes tales como células sanguíneas, plaquetas sanguíneas, trombina, fibrinógenos, proteínas tales como albúminas se adhieren a la superficie de la espuma de PVA. A causa del hinchamiento de la espuma de PVA las células se siguen concentrando. Así se acelera la cascada de coagulación de la sangre normal.
De esta manera se puede detener la salida de sangre y limitar así la pérdida de sangre. La sangre coagulada forma un apósito natural determinado. Así se puede evitar la entrada de material ajeno como por ejemplo microorganismos, sustancias químicas o partículas, en el cuerpo del paciente. Aplicando los métodos de hemostasia en el interior de cuerpo se puede limitar además de una pérdida de sangre latente la proliferación de sustancias biológicas y microorganismos y con ello el riesgo de infección.
El agente hemostático según la invención es adecuado para su aplicación en la medicina humana y la medicina veterinaria. Los campos de aplicación abarcan por ejemplo la dermatología con tratamiento de heridas en condiciones traumáticas agudas y lesiones de piel crónicas, la cirugía inclusive la cirugía de partes blandas, la cirugía vascular, la cirugía plástica y la ortopedia, la odontología y cuidados de emergencia. Se sabe por experimentaciones con animales que las células corporales pueden crecer muy bien en membranas de PVA porosas, secas y liofilizadas.
La capacidad de la espuma de PVA para absorber líquidos, es decir, su absorbilidad, se determina principalmente por la porosidad. Ventajosamente se puede destacar el producto de espuma de PVA para la hemostasia según la invención por el hecho de que el tamaño de los poros en la espuma es de entre 1 nm y 5 mm, principalmente de entre 10 nm y 0,5 mm. En un polvo se prefiere un tamaño de los poros de entre 10 nm y 0,05 mm. La porosidad se puede ajustar a través de las condiciones del proceso de fabricación y elaboración del PVA. Al elegir adecuadamente las materias primas, el modo de procedimiento y las condiciones del proceso se posibilita una adaptación perfecta de la reacción de absorción de la espuma de PVA según la invención a los requisitos prácticos. Se puede influir en el comportamiento de resorción en vivo del material de PVA eligiendo el grado de reticulación adecuado del PVA. Además, la porosidad puede influir sobre la reticulación.
En una forma de realización de la invención se puede fabricar la espuma de PVA liofilizando soluciones de PVA espumadas. En otra forma de realización de la invención se puede fabricar la espuma de PVA liofilizando hidrogeles físicamente reticulados. En otra forma de realización de la invención se puede fabricar la espuma de PVA liofilizando hidrogeles químicamente reticulados. En otra forma de realización de la invención se puede fabricar la espuma de PVA liofilizando partículas físicamente reticuladas. En otra forma de realización de la invención se puede fabricar la espuma de PVA liofilizando partículas químicamente reticuladas.
Ventajosamente la espuma de PVA como agente hemostático puede presentar una proporción de aire tras la liofilización del 60 al 90%. En una variante la espuma de PVA como agente hemostático puede presentar una proporción de aire tras la compactación del 10%.
Para su aplicación como agente hemostático, la espuma de PVA según la invención puede ser cortable, y en particular elástica.
En una forma de realización especial puede destacarse el agente hemostático según la invención por llevar añadida al menos una sustancia activa, en particular un medicamento. En una forma de realización preferida se puede añadir al agente hemostático según la invención al menos una sustancia coaguladora de la sangre. Como ejemplos de otras sustancias que se pueden añadir al agente hemostático se pueden nombrar antibióticos, antiinflamatorios, estimuladores del crecimiento o aceleradores de coagulación como trombina, fibrinógenos y aprotinina así como cloruro de calcio (CaCl_{2}). Ventajosamente se pueden añadir sustancias antibacterianas, bacteriostáticas y antiinflamatorias al agente hemostático según la invención, como por ejemplo própolis. De esta manera se puede aplicar el agente hemostático en tejidos infectados para curar la herida.
En otra forma de realización se puede caracterizar un agente hemostático según la invención por llevar añadido el PVA al menos un biopolimero macromolecular del grupo de las proteínas, cuya estructura secundaria se utiliza para estabilizar la red tridimensional. Preferiblemente se puede mostrar la estructura secundaria o terciaria de las proteínas parcial o completamente mediante una subida de temperatura y/o con sustancias químicas, y esta red de proteínas de PVA se puede reticular y estabilizar físicamente en la mezcla con PVA según la provisión total o parcial de las condiciones precedentes. Una red de proteínas de este tipo se puede aplicar como estructura extracelular para las células del tejido conjuntivoconectivo.
De forma particularmente ventajosa, el PVA según la invención empleado puede presentar un peso molecular de 50000 a 300000 g/mol. Para pesos moleculares más altos, un producto espumoso fabricado con el PVA es preferiblemente más estable. Para un producto espumoso de PVA se puede emplear preferiblemente un PVA con un peso molecular de 150000 a 250000.
En una forma de realización el PVA puede estar formado por una mezcla de componentes micromoleculares y macromoleculares, de los cuales el componente macromolecular sea en particular PVA.
El alcohol polivinílico es soluble en agua debido a sus grupos hidróxilos. Mediante una modificación se pueden cambiar la solubilidad y otras características químicas y físicas del polímero. La modificación del PVA se puede realizar por modificación química, por modificación física o por una combinación de modificaciones. Como ejemplos de modificación química se pueden mencionar la copolimerización, el injerto o la reticulación química. Ejemplos de modificación física son la reticulación física, la configuración de estructuras moleculares orientadas, los hidrogeles y la formación de cristalita.
Una reticulación química del PVA bruto se puede hacer generalmente sobre los grupos alcohólicos en una reacción de adición con diisocianato o en una reacción de condensación con un ácido multifuncional. Una insolubilidad reversible por reticulación es preferible para la eliminación biológica del PVA. Es especialmente importante para suministrar el producto según la invención en la medicina que bajo las condiciones fisiológicas no aparezcan sustancias tóxicas o insalubres en el cuerpo del paciente. Por tal motivo se prefiere según la invención una reticulación hidrolizable, preferiblemente mediante ácidos carboxílicos polivalentes, por ejemplo en forma de anhídridos. También se puede emplear una reticulación fisible enzimática. La reticulación se puede realizar con un diisocianato metabolizable que lleve un enlace fisible, como por ejemplo un enlace de éster. De esta manera no pueden aparecer puentes de uretano que no se puedan desintegrar en el cuerpo o que no lo puedan hacer tras un largo periodo de tiempo.
Un PVA con un peso molecular bajo de 15000 hasta 40000 g/mol es adecuado en forma reticulada. En una forma de realización de la invención se puede reticular químicamente un PVA con un peso molecular de entre 15000 y 400000 g/mol. Ventajosamente se puede destacar el producto según la invención por el hecho de que la reticulación se realiza por medio de un reticulante, la cual da como resultado una reticulación reversible en vivo, preferiblemente mediante hidrólisis química. En polímeros reabsorbibles las piezas de reticulación son preferiblemente hidrolizables químicamente, no fisionables enzimáticamente. En una forma de realización preferida se puede realizar la reticulación química mediante eterificación en el producto hemostático según la invención.
Según la invención se pueden prever preferiblemente ácidos dicarbónicos polivalentes y/o su derivados como reticulantes. La eterificación de los grupos alcohólicos en el PVA con ácidos dicarbónicos se destaca como reacción de reticulación reversible. Como reticulante se pueden usar en particular anhídridos de ácidos carboxílicos. Como ejemplos de tales reticulantes se pueden mencionar el anhídrido de ácido succínico o el anhídrido de ácido oxálico. El anhídrido de ácido succínico es reactivo en forma de ácido succínico, puesto que se libera energía de la apertura del anillo.
También son factibles otros reticulantes con al menos dos grupos funcionales. Se pueden emplear también como reticulantes ligamentos de doble ligadura. Como ejemplos en este caso se pueden mencionar la imida y el acrilato. Además se pueden usar también reticulantes macromoleculares, por ej. dextrano aldehído. En el perfeccionamiento se puede destacar un agente hemostático según la invención por el hecho de que se usa como reticulante un dextrano aldehído macromolecular y/o un derivado del mismo.
Si la reacción de reticulación, preparada en forma de solución, es de forma más ventajosa un agente de reticulación de cadena corta, ya que la probabilidad de una reacción con sólo una cadena de polímeros es baja. En este sentido son preferibles el ácido oxálico y su derivados por las cadenas de moléculas más cortas según la invención.
En otra forma de realización de la invención un PVA con un peso molecular de 15000 a 400000 g/mol puede ser físicamente reticulado. la reticulación física puede realizarse ventajosamente mediante formación de cristalita. Con tal reticulación física se forma una red tridimensional de moléculas de PVA, la cual se mantiene unida en forma de puntos de reticulación físicos debido a la cristalita.
Otro tipo de reticulación física comprende la mezcla de biopolimeros y el uso de la estructura secundaria de hélice a, hoja (3 y triple hélice de proteínas. El sobreplegado de la estructura secundaria se puede realizar mediante temperatura y/o agentes químicos, como urea. El plegado inverso de la estructura del biopolímero en la mezcla de PVA se realiza mediante dilución o eliminación del agente químico, es decir, disminuyendo la temperatura. En este caso se da una reticulación física entre los polímeros de PVA y los biopolímeros, los cuales son biodegradables. Como posibles biopolímeros se pueden mencionar por ejemplo proteínas como queratina, colágeno y fibronectina, así como hidratos de carbono como polímeros de azúcar y quitosán.
Para configurar una reticulación física se puede congelar una solución acuosa de PVA de 6 a 48 horas a -20ºC y después descongelarla a 25ºC entre 2 y 6 horas, de manera que se forme la reticulación deseada. Según la invención la representación de los hidrogeles de PVA se puede realizar sobre un ciclo de congelación-descongelación, que en particular y ventajosamente se puede repetir varias veces. En la reticulación física mediante ciclos de congelación-descongelación se pueden dar diferentes fases a diferentes temperaturas.
Las cadenas de PVA también se pueden modificar, mientras sólo unos pocos grupos hidróxilos del PVA se unen, preferiblemente sobre grupos de éster y/o de éter con los restos adicionales. Para una modificación así se utilizan particularmente ácidos grasos y/o alcoholes con una longitud de cadena de C2 a C16. También se pueden enlazar aminoácidos o péptidos. Son suficientes de 1 a 10, en particular de 1 a 2 restos por molécula de PVA. Mediante una modificación así se puede lograr una formación de gel mejorada bajo condiciones fisiológicas.
En otra forma de realización puede haber PVA mezclado con un componente macromolecular, el cual no es PVA. Dicho componente macromolecular puede darse en una cantidad de un 0,5 a un 4% en peso, en particular de un 1 a un 2% en peso. Además, puede preverse el componente macromolecular que no está formado por PVA para la absorción complementaria de medicamentos.
Ventajosamente se puede añadir al PVA según la invención un polímero de azúcar como componente macromolecular. En particular, este polímero de azúcar se puede seleccionar del grupo que consiste en carboximetilcelulosa, dextrano, hidroximetilcelulosa, almidón de hidroxietilo, quitosán y/o almidón.
En el perfeccionamiento se puede destacar un agente hemostático según la invención por el hecho de que el polímero de azúcar se selecciona del grupo de la quitina, en particular es quitosán.
En los polímeros secos reticulados débilmente se da un hinchamiento en medios acuosos o medios de disolución adecuados, comenzando el hinchamiento en la superficie y avanzando hacia el interior. La velocidad de hinchamiento no estará influida en este caso por los coeficientes de difusión del medio de hinchamiento, sino por la velocidad de difusión de los segmentos de los polímeros. A medida que aumenta el hinchamiento, se hacen más fuertes las fuerzas de retroceso elástico de las cadenas poliméricas reticuladas perceptibles. Los geles presentan características viscoelásticas. El hinchamiento tiene lugar hasta un valor máximo. Al contrario que los polímeros no reticulados, de los cuales se pueden elaborar soluciones acuosas de concentración variable, no se obtienen polímeros químicamente reticulados, a menos que los puentes de reticulación sean hidrolizables.
Los geles covalentes y reticulados físicamente se distinguen por la dependencia del grado de concentración y de polimerización de los módulos. En ambos casos el módulo se controla mediante la concentración en partes de la red. Principalmente, las redes físicas se pueden imaginar como si fueran un plato de espaguetis que se enlazan entre sí. En las redes covalentes enlazadas se depende sólo del grado de hinchamiento y por consiguiente de la concentración del reticulante en el gel. El grado de polimerización es infinitamente alto y tampoco se puede modificar mediante cizalladura. Esto tiene una gran importancia en los movimientos corporales normales, ya que el grado de polimerización permanece invariable. En redes covalentes es imposible un deslizamiento de las cadenas. En redes físicas los puntos de red se disuelven y vuelven a enlazar mediante cizalladura. Un polímero reticulado sólo físicamente se puede volver a lavar bajo condiciones determinadas de una superficie y así ser adecuado en la cirugía corporal, en particular durante un tiempo de retención corto y una duración de función corta. Una ventaja particular de los polímeros covalentes reticulados es que sus características se pueden ajustar como se quiera.
El alcohol polivinílico en forma de hidrogel es un material gomoso, por lo que su elasticidad se puede ajustar sobre puntos definidos de la red de tal manera que quede muy cerca de los tejidos o músculos flexibles. Simultáneamente el PVA presenta una resistencia a la tracción alta.
Según la invención, el peso molecular del PVA, es decir, de la mezcla, se puede elegir de manera que sea esencialmente eliminable sin degradación de las moléculas de PVA a través del riñón. Eventualmente, el PVA puede ser eliminable tras una hidrólisis, es decir, tras una neutralización del reticulado, esencialmente sin degradación de las moléculas de PVA a través del riñón.
Según la invención, el grado de reticulación del producto de PVA técnico sanitario se puede ajustar preferiblemente de manera que su duración de funcionamiento en el campo de la operación alcance de 5 a 21 días, preferiblemente de 5 a 14 días. Para la hemostasia es deseable que el material permanezca al menos 5 días en el campo de tratamiento. Se puede realizar un control del tiempo de eliminación mediante un ajuste de los parámetros que influyan en la eliminación del PVA. Como factores influyentes se pueden mencionar por ejemplo la reticulación química, la reticulación física del material de PVA, el grosor de la capa y la composición de mezcla así como la adición de aditivos como por ejemplo polímeros de azúcar.
Ventajosamente la solución macroscópica del producto técnico sanitario según la invención puede alcanzar bajo condiciones fisiológicas, preferiblemente en vivo, de 7 a 60 días. El tiempo de retención del PVA en el cuerpo depende también del radio hidrodinámico de las moléculas del polímero. El PVA según la invención puede presentar ventajosamente un radio hidrodinámico de 5 nm a 15 nm, preferiblemente de 5 nm.
De forma especialmente ventajosa, el PVA reticulado puede presentar un valor de absorción ventajoso en ambiente fisiológico. El producto técnico sanitario para la hemostasia según la invención se puede destacar especialmente por el hecho de que el PVA reticulado presenta una estructura, la cual permite un intercambio de material de moléculas pequeñas en ambiente fisiológico.
Para la estabilización de la espuma de PVA se pueden añadir aditivos seleccionados del grupo de los tensioactivos iónicos, tensioactivos no iónicos, polímeros y mezclas de los mismos. También se pueden añadir agentes gelificantes y/o espesantes. Dicho espesante se puede seleccionar del grupo celulosa que consiste en celulosa, metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, etilmetilcelulosa, carboximetilcelulosa (CMC) carboximetilcelulosa sódica y mezclas los mismos.
Mediante un tratamiento final se puede conseguir otra adaptación de las características de la espuma de PVA según la invención. Como ejemplo se puede mencionar un revestimiento con carboximetilcelulosa.
La invención comprende además un proceso de fabricación de un producto de espuma de PVA. El proceso se caracteriza por el hecho de que se forma una solución a partir de al menos un PVA seleccionado del grupo consistente en PVA no reticulado con un peso molecular de 15000 a 400000 g/mol, PVA reticulado y mezclas de los mismos, y dicha solución se espuma entonces sobre un tamaño de poros adecuado, se congela y se liofiliza.
La formación de espuma de la solución de PVA se puede realizar según procesos de espumación conocidos por el experto. Como ejemplos se pueden mencionar la espumación por mezclador rotor, aducción de vapor, suministro de aire comprimido, extrusión con agentes de propulsión y adición de agentes de propulsión. De forma particularmente ventajosa se puede emplear dióxido de carbono como agente de propulsión, ya que con dióxido de carbono no se esperan efectos negativos en el paciente.
En una forma de realización se puede realizar la fabricación de espuma de PVA liofilizando soluciones de PVA espumadas. En este caso se disuelven entre un 1 y un 30% en peso de PVA en agua y se espuman en un dispositivo espumante como por ejemplo un mezclador. La espuma obtenida se congela y a continuación se liofiliza. Para la estabilización se pueden añadir tensioactivos iónicos o no fónicos o también polímeros como PEG (polietilenoglicol). Dado el caso se pueden añadir agentes gelificantes biotolerables o espesante. Como ejemplos se pueden mencionar la celulosa, la metilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la hidroxipropilmetilcelulosa, la etilmetilcelulosa, el CMC y la carboximetilcelulosa sódica, las cuales se aplican también en la industria alimenticia.
En otra forma de realización se puede fabricar la espuma de PVA liofilizando hidrogeles reticulados. Para ello se pueden usar hidrogeles de PVA física o químicamente reticulados. Para controlar de forma precisa el tamaño de los poros se puede liofilizar el hidrogel. Los hidrogeles de PVA fabricados mediante ciclos de congelación-descongelación o reticulados químicamente se pueden destacar por el tamaño y distribución de los poros relativamente homogéneos. El tamaño de los poros influye en particular en la capacidad de absorción de líquidos del material.
En otra forma de realización se puede fabricar la espuma de PVA liofilizando partículas reticuladas. Al hacerlo se pueden usar partículas física o químicamente reticuladas. El tamaño de partícula puede variar desde nanómetros hasta milímetros. Eligiendo de forma adecuada las condiciones de reticulación y los grados de reticulación se puede controlar la porosidad. Según la invención se pueden fabricar partículas monodispersas de entre 100 nm y 100 \mum con un tamaños de poros de entre 10 nm y 1 \mum.
Además, la invención se refiere a suministrar el producto técnico sanitario como se describe anteriormente para su aplicación para la hemostasia en la medicina humana y la medicina veterinaria. El producto a base de PVA según la invención se puede suministrar, es decir, preparar para su aplicación, de formas diferentes dependiendo de las exigencias medicinales y el modo de empleo deseado. Preferiblemente se suministra en forma de producto espumoso.
Se deducen otras características y detalles de la invención de la descripción posterior de formas de ejecución preferidas en forma de ejemplos. En este caso se pueden realizar las características respectivamente de forma individual o con varias en combinación entre sí. Los ejemplos sirven únicamente para aclarar la presente invención, la cual de ninguna manera se debe limitar a estos.
Ejemplo 1 Biotolerancia
Se señala la biocompatibilidad de los productos de PVA examinados, por ej. la prueba de toxicidad sistémica aguda en ratones no muestra diferencia alguna con respecto a las soluciones de control inyectadas. Las inyecciones se hicieron por vía parcialmente intravenosa y parcialmente intraperitoneal. Los animales se observaron tras pasar 4, 24, 48 y 72 horas después de la inyección. Lo mismo también se aplica por ej. a las pruebas de citotoxicidad con fibroblastos de ratones, las cuales también mostraron buenos resultados. No se halló ninguna variación de la morfología celular o indicación de efecto tóxico. El material no es citotóxico y no presenta toxicidad sistémica aguda.
Ejemplo 2 Hidrogeles
Los hidrogeles de PVA se pueden fabricar en procesos de congelación-descongelación. El 20% de las soluciones de PVA se congelan en una placa de Petri a 20 grados. Este procedimiento se puede realizar en varios ciclos: congelar durante 12 horas y volver a descongelar en estado cubierto durante 2 horas. Los hidrogeles de PVA resultantes son indeformables y adhesivos. Cuanto mayor sea el peso molecular del PVA, más indeformable será el gel resultante.
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Ejemplo 3 Representación de espuma de PVA sobre la liofilización de soluciones de PVA espumadas
Entre el 1 y el 30% en peso del PVA se disuelve en agua y se espuma en el mezclador. Esta espuma se congela y liofiliza. Para la estabilización se pueden añadir tensioactivos iónicos o no fónicos o también polímeros como PEG. Se pueden aplicar los medios gelificantes y espesantes que se emplean en la industria alimenticia como la carboximetilcelulosa.
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Ejemplo 4 Representación de espuma de PVA liofilizando hidrogeles reticulados
Se pueden usar hidrogeles física o químicamente reticulados. Para controlar de forma precisa el tamaño de los poros se liofilizan los hidrogeles. Los hidrogeles representados en ciclos de congelación-descongelación o reticulados químicamente se destacan por el tamaño y la distribución de los poros relativamente homogéneos. La absorbilidad del material depende en particular del tamaño de los poros.
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Ejemplo 5 Representación de espuma de PVA liofilizando partículas reticuladas
Se pueden emplear partículas física o químicamente reticuladas. El tamaño de las partículas puede variar desde nanómetros hasta milímetros. La porosidad se controla a través de la reticulación.
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Ejemplo 6 Representación de partículas mediante segmentado de hologramas
También es posible fabricar partículas a partir de espuma de PVA fija, fabricada según uno de los ejemplos del 3 al 5. Se puede intercalar una granulación según métodos de desmenuzamiento convencionales directamente tras una línea de extrusión. El tamaño de las partículas es ajustable en un rango de milímetros.
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Ejemplo 7 Fabricación de partículas de PVA
Las soluciones de PVA en un rango de concentración del 2 al 30%, preferiblemente del 10 al 20% se dispersan en aceite de silicona en el homogeneizador a 5 rpm.
Estas emulsiones de agua-en-aceite se someten a ciclos de congelación-descongelación. Tras 3 ciclos se extraen las partículas con acetona. La fase de acetona se filtra con una membrana de filtro de 100 nm. Las partículas de PVA obtenidas de este modo se secan en vacío y se liofilizan.
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Documentos citados en la descripción
Esta lista de documentos citados por el solicitante ha sido recopilada exclusivamente para la información del lector y no forma parte del documento de patente europea. La misma ha sido confeccionada con la mayor diligencia; la OEP sin embargo no a sume responsabilidad por eventuales errores u omisiones.
Documentos de patente citados en la descripción
\bullet US 6060461 A [0003]
\bullet JP 2000249700 B [0004]
\bullet RU 2031661 [0004]
\bullet SU 1705304 [0004].

Claims (26)

1. Agente hemostático que comprende al menos un alcohol polivinílico poroso (PVA) en estado fijo seleccionado de PVA no reticulado con un peso molecular de 15000 a 400000, PVA reticulado y mezclas de los mismos, donde el PVA poroso se presenta en forma de polvo con un tamaño de partícula de 100 nm a 1 mm, presentando un tamaño de poro de 10 nm a 0,05 mm.
2. Agente hemostático según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que el PVA poroso se presenta en forma de espuma de PVA.
3. Agente hemostático según la reivindicación 2, caracterizado por el hecho de que la espuma es de poros abiertos.
4. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que en estado seco presenta una capacidad de absorción de líquidos de 15 a 55 veces el peso propio del producto.
5. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que presenta una capacidad de retención de líquidos de 15 a 45 veces el peso propio del producto.
6. Agente hemostático según una de las reivindicaciones de la 2 a la 5, caracterizado por el hecho de que tras la liofilización la proporción de aire en la espuma de PVA asciende a un 60 hasta un 90%.
7. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que se añade al PVA al menos una sustancia activa, preferiblemente al menos una sustancia que estimule la coagulación de la sangre.
8. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que el PVA presenta un peso molecular de 50000 a 300000.
9. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que el PVA se forma a partir de una mezcla de componentes micro y macromoleculares, de los cuales al menos uno es PVA, con lo cual los componentes macromoleculares son preferiblemente PVA macromolecular.
10. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que el PVA está reticulado químicamente.
11. Agente hemostático según la reivindicación 10, caracterizado por el hecho de que la reticulación química se realiza a través de eterificación reticulada.
12. Agente hemostático según una de las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado por el hecho de que la reticulación química se realiza mediante reticulaciones, de las cuales una es una reticulación reversible en vivo, preferiblemente una mediante hidrólisis química que dé como resultado una reticulación reversible.
13. Agente hemostático según una de las reivindicaciones de la 10 a la 12, caracterizado por el hecho de que están previstos como reticulantes varios ácidos carboxílicos polivalentes y/o sus derivados.
14. Agente hemostático según una de las reivindicaciones de la 1 a la 9, caracterizado por el hecho de que el PVA está reticulado físicamente.
15. Agente hemostático según la reivindicación 14, caracterizado por el hecho de que la reticulación física se realiza mediante formación de cristalita.
16. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que el PVA está modificado mediante restos ligados sobre grupos hidróxilos.
17. Agente hemostático según la reivindicación 16, caracterizado por el hecho de que están presentes de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 2 restos por molécula de PVA.
18. Agente hemostático según una de las reivindicaciones 16 o 17, caracterizado por el hecho de que los restos contienen de 2 a 16 átomos de carbono, preferiblemente restos de carbohidratos, ácidos grasos y/o alcohol.
19. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que el PVA se encuentra mezclado con un componente macromolecular, el cual no es PVA.
20. Agente hemostático según la reivindicación 19, caracterizado por el hecho de que el componente macromolecular se encuentra en una cantidad del 0,5 al 4% en peso, preferiblemente del 1 al 2% en peso.
21. Agente hemostático según una de las reivindicaciones 19 o 20, caracterizado por el hecho de que se ha añadido al PVA un polímero de azúcar como componente macromolecular.
22. Agente hemostático según la reivindicación 21, caracterizado por el hecho de que el polímero de azúcar es seleccionado del grupo que consiste en carboximetilcelulosa, dextrano, hidroximetilcelulosa y mezclas de los mismos.
23. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que el peso molecular del PVA es seleccionado de manera que, dado el caso, éste sea eliminable a través del riñón tras una hidrólisis y/o una neutralización del reticulado, esencialmente sin degradación de las moléculas de PVA.
24. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que su duración de funcionamiento en el área del tratamiento alcanza de 5 a 21 días, preferiblemente de 5 a 14 días.
25. Agente hemostático según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que su disolución macroscópica bajo condiciones fisiológicas, preferiblemente en vivo, alcanza de 7 a 60 días.
26. Proceso para fabricar alcohol polivinílico poroso (PVA) en estado de polvo fijo según una de las reivindicaciones de la 1 a la 25 para su aplicación como agente hemostático en la medicina humana y la medicina veterinaria.
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