ES2375086T3 - Cicloalquilideno-(fenil orto sustituido) -acetonitrilos y su utilización como odorantes. - Google Patents

Cicloalquilideno-(fenil orto sustituido) -acetonitrilos y su utilización como odorantes. Download PDF

Info

Publication number
ES2375086T3
ES2375086T3 ES06741647T ES06741647T ES2375086T3 ES 2375086 T3 ES2375086 T3 ES 2375086T3 ES 06741647 T ES06741647 T ES 06741647T ES 06741647 T ES06741647 T ES 06741647T ES 2375086 T3 ES2375086 T3 ES 2375086T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acetonitrile
compound
formula
phenyl
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES06741647T
Other languages
English (en)
Inventor
Felix Flachsmann
Jean-Pierre Bachmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
Givaudan SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Givaudan SA filed Critical Givaudan SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2375086T3 publication Critical patent/ES2375086T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/34—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring with cyano groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by unsaturated carbon chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/37—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Compuesto de fórmula (I) en la que R se selecciona entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi y etoxi; R' es hidrógeno o metilo, y n es 0 ó 1.

Description

Cicloalquilideno - (fenil orto sustituido) -acetonitrilos y su utilización como odorantes
5 La presente invención se refiere a nuevos cicloalquilideno - (fenil orto sustituido) - acetonitrilos y su utilización como odorantes. La presente invención se refiere además a un procedimiento para su preparación y composiciones de fragancia que los comprende.
En la industria del perfume existe una demanda constante de nuevos compuestos que aumenten o mejoren las
10 notas de olor, o impartan nuevas notas de olor. En particular, son de interés compuestos potentes, relativamente no volátiles que los hace muy atractivos como notas de olor de larga duración, especialmente para la utilización en productos para el cuidado de la tela.
Se ha encontrado que ciertos cicloalquilideno - (fenil orto sustituido) - acetonitrilos poseen valor de umbral de olor
15 notablemente bajo en comparación con sus análogos no sustituidos, tales como ciclohexilideno-fenil-acetonitrilo, también conocido con el nombre comercial Peonile® (WO 97/16512).
Tal como se utiliza en el presente documento, "valor de umbral de olor" se refiere a la concentración más baja de un vapor en el aire que se puede detectar mediante el olfato. En términos generales, se puede decir que un compuesto
20 con un valor de umbral de olor bajo es más potente que un compuesto con un valor de umbral de olor elevado y, por lo tanto, permite la utilización de muy bajas concentraciones en una composición de fragancia para lograr un efecto olfativo.
La presente invención se refiere en uno de sus aspectos a los compuestos de fórmula (I) 25
en la que
30 R se selecciona entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi y etoxi; R' es hidrógeno o metilo, y n es 0 ó 1.
Los compuestos de fórmula (I) en la que R' es metilo comprenden un centro quiral y, como tal, pueden existir como
35 una mezcla de estereoisómeros, o pueden ser separados como formas isoméricamente puras. Además, la rotación impedida alrededor del enlace simple arilo-acetonitrilo de los compuestos de fórmula (I) conlleva a la formación de atropisómeros, que a temperatura ambiente pueden ser suficientemente estables para mostrar propiedades olfativas distinguibles. La resolución de estereoisómeros aumenta la complejidad de la fabricación y purificación de estos compuestos y, por tanto, se prefiere utilizar los compuestos en forma de mezclas de sus estereoisómeros,
40 simplemente por razones económicas. Sin embargo, si se desea preparar estereoisómeros individuales, esto se puede lograr según métodos conocidos en la técnica, por ejemplo, HPLC y GC preparativas, cristalización, resolución de mezclas de estereoisómeros mediante métodos químicos o síntesis estereoselectiva.
Son compuestos de fórmula (I) particularmente preferentes ciclohexilideno-o-tolilo-acetonitrilo, ciclopentilideno-o45 tolilo-acetonitrilo, ciclohexilideno-(2-metoxi-fenil)-acetonitrilo y 2-(2-metilciclohexilideno)-2-o-tolilacetonitrilo.
Los compuestos según la presente invención pueden ser utilizados solos o en combinación con moléculas odorantes conocidas seleccionadas entre la amplia gama de moléculas naturales y sintéticas disponibles en la actualidad, tales como aceites esenciales y extractos, alcoholes, aldehídos y cetonas, éteres y acetales, ésteres y lactonas,
50 macrociclos y heterociclos y/o mezclados con uno o más ingredientes o excipientes convencionalmente utilizados junto con odorantes en composiciones de perfume, por ejemplo, materiales de vehículo y otros agentes auxiliares de uso común en la técnica.
La siguiente lista comprende ejemplos de moléculas odorantes conocidas, que se pueden combinar con los 55 compuestos de la presente invención:
-
aceites esenciales y extractos, por ejemplo, musgo de roble absoluto, aceite de albahaca, esencias de frutas tropicales, tales como aceite de bergamota y aceite de mandarina, mástic absoluto, aceite de mirtilo, aceite de palmarosa, aceite de pachulí, aceite de petitgrain, aceite de ajenjo, aceite de lavanda, aceite de rosa, aceite de jazmín, aceite de ylang-ylang y aceite de sándalo.
-
alcoholes, por ejemplo, cis-3-hexenol, alcohol cinámico, citronelol, Ebanol™, eugenol, farnesol, geraniol, mentol, nerol, rodinol, Super Muguet™, linalol, alcohol feniletílico, Sandalore™, terpineol y TimberoI™ (1-(2,2,6trimetilcicIohexil) hexano-3-ol).
-
aldehídos y cetonas, por ejemplo, citral, hidroxicitronelal, Lilial®, metilnonilacetaldehido, anisaldehido, alilionona, verbenona, nootkatona, geranylacetone, [alfa]-amylcinnamic aldehído, Georgywood (TM), hidroxicitronelal, lso Super E < (R)>, Isoraldeine <(R)> (methylionone), hediona <(R)>, maltol, metilcedrilcetona, y la vainillina.
-
éteres y acetales, por ejemplo, Ambrox®, metil geranil éter, óxido de rosas o Spirambrene®.
-
ésteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, y-decalactona, Helvetolide®, yundecalactona, acetato de vetivenilo, propionato de cinamilo, acetato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencillcarbinilo, acetoacetato de etilo, acetilacetato de etilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, acetato de linalilo y acetato de geranilo.
-macrociclos, por ejemplo, ambrettolide, etileno brasilato o Exaltolide®.
-
heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina.
Los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en una amplia gama de aplicaciones de fragancias, por ejemplo, en cualquier sector de la perfumería fina y funcional, tales como perfumes, productos para el hogar, productos para lavar ropa, productos para el cuidado corporal y cosméticos. Los compuestos se pueden emplear en cantidades muy variables, dependiendo de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de otros ingredientes odorantes. Habitualmente, la proporción es de 0,001 a 20 por ciento en peso de la aplicación. En una realización, los compuestos de la presente invención se pueden emplear en un suavizante de telas en una cantidad 0,001 a 0,05 por ciento en peso. En otra realización, los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en una solución alcohólica, en cantidades de 0,1 a 30 por ciento en peso, más preferiblemente entre un 5 y un 20 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores se dan únicamente a modo de ejemplo, ya que el perfumista experimentado también puede lograr efectos o crear nuevos acordes con concentraciones inferiores o superiores, por ejemplo, hasta aproximadamente un 50 por ciento en peso en base a la composición de fragancia.
Los compuestos de la presente invención se pueden emplear en la aplicación de fragancia simplemente mezclando directamente la composición de fragancia con la aplicación de fragancia, o, en un paso anterior, pueden quedar atrapados con un material de atrapamiento, tales como por ejemplo polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas, liposomas, formadores de película, materiales absorbentes tales como carbón o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos, o pueden ser unidos químicamente a sustratos, que están adaptados para liberar la molécula de fragancia tras la aplicación de un estímulo externo tales como luz, enzima, o similares y a continuación se mezclan con la aplicación.
Por lo tanto, la presente invención da a conocer además un procedimiento de fabricación de una aplicación de fragancia, que comprende la incorporación en la misma de un compuesto de fórmula (I) como ingrediente de fragancia, ya sea mezclando directamente el compuesto con la aplicación o mezclando una composición de fragancia que comprende un compuesto de fórmula (I), que a continuación se puede mezclar con una aplicación de fragancia, utilizando técnicas y métodos convencionales. Mediante la adición de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de la presente invención, las notas de olor de una aplicación de fragancia se mejorarán, se potenciarán o se modificarán.
Por lo tanto, la presente invención da a conocer además un procedimiento para mejorar, potenciar o modificar una aplicación de fragancia mediante la adición de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de fórmula (I).
Tal como se utiliza en el presente documento, &quot;aplicación de fragancia&quot; se refiere a cualquier producto, tales como fragancias finas, por ejemplo, aguas de perfume y aguas de tocador, productos para el hogar, detergentes para lavavajillas, limpiadores de superficies, productos de lavandería, por ejemplo, suavizantes, blanqueadores, detergentes; productos para el cuidado corporal, por ejemplo, champú, gel de ducha; y cosméticos, por ejemplo, desodorantes, por ejemplo, cremas faciales, que comprenden un odorante. Esta lista de productos se da a modo de ilustración y no debe considerarse en modo alguno limitante.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar mediante condensación de cianuros bencil sustituidos de fórmula A con las cicloalcanonas correspondientes de fórmula B, tal como se describe a continuación en condiciones bien conocidas en la técnica. R, R' y n tienen el mismo significado anteriormente mencionado para los compuestos de fórmula (I).
La presente invención se describirá a continuación en referencia a los siguientes ejemplos no limitativos. 5 Ejemplo 1: Ciclohexilideno-o-tolil-acetonitrilo
La mezcla de ciclohexanona (44,7 g, 0,46 mol) y 2-metil bencilcianuro (41,9 g, 0,32 mol) se trató con KOH (3,58 g, 0,064 mol) y la mezcla resultante se calentó a 120ºC (temperatura del baño de aceite 140ºC) durante 2 horas con 10 destilación simultánea de H2O como un azeótropo con ciclohexanona. La temperatura se elevó a 130ºC (temperatura del baño de aceite 150ºC) durante 30 minutos, antes de enfriar a 60ºC y diluir la mezcla viscosa con tolueno (50 ml). El procesado en fase acuosa estándar se llevó a cabo con tolueno, H2O, solución acuosa saturada de Na2CO3 y salmuera. La capa orgánica se secó sobre MgSO4 y las sustancias volátiles se eliminaron al vacío. El producto en bruto (67 g), que cristalizó al dejarse reposar, se sometió a una destilación de corto recorrido a 0,05
15 mbar/120-127ºC para producir 42,6 g de producto cristalino que se recristalizó tres veces con hexano. A partir de este, se obtuvieron 33,6 g de producto cristalino de color blanco se obtiene (50% de rendimiento), pf 65,2-66,0ºC.
Descripción del olor: afrutado, rosa, lichi, palmarosa, rosacetol.
20 13C-RMN (100 MHz, CDCI3): 162,6 (s), 136,9 (s), 133,01 (s), 130,4 (d), 129,9 (d), 128,6 (d), 126,1 (d), 117,9 (s), 106,5 (s), 34,6 (t), 31,3 (t), 28,1 (t), 27,7 (t), 25,9 (t), 19,6 (q), MS: 211 (64, [M+]), 196 (20), 182 (17), 168 (31), 154 (45), 144 (63), 143 (100).
Ejemplo 2: Ciclohexilideno-p-tolil-acetonitrilo (Comparativo)
25 Se repitió el procedimiento indicado en el ejemplo 1 con ciclohexanona (22,34 g, 0,29 mol), p-tolilacetonitrilo (20,96 g, 0,16 mol) y KOH (1,79 g, 0,032 mol) . La destilación de corto recorrido del crudo a 0,05 mbar/115-130ºC seguida de recristalización a partir de hexano produjo 21,1 g (63% de rendimiento) del producto en forma de cristales blancos, pf 50,5-51,3ºC.
30 Descripción del olor: floral, rosa, dulce, vainilla
13C-RMN (100 MHz, CDCI3): 161,3 (s), 138,0 (s), 130,9 (s), 129,2 (d), 129,0 (d), 118,7 (S), 107,5 (S) , 35,2 (t), 31,2 (t), 28,0 (t), 27,8 (t), 25,8 (t), 21,1 (q). MS: 211 (21, [M+]), 196 (5), 182 (3), 168 (9), 154 (17), 143 (100). 35 Ejemplo 3: Ciclopentilideno-o-tolil-acetonitrilo
Se repitió el procedimiento indicado en el ejemplo 1 con ciclopentanona (14,3 g, 0,17 mol), o-tolilacetonitrilo (13,1 g, 0,10 mol) y KOH (1,12 g, 0,02 mol). La destilación de corto recorrido del crudo a 0,05 mbar/124-130ºC produjo 5,30 40 g (27% de rendimiento). El producto se contaminó con a,a’-diciclopentilidenociclopentanona. Se purificó posteriormente mediante FC en SiO2 para obtener 2,3 g de producto oleoso (10% de rendimiento).
Descripción del olor: floral, cítrico
45 13C-RMN (100 MHz, CDCI3): 168,7 (s), 136,2 (s), 133,6 (s), 130,4 (d), 129,3 (d), 128,5 (d), 126,1 (d) , 118,0 (s), 105,7 (s), 34,3 (t), 32,8 (t), 26,3 (t), 25,8 (t), 19,5 (q). MS: 197 (82, [M+]), 182 (21), 168 (35), 156 (100), 141 (22), 129 (52), 115 (32).
Ejemplo 4: Ciclohexylidene-m-tolil-acetonitrilo
50 Se disolvió metilato de sodio (5,40 g, 0,10 mol) en etanol (70 ml) y se añadió 3-metil bencilcianuro (1310 g, 0,10 mol) durante 2 min. Se añadió ciclohexanona (9,80 g, 0,10 mol) a la suspensión de color blanco. La mezcla resultante se calentó a 85ºC (baño) durante 4,5 horas. Bajo enfriamiento con hielo, se añadió gota a gota ácido fórmico (5,0 ml), tras lo que la mezcla se volvió incolora. El procesado en fase acuosa estándar se llevó a cabo tal como se describió
55 en el ejemplo 1, seguido de una destilación de corto recorrido a 0,05 mbar/157-165ºC que produjo 12,2 g de producto (58% de rendimiento), que se purificó posteriormente mediante una destilación fina a 0,05 mbar/183ºC que produjo 3,95 g (19%) del producto como un aceite incoloro.
Descripción del olor: floral, cítrico.
5 13C-RMN (100 MHz, CDCI3): 161,7 (s), 138,4 (s), 133,8 (s), 129,8 (d), 128,9 (d), 128,5 (d), 126,3 (d), 118,8 (s), 107,8 (s), 35,4 (t), 31,3 (t), 28,1 (t), 27,9 (t), 25,9 (t), 21,4 (q). MS: 211 (32, [M+]), 196 (8), 182 (7), 168 (18), 154 (25), 143 (100).
10 Ejemplo 5: Ciclohexilideno-(2-metoxi-fenil)-acetonitrilo
Se disolvió metilato de sodio (5,40 g, 0,10 mol) se disuelve en etanol (70 ml) y se añadió 2-metoxi bencilcianuro (14,70 g, 0,10 mol) durante 2 min. Se añadió ciclohexanona (9,80 g, 0,10 mol) a la suspensión de color blanco. La mezcla resultante se calentó a 85ºC (baño) durante 4,5 horas. Bajo enfriamiento con hielo, se añadió gota a gota
15 ácido fórmico (5,0 ml), tras lo que la mezcla se volvió incolora. El procesado en fase acuosa estándar se llevó a cabo tal como se describió en el ejemplo 1, seguido de una destilación de corto recorrido a 0,05 mbar/137-146ºC produce 8,28 g de producto (37% de rendimiento) como un aceite viscoso, del que se separó un derivado cristalino mediante cristalización a partir de hexano. El licor madre se concentró y el residuo se sometió a una destilación fina a 0,05 mbar/136ºC para obtener el producto como un aceite incoloro (1,81 g, 8%).
20 Descripción del olor: floral, rosa, dulce, citronelol.
13C-RMN (100 MHz, CDCI3): 162,4 (s), 156,9 (s), 131,0 (d), 129,9 (d), 122,4 (s), 120,4 (d), 118,2 (s) , 111,1 (d), 103,5 (s), 55,5 (q), 34,6 (t), 31,5 (t), 27,9 (t), 27,5 (t), 25,8 (t). MS: 227 (99, [M+]), 212 (8), 200 (9), 196 (45), 184 (30), 169
25 (21), 159 (94), 147 (44), 144 (100).
Ejemplo 6: (E / Z)-2-(2-metilciclohexilideno)-2-o-tolilacetonitrilo
A la mezcla agitada de 2-metilciclohexanona (12,3 g, 0,11 mol) y o-metil bencil cianuro (13,1 g, 0,10 mol) se añadió
30 metóxido de sodio (al 30% en MeOH, 18,5 ml, 0,10 mol) durante 15 min y la mezcla marrón resultante se calentó con agitación a 60ºC (baño de aceite) durante 3 horas y 80ºC durante otras 10 h. La mezcla se diluyó con tolueno, la capa orgánica se lavó con salmuera/H2O 1:1 y se secó sobre MgSO4. El disolvente se eliminó bajo presión reducida y el residuo se destiló en un aparato de corto recorrido a 0,05 mbar. Se recogió la fracción de destilación a 96-124ºC (5,4 g) y se purificó posteriormente mediante cromatografía en SiO2, eluyendo con ciclohexano/metil-t-butil éter 9:1.
35 Después de eliminar el disolvente, el residuo se destiló bulbo a bulbo a 175ºC (0,05 mbar) para producir 2,19 g (9%) de aceite incoloro, que comprende isómeros E/Z(no asignados) en una proporción de 54:46 (GC). Los espectros de RMN indican también la presencia de rotámeros distinguibles (atropisómeros) a temperatura ambiente.
Descripción del olor: balsámico, dulce, cinámico, ciruela.
40 13C-RMN (100 MHz, CDCI3): (mezcla de E/Z y atropisómeros a temperatura ambiente): 166,6, 166,4, 166,3 (s), 136,7, 136,6 (s), 133,1, 133,0 (s), 130,4, 130,3, 130,3 (d), 130,0, 129,8, 129,6, 129,3 (d), 128,6, 128,5 (d), 126,1, 126,0 (d), 117,7, 117,7, 117,6, 117,5 (s), 106,2, 106,1, 105,9 (s), 36,2, 36,1 (d), 33,2, 33,1 (t), 32,7, 32,3 (d), 29,8, 29,8 (t), 28,3, 28,2 (t), 27,4 (t), 26,8, 26,2 (t ), 20,0, 20,0, 19,9, 19,9 (t), 19,5, 19,5 (q), 19,2 (q), 18,6, 18,5 (q), 18,1,
45 17,4 (q). MS (isómero principal): 25 (100, [M+]), 210 (86), 196 (26), 182 (40), 168 (57), 154 (70).
Ejemplo 7:
Los siguientes compuestos también se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento general tal como se 50 describe en el ejemplo 1: ciclohexilideno-(2-etil-fenil)-acetonitrilo y ciclohexilideno-(2-isopropil-fenil)-acetonitrilo.
Ejemplo 8: Determinación de valores de umbral de olor por Cromatografía de Gases (GC)
Según procedimientos estándares conocidos por el experto en la materia, se determinaron los valores de umbral
55 para compuestos de perfumería volátiles en un cromatógrafo de gases equipado con un puerto de análisis mediante un panel de evaluadores entrenados. La concentración más baja olfateada por cada panelista se registró como el valor de umbral individual expresado en ng (cantidad absoluta de compuesto suministrada en el puerto analizador).
Bajo las mismas condiciones se midió el valor de umbral de olor de los compuestos individuales. Los resultados se 60 muestran a continuación.
Compuesto Número de panelistas Valor umbral de olor [ng]
Media geométrica Peonile® 8 0,53 Ciclohexilideno-p-tolil-acetonitrilo 5 2,91 Ciclohexilideno-m-tolil-acetonitrilo 5 1,08 Ciclohexilideno-o-tolil-acetonitrilo 8 0,12
Se puede observar a partir de los resultados que los compuestos de la presente invención tienen un valor de umbral de olor que es más de 4 veces inferior en comparación con el compuesto no sustituido de la técnica anterior y hasta 24 veces inferior en comparación con el compuesto sustituido en las posiciones para y meta. En base a esto, se
5 logró un avance significativo, debido a que se requieren cantidades mucho más pequeñas de los compuestos reivindicados para impartir la misma intensidad de olor.
Ejemplo 9: Una composición de fragancia floral-frutal para un detergente en polvo
Partes en peso Amberketal (3,8,8,11a-Tetrametildodecahidro-5H-3,5-a-epoxi-naft(2,1-c)oxepin) 2 2 Ambrettolide (Oxacicloheptadec-10-en-2-ona) 5
�-Dihydro ionona (4-(2,6,6-Trimetil-1-ciclohexen-1-il)butan-2-ona) 5 Bergamota Givco 104* 20 Salicilato de cis-3-hexenilo 35 Citronelol 25 Cosmone ((Z)-3-metil-ciclotetradec-5-en-1-ona) 1 Dihidromircenol 50 Acetato de bencil dimetil carbinol 50 Etil vainillina 1 Eugenol 8 Florhydral (3-(3-isopropilfenil) butanal) 10 Floridile (9-undecenonitrilo) 1 Freskomenthe (2-sec-butilciclohexanona) 13 Georgywood (cis-1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,2,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etanona) 10 Geraniol 25 Acetato de geranilo 24 Givescone® (mezcla 2-etil-6,6-dimetilciclohex-2- enecarboxilato de metilo y 2,3,6,6
tetrametilcicIohex-2- enecarboxilato de metilo) Heliotropina 5 lndolene (8,8-di-(1H-indol-1-il) -2,6-dimetiloctan-2-ol) 3 lsoeugenol 3 Javanol® (1-metil-2-(1 ,2,2-trimetilbiciclo [3.1.0] hex-3-5 ilmetil) ciclopropilo) metanol) 5 Lierral (6-metil-8-(1-metiletil)-biciclo [2.2.2]oct-5-eno-2-carboxaldehido) 0,2 Esencia de Litsea Cubeba 5 Metil Pamplemousse (1,1-dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno) 5 2-Metilundecanal 5 Peonile® 100 Feniletanol 250 Pomarose ((2E) -5,6,7-trimetil-2 ,5-octadien-4-ona) 3 Silvial (2-metil-3-(4-(2-metilpropil) fenil)-propanal) 80 Spirogalbanona (1-Spiro [4.5]dec-7-en-7-il-4-penten-1-ona) en DPG** al 10% 5,8 Stemone® (5-metil-3-heptanona oxima) 5 Super Muguet (6-etil-3-metil-6-octen-1-ol) 20 Tetrahidro linalol 105 Triciclal (2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído) 10 Undecavertol (4-metil-dec-3-en-5-ol) 30 Esencia de ylang ylang 25
*: Proveedor: Givaudan SA (Índice de Ingredientes de Fragancia 2004)
**: DPG se entiende que se refiere a dipropilenglicol
10 La sustitución de 100 partes de Peonile® por ciclohexilideno-o-tolil-acetonitrilo mejora el aspecto rosa floral de la fragancia, añade notas de frutas exóticas tal como lichi y hace la composición mucho más elegante.

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Compuesto de fórmula (I)
    en la que R se selecciona entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi y etoxi; R' es hidrógeno o metilo, y
    10 n es 0 ó 1.
  2. 2. Compuesto, según la reivindicación 1, seleccionado del grupo que comprende ciclohexilideno-o-tolil-acetonitrilo, ciclopentilideno-o-tolil-acetonitrilo, ciclohexilideno-(2-metoxi-fenil)-acetonitrilo, 2-(2-metilciclohexilideno)-2-otolilacetonitrilo, ciclohexilideno-(2-etil-fenil)-acetonitrilo y ciclohexilideno-(2-isopropil-fenil)-acetonitrilo.
  3. 3.
    Uso de un compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2 como odorante.
  4. 4.
    Composición de fragancia que comprende un compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o
    la reivindicación 2. 20
  5. 5. Procedimiento de preparación de una composición de fragancia, que comprende la etapa de incorporar un compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en un material de base.
  6. 6. Procedimiento de preparación de una aplicación de fragancia, que comprende la incorporación de un compuesto 25 de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2.
  7. 7. Procedimiento para mejorar, potenciar o modificar una aplicación de fragancia mediante la adición de una cantidad olfativamente aceptable de un compuesto de fórmula (I) tal como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2.
  8. 8. Procedimiento, según la reivindicación 6 o la reivindicación 7, en el que la aplicación de fragancia se selecciona del grupo que comprende perfumes, productos para el hogar, productos para lavar ropa, productos para el cuidado corporal y cosméticos.
ES06741647T 2005-06-16 2006-06-15 Cicloalquilideno-(fenil orto sustituido) -acetonitrilos y su utilización como odorantes. Active ES2375086T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0512284.1A GB0512284D0 (en) 2005-06-16 2005-06-16 Organic compounds
GB0512284 2005-06-16
PCT/CH2006/000322 WO2006133592A1 (en) 2005-06-16 2006-06-15 Cycloakylidene- (ortho substituted phenyl) -acetonitriles and their use as odorants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2375086T3 true ES2375086T3 (es) 2012-02-24

Family

ID=34855660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06741647T Active ES2375086T3 (es) 2005-06-16 2006-06-15 Cicloalquilideno-(fenil orto sustituido) -acetonitrilos y su utilización como odorantes.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7655701B2 (es)
EP (1) EP1890999B1 (es)
JP (1) JP4938010B2 (es)
KR (1) KR20080017033A (es)
CN (1) CN101198585B (es)
AT (1) ATE531689T1 (es)
BR (1) BRPI0612299B1 (es)
ES (1) ES2375086T3 (es)
GB (1) GB0512284D0 (es)
MX (1) MX2007015272A (es)
WO (1) WO2006133592A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201021050D0 (en) * 2010-12-13 2011-01-26 Givaudan Sa Moc compositions
GB201407383D0 (en) * 2014-04-28 2014-06-11 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
US9982217B2 (en) 2014-12-08 2018-05-29 Firmenich Sa Aliphatic nitrile with rosy odor
MY193669A (en) * 2016-05-11 2022-10-24 Lion Corp Perfume composition for clothing detergents and detergent composition for clothing
EP3433231A4 (en) * 2017-05-12 2019-12-18 Agan Aroma&fine Chemicals Ltd. PRODUCTION OF 2-CYCLOHEXYLIDEN-2-PHENYL-ACETONITRILE AND FRAGRANT STRUCTURAL ANALOGS THEREOF
CN107954899A (zh) * 2017-10-25 2018-04-24 江苏馨瑞香料有限公司 一种牡丹腈的合成方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2762812A (en) 1952-08-05 1956-09-11 Sterling Drug Inc Arylcycloalkenyl-tertiary-aminoalkyl acetonitriles
US3408396A (en) * 1965-10-22 1968-10-29 Colgate Palmolive Co alpha-cyclohexyl-3, 4-disubstituted-phenyl acetamides
EP0858498B1 (de) * 1995-11-01 2001-09-12 Givaudan SA Nitril
ES2343738T3 (es) * 2004-12-08 2010-08-09 Givaudan Sa Compuestos organicos.

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080017033A (ko) 2008-02-25
JP4938010B2 (ja) 2012-05-23
WO2006133592A1 (en) 2006-12-21
BRPI0612299B1 (pt) 2016-03-15
CN101198585B (zh) 2011-12-07
US20080200554A1 (en) 2008-08-21
GB0512284D0 (en) 2005-07-27
ATE531689T1 (de) 2011-11-15
BRPI0612299A2 (pt) 2010-11-03
EP1890999A1 (en) 2008-02-27
JP2008546652A (ja) 2008-12-25
CN101198585A (zh) 2008-06-11
US7655701B2 (en) 2010-02-02
MX2007015272A (es) 2008-02-22
EP1890999B1 (en) 2011-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2593621T3 (es) Alcoholes terapéuticos para su utilización en compuestos de fragancias y en productos perfumados
JP6104283B2 (ja) 付香成分としてのアルデヒド
ES2375086T3 (es) Cicloalquilideno-(fenil orto sustituido) -acetonitrilos y su utilización como odorantes.
WO2019194186A1 (ja) ムスク様組成物
ES2343738T3 (es) Compuestos organicos.
JP2010512347A (ja) シクロヘキセニルブテノンおよびそれらを含むフレグランス組成物
US9181514B2 (en) Octahydro-benzofurans and their uses in perfume compositions
ES2550801T3 (es) Compuestos y composiciones de fragancia
JP3715387B2 (ja) 香料中のシクロペンチリデン−シクロペンタノール
JP2021517176A (ja) アルデヒド系匂い物質
JP2021503517A (ja) 匂い物質及び匂い物質を含む組成物
EP2904078B1 (en) Flavor and fragrance formulation (vi)
GB2534897A (en) Organic compounds
ES2354923T3 (es) Nitrilos alfa, beta-insaturados utilizados como fragancias.
ES2661874T3 (es) Utilización de 2-hidroxifenilarilcetonas como componentes de fragancia o aromatizantes
US8093204B2 (en) Organic compounds
US11426339B2 (en) Organic compounds
WO2022249897A1 (ja) 香料組成物
WO2008071025A1 (en) Cycloalkenyl butenones and fragrance compositions comprising them