ES2523689B1 - Liquidos ionicos, procedimiento de preparacion y su uso como electrolitos para dispositivos electroquimicos de almacenamiento de energia - Google Patents

Liquidos ionicos, procedimiento de preparacion y su uso como electrolitos para dispositivos electroquimicos de almacenamiento de energia Download PDF

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Description

DESCRIPCIÓN
Líquidos iónicos, procedimiento de preparación y su uso como electrolitos para dispositivos electroquímicos de almacenamiento de energía.
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a la síntesis de nuevos líquidos iónicos, de carácter líquido o bien con una temperatura de fusión próxima a la temperatura ambiente, y su uso potencial como electrolito conductor iónico en dispositivos electroquímicos de almacenamiento de energía (baterías avanzadas de litio/ión litio, condensadores electroquímicos).
ESTADO DE LA TÉCNICA
El esquema general de un dispositivo electroquímico consta de dos electrodos, de elevada conductividad electrónica, separados por un electrolito, que ha de poseer elevada conductividad iónica a la vez que ser aislante desde el punto de vista electrónico.
Los electrolitos que se emplean en este tipo de dispositivos pueden presentar tanto carácter sólido (poliméricos o inorgánicos), como líquido (acuosos u orgánicos). Desde un punto de vista práctico el electrolito consta de una sal que puede ser tanto de carácter orgánico como inorgánico, disuelta en una matriz, que puede ser tanto líquida como sólida. El electrolito ha de poseer una elevada conductividad iónica, alta estabilidad electroquímica en el intervalo de potencial de trabajo del dispositivo, buena estabilidad térmica, compatibilidad con los electrodos (ha de dar lugar a la formación de interfases estables), ser económico y en la medida de lo posible respetuoso con el medio ambiente. Los electrolitos sólidos, ya sean de carácter polimérico o inorgánico presentan por lo general buena estabilidad electroquímica, si bien el valor de la conductividad es menor que la de un líquido como resultado de la menor movilidad iónica, lo que conduce a que los dispositivos comerciales actuales empleen por lo general electrolitos de tipo líquido, tanto acuoso como orgánico, si bien éstos últimos presentan problemas asociados a su carácter inflamable y en algunos casos altamente contaminante.
Los electrolitos líquidos orgánicos, basados normalmente en carbonatos del tipo carbonato de etileno o propileno, dimetil carbonato, etc, y sus correspondientes mezclas presentan inconvenientes como su bajo punto de ebullición, alta inflamabilidad e inestabilidad electroquímica en las condiciones de trabajo (se degradan o descomponen en los electrodos, inhibiendo el paso de la corriente) y elevada toxicidad. Como sales normalmente se emplean derivados de litio del tipo hexafluorofosfato de litio (LiPF6), tetrafluoroborato de litio (LiBF4) o perclorato de litio (LiClO4), compuestos que experimentan procesos de degradación en presencia de trazas de agua para dar lugar a acido fluorhídrico (HF) o acido clorhídrico (HCl).
Los líquidos iónicos (LIs) son sales, completamente disociadas, que poseen una temperatura de fusión inferior o próxima a la temperatura ambiente, si bien por convenio, entran en esta definición aquellos que presentan naturaleza líquida por debajo de 100oC. Constan de un catión, generalmente de naturaleza orgánica, y un anión de naturaleza orgánica o inorgánica. Debido a su naturaleza iónica, los LIs poseen una serie de propiedades de gran importancia práctica. De entre ellas, destacan: elevada conductividad, similar a las de los electrolitos comerciales actuales basados en carbonatos orgánicos, una presión de vapor prácticamente inexistente, nula inflamabilidad, amplia ventana electroquímica, elevada estabilidad térmica y un precio moderado. La combinación de estas propiedades les hace ser materiales atractivos a la hora de su empleo como electrolitos en dispositivos electroquímicos de almacenamiento de energía, con mejoras sustanciales en términos de seguridad.
Se han descrito aplicaciones de LIs como electrolitos en dispositivos electroquímicos (Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1165-1173, WO 2012169909, WO 2012173694, US 2012107697). Un problema que presentan es su moderada a elevada viscosidad, que limita en alguna forma su empleo como electrolitos en dispositivos electroquímicos si tenemos en cuenta la relación inversa que existe entre viscosidad y conductividad iónica. En general, los LIs basados en aniones fluorados son los más idóneos para ser empleados como electrolitos, ya que presentan bajas viscosidades y, por consiguiente, elevadas conductividades. Existe pues la necesidad de encontrar LIs a temperatura ambiente con utilidad como electrolitos en dispositivos electroquímicos.
Los LIs basados en sales de tiazolio fueron descritos por primera vez en 1999 (Tetrahedron Lett. 1999, 40, 1621-1622). Sin embargo, a diferencia de sus análogos basados en sales de imidazolio, este tipo de LIs han sido mucho menos estudiados. Se han descrito aplicaciones de LIs basados en sales de tiazolio como disolventes en procesos de separación de gases (Ind. Eng. Chem. Res. 2012, 51, 11530-11537), como catalizadores orgánicos (Electrochim. Acta 2010, 55, 3511-3517) y catalizadores termorregulados (Green Chem, 2010, 12, 1196­ 1200), pero su aplicación en dispositivos electroquímicos de generación y almacenamiento de energía no ha sido descrita.
Una estrategia que permite la disminución de la viscosidad de los LIs, y por tanto el aumento de su conductividad, es la introducción de grupos éter en el catión presente en el LI (Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 4030-4066). Un tipo de LIs a temperatura ambiente no descritos anteriormente está constituido por sales de tiazolio derivadas de 4-metil-5-tiazoetanol (sulfurol), donde cadenas de naturaleza alquílica o de tipo poliéter están unidas a la posición 3 del anillo de tiazol y al grupo hidroxilo. Una característica estructural de los líquidos iónicos objeto de la presente invención es la presencia de al menos un grupo éter en su estructura.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a la síntesis de líquidos iónicos a temperatura ambiente con un anillo de tiazolio en su estructura y su uso como electrolitos en dispositivos electroquímicos. La presente invención se refiere a un compuesto de formula general I y que tiene estructura de sal de tiazolio 3,4,5-trisustituido,
Figure imgf000004_0001
en la que los grupos R1 y R2 pueden ser de la misma o diferente naturaleza, seleccionados de entre los grupos:
. alquilo (C1-C6)
. cicloalquilo (C3-C6)
. -(CH2CH2O)nCH3, donde n es 1, 2 ó 3
X- es un anión, seleccionado entre los siguientes:
. Bis(perfluoroalcanosulfonil)imidas (el término "amida” en vez de "imida” es a menudo empleado en la literatura científica). Esta clase incluye (CF3SO2)2N- y (C2F5SO2)2N-como ejemplos ilustrativos pero no limitantes.
BF4-haluros, haluros de alquilo o haluros de alquilo perhalogenados de elementos del grupo 15. Esta clase incluye PF^, SbF^, P(C2F5^F 3-, P(C2F5^ 2-, AsF^, P(C2^ ) 3F3-como ejemplos ilustrativos pero no limitantes.
CxY2x+1SO3- donde x tiene un valor entre 1 y 6 e Y es un grupo F o H. Esta clase incluye CH3SO3" y CF3SO3" como ejemplos ilustrativos pero no limitantes.
CxF2x+1COO- donde x tiene un valor entre 1 y 6, incluyendo CF3COO".
Cianamidas y aniones con grupos ciano, incluyendo CN", (CN)2N" y (CN)3C", como ejemplos ilustrativos pero no limitantes.
. SCN".
Según realizaciones particulares, el líquido iónico de la presente invención tiene una conductividad iónica comprendida entre 8.10"4 y 3.10"3 S.cm-1.
Según realizaciones particulares adicionales, el líquido iónico es estable en atmósfera inerte y en atmósfera oxidante hasta 300oC.
Según realizaciones particulares concretas, el líquido iónico se selecciona entre:
-Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-(2,5,8,11-tetraoxatri-decan-13-il)tiazolio, - Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio, -Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazolio, -Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 5-[2-(hexiloxi)etil]-3,4-dimetiltiazolio, -Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-[2-(2-metoxietoxi)etil]-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio,
-Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-[2-(2-metoxietoxi)etil]-5-(2,5,8,11-tetraoxatri decan-13-il)tiazolio,
-Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}-5-(2,5,8,11-tetraoxatri decan-13-il)tiazolio,
-Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio,
-Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3,5-bis{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio, -Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3-hexil-4-metil-5-(2-metoxietil)tiazolio, -Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-5-(2-metoxietil)-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio,
y
- Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-(2-metoxietil)tiazolio.
La síntesis de los compuestos de fórmula general I de la presente invención se ha llevado a cabo por métodos habituales de síntesis orgánica, los cuales son conocidos por los expertos de la técnica.
La presente invención se refiere por lo tanto, también a un procedimiento de preparación de líquidos iónicos tal como se han definido anteriormente, que comprende las siguientes etapas:
1) O-alquilación entre el grupo hidroxilo presente en 4-metil-5-tiazoetanol como nucleófilo y un haluro como electrófilo:
Figure imgf000006_0003
2) alquilación del derivado O-protegido resultante de la anterior etapa con un haluro como electrófilo:
Figure imgf000006_0001
3) Metátesis del haluro con un anión.
Así, un ejemplo ilustrativo pero no limitante, de la ruta empleada en la síntesis de los compuestos del tipo I se muestra en el Esquema 1:
Figure imgf000006_0002
Esquema 1
Donde R1 y R2 tienen los significados que se han indicado para la formula I.
La primera etapa consiste en una reacción de O-alquilación (síntesis de éteres de Williamson) entre el grupo hidroxilo presente en 4-metil-5-tiazoetanol, como nucleófilo, y un haluro de alquilo, haluro de cicloalquilo, haluro del etilenglicol monometileter, haluro de dietilenglicol monometileter o haluro de trietilenglicol monometileter como electrófilo en presencia de una base. Según un modo de realización particular, la base se selecciona entre NaH (hidruro sódico), tBuOK (terc-butóxido potásico), LDA (diisopropil amiduro de litio) o KOH (hidróxido potásico) en dimetilsulfoxido.
La segunda etapa consiste en la alquilación del derivado O-protegido resultante de la anterior etapa con un haluro de alquilo, haluro del etilenglicol monometileter, haluro de dietilenglicol monometileter o haluro de trietilenglicol monometileter como electrófilo. La tercera etapa es una metátesis del haluro con el anión apropiado. La tercera etapa puede llevarse a cabo tanto con un ácido como se muestra en (3b), como con una sal metálica como se muestra en (3a).
Los haluros de alquilo y haluros de éteres monometílicos de etilenglicol, dietilenglicol y trietilenglicol usados en la síntesis de los compuestos de formula I son comerciales o se preparan por métodos habituales en síntesis orgánica a partir de los alcoholes correspondientes.
Los ácidos (HX) y las sales metálicas (MX) empleadas en la síntesis de los compuestos de formula I son comerciales o se preparan por métodos habituales en síntesis orgánica.
Una característica esencial de los compuestos de la presente invención es la posibilidad que presentan los compuestos de coordinarse, a través de los oxígenos de las cadenas de oxietileno de los sustituyentes del anillo de tiazol con los iones litio, lo que proporcionará una contribución adicional al proceso de conducción iónica, lo que sumado a la buena estabilidad térmica y electroquímica y su carácter líquido en un amplio intervalo de temperaturas permitirá su empleo con éxito como electrolito conductor iónico en dispositivos de almacenamiento de energía.
La presente invención se refiere también al uso de los líquidos iónicos definidos anteriormente como electrolitos para dispositivos electroquímicos de almacenamiento de energía. Según realizaciones particulares, estos electrolitos son estables en atmósfera inerte y en atmósfera oxidante hasta 300oC.
BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS
La figura 1 muestra la variación de la conductividad iónica del líquido iónico Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazolio
.La figura 2 muestra la estabilidad térmica (curvas termogravimétricas de descomposición), en atmósfera inerte y oxidante del líquido iónico Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazolio.
MODO DE REALIZACIÓN DE LA INVENCIÓN
Como ejemplos ilustrativos, aunque no limitantes, se indican los procedimientos experimentales y datos espectroscópicos de algunos líquidos iónicos a temperatura ambiente de fórmula I.
Los datos espectroscópicos se obtuvieron empleando los siguientes equipos:
Resonancia Magnética Nuclear
Los espectros de resonancia magnética nuclear fueron realizados en un equipo Varian-INOVA-300. Los desplazamientos químicos se describen en partes por millón (5) y las constantes de acoplamiento (J) se indican en hertzios (Hz). Los espectros de 1H-RMN están referenciados respecto a la señal residual de protón del cloroformo deuterado (CDCl3) empleado como disolvente. Los espectros de 13C-RMN, desacoplados de protón en todos los casos, están referenciados respecto a la señal residual de carbono del cloroformo deuterado (CDCl3) empleado como disolvente. Si no se indica de otro modo, todos los espectros se registraron a temperatura ambiente.
Infrarrojo
Los espectros de infrarrojo (IR) se registraron en un espectrofotómetro modelo Perkin-Elmer-Spectrum One FT-IR. Las frecuencias del espectro se indican en cm-1.
Espectros de masas
Los espectros de masa exacta de los compuestos fueron obtenidos con un espectrómetro de masas modelo Agilent 6520-Accurate-Mass LC/MS Q-TOF.
Ejemplo 1.
4-Metil-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazol (1).
Figure imgf000008_0001
Sobre una disolución de NaH (dispersión al 60% en aceite mineral, 978 mg, 24.4 mmol) en DMF anhidra (50 ml) se añade lentamente 4-metil-5-tiazoletanol (1.0 g, 6.98 mmol) disuelto en DMF (15 ml) a temperatura ambiente. La mezcla se agitó durante 90 minutos tras los cuales se añadió gota a gota una disolución de 1-bromo-2-(2-metoxietoxi)etano (5.108 g, 27.92 mmol) en DMF anhidra (20 ml) a 0oC. La mezcla se agita toda la noche dejando que alcance la temperatura ambiente y a continuación se añade H2O (15 ml) gota a gota. Se elimina el disolvente a presión reducida y a continuación se añade H2O (50 ml) y se extrae con AcOEt (3 x 75 ml). Las fases orgánicas se juntan, se secan (MgSO4) y se filtran. Se elimina el disolvente a presión reducida y el residuo se purifica por cromatografía en columna, obteniéndose 4-Metil-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazol (1) (1.42 g, 83%).
1H NMR (300 MHz, CDCl3) 58.56 (s, 1H), 3.68-3.60 (m, 8H), 3.54 (m, 2H), 3.37 (s, 3H), 3.02 (t, 2H, J = 6.7 Hz), 2.39 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCl3) 5 149.7, 149.3, 128.1, 72.1, 71.3, 70.7 (2C), 70.6, 59.2, 27.1, 15.0.
HRMS-ESI (m/z): Calculado para C11H20NO3S [M+H]+: 246.1157, encontrado: 246.1158 FTIR (entre cristales) vmax: 2872, 1543, 1452, 1415, 1351, 1243, 1199, 1110, 846 cm-1.
Ejemplo 2.
4-Metil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazol (2).
Figure imgf000009_0001
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 utilizando 882 mg de NaH (22.05 mmol) en dispersión al 60% en aceite mineral, 4-metil-5-tiazoletanol (900 mg, 6.10 mmol) y 1-bromo-2-metoxietano (3.5 g, 25.2 mmol). La purificación del crudo de reacción mediante cromatografía en columna, permite obtener 4-Metil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazol (2) (949 mg, 75%).
1H NMR (300 MHz, CDCU) 58.56 (s, 1H), 3.67-3.59 (m, 4H), 3.55 (m, 2H), 3.38 (s, 3H), 3.04 (t, 2H, J = 6.7 Hz), 2.40 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCl3) 5149.9, 149.4, 128.0, 72.1, 71.4, 70.5, 59.3, 27.1, 15.1.
FTIR (entre cristales) v max: 2922, 2873, 1677, 1542, 1452, 1415, 1378, 1356, 1242, 1198, 1116, 848 cm-1.
Ejemplo 3.
4-Metil-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazol (3).
Figure imgf000009_0002
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 utilizando 980 mg de NaH (24.4 mmol) en dispersión al 60% en aceite mineral, 4-metil-5-tiazoletanol (1.0 g, 6.98 mmol) y 1-bromo-2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etano (6.31 g, 27.92 mmol). La purificación del crudo de reacción mediante cromatografía en columna, permite obtener 4-Metil-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazol (3) (1.57g, 78%).
1H NMR (300 MHz, CDCl3)
5 8.56 (s, 1H), 3.67-3.59 (m, 12H), 3.36 (s, 3H), 3.02 (t, 3H, J = 6.7 Hz), 2.39 (s, 3H).
HRMS-ESI (m/z): calcd for C13H14NO4S [M+H]+: 290.1434, found: 290.1434
FTIR (entre cristales) Vmax: 2871, 1543, 1453, 1415, 1377, 1350, 1244, 1199, 1114, 846 cm-1
Ejemplo 4.
5-[2-(hexiloxi)etil]-4-metiltiazol (4).
Figure imgf000010_0002
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 utilizando 980 mg de NaH (24.4 mmol) en dispersión al 60% en aceite mineral, 4-metil-5-tiazoletanol (1.0 g, 6.98 mmol) y 1-bromohexano (4.58 g, 27.9 mmol). La purificación del crudo de reacción mediante cromatografía en columna, permite obtener 5-(2-(hexiloxi)etil)-4-metiltiazol (4) (1.39 g, 88%).
1H NMR (300 MHz, CDCl3) 58.54 (s, 1H), 3.56 (t, 2H, J = 6.6 Hz), 3.41 (t, 2H, J = 6.6 Hz), 2.98 (t, 2H, J = 6.6 Hz), 2.38 (s, 3H), 1.54 (m, 2H), 1.36-1.21 (m, 6H), 0.86 (t, 3H, J = 6.8 Hz).
5 HRMS-ESI (m/z): calc. para C12H22NOS [M+H]+: 228.1417, real: 228.1433
FTIR (entre cristales) Vmax: 29554, 2930, 2858, 1542, 1466, 1416, 1376, 1115, 913, 856, 842, 787 cm-1.
Ejemplo 5.
4-Metil-5-(2-metoxietil)tiazol (5).
Figure imgf000010_0001
Este compuesto se preparó siguiendo el procedimiento descrito para el mismo (J. Med. Chem. 2005, 48, 3639-3643). Los datos espectroscópicos y analíticos, concuerdan con los descritos para este compuesto.
Ejemplo 6.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-(2,5,8,11-tetraoxatri-decan-13-il)tiazolio (6).
Figure imgf000011_0001
En un tubo sellado, sobre una disolución de 4-Metil-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazol (3) (1.35 g, 4.67 mmol) en acetonitrilo anhidro (10 ml) se añade MeI (0.88 ml, 14.1 mmol) y la mezcla se calienta a 100oC durante 5 horas. Una vez alcanzada la temperatura ambiente se elimina el disolvente a presión reducida. Sobre el residuo se añade una mezcla metanol/agua (1:1, 20 ml) y a continuación bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.54 g, 5.37 mmol). La mezcla se agita vigorosamente durante 3 horas, tras las cuales se elimina el metanol a presión reducida y posteriormente la fase acuosa se extrae con CH2Cl2 (2 x 20 ml). La fase orgánica se concentra y el residuo se purifica mediante cromatografía en columna (gel de sílice), obteniéndose Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-(2,5,8,11-tetraoxatri-decan-13-il)tiazolio (6) (2.43 g, 89%).
1H NMR (300 MHz, CDCl3) 59.59 (s, 1H), 4.08 (s, 3H), 3.72 (t, 2H, J = 5.5 Hz), 3.64 (m, 10H), 3.55 (m, 2H), 3.36 (s, 3H), 3.08 (t, 2H, J = 5.4 Hz), 2.47 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCl3) 5 156.0, 141.9, 136.0, 119.9 (q, J = 321 Hz), 71.9, 70.7, 70.5 (3C), 70.2, 68.5, 58.9, 40.8, 27.8, 11.8.
HRMS-ESI (m/z): Calculado para C14H26NO4S [M]+: 304.1577, encontrado: 304.1563 FTIR (entre cristales) Vmax: 3098, 2879, 1595, 1454, 1352, 1191, 1136, 1058, 788, 740, 653, 617570, 514 cm'1.
Ejemplo 7.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (7).
Figure imgf000011_0002
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 6, utilizando 4-Metil-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazol (1) (1.0 g, 4.08 mmol), MeI (0.75 ml, 12.24 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.34 g, 4.69 mmol) para dar lugar a bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (7) (2.02 g, 92%).
1H NMR (300 MHz, CDCI3) 59.54 (s, 1H), 4.10 (s, 3H), 3.73 (t, 2H, J = 5.5 Hz), 3.68-3.61 (m, 6H), 3.54 (m, 2H), 3.37 (s, 3H), 3.09 (t, 2H, J = 5.4 Hz), 2.47 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCI3) 5 155.8, 142.0, 136.0, 119.9 (q, J = 321 Hz), 72.0, 70.6, 70.5, 70.4, 68.6, 59.1,40.8, 27.8, 11.8
HRMS-ESI (m/z): Calculado para C12H22NO3S [M]+: 260.1315, encontrado: 260.1295 FTIR (entre cristales) Vmax: 3099, 2881, 1595, 1455, 1351, 1191, 1135, 1056, 924, 852, 788, 740, 653, 617, 570, 514 cm-1.
Ejemplo 8.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazolio (8).
Figure imgf000012_0001
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 6, utilizando 4-Metil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazol (2) (1.0 g, 4.97 mmol), MeI (0.93 ml, 14.92 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.63 g, 5.71 mmol) para dar lugar a Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazolio (8). (2.21 g, 90%).
1H NMR (300 MHz, CDCU) 59.57 (s, 1H), 4.10 (s, 3H), 3.73 (t, 2H, J = 5.5 Hz), 3.65 (m, 2H), 3.56 (m, 2H), 3.38 (s, 3H), 3.11 (t, 2H, J = 5.5 Hz), 2.47 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCU) 5 155.8, 142.0, 135.9, 119.9 (q, J = 321 Hz), 71.8, 79.6, 68.7, 59.1, 40.8, 27.8, 11.9.
HRMS-ESI (m/z): Calculado para C10H18NO2S [M]+: 216.1053, encontrado: 216.1067 FTIR (entre cristales) vmax: 3102, 1930, 1882, 1595, 1486, 1453, 1352, 1199, 1137, 1057, 789, 740, 654, 617, 571, 514 cm'1.
Ejemplo 9.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 5-[2-(hexiloxi)etil]-3,4-dimetiltiazolio (9).
Figure imgf000012_0002
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 6, utilizando 5-[2-(hexiloxi)etil]-4-metiltiazol (4), MeI (0.82 ml, 13.20 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.44 g, 5.06 mmol) para dar lugar a Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 5-[2-(hexiloxi)etil]-3,4-dimetiltiazolio (9) (1.93 g, 84%).
1H NMR (300 MHz, CDCl3) 59.56 (s, 1H), 4.10 (s, 3H), 3.65 (t, 2H, J = 5.5 Hz), 3.47 (t, 2H, J = 6.7 Hz), 3.08 (t, 2H, J = 5.4 Hz), 2.47 (s, 3H), 1.59 (m, 2H), 1.39-1.24 (m, 6H), 0.88 (t, 3H, J = 5.7 Hz).
13C NMR (75 MHz, CDCl3) 5 155.8, 141.9, 136.0, 119.9 (q, J = 321 Hz), 71.7, 68.1, 40.8, 31.7, 29.6, 27.9, 25.9, 22.7, 14.1, 11.8.
5 HRMS-ESI (m/z): Calculado para C13H24NOS [M]+: 242.1573, encontrado: 242.1569 FTIR (entre cristales) Vmax: 3550, 3106, 2958, 2935, 2864, 1636, 1595, 1487, 1469, 1455, 1350, 1199, 1137, 1061, 793, 742, 655, 618, 573, 515 cm-1.
Ejemplo 10.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-[2-(2-metoxietoxi)etil]-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (10).
Figure imgf000013_0001
En un tubo sellado, sobre una disolucion de 4-Metil-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazol (1) (1.0 g, 4.08 mmol) en acetonitrilo anhidro (10 ml) se añade 1-yodo-2-(2-metoxietoxi)etano (1.31 g, 5.7 mmol) y la mezcla se calienta a 120oC durante 72 horas. Transcurrido ese tiempo se elimina el disolvente a presión reducida y sobre el residuo se añade una mezcla metanol/agua (1:1, 20 ml) y a continuación bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.34 g, 4.69 mmol). La mezcla se agita vigorosamente durante 3 horas, tras las cuales se elimina el metanol a presión reducida y posteriormente la fase acuosa se extrae con CH2Cl2 (2 x 20 ml). La fase orgánica se concentra y el residuo se purifica mediante cromatografía en columna (gel de sílice), obteniéndose Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-[2-(2-metoxietoxi)etil]-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (10) (2.07 g, 81%).
1H NMR (300 MHz, CDCU) 59.65 (s, 1H), 4.57 (t, J = 4.5 Hz, 2H), 3.94 (t, J = 4.5 Hz, 2H), 3.74 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 3.69-3.58 (m, 8H), 3.55 (m, 2H), 3.48 (m, 2H), 3.37 (s, 3H), 3.32 (s, 3H), 3.10 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 2.50 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCU) 5 155.8, 141.9, 135.1, 119.8 (q, CF3, J = 321 Hz), 71.9, 71.4, 70.42, 70.38, 70.30, 70.26, 68.5, 67.8, 58.9, 58.8, 53.1,27.7, 12.0.
HRMS-ESI (m/z): Calculado para C16H30NO5S [M]+: 348.1839, encontrado: 348.1853.
FTIR (entre cristales) vmax: 3513, 3099, 2882, 1650, 1594, 1455, 1352, 1227, 1194, 1137, 1058, 924, 850, 789, 762, 740 cm'1.
Ejemplo 11.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-[2-(2-metoxietoxi)etil]-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazolio (11).
Figure imgf000014_0001
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 10, utilizando 4-Metil-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazol (3) (1.0 g, 3.46 mmol), 1-yodo-2-(2-metoxietoxi)etano (1.11 g, 4.83 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (883 mg, 3.98 mmol) para dar lugar a Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-[2-(2-metoxietoxi)etil]-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazolio (11) (1.86 g, 80%).
1H NMR (300 MHz, CDCl3) 59.69 (s, 1H), 4.57 (t, J = 4.5 Hz, 2H), 3.94 (t, J = 4.5 Hz, 2H), 3.74 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 3.69-3.58 (m, 10H), 3.55 (m, 2H), 3.48 (m, 2H), 3.36 (s, 3H), 3.32 (s, 3H), 3.10 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 2.50 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCU) 5 156.0, 141.8, 135.1, 119.8 (q, CF3, J = 321 Hz), 71.8, 71.5, 70.6, 70.4 (3C), 70.3, 70.2, 68.4, 67.8, 58.8 (2C), 53.1, 27.7, 12.0.
HRMS-ESI (m/z): Calculado para C18H34NO6S [M]+: 392.2101, encontrado: 392.2105.
FTIR (entre cristales) v max: 3468, 3097, 2880, 1592, 1455, 1353, 1333, 1227, 1194, 1136, 1058, 927, 850, 788, 739 cm’1.
Ejemplo 12.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}-5-(2,5,8,11 -tetraoxatridecan-13-il)tiazolio (12).
Figure imgf000014_0002
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 10, utilizando 4-Metil-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazol (3) (1.0 g, 3.46 mmol), 1-yodo-2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etano (1.32 g, 4.83 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (883 mg, 3.98 mmol) para dar lugar a Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazolio (12) (2.05 g, 83%).
1H NMR (300 MHz, CDCI3) 59.87 (s, 1H), 4.53 (t, J = 4.5 Hz, 2H), 3.94 (t, J = 4.5 Hz, 2H), 3.72 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 3.69-3.50 (m, 20H), 3.36 (s, 3H), 3.35 (s, 3H), 3.09 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 2.48 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCI3) 5 157.2, 142.1, 135.4, 112.2 (q, CF3, J = 321 Hz), 72.3, 72.2, 71.0, 70.9, 70.8 (2C), 70.7, 70.6, 70.4 (2C), 69.0, 67.7, 59.3, 59.2, 53.2, 28.0, 12.3.
FTIR (entre cristales) v max: 3496, 3078, 2879, 1651, 1589, 1455, 1353, 1333, 1227, 1194, 1136, 1058, 935, 850, 788 cm-1.
Ejemplo 13.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (13).
Figure imgf000015_0001
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 10, utilizando 4-Metil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazol (2) (1.0 g, 4.97 mmol), 1-yodo-2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etano (1.90 g, 6.95 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.27 g, 5.71 mmol) para dar lugar a Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (13) (2.46 g, 79%).
1H NMR (300 MHz, CDCU) 59.88 (s, 1H), 4.52 (t, J = 4.5 Hz, 2H), 3.93 (t, J = 4.5 Hz, 2H), 3.72 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 3.67-3.50 (m, 12H), 3.37 (s, 3H), 3.36 (s, 3H), 3.10 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 2.47 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCl3) 5 156.7, 141.7, 134.9, 119.7 (q, CF3, J = 321 Hz), 71.7, 71.6, 70.3, 70.1, 69.8 (2C), 68.6, 67.1, 58.9, 58.8, 52.7, 27.5, 11.8.
HRMS-ESI (m/z): Calculado para C16H30NO5S [M]+: 348.1839, encontrado: 348.1852.
FTIR (entre cristales) vmax: 3469, 3085, 2881, 1653, 1589, 1455, 1353, 1333, 1194, 1136, 1103, 1058, 922, 849, 788, 739 cm'1.
Ejemplo 14.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3,5-bis{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (14).
Figure imgf000015_0002
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 10, utilizando 4-Metil-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazol (1) (1.0 g, 4.08 mmol), 1-iodo-2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etano (1.56 g, 5.71 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.04 g, 4.69 mmol) para dar lugar a Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3,5-bis{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (14) (2.35 g, 86%).
1H NMR (300 MHz, CDCl3) 59.86 (s, 1H), 4.52 (t, J = 4.4 Hz, 2H), 3.94 (t, J = 4.4 Hz, 2H), 3.73 (t, J = 5.3 Hz, 2H), 3.70-3.51 (m, 16H), 3.37 (s, 3H), 3.36 (s, 3H), 3.09 (t, J = 5.3 Hz, 2H), 2.48 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCl3) 5 157.1, 142.2, 135.4, 120.2 (q, CF3, J = 321 Hz), 72.3, 72.2, 70.9 (2C), 70.7, 70.6, 70.4 (2C), 69.1, 67.6, 59.4, 59.3, 53.3, 28.1, 12.4.
HRMS-ESI (m/z): Calculado para C18H34NO6S [M]+: 392.2101, encontrado: 392.2107.
FTIR (entre cristales) Vmax: 3081, 2880, 1454, 1353, 1333, 1227, 1194, 1136, 1058, 925, 850, 788 cm-1.
Ejemplo 15.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3-hexil-4-metil-5-(2-metoxietil)tiazolio (15).
Figure imgf000016_0001
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 10, utilizando 4-Metil-5-(2-metoxietil)tiazol (5) (1.0 g, 6.37 mmol), 1-yodohexano (1.51 g, 7.64 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.62 g, 7.32 mmol) para dar lugar a Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3-hexil-4-metil-5-(2-metoxietil)tiazolio (15) (3.02 g, 91%).
1H NMR (300 MHz, CDCU) 59.68 (s, 1H), 4.41 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 3.68 (t, J = 5.3 Hz, 2H), 3.44 (s, 3H), 3.13 (t, J = 5.3 Hz, 2H), 2.53 (s, 3H), 1.93 (m, 2H), 1.38 (m, 6H), 0.93 (m, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCU) 5 155.6, 141.6, 136.7, 118.2 (q, CF3, J = 321 Hz), 70.3, 59.2, 54.4, 31.4, 30.0, 28.1, 26.2, 22.7, 14.2, 12.2.
FTIR (entre cristales) vmax: 3095, 2935, 2873, 1651, 1587, 1482, 1458, 1352, 1226, 1193, 1137, 1117, 1057, 788, 739 cm'1.
Ejemplo 16.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-5-(2-metoxietil)-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (16).
Figure imgf000017_0001
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 10, utilizando 4-Metil-5-(2-metoxietil)tiazol (5) (1.0 g, 6.37 mmol), 1-iodo-2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etano (1.51 g, 7.64 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.62 g, 7.32 mmol) para dar lugar a Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-5-(2-metoxietil)-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (16) (3.34 g, 90%).
1H NMR (300 MHz, CDCl3) 59.96 (s, 1H), 4.58 (dd, J = 4.6 Hz, J = 4.4 Hz, 2H), 4.00 (dd, J = 4.7 Hz, J = 4.5 Hz, 2H), 3.73 (m, 2H), 3.70-3.55 (m, 8H), 3.44 (s, 3H), 3.43 (s, 3H), 3.12 ( t, J = 5.4 Hz, 2H), 2.53 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCl3) 5 157.3, 142.2, 135.3, 118.2 (q, CF3, J = 321 Hz), 72.2, 70.6, 70.4, 70.3 (2C), 67.5, 59.3, 59.1, 53.2, 28.0, 12.4.
FTIR (entre cristales) Vmax: 3082, 2883, 1650, 1589, 1453, 1353, 1333, 1227, 1194, 1137, 1057, 936, 850, 788, 739 cm'1.
Ejemplo 17.
Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-(2-metoxietil)tiazolio (17).
Figure imgf000017_0002
Se prepara de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 10, utilizando 4-Metil-5-(2-metoxietil)tiazol (5) (1.0 g, 6.37 mmol), CH3I (0.48 g, 7.64 mmol) y bistrifluorometanosulfonimida de litio (1.62 g, 7.32 mmol) para dar lugar a Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-(2-metoxietil)tiazolio (17) (2.70 g, 94%).
1H NMR (300 MHz, CDCl3) 59.57 (s, 1H), 4.12 (s, 3H), 3.66 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 3.43 (s, 3H), 3.11 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 2.51 (s, 3H).
13C NMR (75 MHz, CDCU) 5 156.0, 142.3, 136.2, 118.2 (q, CF3, J = 321 Hz), 70.3, 59.1, 41.1, 28.1, 12.1.
FTIR (entre cristales) vmax: 3103, 2936, 1596, 1486, 1454, 1352, 1191, 1138, 1057, 789, 740 cm"1.
Ejemplo 18
Evaluación de la conductividad iónica de un líquido iónico comprendido en la fórmula (I)
Se ha evaluado la conductividad iónica de Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazolio (12), evaluada mediante espectroscopía de impedancia, en el intervalo de temperaturas comprendido entre -40 y 100 grados centígrados. El valor de la conductividad a cada temperatura se obtuvo a partir del diagrama de Nyquist, en el intervalo de frecuencias comprendido entre 0,1 y 107 Hz, empleando el programa de ajuste ZPlot.
Se observa (ver Figura1) una variación continua de la conductividad iónica frente a la temperatura, típica de los compuestos líquidos. A temperatura ambiente (30°C), el valor de la conductividad iónica obtenido es de 9,2.10"4 S.cm"1. El resto de los líquidos iónicos presentan comportamiento similar, con valores de conductividad a temperatura ambiente comprendidos entre 8.10"4 y 3.10"3 S.cm"1 dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes.
Ejemplo 19
Estabilidad térmica de Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazolio (8).
Se ha determinado la estabilidad térmica (curvas termogravimétricas de descomposición), en atmósfera inerte y oxidante de Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazolio (8). Los resultados obtenidos (ver Figura 2) indican que el líquido iónico es estable, en ambos tipos de atmósferas, hasta temperaturas próximas a 300 grados centígrados. El resto de los líquidos iónicos sintetizados poseen un comportamiento similar, presentando una alta estabilidad térmica en todos los casos, observándose únicamente diferencias entre ellos debidas a las descomposición de los diferentes sustituyentes unidos al anillo de tiazolio.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Líquido iónico de formula general I:
Figure imgf000019_0001
en la que los grupos R1 y R2 pueden ser iguales o distintos, y se seleccionan independientemente entre los grupos:
. alquilo (C1-C6)
. cicloalquilo (C3-C6)
. -(CH2CH2O)nCH3, donde n es 1, 2 ó 3;
X- es un anión, seleccionado entre los siguientes:
. bis(perfluoroalcanosulfonil)imidas
. BF4"
. haluros, haluros de alquilo o haluros de alquilo perhalogenados de elementos del grupo 15.
• CxY2x+1SO3- donde x tiene un valor entre 1 y 6 e Y es un grupo F o H
• CxF2x+1COO- donde x tiene un valor entre 1 y 6
• Cianamidas y aniones con grupos ciano
• SCN".
2. Líquido iónico según la reivindicación 1, caracterizado porque el anión X- se selecciona entre (CF3SO2)2N y (C2F5SO2)2N .
3. Líquido iónico según la reivindicación 1, caracterizado porque el anión X- se selecciona entre PF6 " SbF6-, P(C2F5^F 3_, P(C2F5^F2-, AsF6- y P(C2H5^F 3'.456
4. Líquido iónico según la reivindicación 1, caracterizado porque el anión X- se selecciona entre CH3SO3' y CF3SO3".
5. Líquido iónico según la reivindicación 1, caracterizado porque el anión X- es CF3COO-.
6. Líquido iónico según la reivindicación 1, caracterizado porque el anión X- se selecciona entre CN", (CN^N" y (CN^C".
7. Líquido iónico según la reivindicación 1, caracterizado porque se selecciona entre: . Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-(2,5,8,11-tetraoxatri-decan-13-il)tiazolio (6),
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (7),
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]tiazolio (8), . Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 5-[2-(hexiloxi)etil]-3,4-dimetiltiazolio (9),
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-[2-(2-metoxietoxi)etil]-5-{2-[2-(2-metoxi etoxi)etoxi]etil}tiazolio (10),
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-[2-(2-metoxietoxi)etil]-5-(2,5,8,11-tetraoxatri decan-13-il)ti azolio (11),
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3-{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}-5-(2,5,8,11-tetraoxatridecan-13-il)tiazolio (12),
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-5-[2-(2-metoxietoxi)etil]-3-{2-[2-(2-metoxi etoxi)etoxi]etil}tiazolio (13),
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-3,5-bis{2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etil}tiazolio (14),
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3-hexil-4-metil-5-(2-metoxietil)tiazolio (15),
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 4-metil-5-(2-metoxietil)-3-{2-[2-(2-metoxi etoxi)etoxi]etil}tiazolio (16),
y
. Bis(trifluorometilsulfonil)amiduro de 3,4-dimetil-5-(2-metoxietil)tiazolio (17).
8. Líquido iónico según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque tiene una conductividad iónica comprendida entre 8.10-4 y 3.10-3 S.cm-1.
9. Líquido iónico según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque es estable en atmósfera inerte y en atmósfera oxidante hasta 300oC.
10. Procedimiento de preparación de líquidos iónicos definidos según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque comprende las siguientes etapas:
1) O-alquilación entre el grupo hidroxilo presente en 4-metil-5-tiazoetanol como nucleófilo y un haluro como electrófilo en presencia de una base:
Figure imgf000020_0001
2) alquilación del derivado O-protegido resultante de la anterior etapa con un haluro como electrófilo:
Figure imgf000021_0001
3) Metátesis del haluro con un anión,
donde R1 y R2 tienen los significados que se han indicado para la formula I en la reivindicación 1.
11. Procedimiento de preparación según la reivindicación 10, caracterizado porque el haluro de las etapas de O-alquilación (1) y alquilación (2) es un haluro de alquilo, un haluro de cicloalquilo, un haluro del etilénglicol monometiléter, un haluro del dietilénglicol monometiléter o un haluro del trietilénglicol monometiléter y porque la base se selecciona entre hidruro sódico, terc-butóxido potásico, diisopropil amiduro de litio o hidróxido potásico en dimetilsulfoxido.
12. Procedimiento de preparación según las reivindicaciones 10 y 11, caracterizado porque el anión en la etapa de metátesis (3) se aporta como un ácido:
Figure imgf000021_0002
13. Procedimiento de preparación según las reivindicaciones 10 y 11, caracterizado porque el anión en la etapa de metátesis (3) se aporta como una sal metálica:
Figure imgf000021_0003
14. Uso de líquidos iónicos definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 como electrolitos para dispositivos electroquímicos de almacenamiento de energía.
15. Uso según la reivindicación 14, caracterizado porque el electrolito es estable en atmósfera inerte y en atmósfera oxidante hasta 300oC.
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