ES2539938T5 - Tetrafluoropropene production processes - Google Patents

Tetrafluoropropene production processes Download PDF

Info

Publication number
ES2539938T5
ES2539938T5 ES07796388T ES07796388T ES2539938T5 ES 2539938 T5 ES2539938 T5 ES 2539938T5 ES 07796388 T ES07796388 T ES 07796388T ES 07796388 T ES07796388 T ES 07796388T ES 2539938 T5 ES2539938 T5 ES 2539938T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
hfc
tetrafluoropropene
azeotrope
dehydrofluorination
mole percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES07796388T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2539938T3 (es
Inventor
Mario Nappa
Velliyur Rao
Allen Sievert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemours Co FC LLC
Original Assignee
Chemours Co FC LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38656573&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2539938(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Chemours Co FC LLC filed Critical Chemours Co FC LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2539938T3 publication Critical patent/ES2539938T3/es
Publication of ES2539938T5 publication Critical patent/ES2539938T5/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/22—Halogenating
    • B01J37/26—Fluorinating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/125—Halogens; Compounds thereof with scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
    • C07C17/386—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation with auxiliary compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimientos de producción de tetrafluoropropeno
Campo de la invención
La presente invención se refiere a la producción de tetrafluoropropenos y más específicamente a la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf) y 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234ze) a partir de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC-245eb).
Antecedentes de la invención
Como resultado de la eliminación gradual por el protocolo de Montreal de los clorofluorocarbonos (CFCs) e hidroclorofluorocarbonos (HCFCs) que reducen el ozono, la industria ha estado trabajando durante las últimas décadas para encontrar refrigerantes substitutos. La solución para la mayoría de los productores de refrigerantes ha sido la comercialización de refrigerantes de hidrofluorocarbono (HFC). Los nuevos refrigerantes de hidrofluorocarbono, siendo HFC-134a el más ampliamente usado en este momento, tienen cero potencial de reducción del ozono y de este modo no están afectados por la actual regulación de la reducción como resultado del protocolo de Montreal. Ha sido también objeto de considerable interés la producción de otros hidrofluorocarbonos para uso en aplicaciones tales como disolventes, agentes de soplado, agentes de limpieza, propulsores de aerosol, medio de transferencia de calor, dieléctricos, extintores del fuego y fluidos de trabajo del ciclo de potencia.
También hay considerable interés en desarrollar nuevos refrigerantes con reducido potencial de calentamiento global para el mercado de aire acondicionado móvil.
HFC-1234yf y HFC-1234ze, que tienen ambos cero reducción de ozono y bajo potencial de calentamiento global, se han identificado como refrigerantes potenciales. La publicación de patente de EE.UU. No.
2006/0106263 A1 describe la producción separada de HFC-1234ze (mezcla de los isómeros E y Z) por una deshidrofluoración catalítica en fase vapor de CF<3>CH<2>CHF<2>y de HFC-1234yf por una deshidrofluoración catalítica en fase vapor de CF<3>CF<2>CH<3>.
Los documentos WO 2005/108334 y EP 0 974 571 describen procedimientos para preparar tetrafluoropropeno: en WO 2005/108334 una reacción de deshidroyodación da HFC-1234ze y en EP 0974 571 una reacción de deshidrofluoración da el mismo compuesto.
Se necesitan nuevos procedimientos de fabricación para la producción tanto de HFC-1234yf como de HFC-1234ze.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona un procedimiento para la fabricación de HFC-1234yf y HFC-1234ze. El procedimiento comprende (a) deshidrofluorar HFC-245eb en presencia de un catalizador de deshidrofluoración para producir una mezcla de productos que comprende HFC-1234yf y HFC-1234ze; y (b) recuperar dicho HFC-1234yf y HFC-1234ze de la mezcla de productos producida en (a), en el que el catalizador se selecciona del grupo que consiste en alúmina fluorada, fluoruro de aluminio y sus mezclas, y en el que dicha reacción de deshidrofluoración se lleva a cabo a una temperatura de 300 °C a 450 °C.
Descripción detallada
La presente invención proporciona un procedimiento para producir HFC-1234yf y HFC-1234ze por la deshidrofluoración de HFC-245eb. El HFC-1234ze puede existir en forma de uno de dos isómeros configuracionales, E o Z. El HFC-1234ze tal como se usa aquí, se refiere a un único isómero configuracional o una mezcla de los isómeros. El HFC-245eb se puede preparar mediante la hidrogenación de CF3CClFCCl2F (CFC-215bb) sobre un catalizador de paladio sobre carbono como se describe en la Publicación de Patente de EE.UU. No. 2009/0264690 A1, o por la hidrogenación de CF3CF=CFH como se describe en la Patente de EE.UU. No. 5.396.000.
La deshidrofluoración catalítica de HFC-245eb para producir tanto HFC-1234ze como HFC-1234yf se lleva a cabo ordinariamente en fase de vapor usando un catalizador de deshidrofluoración. Los catalizadores de deshidrofluoración en fase de vapor son bien conocidos en la técnica. Estos catalizadores incluyen, pero no se limitan a, alúmina, fluoruro de aluminio, alúmina fluorada, compuestos metálicos sobre fluoruro de aluminio, compuestos metálicos sobre alúmina fluorada; óxidos, fluoruros, y oxifluoruros de magnesio, zinc y mezclas de magnesio y zinc y/o aluminio; óxido de lantano y óxido de lantano fluorado; óxidos de cromo, óxidos de cromo fluorurados y trifluoruro de cromo cúbico; carbono, carbono lavado con ácido, carbono activado, materiales carbonosos de matriz tridimensional; y compuestos metálicos soportados sobre carbono.
Los compuestos metálicos son óxidos, fluoruros, y oxifluoruros de por lo menos un metal seleccionado de entre el grupo que consiste en sodio, potasio, rubidio, cesio, itrio, lantano, cerio, praseodimio, neodimio, samario, cromo, hierro, cobalto, rodio, níquel, cobre, zinc, y sus mezclas. En el procedimiento de la invención, el catalizador se selecciona del grupo que consiste en alúmina fluorada, fluoruro de aluminio y sus mezclas.
La deshidrofluoración catalítica en fase vapor de HFC-245eb se lleva a cabo usando alúmina fluorada, fluoruro de aluminio o sus mezclas como catalizadores y se puede llevar a cabo de una manera análoga a la deshidrofluoración de CF<3>CHFCHF<2>a CF3CF=CHF como se describe en la Patente de EE.UU. No.
5.396.000. La alúmina fluorada y el fluoruro de aluminio se pueden preparar como se describe en la Patente de EE.UU. No. 4.902.838 o por tratamiento de alúmina con un compuesto vaporizable que contiene flúor tal como CF<2>Cl<2>como se muestra en los Ejemplos a continuación o tratamiento con compuestos tales como CF<2>HCl y CHF<3>.
La forma física del catalizador no es crítica y puede, por ejemplo, incluir pelets, polvos o gránulos. Adicionalmente, para los catalizadores soportados sobre carbono, el carbono puede estar en forma de polvo, gránulos, o pellets, o similares. Aunque no es esencial, los catalizadores se pueden tratar con HF antes de su uso. Se cree que esto convierte parte de los óxidos superficiales en oxifluoruros. Este pretratamiento se puede lograr colocando el catalizador en un recipiente apropiado (que puede ser el reactor a usar para llevar a cabo la reacción de la presente invención) y, a continuación, pasando HF sobre el catalizador seco para saturar parcialmente el catalizador con HF. Esto se lleva a cabo convenientemente haciendo pasar HF sobre el catalizador durante un período de tiempo (por ejemplo, de alrededor de 15 a 300 minutos) a una temperatura, por ejemplo, de alrededor de 200 °C a alrededor de 450 °C.
La deshidrofluoración catalítica se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de alrededor de 300 °C a alrededor de 450 °C. El tiempo de contacto es típicamente de alrededor de 1 a alrededor de 450 segundos, preferentemente de alrededor de 10 a alrededor de 120 segundos.
La presión de la reacción puede ser inferior a la atmosférica, atmosférica o superior a la atmosférica. Generalmente, se prefieren presiones cercanas a la atmosférica Sin embargo, la deshidrofluoración se puede efectuar beneficiosamente a presión reducida (es decir, presiones de menos de una atmósfera).
La deshidrofluoración catalítica se puede llevar a cabo opcionalmente en presencia de un gas inerte tal como nitrógeno, helio, o argón. La adición de un gas inerte se puede usar para aumentar el grado de deshidrofluoración. Son dignos de mención los procedimientos en los que la relación en moles de gas inerte a hidrofluorocarbono que experimenta la deshidrofluoración es de alrededor de 5:1 a alrededor de 0,5:1. El nitrógeno es el gas inerte preferido.
Los productos de reacción HFC-1234yf y HFC-1234ze y cualquier HFC-245eb no convertido se recuperan del efluente que sale del reactor. El HFC-245eb no convertido se puede reciclar de nuevo al reactor para producir HFC-1234yf y HFC-1234ze adicionales. En una realización de esta invención, el HFC-245eb no convertido se recicla de nuevo al reactor como su azeótropo con HF. La publicación de patente EE.UU. No. 2009/0264690 A1 describe un azeótropo de HF/HFC-245eb. La publicación de patente Us No. 2007/0100173 A1 describe un azeótropo del isómero E de HFC-1234ze y HF y un método para separar el HFC-1234ze del azeótropo, y la Publicación de Patente de EE.UU. N° 2007/0100175 A1 describe un azeótropo de HFC-1234yf y HF y un método para separar el HFC-1234yf del azeótropo. El HFC-1234ze se puede recuperar como un azeótropo de HF/HFC-1234ze. Similarmente, el HFC-1234yf se puede recuperar como un azeótropo HF/HFC-1234yf. HFC-1234ze puro y HFC-1234yf puro se pueden recuperar adicionalmente de sus azeótropos de Hf mediante el uso de métodos similares a los descritos en las Publicaciones de Patente de EE.UU. Nos.
2007/0100173 A1 y 2007/0100175 A1.
Se describen también composiciones azeotrópicas o casi azeotrópicas que comprenden una cantidad efectiva de fluoruro de hidrógeno en combinación con el isómero Z de HFC-1234ze.
Con respecto a los procedimientos de desarrollo para la separación de los compuestos individuales producidos por la reacción de deshidrofluoración de HFC-245eb, se advierte que el isómero Z de HFC-1234ze (así como el isómero E de HFC-1234ze, HFC-245eb sin convertir y HFC-1234yf) cada uno puede estar presente en forma de su respectivo azeótropo o casi azeótropo con HF. El HF proviene de la reacción de deshidrofuoración de HFC-245eb.
Por cantidad efectiva se entiende una cantidad que, cuando se combina con Z-HFC-1234ze, da como resultado la formación de mezcla azeotrópica o casi azeotrópica. Como se reconoce en la técnica, una composición azeotrópica o casi azeotrópica es una mezcla de dos o más componentes diferentes que, cuando está en forma líquida a una presión dada, hervirá a una temperatura sustancialmente constante, temperatura que puede ser mayor o menor que las temperaturas de ebullición de los componentes individuales, y que proporcionará una composición de vapor esencialmente idéntica a la composición del líquido que se somete a ebullición.
A los efectos de esta discusión, composición casi azeotrópica (también conocida comúnmente como una "composición de tipo azeotrópico") quiere decir una composición que se comporta como un azeótropo (es decir, tiene características de ebullición constantes o una tendencia a no fraccionarse en la ebullición o evaporación). De este modo, la composición del vapor formado durante la ebullición o la evaporación es la misma o sustancialmente la misma que la composición de líquido original. Por consiguiente, durante la ebullición o evaporación, la composición líquida, si cambia, cambia solo en un grado mínimo o insignificante. Esto va a contrastar con composiciones no casi azeotrópicas en las que durante la ebullición o evaporación, la composición del líquido cambia en un grado sustancial.
Adicionalmente, las composiciones casi azeotrópicas exhiben presión del punto de rocío y presión del punto de burbuja con prácticamente no diferencia de presión. Es decir que la diferencia en la presión del punto de rocío y la presión del punto de burbuja a una temperatura dada será un valor pequeño. Las composiciones con una diferencia en la presión del punto de rocío y presión del punto de burbuja menor o igual a 3 por ciento (basada en la presión del punto de burbuja) se pueden considerar que son casi azeotrópicas.
Por consiguiente, las características esenciales de un azeótropo o una composición casi azeotrópica son que a una presión dada, el punto de ebullición de la composición líquida es fijo y que la composición del vapor por encima de la composición en ebullición es esencialmente la de la composición líquida en ebullición (es decir, no tiene lugar el fraccionamiento de los componentes de la composición líquida). También se reconoce en la técnica que tanto el punto de ebullición como los porcentajes en peso de cada componente de la composición azeotrópica pueden cambiar cuando la composición líquida azeotrópica o casi azeotrópica se somete a ebullición a diferentes presiones. De este modo, una composición azeotrópica o casi azeotrópica se puede definir en cuanto a la relación única que existe entre los componentes o en cuanto a los intervalos de composición de los componentes o en cuanto a los porcentajes en peso exactos de cada componente de la composición caracterizada por un punto de ebullición fijo a una presión especificada. También se reconoce en la técnica que se pueden calcular varias composiciones azeotrópicas (incluyendo sus puntos de ebullición a presiones particulares) (véase, por ejemplo, W. Schotte Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. (1980) 19, 432 439). La identificación experimental de composiciones azeotrópicas que implican los mismos componentes se puede usar para confirmar la precisión de tales cálculos y/o para modificar los cálculos a las mismas u otras temperaturas y presiones.
Se describen composiciones que comprenden el isómero Z de HFC-1234ze y HF, en las que el HF está presente en una cantidad efectiva para formar una combinación azeotrópica con el Z-HFC-1234ze. Según los cálculos, estas composiciones comprenden de alrededor de 77,0 por ciento en moles a alrededor de 48,5 por ciento en moles de HF y de alrededor de 23,0 por ciento en moles a alrededor de 51,5 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze (que forman azeótropos que hierven a una temperatura de entre alrededor de -20 °C y alrededor de 160 °C y a una presión de entre alrededor de 4,75 psi (32,7 kPa) y alrededor de 997 psi (6874 kPa)).
Adicionalmente, se pueden formar también composiciones casi azeotrópicas que contienen HF y Z-HFC-1234ze. Tales composiciones casi azeotrópicas existen alrededor de composiciones azeotrópicas. Por ejemplo, con respecto a la composición azeotrópica calculada que comprende 77,0 por ciento en moles de HF y 23,0 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze a -20 °C y 4,75 psi (32,7 kPa), otras composiciones que comprenden de alrededor de 80,2 por ciento en moles a alrededor del 70,2 por ciento en moles de HF y de alrededor de 19,8 moles por ciento a alrededor de 29,8 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze se considera que son composiciones casi azeotrópicas a la misma temperatura y presión. Similarmente, con respecto a la composición azeotrópica calculada que comprende 61,3 por ciento en moles de HF y 38,7 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze a 60 °C y 93,2 psi (643 kPa), otras composiciones que comprenden de alrededor de 67,8 por ciento en moles a alrededor de 53,6 por ciento en moles de HF y de alrededor de 32,2 por ciento en moles a alrededor de 46,4 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze se considera que son composiciones casi azeotrópicas a la misma temperatura y presión. También similarmente, con respecto a la composición azeotrópica calculada que comprende 49,9 por ciento en moles de HF y 50,1 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze a 150 °C y 782 psi (5392 kPa), otras composiciones que comprenden de alrededor de 60,2 por ciento en moles a alrededor de 35,4 por ciento en moles de HF y de alrededor de 39,8 por ciento en moles a alrededor de 64,6 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze se consideran composiciones casi azeotrópicas a la misma temperatura y presión.
Se pueden formar composiciones que consisten esencialmente en combinaciones azeotrópicas de fluoruro de hidrógeno con Z-HFC-1234ze. Estas incluyen composiciones calculadas para consistir esencialmente en de alrededor de 77.0 por ciento en moles a alrededor de 48,5 por ciento en moles de HF y de alrededor de 23,0 por ciento en moles a alrededor de 51,5 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze (que forma un azeótropo que hierve a una temperatura de entre alrededor de -20 °C y alrededor de 160 °C y a una presión de entre alrededor de 4,75 psi (32,7 kPa) y alrededor de 997 psi (6874 kPa)).
Se ha calculado que se forman azeótropos de Z-HFC-1234ze y HF a varias temperaturas y presiones. Por ejemplo, las composiciones azeotrópicas que consisten esencialmente en Z-HFC-1234ze y HF se pueden formar entre 32,7 kPa (a una temperatura de -20 °C) y 6874 kPa (a una temperatura de 160 °C), variando dichas composiciones desde alrededor de 77,0 por ciento en moles de HF (y 23,0 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze) a alrededor de 48,5 por ciento en moles de HF (y 51,5 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze). Un azeótropo de HF y Z-HFC-1234ze a 60,0 °C y 93,2 psi (643 kPa) se ha calculado que consiste esencialmente en alrededor de 61,3 por ciento en moles de HF y alrededor de 38,7 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze. Un azeótropo de HF y Z-HFC-1234ze a 150,0 °C y 782 psi (5392 kPa) se ha calculado que consiste esencialmente en alrededor de 49,9 por ciento en moles de HF y alrededor de 50,1 por ciento en moles de Z-HFC-1234ze.
El reactor, columnas de destilación, y sus conducciones de alimentación asociadas, conducciones de efluente y unidades asociadas usadas en la aplicación de los procedimientos de esta invención deben estar construidos con materiales resistentes al fluoruro de hidrógeno. Los materiales típicos de construcción, bien conocidos en la técnica de fluoración, incluyen aceros inoxidables, en particular del tipo austenítico, las bien conocidas aleaciones de alto contenido en níquel, tales como las aleaciones de níquel-cobre Monel™, las aleaciones basadas en níquel Hastelloy™, las aleaciones de níquel-cromo Inconel™ y acero revestido de cobre.
Las siguientes realizaciones específicas son meramente ilustrativas y no limitan el resto de la descripción en modo alguno.
Ejemplos
Preparación de catalizador de alúmina fluorada
Un tubo Hastelloy (1’’ de diámetro externo OD x 0,854 de diámetro interno ID x 10’’ de longitud L; 2,54 cm x 2,17 x 25,4 cm) se llenó con 25 cm3 (16,68 g) de alúmina gamma molida hasta malla 12-20. La porción envasada del reactor se calentó por medio de un calentador de banda cerámica de 5,0’’x1’’ (12,7 cm x 2,54 cm) sujeto con abrazaderas al exterior del reactor. Un termopar, colocado entre la pared del reactor y el calentador, medía la temperatura del reactor. El catalizador se secó calentando a 200 °C durante la noche en un flujo de nitrógeno de 50 sccm (8,33 x 10-7 m3/s). El flujo de nitrógeno se redujo a continuación a 5 sccm (8,33 x 10-8 m3/s) y un flujo de 20 sccm (3,33 x 10-7 m3/s) de CFC-12 se inició y mantuvo durante 60 minutos. Se elevó la temperatura a 325 °C y se mantuvo a esta temperatura durante unos 60 minutos adicionales. El flujo de CFC-12 se detuvo y se elevó la temperatura del reactor a 400 °C en un flujo de 50 sccm (8,33 x 10-7 m3/s) de nitrógeno y se mantuvo a esta temperatura durante unos 60 minutos adicionales. A continuación se llevó el reactor hasta la temperatura deseada.
Procedimiento general para el análisis del producto
El siguiente procedimiento general es ilustrativo del método usado para analizar los productos de las reacciones de fluoración. Parte del efluente total del reactor se tomó como muestra en línea para el análisis de producto orgánico usando un cromatógrafo de gases equipado con un detector selectivo de masas (GC/MS). La cromatografía de gases usó un tubo de 20 pies (6,1 m) de largo x 1/8 pulgadas (0,32 cm) de diámetro que contiene poliéter perfluorado Krytox® sobre un soporte de carbono inerte. El flujo de helio era de 30 ml/min (5,0 x 10-7 m3/s). Las condiciones de la cromatografía de gases fueron 60 °C durante un periodo de espera inicial seguido de un programa de temperatura hasta 200 °C a una velocidad de 6 °C/minuto. Leyenda
1234yf es CFaCF=CH<2>
1234ze es E- y Z-CFaCH=CHF
245eb es CF<3>CHFCH<2>F
Ejemplo 1
Deshidrofluoración de HFC-245eb a HFC-1234ze y HFC-1234yf
Al reactor que contiene el catalizador de alúmina fluorada preparado como anteriormente se alimentó un vapor de HFC-245eb y nitrógeno a varias temperaturas del reactor. La relación de nitrógeno a HFC-245eb era 0,67:1 y el tiempo de contacto era de 36 segundos para los primeros cuatros análisis. Para el quinto análisis, la relación de nitrógeno a HFC-245eb era 1:1 y el tiempo de contacto era de 90 segundos. El producto que sale del reactor se analizó por GC/MS y los resultados en % en moles se resumen en la Tabla 1.
Tabla 1

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para la fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y 1,3,3,3-tetrafluoropropeno que comprende; (a) deshidrofluorar 1,1,1,2,3-pentafluoropropano en presencia de un catalizador de deshidrofluoración para producir una mezcla de productos que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y 1,3,3,3-tetrafluoropropeno; y (b) recuperar dicho 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y 1,3,3,3-tetrafluoropropeno de la mezcla de productos producida en (a), en el que el catalizador se selecciona del grupo que consiste en alúmina fluorada, fluoruro de aluminio y sus mezclas, y en el que dicha reacción de deshidrofluoración se lleva a cabo a una temperatura de 300 °C a 450 °C.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el 1,1,1,2,3-pentafluoropropano no convertido se recupera en forma de un azeótropo de HF/1,1,1,2,3-pentafluoropropano y se recicla de nuevo a la deshidrofluoración en forma de dicho azeótropo.
3. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicho 2,3,3,3-tetrafluoropropeno se recupera de la mezcla de productos en forma de un azeótropo de HF/2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
4. El procedimiento de la reivindicación 3, en el que se recupera adicionalmente 2,3,3,3-tetrafluoropropeno puro de dicho azeótropo de HF/2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
5. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicho 1,3,3,3-tetrafluoropropeno se recupera de la mezcla de productos en forma de un azeótropo de HF/1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
6. El procedimiento de la reivindicación 5, en el que se recupera adicionalmente 1,3,3,3-tetrafluoropropeno puro de dicho azeótropo de HF/1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
7. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicha reacción de deshidrofluoración se lleva a cabo a presión cercana a la presión atmosférica.
8. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicha reacción de deshidrofluoración se lleva a cabo en presencia de un gas inerte.
9. El procedimiento de la reivindicación 8, en el que dicho gas inerte se selecciona del grupo que consiste en nitrógeno, helio y argón.
10. El procedimiento de la reivindicación 8, en el que la relación en moles de dicho gas inerte a dicho HFC-245eb es de 5:1 a 0,5:1.
ES07796388T 2006-06-27 2007-06-22 Tetrafluoropropene production processes Active ES2539938T5 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US81665006P 2006-06-27 2006-06-27
US816650P 2006-06-27
PCT/US2007/014645 WO2008002500A1 (en) 2006-06-27 2007-06-22 Tetrafluoropropene production processes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2539938T3 ES2539938T3 (es) 2015-07-07
ES2539938T5 true ES2539938T5 (en) 2025-06-23

Family

ID=38656573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES07796388T Active ES2539938T5 (en) 2006-06-27 2007-06-22 Tetrafluoropropene production processes

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7722781B2 (es)
EP (1) EP2043979B2 (es)
JP (1) JP5393453B2 (es)
CN (1) CN101479217B (es)
ES (1) ES2539938T5 (es)
RU (1) RU2445302C2 (es)
WO (1) WO2008002500A1 (es)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8766020B2 (en) * 2008-07-31 2014-07-01 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
JP2009542650A (ja) * 2006-06-27 2009-12-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー テトラフルオロプロペン製造方法
US8377327B2 (en) * 2006-06-27 2013-02-19 E I Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
JP5393454B2 (ja) 2006-06-27 2014-01-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー １，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法
US7982073B2 (en) 2006-07-13 2011-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic production processes for making tetrafluoropropenes and pentafluoropropenes
US7420094B2 (en) 2006-09-05 2008-09-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic isomerization processes of 1,3,3,3-tetrafluoropropene for making 2,3,3,3-tetrafluoropropene
KR101397113B1 (ko) 2006-10-03 2014-05-19 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. 탄소수 3-6의 (하이드로)플루오로알켄의 생성을 위한 탈수소할로겐화 방법
US8013194B2 (en) * 2008-03-14 2011-09-06 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of fluorinated olefins
CN101528645B (zh) * 2006-10-31 2013-10-30 纳幕尔杜邦公司 氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与hf的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与hf的共沸组合物的制备方法
GB0625214D0 (en) 2006-12-19 2007-01-24 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0706978D0 (en) 2007-04-11 2007-05-16 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
JP5136111B2 (ja) * 2008-02-19 2013-02-06 セントラル硝子株式会社 フルオロオレフィンとフッ化水素の分離方法
FR2929272B1 (fr) * 2008-03-28 2010-04-09 Arkema France Procede pour la preparation du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
FR2929273B1 (fr) * 2008-03-28 2017-05-26 Arkema France Procede de preparation de composes fluores.
GB0806389D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
KR102884920B1 (ko) * 2008-05-07 2025-11-12 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판 또는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 조성물
CN104164214B (zh) 2008-05-07 2018-04-24 科慕埃弗西有限公司 可用作热传递组合物的组合物
US8198491B2 (en) 2008-08-06 2012-06-12 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,3,3,3-tetrafluoropropene
WO2010021406A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR2935703B1 (fr) * 2008-09-11 2010-09-03 Arkema France Procede de preparation de composes fluores.
FR2937328B1 (fr) 2008-10-16 2010-11-12 Arkema France Procede de transfert de chaleur
JP2012519654A (ja) 2009-03-04 2012-08-30 ダイキン工業株式会社 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む含フッ素プロペンの製造方法
TW201114727A (en) 2009-06-03 2011-05-01 Du Pont Catalysts and process to manufacture 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR2948362B1 (fr) * 2009-07-23 2012-03-23 Arkema France Procede de preparation de composes fluores
WO2011077193A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 243db to 1234yf
CN102686542A (zh) 2009-12-23 2012-09-19 阿克马法国公司 1233xf到1234yf的催化气相氟化
WO2011077191A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 1230xa to 1234yf
HUE025486T2 (en) 2009-12-23 2016-02-29 Arkema France 1230xa catalytic gas phase fluorination to produce 1234yf
US9187589B2 (en) * 2010-03-31 2015-11-17 Daikin Industries, Ltd. 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene copolymer
US8263817B2 (en) * 2010-07-06 2012-09-11 E I Du Pont De Nemours And Company Synthesis of 1234YF by selective dehydrochlorination of 244BB
US8518293B2 (en) * 2010-09-03 2013-08-27 Honeywell International Inc. 1,3,3,3-tetrafluoropropene process azeotropes with HF
EP3466912B1 (en) 2011-01-21 2022-04-13 Arkema France Catalytic gas phase fluorination
US9302961B2 (en) * 2011-01-21 2016-04-05 Arkema France Catalytic gas phase fluorination
CN102989489B (zh) 2011-09-14 2015-04-22 中化蓝天集团有限公司 一种制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法
US8822739B2 (en) 2012-03-22 2014-09-02 E I Du Pont De Nemours And Company Catalytic isomerization of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CN104428273B (zh) 2012-07-10 2018-09-14 大金工业株式会社 用于制造含氟烯烃的方法
FR3003569B1 (fr) * 2013-03-20 2015-12-25 Arkema France Composition comprenant hf et 1,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3003567B1 (fr) * 2013-03-20 2015-03-06 Arkema France Composition comprenant hf et 3,3,3-trifluoropropene
FR3003566B1 (fr) * 2013-03-20 2018-07-06 Arkema France Composition comprenant hf et e-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
FR3003565B1 (fr) 2013-03-20 2018-06-29 Arkema France Composition comprenant hf et 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3015478B1 (fr) 2013-12-19 2015-12-25 Arkema France Compositions azeotropiques a base de fluorure d'hydrogene et de z-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
JP6328589B2 (ja) 2015-05-29 2018-05-23 ダイキン工業株式会社 含フッ素オレフィンの製造方法
CN104945221B (zh) * 2015-06-11 2017-07-18 浙江衢州巨新氟化工有限公司 一种联产2,3,3,3‑四氟丙烯和1,3,3,3‑四氟丙烯的方法
FR3045029B1 (fr) 2015-12-14 2025-10-31 Arkema France Fluoration catalytique en phase gazeuse avec des catalyseurs a base de chrome
GB201615197D0 (en) 2016-09-07 2016-10-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Catalyst and process using the catalyst
GB201615209D0 (en) 2016-09-07 2016-10-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Catalyst and process using the catalyst
FR3056222B1 (fr) 2016-09-19 2020-01-10 Arkema France Composition a base de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3077572B1 (fr) 2018-02-05 2021-10-08 Arkema France Composition azeotropique ou quasi-azeotropique ternaire comprenant hf, 2,3,3,3-tetrafluoropropene et 1,1,1,2,2,-pentafluoropropane.
EP3870562B1 (en) * 2018-10-26 2026-01-28 The Chemours Company FC, LLC Hfo-1234ze and hfo-1234yf compositions and processes for producing and using the compositions
BR112021022059A2 (pt) 2018-10-26 2021-12-28 Chemours Co Fc Llc Composições de fluoropropeno, métodos de produção de uma mistura e de resfriamento, processos para transferência de calor, para tratamento de uma superfície e para formação de uma composição, sistema de refrigeração, aparelhos de refrigeração, uso da composição de fluoropropeno e método para substituição de um refrigerante
US11209196B2 (en) 2018-10-26 2021-12-28 The Chemours Company Fc, Llc HFO-1234ZE, HFO-1225ZC and HFO-1234YF compositions and processes for producing and using the compositions
GB2580623A (en) 2019-01-17 2020-07-29 Mexichem Fluor Sa De Cv Method
CN115322071B (zh) * 2022-10-17 2023-01-31 山东东岳化工有限公司 以1,1,1,2,3-五氟丙烷为原料联产制备三氟丙烯和四氟丙烯的方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US706107A (en) 1902-03-01 1902-08-05 Goodell Company Fruit-knife.
US2996555A (en) † 1959-06-25 1961-08-15 Dow Chemical Co Preparation of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene
US3432562A (en) 1965-09-24 1969-03-11 Phillips Petroleum Co Dehydrofluorination process and products
SU1706690A1 (ru) 1988-04-19 1992-01-23 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Технического Углерода Пористый углеродный материал
US4902838A (en) 1988-12-28 1990-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isomerization of saturated fluorohydrocarbons
US5136113A (en) 1991-07-23 1992-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic hydrogenolysis
US5268122A (en) 1991-08-28 1993-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gem-dihydropolyfluoroalkanes and monohydropolyfluoroalkenes, processes for their production, and use of gem-dihydropolyfluoroalkanes in cleaning compositions
WO1993025510A1 (fr) * 1992-06-05 1993-12-23 Daikin Industries, Ltd. Procedes d'obtention de 1,1,1,2,3-pentafluoro-propene et de 1,1,1,2,3-pentafluoro-propane
US5396000A (en) 1993-05-24 1995-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1,2,3,-pentafluoropropane
DE4343169A1 (de) * 1993-12-17 1995-06-22 Solvay Deutschland Katalytische Hydrodehalogenierung halogenhaltiger Verbindungen von Elementen der vierten Hauptgruppe
US5856593A (en) * 1994-08-08 1999-01-05 Imperial Chemical Industries Plc Process for the production of fluorine containing olefins
FR2729136A1 (fr) 1995-01-05 1996-07-12 Atochem Elf Sa Procede de deshydrofluoration de fluoroalcanes en fluoroalcenes.
DE69812901T2 (de) * 1997-01-31 2003-11-06 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Katalytische herstellung von pentafluorpropenen
US5945573A (en) † 1997-01-31 1999-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US6031141A (en) * 1997-08-25 2000-02-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroolefin manufacturing process
FR2768717B1 (fr) 1997-09-24 1999-11-12 Solvay Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone
JP3518321B2 (ja) * 1998-03-23 2004-04-12 ダイキン工業株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
US6124510A (en) 1998-07-21 2000-09-26 Elf Atochem North America, Inc. 1234ze preparation
CA2355385C (fr) 1998-12-18 2010-04-27 Solvay (Societe Anonyme) Procede de separation d'un melange comprenant au moins un hydrofluoroalcane et du fluorure d'hydrogene, procedes de preparation d'un hydrofluoroalcane et compositions azeotropiques
RU2210559C2 (ru) * 1999-08-20 2003-08-20 Институт элементоорганических соединений им.А.Н. Несмеянова РАН Способ получения фторолефинов
US7230146B2 (en) * 2003-10-27 2007-06-12 Honeywell International Inc. Process for producing fluoropropenes
US7279451B2 (en) * 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US7592494B2 (en) * 2003-07-25 2009-09-22 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
CA2539936C (en) * 2003-10-14 2012-10-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane
CA2564991C (en) * 2004-04-29 2013-03-19 Honeywell International Inc. Processes for synthesis of 1,3,3,3-tetrafluoropropene and 2,3,3,3-tetrafluoropropene
KR20070011554A (ko) * 2004-04-29 2007-01-24 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 합성 방법
US7674939B2 (en) 2004-04-29 2010-03-09 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US7897823B2 (en) * 2004-10-29 2011-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for production of azeotrope compositions comprising hydrofluoroolefin and hydrogen fluoride and uses of said azeotrope compositions in separation processes
WO2007002501A2 (en) 2005-06-24 2007-01-04 Paul Rosenberg Collapsible receptacle for flexible beverage container
WO2007019355A1 (en) 2005-08-05 2007-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of 1,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US7423188B2 (en) * 2005-11-01 2008-09-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotrope compositions comprising E-1,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
US7476771B2 (en) 2005-11-01 2009-01-13 E.I. Du Pont De Nemours + Company Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
JP5143011B2 (ja) * 2005-11-03 2013-02-13 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド フッ素化有機化合物の製造方法
US7560602B2 (en) * 2005-11-03 2009-07-14 Honeywell International Inc. Process for manufacture of fluorinated olefins
US7687670B2 (en) 2006-03-31 2010-03-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coproduction of hydrofluoroolefins
JP2009542650A (ja) * 2006-06-27 2009-12-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー テトラフルオロプロペン製造方法
JP5393454B2 (ja) 2006-06-27 2014-01-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー １，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法
ES2450945T3 (es) * 2006-08-24 2014-03-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Procedimientos para la separación de fluoroolefinas a partir de fluoruro de hidrógeno por destilación azeotrópica
KR101397113B1 (ko) 2006-10-03 2014-05-19 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. 탄소수 3-6의 (하이드로)플루오로알켄의 생성을 위한 탈수소할로겐화 방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009542651A (ja) 2009-12-03
CN101479217B (zh) 2013-02-06
RU2445302C2 (ru) 2012-03-20
US20090127496A1 (en) 2009-05-21
EP2043979A1 (en) 2009-04-08
RU2009102509A (ru) 2010-08-10
CN101479217A (zh) 2009-07-08
WO2008002500A1 (en) 2008-01-03
US7722781B2 (en) 2010-05-25
JP5393453B2 (ja) 2014-01-22
ES2539938T3 (es) 2015-07-07
EP2043979B2 (en) 2025-02-26
EP2043979B1 (en) 2015-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2539938T5 (en) Tetrafluoropropene production processes
US8377327B2 (en) Tetrafluoropropene production processes
ES2392591T3 (es) Coproducción de hidrofluoroolefinas
ES2643322T3 (es) Proceso de fabricación del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
ES2542306T5 (es) Procedimientos para la producción de fluoropropanos y halopropenos
EP2099733B1 (en) Process for the synthesis and separation of hydrofluoroolefins
JP5393454B2 (ja) １，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法
US7981312B2 (en) Processes for producing and compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene
JP5764291B2 (ja) テトラフルオロプロペンおよびペンタフルオロプロペンを製造するための触媒製造方法
CN102958880B (zh) 通过244bb的选择性脱氯化氢合成1234yf
CN101553452A (zh) 合成和分离氢氟烯烃的方法
HK1134809A (zh) 四氟丙烯生產方法
HK1139923A (en) Processes for producing and compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene
HK1133869A (en) 1,2,3,3,3-pentafluoropropene production processes