ES2621315T3 - Procedimiento para la preparación de un catalizador de pasta activa - Google Patents

Procedimiento para la preparación de un catalizador de pasta activa Download PDF

Info

Publication number
ES2621315T3
ES2621315T3 ES05795552.8T ES05795552T ES2621315T3 ES 2621315 T3 ES2621315 T3 ES 2621315T3 ES 05795552 T ES05795552 T ES 05795552T ES 2621315 T3 ES2621315 T3 ES 2621315T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
range
hydrocarbon oil
psi
oil
paste
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES05795552.8T
Other languages
English (en)
Inventor
Kaidong Chen
Pak C. Leung
Bruce E. Reynolds
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron USA Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron USA Inc filed Critical Chevron USA Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2621315T3 publication Critical patent/ES2621315T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/051—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/27—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a liquid or molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/051—Molybdenum
    • B01J27/0515—Molybdenum with iron group metals or platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/24—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
    • C10G47/26—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
    • C10G49/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing nickel, cobalt, chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/10—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 with moving solid particles
    • C10G49/12—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
    • C10G67/0454—Solvent desasphalting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/053—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1003—Waste materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1033—Oil well production fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1074—Vacuum distillates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/207—Acid gases, e.g. H2S, COS, SO2, HCN
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70—Catalyst aspects
    • C10G2300/703—Activation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Un procedimiento para preparar una composición catalizadora en pasta adecuada para la hidroconversión de aceites pesados, que comprende: (a) mezclar un óxido metálico del Grupo VI B y amoníaco acuoso para formar una mezcla acuosa de compuesto metálico del Grupo VI; (b) sulfuración, en una primera zona de reacción, la mezcla acuosa del paso (a) con un gas que comprende sulfuro de hidrógeno a una dosificación mayor de 8 SCF de sulfuro de hidrógeno por libra del metal del Grupo VI B (4.7 x 10-4 Nm3/g) para formar una pasta; (c) promover la pasta con un metal del Grupo VIII; (d) en una zona de mezcla mezclar la pasta del paso (c) con un primer aceite de hidrocarburo bajo una atmósfera inerte y en un modo de alto cizallamiento en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el primer aceite de hidrocarburo que tiene una viscosidad desde 2 cSt @ 212°F (2 mm2.s-1 @ 100°C) a 15 cSt @ 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C), para formar la mezcla X; (e) mover y combinar la Mezcla X con gas de hidrógeno y un segundo aceite de hidrocarburo en una segunda zona reacción y mezclar en un modo de cizallamiento alto en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el segundo aceite de hidrocarburo que tiene un punto de ebullición en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C) y que tiene una viscosidad menor que el primer aceite de hidrocarburo; que forma por lo tanto una composición catalizadora activa mezclada con el primer aceite de hidrocarburo y el segundo aceite de hidrocarburo; y (f) recuperar la composición del catalizador activa por separación del segundo aceite de hidrocarburo; en el que las condiciones en la primera zona de reacción comprenden una temperatura en un intervalo desde al menos 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), y una presión manométrica en el intervalo desde al menos 100 psi a 3000 psi (0.69 - 20.7 Mpa); y en el que las condiciones de la segunda zona de reacción comprenden una temperatura en el intervalo desde al menos 350°F (176.7°C) a 600°F (315.6°C), y una presión manométrica en el intervalo desde al menos 1000 psi a 3500 psi (6.89 - 24.1 MPa); y en la que la proporción del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 1.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
DESCRIPCION
Procedimiento para la preparacion de un catalizador de pasta activa Campo de la invencion
La presente invencion se relaciona con la preparacion de composiciones de catalizadores en pasta utiles en los procesamientos de aceites pesados. Estos aceites estan caracterizados por bajas proporciones hidrogeno a carbono y altos residuos de carbono, asfaltenos, nitrogeno, azufre y contenido metalico.
Antecedentes de la invencion
Las composiciones de catalizadores en pasta y medios para su reparacion son conocidas en las tecnicas de refinamiento. Se discuten algunos ejemplos abajo.
La patente U.S. No. 4,710,486 divulga un procedimiento para la preparacion de un catalizador de hidroprocesamiento de aceite de hidrocarburos de sulfuro de metalales del Grupo VIB disperso. Los pasos del procedimiento incluyen hacer reaccionar amonlaco acuoso y un compuesto metalico del Grupo VIB, tal como oxido de molibdeno u oxido de tungsteno, para formar un compuesto que contiene oxlgeno soluble en agua tal como molibdato de amonio o tungstato.
La patente U.S. No. 4,970,190 divulga un procedimiento para la preparacion de un catalizador de sulfuro metalico del Grupo VIB disperso para uso en hidroprocesamiento de aceite de hidrocarburo. Se promueve este catalizador con un metal del Grupo VIII. Los pasos del procedimiento incluyen disolver un compuesto metalico del Grupo VIB, tal como oxido de molibdeno u oxido de tungsteno, con amoniaco para formar un compuesto soluble en agua tal como molibdato de amonio acuoso o tungstato de amonio.
La patente U.S. No. 5,164,075 y patente U.S. No. 5,484,755, divulga procedimientos para la preparacion de catalizadores en pasta de alta actividad para hidroprocesar aceites de hidrocarburos pesados producidos a partir de compuestos metalicos del Grupo VIB. Una mezcla acuosa del compuesto metalico es sulfuro con desde mas de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 pies cubicos estandar de sulfuro de hidrogeno por libra de metal del Grupo VIB (4.7 x 10'4 Nm3/g a 8.3 x 10'4 Nm3/g). Estas patentes demuestran un procedimiento de formation de un precursor de catalizador en pasta y anadiendo este a un aceite alimentation pesada para formar el catalizador activo.
El documento U.S. No. 4,824,821 divulga un procedimiento para la preparacion de un catalizador de sulfuro metalico del Grupo VIB disperso que se promueve con un metal del Grupo VIII para uso en hidroprocesamiento de aceite de hidrocarburo.
La patente U.S. No. 5,108,581 divulga un procedimiento catalltico para hidroconvertir materias primas hidrocarbonadas pesadas a productos de menor punto de ebullition.
Estas patentes no demuestran la criticidad de la viscosidad del aceite en la formacion de una composition catalizadora altamente activo, de la significancia de usar dos aceites muy distintos en formar dichas composiciones de catalizador. En las invenciones divulgadas en estas patentes, la falla en formar la emulsion de aceite y agua o la fase de pasta resulta en un catalizador inactivo o un catalizador que tiene baja actividad.
Esta invencion divulga un nuevo procedimiento para preparar una composicion catalizadora en pasta que es altamente activa. Esta actividad resulta de la preparacion del catalizador usando un procedimiento que emplea dos aceites de hidrocarburo que tienen intervalos de viscosidad apropiados a 212°F (100°C). El primer aceite mas pesado es preferiblemente un gasoleo de vaclo (VGO) y el segundo es preferiblemente una nafta ligera.
Resumen de la invencion
Esta invencion esta dirigida a un procedimiento para preparar una composicion catalizadora en pasta que es adecuada para la hidroconversion de aceites pesados que comprenden:
(a) mezclar un oxido metalico del Grupo VI B y amonlaco acuoso para formar una mezcla acuosa de compuesto metalico del Grupo VI;
(b) sulfuracion, en un reactor inicial, la mezcla acuosa del paso (a) con un gas que comprende sulfuro de hidrogeno a una dosificacion mayor de 8 SCF de sulfuro de hidrogeno por libra del metal del Grupo VI B (4.7 x 10'4 Nm3/g) para formar una pasta;
(c) promover la pasta con un metal del Grupo VIII;
(d) en una primera zona de reaction mezclar la pasta del paso (c) con un primer aceite de hidrocarburo bajo una atmosfera inerte y en un modo de alto cizallamiento en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el primer aceite de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
hidrocarburo que tiene una viscosidad desde 2 cSt @ 212°F (2 mm2.s-1 @ 100°C) a 15 cSt @ 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C), para formar la mezcla X;
(e) combinar la Mezcla X con gas de hidrogeno y un segundo aceite de hidrocarburo en una segunda zona reaccion y mezclar en un modo de cizallamiento alto en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el segundo aceite de hidrocarburo que tiene un punto de ebullicion en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C) y que tiene una viscosidad menor que el primer aceite de hidrocarburo; que forma por lo tanto una composicion catalizadora activa mezclada con el primer aceite de hidrocarburo y el segundo aceite de hidrocarburo; y
(f) recuperar la composicion del catalizador activa por separacion del segundo aceite de hidrocarburo; en el que las condiciones en la primera zona de reaccion comprenden una temperatura en un intervalo desde al menos 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 100 psi a 3000 psi (0.69 - 20.7 Mpa);
y en el que las condiciones de la segunda zona de reaccion comprenden una temperatura en el intervalo desde al menos 350°F (176.7°C) a 600°F (315.6°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 1000 psi a 3500 psi (6.89 - 24.1 MPa); y en la que la proportion del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 1.
Esta nueva composicion catalizadora en pasta altamente activa puede estar almacenada en un estado activo y concentrado. La composicion del catalizador puede ser introducida directamente en cualquiera de los procesos conocidos de mejora del aceite pesado o del residuo bajo las condiciones existentes de aquel procedimiento. El catalizador puede mejorar las materias primas carbonosas y/o altamente paraflnicas de muy alta viscosidad con o sin dilution de la materia prima.
Breve description de los dibujos
La figura ilustra los pasos implicados en la preparation de la composicion del catalizador.
Descripcion detallada de la invention
Esta invencion se relaciona con una composicion catalizadora en pasta altamente activa formada a partir de la adicion de un primer aceite de hidrocarburo que tiene una viscosidad de al menos 2 cSt (o 32.8 SSU) @ 212°F (2 mm2.s-1 @ 100°C), y un segundo aceite de hidrocarburo que tiene un punto de ebullicion en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C). El intervalo de viscosidad para el primer aceite de hidrocarburo es de 2 cSt (o 32.8 SSU) @ 212°F (2 mm2.s- 1 @ 100°C) a 15 cSt (o 77.9 SSU) @ 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C).
La figura ilustra los pasos implicados en el procedimiento de esta invencion. La composicion del catalizador en pasta activa se prepara mezclando la llnea 5, que contiene un oxido del metal del Grupo VI B tal como tungsteno o molibdeno, y la llnea 7, que contiene amonlaco acuoso, en una zona 10 de mezcla. La temperatura de la zona de mezcla esta generalmente en el intervalo de 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), preferiblemente desde 100°F (37.8°C) a 150°F (65.6°C), y mas preferiblemente desde 110°F (43.3°C) a 120°F (48.9°C). La presion manometrica de la zona 10 de mezcla esta generalmente desde la presion atmosferica a 100 psi (0.69 Mpa), preferiblemente desde 5 psi (0.035 Mpa) a 35 psi (0.24 Mpa), y mas preferiblemente desde 10 psi (0.069 Mpa) a 20 psi (0.14 Mpa). Se disuelve el oxido del metal del Grupo VI B en agua que contiene el amonlaco. La cantidad de amonlaco anadida se basa en la proporcion de NH3 al oxido del Grupo Vl B en lbs/lbs (g/g) y generalmente varla desde 0.1 lbs/lbs (g/g) a 1.0 lbs/lbs (g/g), preferiblemente desde 0.15 lbs/lbs (g/g) a 0.50 lbs/lbs (g/g), y mas preferiblemente desde 0.2 lbs/lbs (g/g) a 0.30 lbs/lbs (g/g). El oxido metalico disuelto en amonlaco acuoso se mueve a traves de la llnea 15 a la primera zona de reaccion.
La cantidad de sulfuro de hidrogeno (llnea 9) anadida a la zona 20 de reaccion se basa en la proporcion de H2S al oxido metalico del Grupo VI B en SCF/lbs y puede generalmente variar desde 8.0 SCF/lbs a 15 SCF/lbs (4.7 x 10-4 Nm3/g a 8.9 x 10-4 Nm3/g), y mas preferiblemente desde 12 a 14 SCF/lbs (7.1 x 10-4 Nm3/g a 8.3 x 10-4 Nm3/g). El tiempo de reaccion en la primera zona de reaccion puede variar desde 1 una hora a 10 horas, preferiblemente desde 3 horas 8 horas, y lo mas preferiblemente desde 4 horas a 6 horas. Las condiciones incluyen una temperatura en el intervalo de 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), preferiblemente en el intervalo de 100°F (37.8°C) a 180°F (82.2°C), y mas preferiblemente en el intervalo de 130°F (54.4°C) a 160°F (71.1°C). La presion en el intervalo de 100 a 3000 psi (0.69 Mpa a 21 Mpa), preferiblemente en el intervalo de 200 a 1000 psi (1.4 Mpa) a 6.9 Mpa), y mas preferiblemente desde 300 a 500 psi (2.1 Mpa a 3.5 Mpa). La pasta acuosa resultante es el precursor del catalizador. Se combina la pasta acuosa con un compuesto metalico del Grupo VIII tal como Ni o Co, como se divulgo en la patente U.S. No. 5,484 755. Como un mejoramiento de la actividad de desnitrogenacion del catalizador en pasta activa de la presente invencion, se anade un compuesto metalico del Grupo VIII a la pasta antes de mezclar la pasta con el aceite de alimentation y un hidrogeno que contiene gas a temperatura y presion elevada. Dichos metales del Grupo VIII son ejemplificados por nlquel y cobalto. Se prefiere que la proporcion en peso de nlquel o cobalto a molibdeno varie desde:100 a 1:2. Se prefiere mas que la proporcion en peso de nlquel a molibdeno varie desde 1:25 a 1:10, es decir, promotor/molibdeno de 4-10 por ciento en peso. El metal del Grupo VIII, especificado por nlquel, se anade normalmente en la forma de sulfato, y se anade preferiblemente a la pasta despues de la sulfuracion a un pH de 10 o inferior y preferiblemente a un pH de 8 o inferior. Tambien se pueden usar los nitratos metalicos del Grupo VIII,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
carbonatos u otros compuestos. En vista de la alta actividad del catalizador en pasta de la presente invencion, la promocion adicional por los compuestos metalicos del Grupo VIII es muy ventajosa.
Se movio la pasta acuosa a traves de la llnea 25, a la zona 30 de mezclado. La zona 30 de mezclado emplea una atmosfera inerte que puede comprender nitrogeno, gas de refinerla, o cualquier otro gas que tiene poco o nada de oxlgeno. La pasta acuosa y el primer aceite de hidrocarburo (llnea 11), tal como VGO, se mezclan continuamente en un modo de cizallamiento alto para mantener una pasta homogenea en el mezclador 30. La mezcla de cizallamiento alta abarca un intervalo desde 100 RPM a 1600 RPM. Preferiblemente la rata de mezclado es mayor de 500 RPM y mas preferiblemente mayor de 1500 RPM.
El primer aceite de hidrocarburo tiene una viscosidad cinetica de 2 cSt (o 32.8 SSU) @ 212°F (2 mm2.s-1 @ 100°C) a 15 cSt (77.9 SSU) @ 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C), preferiblemente desde 4 cSt (39.5 SSU) @ 212°F (4 mm2.s-1 @ 100°C) a 10 cSt (59.2 SSU) @ 212°F (10 mm2.s-1 @ 100°C), y mas preferiblemente desde 5 cSt (42.7 SSU) @ 212°F (5 mm2.s-1 @ 100°C) a 8 cSt (52.4 sSu) @ 212°F (8 mm2.s-1 @ 100°C). El primer aceite de hidrocarburo causa la transformacion inicial del precursor del catalizador a un aceite base a partir de un agua base. La proporcion del oxido metalico del Grupo VI B a aceite es preferiblemente menos de 1.0, preferiblemente menos de 0.5, y mas preferiblemente menos de 0.1. Si la viscosidad cinetica del aceite esta abajo de 2 cSt (o 32.8 SSU) @ 212°F (2 mm2.s- 1 @ 100°C) o encima de 15 cSt (77.9 SSU) (S) 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C), la primera transformacion del precursor del catalizador resultara en aglomeracion de partlculas de catalizador o de otro modo no se mezclan.
El material de la zona 30 de mezcla se mueve a la zona 40 de reaccion a traves de la llnea 35. Antes de entrar a la zona 40 de reaccion, se puede combinar el material con aceite de reposicion del intervalo de viscosidad del primer aceite de hidrocarburo. Tambien se anade hidrogeno a la mezcla antes de entrar a la zona reaccion.
En la zona 40 de reaccion, se anade un segundo aceite de hidrocarburo ligero al material de la zona 30 de mezcla. El segundo aceite, preferiblemente una nafta ligera, preferiblemente posee una viscosidad cinetica de menos de 0.3 cSt a 212°F (0.3 mm2.s-1 @ 100°C). Una fuente de este segundo aceite puede ser material reciclable del separador 50 de alta presion (llnea 45). La mezcla de cizallamiento alta tambien se emplea en la zona 40 de reaccion con el fin de mantener una pasta homogenea.
El segundo aceite de hidrocarburo tiene un punto de ebullicion en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C), preferiblemente desde 75°F (23.9°C) a 250°F (121.1°C), y mas preferiblemente desde 100°F (37.8°C) a 150°F (65.6°C). La proporcion del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 1, preferiblemente mayor de 5, y mas preferiblemente mayor de 10. La temperatura de la zona 40 de reaccion varla desde 350°F (176.7°C) a 600°F (315.5°C), y mas preferiblemente desde 350°F (176.7°C) a 500°F (260°C). La presion manometrica de la zona 40 de reaccion varla desde 1000 psi a 3500 psi (6.9 Mpa a 24 Mpa), preferiblemente desde 1500 psi a 3000 psi (10 Mpa a 21 Mpa), y mas preferiblemente desde 2000 psi a 3000 psi (14 Mpa a 21 Mpa). El flujo de hidrogeno a la zona 40 de reaccion puede variar generalmente desde 500 SCFB a 10,000 sCfB (84.3 Nm3/m3 a 1685 Nm3/m3), preferiblemente desde 1000 SCFB a 8000 SCFB (168.5 Nm3/m3 a 1348 Nm3/m3), y mas preferiblemente desde 3000 SCFB a 6000 SCFB (505.5 Nm3/m3 a 1011 Nm3/m3). El tiempo de reaccion en la zona 40 de reaccion puede variar desde 11 minutos a 5 horas, preferiblemente desde 30 minutos a 3 horas, y mas preferiblemente desde 1 hora a 1.5 horas. La mezcla de pasta resultante es la composition catalizadora activa en una mezcla del primer aceite de hidrocarburo y del segundo aceite de hidrocarburo. Se pasa la mezcla en pasta a traves de la llnea 55, al separador 50 de alta presion. El separador de alta presion puede operar en el rango de 300°F (148.9°C) a 700°F (371.1°C). El segundo aceite de hidrocarburo se retira por encima traves de la llnea 45 y se recircula de nuevo a la zona 40 de reaccion. La composicion catalizadora activa se mueve a traves de la llnea 65 al tanque 60 de almacenamiento. La composicion catalizadora activa se mezcla continuamente en el tanque 60 de almacenamiento para mantener una pasta homogenea en una atmosfera de hidrogeno con poco o sin hidrogeno. De esta forma, se mantiene la actividad y estabilidad del catalizador.
La composicion catalizadora es util pero no esta limitada a mejora de las materias primas carbonosas que incluyen gasoleos atmosfericos, gasoleos a vaclo, aceites desasfaltados, olefinas, aceites derivados de arenas bituminosas o betun, aceites derivados del carbon, aceites crudos pesados, aceites sinteticos de procedimientos Fischer-Tropsch y aceites derivados de desechos y pollmeros de aceites reciclados. La composicion catalizadora es tambien util pero no esta limitada a procedimientos de mejora de hidrogenacion tales como hidrocraqueo termico, hidrotratamiento, hidrodesulfuracion, hidrodenitrificacion e hidrodesmetalizacion.
Ejemplos
Ejemplo 1: para separacion de catalizador (con aceite ligero)
Se mezclaron 540 gramos de MoO3 con 79 gramos de NH3 y 2381 gramos de H2O para formar una solution total de 3000 gramos. Se hace reaccionar la solucion con 10.71 SCF (0.287 Nm3) de H2S pasando una mezcla de gases de H2S al 20% en H2 en la solucion bajo mezcla fuerte. La temperatura del reactor es 150°F (65.6°C) y la presion manometrica total es 400 psi (2.8 Mpa), y el tiempo de reaccion es 4 horas. Despues de la reaccion, se anaden 460 gramos de la solucion de NiSO4 que contiene 36 gramos de Ni a la pasta anterior obtenida. La mezcla en pasta obtenida se mezcla entonces con 3500 gramos de gasoleo de vaclo a 100°F (37.8°C). La viscosidad del VGO es 5
cSt @ 212°F (5 mm2.s'1 @ 100°C). Se bombea entonces la mezcla resultante en un reactor de descarga continua con agitacion continuamente (reactor de flujo perfectamente mezclado) y mezclado con heptano y H2, la proporcion de heptano/VGO es 9:1 y la rata de gases de H2 es 5000 SCF/B (842.6 Nm3/m3). La presion manometrica del reactor es 2500 psi (17 Mpa) la temperatura del reactor es 400°F (204.4°C), el tiempo de reaccion total es 1 hora. Los productos 5 de reaccion van a un separador de presion alta caliente con temperaturas de 500°F (260°C) (HPS tambien esta a una presion manometrica de 2500 psi (17 Mpa)) para separar el gas en pasta llquida. La pasta llquida obtenida contiene el componente catalizador altamente activo.

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para preparar una composicion catalizadora en pasta adecuada para la hidroconversion de aceites pesados, que comprende:
    (a) mezclar un oxido metalico del Grupo VI B y amonlaco acuoso para formar una mezcla acuosa de compuesto metalico del Grupo VI;
    (b) sulfuracion, en una primera zona de reaccion, la mezcla acuosa del paso (a) con un gas que comprende sulfuro de hidrogeno a una dosificacion mayor de 8 SCF de sulfuro de hidrogeno por libra del metal del Grupo VI B (4.7 x 10-4 Nm3/g) para formar una pasta;
    (c) promover la pasta con un metal del Grupo VIII;
    (d) en una zona de mezcla mezclar la pasta del paso (c) con un primer aceite de hidrocarburo bajo una atmosfera inerte y en un modo de alto cizallamiento en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el primer aceite de hidrocarburo que tiene una viscosidad desde 2 cSt @ 212°F (2 mm2.s-1 @ 100°C) a 15 cSt @ 212°F (15 mm2.s-1 @ 100°C), para formar la mezcla X;
    (e) mover y combinar la Mezcla X con gas de hidrogeno y un segundo aceite de hidrocarburo en una segunda zona reaccion y mezclar en un modo de cizallamiento alto en el intervalo de 100 RPM a 1600 RPM, el segundo aceite de hidrocarburo que tiene un punto de ebullicion en el intervalo de 50°F (10°C) a 300°F (148.9°C) y que tiene una viscosidad menor que el primer aceite de hidrocarburo; que forma por lo tanto una composicion catalizadora activa mezclada con el primer aceite de hidrocarburo y el segundo aceite de hidrocarburo; y
    (f) recuperar la composicion del catalizador activa por separacion del segundo aceite de hidrocarburo; en el que las condiciones en la primera zona de reaccion comprenden una temperatura en un intervalo desde al menos 80°F (26.7°C) a 200°F (93.3°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 100 psi a 3000 psi (0.69 - 20.7 Mpa);
    y en el que las condiciones de la segunda zona de reaccion comprenden una temperatura en el intervalo desde al menos 350°F (176.7°C) a 600°F (315.6°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 1000 psi a 3500 psi (6.89 - 24.1 MPa);
    y en la que la proporcion del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 1.
  2. 2. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que las condiciones en la primera zona de reaccion comprende una temperatura en el intervalo desde al menos 100°F (37.8°C) a 180°F (82.2°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 200 psi a 1000 psi (1.38 - 6.89 Mpa).
  3. 3. El procedimiento de la reivindicacion 2, en el que las condiciones en la primera zona de reaccion comprende una temperatura en el intervalo desde al menos 130°F (54.4°C) a 160°F (71.1°C), y una presion manometrica en el intervalo desde al menos 300 psi a 500 psi (2.07 - 3.45 Mpa).
  4. 4. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la viscosidad del primer aceite de hidrocarburo varla desde 4 cSt @ 212°F (4 mm2.s-1 @ 100°C) a 10 cSt @ 212°F (10 mm2.s-1 @ 100°C).
  5. 5. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el compuesto metalico del Grupo VIII del paso (c) se selecciona del grupo que consiste en sulfatos de nlquel y sulfatos de cobalto.
  6. 6. El procedimiento de la reivindicacion 5, en el que el oxido metalico del Grupo VI B es oxido de molibdeno y en la composicion catalizadora la proporcion en peso de nlquel o cobalto a molibdeno varla entre 1:100 y 1: 2.
  7. 7. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el segundo aceite de hidrocarburo hierve en el intervalo desde al menos 75°F (23.9°C) a 250°F (121.1°C).
  8. 8. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la proporcion del volumen del segundo aceite al primer aceite es mayor de 5.
  9. 9. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la proporcion del volumen del segundo aceite al primer aceite mayor de 10.
  10. 10. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el primer aceite de hidrocarburo es un gasoleo vaclo.
  11. 11. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el segundo aceite de hidrocarburo posee una viscosidad cinetica menor de 0.3 cSt a 212°F (0.3 mm2.s-1 @ 100°C).
  12. 12. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el segundo aceite de hidrocarburo es una nafta ligera.
  13. 13. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que las condiciones de la segunda zona de reaccion comprenden 5 una temperatura en el intervalo desde al menos 350°F (176.6°C) a 600°F (315.6°C), y la presion manometrica en el
    intervalo desde al menos 1500 psi a 3000 psi (10.3 - 20.7 MPa).
  14. 14. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el catalizador en pasta activo se recupera por medio de un separador de alta presion.
    10
  15. 15. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el catalizador en pasta activo se almacena y se mezcla continuamente en un tanque de almacenamiento para mantener una pasta homogenea en una atmosfera de hidrogeno sin oxlgeno.
ES05795552.8T 2004-09-10 2005-09-07 Procedimiento para la preparación de un catalizador de pasta activa Expired - Lifetime ES2621315T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US938202 1978-08-30
US10/938,202 US20060058175A1 (en) 2004-09-10 2004-09-10 Highly active slurry catalyst composition
PCT/US2005/031902 WO2006031575A1 (en) 2004-09-10 2005-09-07 Highly active slurry catalyst composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2621315T3 true ES2621315T3 (es) 2017-07-03

Family

ID=36034815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES05795552.8T Expired - Lifetime ES2621315T3 (es) 2004-09-10 2005-09-07 Procedimiento para la preparación de un catalizador de pasta activa

Country Status (12)

Country Link
US (2) US20060058175A1 (es)
EP (1) EP1814662B1 (es)
JP (1) JP5089390B2 (es)
KR (1) KR100886184B1 (es)
CN (1) CN101014411B (es)
BR (1) BRPI0515091A (es)
CA (1) CA2579999C (es)
EA (1) EA011933B1 (es)
ES (1) ES2621315T3 (es)
MX (1) MX2007002670A (es)
NO (1) NO20071780L (es)
WO (1) WO2006031575A1 (es)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060058174A1 (en) * 2004-09-10 2006-03-16 Chevron U.S.A. Inc. Highly active slurry catalyst composition
US7737072B2 (en) * 2004-09-10 2010-06-15 Chevron Usa Inc. Hydroprocessing bulk catalyst and uses thereof
US7678731B2 (en) * 2004-09-10 2010-03-16 Chevron Usa Inc. Hydroprocessing bulk catalyst and uses thereof
US7678730B2 (en) * 2004-09-10 2010-03-16 Chevron Usa Inc. Hydroprocessing bulk catalyst and uses thereof
US7771584B2 (en) * 2006-12-06 2010-08-10 Chevron U.S.A. Inc. Integrated unsupported slurry catalyst preconditioning process
US20080139380A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 Chevron U.S.A. Inc. Concentration of active catalyst slurry
US7585404B2 (en) * 2006-12-06 2009-09-08 Chevron U.S.A. Inc. Decomposition of waste products formed in slurry catalyst synthesis
CN100497884C (zh) * 2006-12-07 2009-06-10 西南石油大学 一种稠油注空气缓和催化氧化采油方法
EA016893B1 (ru) * 2007-10-31 2012-08-30 Шеврон Ю.Эс.Эй. Инк. Объемный катализатор гидрогенизации и его применение
US7737068B2 (en) * 2007-12-20 2010-06-15 Chevron U.S.A. Inc. Conversion of fine catalyst into coke-like material
US7790646B2 (en) * 2007-12-20 2010-09-07 Chevron U.S.A. Inc. Conversion of fine catalyst into coke-like material
US7837864B2 (en) * 2007-12-20 2010-11-23 Chevron U. S. A. Inc. Process for extracting bitumen using light oil
US8722556B2 (en) * 2007-12-20 2014-05-13 Chevron U.S.A. Inc. Recovery of slurry unsupported catalyst
US8765622B2 (en) * 2007-12-20 2014-07-01 Chevron U.S.A. Inc. Recovery of slurry unsupported catalyst
US20090159495A1 (en) * 2007-12-20 2009-06-25 Chevron U.S.A. Inc. Heavy oil conversion
US8431511B2 (en) * 2009-11-24 2013-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing bulk catalyst and methods of making thereof
US8389433B2 (en) * 2009-11-24 2013-03-05 Chevron U.S.A. Hydroprocessing bulk catalyst and methods of making thereof
US8372776B2 (en) * 2009-11-24 2013-02-12 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing bulk catalyst and methods of making thereof
US8940268B2 (en) * 2010-01-21 2015-01-27 Shell Oil Company Process for producing a thiometallate or a selenometallate material
CA2785453C (en) 2010-01-21 2018-09-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Manganese tetrathiotungstate material
US8597498B2 (en) * 2010-01-21 2013-12-03 Shell Oil Company Process for treating a hydrocarbon-containing feed
US8562817B2 (en) 2010-01-21 2013-10-22 Shell Oil Company Hydrocarbon composition
US8491784B2 (en) * 2010-01-21 2013-07-23 Shell Oil Company Process for treating a hydrocarbon-containing feed
US8597496B2 (en) * 2010-01-21 2013-12-03 Shell Oil Company Process for treating a hydrocarbon-containing feed
US8597499B2 (en) * 2010-01-21 2013-12-03 Shell Oil Company Process for treating a hydrocarbon-containing feed
EP2526167A2 (en) * 2010-01-21 2012-11-28 Shell Oil Company Hydrocarbon composition
WO2011091195A2 (en) * 2010-01-21 2011-07-28 Shell Oil Company Process for treating a hydrocarbon-containing feed
US8679319B2 (en) * 2010-01-21 2014-03-25 Shell Oil Company Hydrocarbon composition
CA2785600A1 (en) * 2010-01-21 2011-07-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for treating a hydrocarbon-containing feed
US8530370B2 (en) * 2010-01-21 2013-09-10 Shell Oil Company Nano-tetrathiometallate or nano-tetraselenometallate material
WO2011091192A2 (en) * 2010-01-21 2011-07-28 Shell Oil Company Process for producing a copper thiometallate or a selenometallate material
EP2526061B1 (en) * 2010-01-21 2015-09-16 Shell Oil Company Process for producing a thiometallate or a selenometallate material
EP2404982A1 (en) * 2010-07-06 2012-01-11 Total Raffinage Marketing Catalyst preparation reactors from catalyst precursor used for feeding reactors to upgrade heavy hydrocarbonaceous feedstocks
EP2404983A1 (en) * 2010-07-06 2012-01-11 Total Raffinage Marketing Hydroconversion process for heavy hydrocarbonaceous feedstock
US8858784B2 (en) 2010-12-10 2014-10-14 Shell Oil Company Process for treating a hydrocarbon-containing feed
CA2820266A1 (en) 2010-12-10 2012-06-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for treating a hydrocarbon-containing feed
WO2012078836A1 (en) 2010-12-10 2012-06-14 Shell Oil Company Hydrocracking of a heavy hydrocarbon feedstock using a copper molybdenum sulfided catalyst
KR101927396B1 (ko) 2010-12-30 2018-12-11 셰브런 유.에스.에이.인크. 수소첨가처리 촉매 및 이의 제조방법
US9321037B2 (en) 2012-12-14 2016-04-26 Chevron U.S.A., Inc. Hydroprocessing co-catalyst compositions and methods of introduction thereof into hydroprocessing units
US9687823B2 (en) 2012-12-14 2017-06-27 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing co-catalyst compositions and methods of introduction thereof into hydroprocessing units
US20140238897A1 (en) 2013-02-26 2014-08-28 Chevron U.S.A. Inc. Reconfiguration of recirculation stream in upgrading heavy oil
US8883036B2 (en) 2013-03-13 2014-11-11 Chevron U.S.A. Inc. Hydrogen sulfide stream for catalyst sulfidation from refinery rich amines
FR3074699B1 (fr) 2017-12-13 2019-12-20 IFP Energies Nouvelles Procede d'hydroconversion de charge hydrocarbonee lourde en reacteur hybride
CN114361467B (zh) * 2021-12-09 2023-05-02 同济大学 一种调控燃料电池用催化剂浆料粘度的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4970190A (en) * 1983-08-29 1990-11-13 Chevron Research Company Heavy oil hydroprocessing with group VI metal slurry catalyst
US4710486A (en) * 1983-08-29 1987-12-01 Chevron Research Company Process for preparing heavy oil hydroprocessing slurry catalyst
US5484755A (en) * 1983-08-29 1996-01-16 Lopez; Jaime Process for preparing a dispersed Group VIB metal sulfide catalyst
US4824821A (en) * 1983-08-29 1989-04-25 Chevron Research Company Dispersed group VIB metal sulfide catalyst promoted with Group VIII metal
US5164075A (en) * 1983-08-29 1992-11-17 Chevron Research & Technology Company High activity slurry catalyst
US5108581A (en) 1985-09-09 1992-04-28 Exxon Research And Engineering Company Hydroconversion of heavy feeds by use of both supported and unsupported catalysts
US4740489A (en) * 1986-04-21 1988-04-26 Exxon Research And Engineering Company Method of preparing a hydroconversion sulfided molybdenum catalyst concentrate
US5037532A (en) * 1989-09-28 1991-08-06 Exxon Research & Engineering Company Slurry hydrotreating process
AU2001238235A1 (en) * 2000-02-15 2001-08-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Heavy feed upgrading based on solvent deasphalting followed by slurry hydroprocessing of asphalt from solvent deasphalting

Also Published As

Publication number Publication date
KR100886184B1 (ko) 2009-03-02
JP5089390B2 (ja) 2012-12-05
JP2008512242A (ja) 2008-04-24
EA011933B1 (ru) 2009-06-30
US20070265157A1 (en) 2007-11-15
KR20070051316A (ko) 2007-05-17
CA2579999A1 (en) 2006-03-23
WO2006031575A1 (en) 2006-03-23
CN101014411B (zh) 2010-11-03
EP1814662A1 (en) 2007-08-08
BRPI0515091A (pt) 2008-07-08
EA200700609A1 (ru) 2007-08-31
EP1814662A4 (en) 2010-11-10
MX2007002670A (es) 2007-05-16
US20060058175A1 (en) 2006-03-16
NO20071780L (no) 2007-04-04
CN101014411A (zh) 2007-08-08
US7410928B2 (en) 2008-08-12
EP1814662B1 (en) 2017-01-04
CA2579999C (en) 2012-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2621315T3 (es) Procedimiento para la preparación de un catalizador de pasta activa
CA2579998C (en) Highly active slurry catalyst composition
CA2579837C (en) Process for upgrading heavy oil using a highly active slurry catalyst composition
CA2579838C (en) Process for upgrading heavy oil using a highly active slurry catalyst composition
US7678732B2 (en) Highly active slurry catalyst composition