ES2645653T3 - Recipiente para envasar líquidos - Google Patents

Abstract

Un recipiente para envasado de líquidos formado a partir de un laminado de al menos tres capas que incluye una capa interna formada a partir de una composición de resina (Y) como se describe a continuación; una capa intermedia; y una capa externa formada a partir de una composición de resina (Z) como se describe a continuación, estando formada la capa intermedia a partir de una composición de resina (X) como se describe a continuación: la composición de resina (X): es una composición de resina que comprende 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1) que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monómero de propileno de 60% en moles o más; de 5 partes en masa a 95 partes en masa de un elastómero termoplástico (2) que tiene un peso molecular medio en número de 20.000 a 500.000, siendo el elastómero termoplástico (2) un elastómero termoplástico obtenido por hidrogenación de un copolímero de bloques que comprende un bloque polimérico (A) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vinílico aromático como componente principal y tiene un peso molecular medio en número de 2.500 a 100.000, y un bloque polimérico (B) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como un componente principal y tiene un contenido de una unidad estructural de enlace vinílico de 50% en moles o más y un peso molecular medio en número de 10.000 a 300.000, comprendiendo el bloque polimérico (B) un 80% en moles o más de los dobles enlaces carbono-carbono hidrogenados; y de 10 partes en masa a 95 partes en masa de un copolímero de etileno-α-olefina (3) con un contenido de una unidad estructural derivada de un monómero de etileno de 50% en moles a 95% en moles, la composición de resina (Y): es una composición de resina que comprende 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monómero de propileno de 60% en moles o más; y de 5 partes en masa a 250 partes en masa de un elastómero termoplástico (2') que comprende un bloque polimérico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vinílico aromático como componente principal y un bloque polimérico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal (siempre que no se incluya en la composición de resina un copolímero de etileno-α-olefina que tenga un contenido de una unidad estructural derivada de un monómero de etileno de 50% en moles a 95% en moles o, si se incluye, que el contenido del copolímero sea inferior a 10 partes en masa), y la composición de resina (Z): es una composición de resina que comprende 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1'') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monómero de propileno de 60% en moles o más; y de 0 partes en masa a 35 partes en masa de un elastómero termoplástico (2") que tiene un bloque polimérico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vinílico aromático como componente principal y un bloque polimérico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal.

Description

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DESCRIPCION

Recipiente para envasar Ifquidos Campo tecnico

La presente invencion se refiere a un recipiente para envasar Kquidos. Tecnica anterior

Por lo que respecta a los recipientes de envasado de Kquidos para uso medico, se han utilizado, por ejemplo, bolsas para disolucion en infusion, bolsas hechas de vidrio o bolsas hechas de plastico. El medicamento I^quido inyectado en la bolsa para disolucion en infusion se cierra hermeticamente, y despues se esteriliza generalmente de acuerdo con metodos tales como la esterilizacion por vapor y la esterilizacion en autoclave. Dado que las bolsas de disolucion para infusion hechas de vidrio tienen el inconveniente de que estas bolsas son mas pesadas que las bolsas de plastico y son susceptibles de danarse cuando se someten a impacto, cafda o similares en el momento del transporte, por eso se utilizan ampliamente las bolsas de disolucion en infusion hechas de plastico.

Con respecto a las bolsas para disolucion en infusion hechas de plastico, se utiliza una bolsa hecha de una resina de cloruro de vinilo blanda, o una bolsa hecha de una poliolefina tal como polietileno o polipropileno. Dado que una bolsa para disolucion en infusion hecha de una resina de cloruro de vinilo blanda contiene una gran cantidad de un plastificante con el fin de impartir flexibilidad a la bolsa, existe el riesgo de que, dependiendo del tipo de disolucion en infusion, el plastificante pueda ser eluido en la disolucion en infusion, y esto se ha resaltado en cuanto al aspecto de la seguridad. Ademas, puesto que los instrumentos de uso medico son desechables, las bolsas para disolucion en infusion hechas de una resina blanda de cloruro de vinilo tambien se incineran despues del uso. Sin embargo, existe el problema de que se generan gases toxicos atribuibles a la resina de cloruro de vinilo blando. Ademas, las bolsas para disolucion en infusion hechas de una poliolefina tal como polietileno o polipropileno no contienen plastificantes, y por lo tanto, estas bolsas son preferibles en cuanto al aspecto de higiene. Sin embargo, puesto que estas bolsas para disolucion en infusion tienen baja flexibilidad y resistencia al impacto insuficiente, no se puede decir que las bolsas sean satisfactorias en cuanto a su manejabilidad.

Por otra parte, con el fin de mejorar la flexibilidad, el hermetismo y la resistencia al bloqueo, se ha propuesto una pelfcula multicapa para uso medico, que utiliza una composicion de resina a base de polipropileno que incluye de 50% en masa a 98% en masa de una resina a base de polipropileno cristalino, de 1% en masa a 49% en masa de un copolfmero de etileno-a-olefina particular, y de 1% en masa a 49% en masa de un copolfmero de bloque hidrogenado particular como capa de sellado (capa interna) (vease PTL1).

Lista de citas

Documento de patente [PTL 1] JP-A-2009-149861

Compendio de la invencion

Problema tecnico

Se ha descrito que la pelfcula multicapa descrita en PTL 1 se puede usar para recipientes de uso medico. En los ejemplos de PTL 1, el contenido del copolfmero de etileno-a-olefina se ajusto uniformemente a 5% en masa o menos. Sin embargo, de acuerdo con una investigacion adicional realizada por los autores de la presente invencion, se encontro que en un caso en el que una composicion de resina a base de polipropileno con el contenido de copolfmero de etileno-a-olefina ajustado a este nivel se usa como el material de una capa intermedia para un recipiente de uso medico tal como una bolsa para disolucion en infusion, el recipiente para envasado de lfquidos se vuelve susceptible a danos cuando se somete a impacto, cafda o similar debido al mecanismo que se describira mas adelante.

Ademas, dado que se produce un envase de uso medico tal como una bolsa para disolucion en infusion por superposicion de pelfculas multicapa y despues se sella termicamente la circunferencia de las pelfculas, se requiere que la capa interna que se pone en contacto con una disolucion en infusion tenga una alta resistencia al termosellado. Por otra parte, puesto que es necesario evitar que las capas internas se adhieran entre sf y dificulten la inyeccion de una disolucion en infusion en el recipiente, tambien es importante la seleccion del material para la capa interna que se combina con una capa intermedia. Mientras tanto, de acuerdo con una investigacion adicional llevada a cabo por los autores de la presente invencion, se descubrio que los materiales para la capa de sellado (capa interna) usados en los ejemplos de PTL 1 teman un alto riesgo de adhesion (capa interna) - (capa interna).

Por lo tanto, un objeto de la presente invencion es proporcionar un recipiente para envasado de lfquidos que tenga una flexibilidad y una transparencia satisfactorias, una fuerza del temosellado, una alta resistencia a la rotura de bolsa a bajas temperaturas (por ejemplo, de aproximadamente -10°C a 10°C) y a temperatura normal, (por ejemplo,

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de aproximadamente 15°C a 30°C), y baja adhesividad (capa intrna) - (capa interna), que son propiedades importantes en un recipiente para envasado de Kquidos para uso medico.

Solucion al problema

Los autores de la presente invencion llevaron a cabo una investigacion exhaustiva y, como resultado, descubrieron que cuando un recipiente para envasado de lfquidos se forma a partir de un laminado de al menos tres capas que incluye una capa interna, una capa intermedia y una capa externa, estando formada la capa intermedia a partir de una composicion de resina particular (X) descrita mas adelante, se puede reducir la adhesion (capa interna) - (capa interna), al tiempo que se puede controlar la forma en la que se producen grietas debidas al impacto, cafda o similares y por consiguiente, se puede obtener una alta resistencia a la rotura de bolsa a bajas temperaturas y a temperatura normal, de manera que se pueden resolver los problemas descritos anteriormente. Asf, los autores completaron la presente invencion.

La invencion se refiere a los siguientes puntos [1] a [8].

[1] Un recipiente para envasado de lfquidos formado a partir de un laminado de al menos tres capas que incluye una capa interna formada a partir de una composicion de resina (Y) como se describe a continuacion, una capa intermedia y una capa externa formada a partir de una composicion de resina (Z) como se describe a continuacion, estando formada la capa intermedia a partir de una composicion de resina (X) como se describe a continuacion,

la composicion de resina (X): es una composicion de resina que incluye 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1) que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; de 5 partes en masa a 95 partes en masa de un elastomero termoplastico (2) que tiene un peso molecular medio en numero de 20.000 a 500.000, siendo el elastomero termoplastico (2) un elastomero termoplastico obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que contiene un bloque polimerico (A) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y tiene un peso molecular medio en numero de 2.500 a 100.000, y un bloque polimerico (B) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como un componente principal y tiene un contenido de una unidad estructural de enlace vimlico de 50% en moles o mas y un peso molecular medio en numero de 10.000 a

300.000, teniendo el bloque polimerico (B) un 80% en moles o mas de los dobles enlaces carbono-carbono hidrogenados; y de 10 partes en masa a 95 partes en masa de un copolfmero de etileno-a-olefina (3) con un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno de 50% en moles a 95% en moles,

la composicion de resina (Y): es una composicion de resina que incluye 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; y de 5 partes en masa a 250 partes en masa de un elastomero termoplastico (2') que tiene un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal (siempre que no se incluya en la composicion de resina un copolfmero de etileno-a-olefina que tenga un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno de 50% en moles a 95% en moles o, si se incluye, que el contenido del copolfmero sea inferior a 10 partes en masa), y

la composicion de resina (Z): es una composicion de resina que incluye 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1'') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; y de 0 partes en masa a 35 partes en masa de un elastomero termoplastico (2") que tiene un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal.

[2] El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con [1], en el que el copolfmero de etileno-a-olefina (3) tiene un mdice de fluidez en masa fundida de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min en las condiciones de 230°C y una carga de 21,6 N, y un punto de fusion de 40°C a 120°C.

[3] El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con [1] o [2], en el que las resinas basadas en polipropileno (1), (1') y (1'') son cada una independientemente al menos una seleccionada de homopolipropileno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno, un copolfmero de bloque de propileno-etileno, un copolfmero aleatorio de propileno- buteno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-buteno, un copolfmero aleatorio de propileno-penteno, un copolfmero aleatorio de propileno-hexeno, un copolfmero aleatorio de propileno-octeno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-penteno, y un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-hexeno.

[4] El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con cualquiera de [1] a [3], en el que la resina a base de polipropileno (1') tiene un punto de fusion de 120°C a 140°C.

[5] El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con cualquiera de [1] a [4], en el que la resina a base de polipropileno (1") es homopolipropileno.

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[6] El recipiente para envasado de Uquidos de acuerdo con cualquiera de [1] a [5], en el que los elastomeros termoplasticos (2') y (2'') son cada uno independientemente un elastomero termoplastico obtenido por hidrogenacion de un copoKmero de bloques que tiene un bloque polimerico A) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y tiene un peso molecular medio en numero de 2.500 a

100.000, y un bloque polimerico (B) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal y tiene un contenido de una unidad estructural de enlace vimlico de 50% en moles o mas y un peso molecular medio en numero de 10.000 a 300.000, el 80% en moles o mas de los dobles enlaces carbono-carbono del bloque polimerico (B) son hidrogenados, y el peso molecular medio en numero del elastomero termoplastico es de 20.000 a 500.000.

[7] El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con cualquiera de [1] a [6], en el que los espesores de las capas respectivas estan en los intervalos de 5 pm a 30 pm para la capa interna, de 100 pm a 300 pm para la capa intermedia, y de 15 pm a 120 pm para la capa externa.

[8] Un recipiente de uso medico que tiene el recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con cualquiera de [1] a [7].

Efectos ventajosos de la invencion

De acuerdo con la presente invencion, se puede proporcionar un recipiente para envasado de lfquidos que tiene una flexibilidad y una transparencia satisfactorias, una fuerza de temosellado, una alta resistencia a la rotura de bolsa a bajas temperaturas y a temperatura normal, y una baja adherencia (capa interna) - (capa interna). Al tener estas caractensticas, el recipiente para envasado de lfquidos de la presente invencion se puede utilizar de forma especialmente adecuada para aplicaciones medicas.

Breve descripcion de los dibujos

La Figura 1, es un diagrama esquematico que ilustra el sitio de observacion para el modo de propagacion de grieta y el modo de propagacion de grieta de recipientes para envasado de lfquidos en los ejemplos y ejemplos comparativos.

La Figura 2, es una fotograffa por microscopica electronica de barrido obtenida cuando se observo el modo de propagacion de grieta en el Ejemplo 1.

La Figura 3, es una fotograffa por microscopica electronica de barrido obtenida cuando se observo el modo de propagacion de grieta en el Ejemplo Comparativo 1.

Descripcion de las realizaciones

De acuerdo con la presente memoria descriptiva, se puede seleccionar arbitrariamente una definicion que se dice que es preferible, y se puede decir que una combinacion de definiciones preferibles es mas preferible.

[Recipiente para envasado de lfquidos]

La presente invencion es un recipiente para envasado de lfquidos formado a partir de un laminado de al menos tres capas que incluye una capa interna formada a partir de una composicion de resina (Y) como se describe a continuacion, una capa intermedia y una capa externa formada a partir de una composicion de resina (Z) descrita a continuacion, estando formada la capa intermedia a partir de una composicion de resina (X) como se describe a continuacion.

(Composicion de Resina (X))

Una composicion de resina que incluye 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1) que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; de 5 partes en masa a 95 partes en masa de un elastomero termoplastico (2) que tiene un peso molecular medio en numero de

20.000 a 500.000, siendo el elastomero termoplastico (2) un elastomero termoplastico obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que tiene un bloque polimerico (A) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y tiene un peso molecular medio en numero de 2.500 a

100.000, y un bloque polimerico (B) que tiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como un componente principal y tiene un contenido de una unidad estructural de enlace vimlico de 50% en moles o mas y un peso molecular medio en numero de 10.000 a 300.000, teniendo el bloque polimerico (B) un 80% en moles o mas de los dobles enlaces carbono-carbono hidrogenados; y de 10 partes en masa a 95 partes en masa de un copolfmero de etileno-a-olefina (3) que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno de 50% en moles a 95% en moles.

(Composicion de resina (Y))

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Una composicion de resina que incluye 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; y de 5 partes en masa a 250 partes en masa de un elastomero termoplastico (2') que tiene un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como un componente principal y un bloque polimerico que tiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal (siempre que no se incluya en la composicion de resina un copolfmero de etileno-a-olefina que tenga un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno de 50% en moles a 95% en moles o, si se incluye, que el contenido del copolfmero sea inferior a 10 partes en masa).

(Composicion de resina (Z))

Una composicion de resina que incluye 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1'') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; y de 0 partes en masa a 35 partes en masa de un elastomero termoplastico (2") que tiene un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como un componente principal y un bloque polimerico que tiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como un componente principal.

Cuando un recipiente para envasado de lfquidos tiene una capa intermedia formada a partir de la composicion de resina (X) entre la capa interna y la capa externa, el recipiente para envasado de lfquidos se convierte en un recipiente para envasado de lfquidos que tiene una flexibilidad y una transparencia satisfactorias, una alta fuerza de termosellado, una resistencia a la rotura de bolsa a bajas temperaturas y a temperatura normal, y baja adhesividad (capa interna) - (capa interna).

A continuacion, se explicara con detalle en primer lugar cada uno de los componentes de la composicion de resina (X) que se utiliza para la capa intermedia.

[Resina a base de polipropileno (1)]

La resina a base de polipropileno (1) usada en la composicion de resina (X) no se limita particularmente siempre que el contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno (en lo sucesivo, se puede denominar simplemente contenido de propileno) sea de 60% o mas, y se puede usar cualquier resina a base de polipropileno conocida. El contenido de la unidad estructural derivada de un monomero de propileno es preferiblemente de 80% en moles o mas, mas preferiblemente de 80% en moles a 100% en moles, aun mas preferiblemente de 90% en moles a 100% en moles, y de modo particularmente preferido de 95% en moles a 99%. Ejemplos de la unidad estructural derivada de un monomero distinto de un monomero de propileno incluyen una unidad estructural derivada de un monomero de etileno; unidades estructurales derivadas de monomeros de a-olefina tales como 1-buteno, 1- hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 4-metil-1-penteno, 1-noneno y 1-deceno; y unidades estructurales derivadas de los agentes modificadores que se describiran mas adelante.

Los ejemplos de la resina a base de polipropileno (1) incluyen homopolipropileno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno, un copolfmero de bloque de propileno-etileno, un copolfmero aleatorio de propileno-buteno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-buteno, un copolfmero aleatorio de propileno-penteno, un copolfmero aleatorio de propileno-hexeno, un copolfmero aleatorio de propileno-octeno, un copolfmero aleatorio de propileno- etileno-penteno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-hexeno y sus productos de modificacion. Los ejemplos de los productos de modificacion incluyen un producto que se puede obtener mediante la copolimerizacion por injerto de un agente modificador a una resina a base de polipropileno; y un producto obtenible copolimerizando un agente modificador con la cadena principal de una resina a base de polipropileno. Los ejemplos del agente modificador incluyen acidos dicarboxflicos insaturados tales como acido maleico, acido citraconico, acido maleico halogenado, acido itaconico, acido cis-4-ciclohexeno-1,2-dicarboxflico, y acido cis-endo-biciclo[2.2.1]-5-hepteno-2,3- dicarboxflico; esteres, amidas o imidas de acidos dicarboxflicos insaturados; anhndridos de acido dicarboxflico insaturados tales como anhndrido maleico, anhndrido citraconico, anhndrido maleico halogenado, anhndrido itaconico, anhndrido de acido cis-4-ciclohexeno-1,2-dicarboxflico y anhndrido de acido cis-endo-biciclo[2.2.1]-5-hepteno-2,3- dicarboxflico; acidos monocarboxflicos insaturados tales como acido acnlico, acido metacnlico y acido crotonico; y esteres de acidos monocarboxflicos insaturados (acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y similares), amidas o imidas de acidos monocarboxflicos insaturados. La resina a base de polipropileno (1) es preferiblemente una resina a base de polipropileno sin modificar.

Entre ellos, desde el punto de vista de estar facilmente disponibles a un coste relativamente bajo, se prefieren homopolipropileno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno y un copolfmero de bloque de propileno-etileno; homopolipropileno y un copolfmero aleatorio de propileno-etileno son mas preferidos; y se prefiere aun mas un copolfmero aleatorio de propileno-etileno.

Las resinas a base de polipropileno (1) se pueden usar solas o en combinacion de dos o mas tipos de las mismas.

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El mdice de fluidez en masa fundida (MFR) de la resina a base de polipropileno (1) medido en las condiciones de 230°C y 21,6 N es preferiblemente de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min, mas preferiblemente de 1 g/10 min a 20 g/10 min, e incluso mas preferiblemente de 1 g/10 min a 10 g/10 min, desde el punto de vista de la capacidad de la procesabilidad de moldeo de la composicion de resina (X). Mientras tanto, todos los "indices de fluidez en masa fundida" descritos en la presente memoria descriptiva y en las reivindicaciones son valores medidos de acuerdo con JIS K 7210.

Ademas, el punto de fusion de la resina a base de polipropileno (1) no se limita particularmente, pero el punto de fusion es preferiblemente de 120°C a 180°C, mas preferiblemente de 120°C a 170°C, e incluso mas preferentemente de 140°C a 170°C. Mientras tanto, todos los "puntos de fusion" descritos en la presente memoria descriptiva y las reivindicaciones son valores medidos de acuerdo con el metodo descrito en los ejemplos.

[Elastomero termoplastico particular (2)]

El elastomero termoplastico (2) particular utilizado en la composicion de resina (X) es un elastomero termoplastico que tiene un peso molecular medio en numero de 20.000 a 500.000, siendo el elastomero termoplastico (2) un elastomero termoplastico obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloque que tiene un bloque polimerico (A) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y tiene un peso molecular medio en numero de 2.500 a 100.000, y un bloque polimerico (B) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como un componente principal y tiene un contenido de una unidad estructural de enlace vimlico (en lo sucesivo, tambien denominado contenido de enlaces vimlicos) de 50% en moles o mas y un peso molecular medio en numero de 10.000 a 300.000, teniendo el bloque polimerico (B) 80 moles % o mas de los dobles enlaces carbono-carbono hidrogenados.

En lo sucesivo, el bloque polimerico (A) y el bloque polimerico (B) se explicaran en secuencia.

(Bloque polimerico (A))

El bloque polimerico (A) contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal. La frase "contiene. . . como componente principal" tal como se utiliza en la presente memoria, significa que el bloque polimerico (A) contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico en una proporcion del 50% en masa o mas, en base a la masa total del bloque polimerico (A). El contenido de la unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico en el bloque polimerico (A) es mas preferiblemente de 70% en masa o mas, e incluso mas preferiblemente de 90% en masa o mas, en base a la masa total del bloque polimerico (A), desde los puntos de vista de la transparencia y de las caractensticas mecanicas de la composicion de resina (X).

Los ejemplos del compuesto de vinilo aromatico incluyen estireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, a-metilestireno, p-metilestireno, 2,6-dimetilestireno, 2,4-dimetilestireno, a-metil-o-metilestireno, a-metil-m- metilestireno, a-metil-p-metilestireno, p-metil-o-metilestireno, p-metil-m-metilestireno, p-metil-p-metilestireno, 2,4,6 - trimetilestireno, a-2,6-dimetilestireno, a-metil-2,4-dimetilestireno, p-metil-2,6-dimetilestireno, p-metil-2,4- dimetilestireno, o-cloroestireno, m-cloroestireno, p-cloroestireno, 2,6-dicloroestireno, 2,4-dicloroestireno, a-cloro-o- cloroestireno, a-cloro-m-cloroestireno, a-cloro-p-cloroestireno, p-cloro-o-cloroestireno, p-cloro-m-cloroestireno, p- cloro-p-cloroestireno, 2,4,6-tricloroestireno, a-cloro-2,6-dicloroestireno, a-cloro-2,4-dicloroestireno, p-cloro-2,6- dicloroestireno, p-cloro-2,4-dicloroestireno, o-t-butilestireno, m-t-butilestireno, p-t-butilestireno, o-metoxiestireno, m- metoxiestireno, p-metoxiestireno, o-clorometilestireno, m-clorometilestireno, p-clorometilestireno, o- bromometilestireno, m-bromometilestireno, p-bromometilestireno, un derivado de estireno sustituido con un grupo sililo, indeno y vinilnaftaleno. Entre ellos, desde el punto de vista del coste de produccion y el equilibrio entre las propiedades ffsicas, son preferidos el estireno, el a-metilestireno y una mezcla de los mismos, y mas preferido es el estireno.

Sin embargo, mientras el proposito y los efectos de la presente invencion no se vean afectados, el bloque polimerico (A) puede contener una unidad estructural derivada de otro monomero insaturado ademas del compuesto vimlico aromatico. El otro monomero insaturado puede ser, por ejemplo, al menos uno seleccionado de butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, isobutileno, estireno, o-metilestireno , m-metilestireno, p- metilestireno, p-t-butilestireno, 2,4-dimetilestireno, vinilnaftaleno, vinilantraceno, metacrilato de metilo, metil vinil eter, N-vinilcarbazol, p-pineno, 8,9-p-menteno, dipenteno, y 2-metilenotetrahidrofurano. La forma de union en un caso en el que el bloque polimerico (A) contenga una unidad estructural derivada del otro monomero insaturado no se limita particularmente, y la forma de union puede ser cualquiera de una forma aleatoria o una forma ahusada.

En un caso en el que el bloque polimerico (A) contenga una unidad estructural derivada de otro monomero insaturado ademas del compuesto vimlico aromatico, el contenido de la unidad estructural es preferiblemente de 10% en masa o menos, en base a la masa total del polfmero bloque (A).

El peso molecular medio en numero del bloque polimerico (A) es de 2.500 a 100.000, preferiblemente de 2.500 a

50.000, y mas preferiblemente de 3.000 a 30.000. Mientras tanto, todos los "pesos moleculares medios en numero"

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descritos en la presente memoria descriptiva y en las reivindicaciones, son pesos moleculares medios en numero determinados mediante un analisis por cromatograffa de permeacion de gel (GPC) y calculados respecto a los estandares de poliestireno, y mas particularmente, los pesos moleculares medios en numero son valores medidos de acuerdo con el metodo descrito en los ejemplos.

Ademas, el contenido del bloque polimerico (A) es preferiblemente de 5% en masa a 40% en masa, mas preferiblemente de 7% en masa a 35% en masa, aun mas preferiblemente de 10% en masa a 35% en masa, particularmente preferible de 10% en masa a 27% en masa, y lo mas preferible de 10% en masa a 25% en masa, desde los puntos de vista de la elasticidad y la flexibilidad de la capa formada a partir de la composicion de resina (X). Mientras tanto, el contenido del bloque polimerico (A) en el elastomero termoplastico (2) es un valor determinado a partir del espectro de RMN-1H, y mas particularmente, el contenido es un valor medido de acuerdo con el metodo descrito en los ejemplos.

(Bloque polimerico (B))

El bloque polimerico (B) contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal. La frase "contiene. . . como componente principal" tal como se utiliza en la presente memoria, significa que el bloque polimerico (B) contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado en una proporcion de 50% en masa o mas, en base a la masa total del bloque polimerico. El contenido de la unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado en el bloque polimerico (B) es mas preferiblemente de 70% en masa o mas, e incluso mas preferiblemente de 90% en masa o mas, en base a la masa total del bloque polimerico (B).

El compuesto de dieno conjugado que constituye el bloque polimerico (B) puede ser, por ejemplo, al menos uno seleccionado de butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno y 1,3- hexadieno. Entre ellos, se prefieren el butadieno, el isopreno y una mezcla de butadieno e isopreno.

Ademas, en un caso en el que el bloque polimerico (B) esta compuesto por dos o mas clases de unidades estructurales derivadas de compuestos de dieno conjugado (por ejemplo, butadieno e isopreno), su forma de enlace no se limita particularmente, y la forma de enlace puede ser una forma aleatoria, una forma ahusada, una forma alterna perfecta, una forma de bloque parcial, una forma de bloque, o una combinacion de dos o mas tipos de las mismas.

El peso molecular medio en numero del bloque polimerico (B) es de 10.000 a 300.000, preferiblemente de 20.000 a

270.000, mas preferiblemente de 40.000 a 240.000, aun mas preferiblemente de 75.000 a 240.000, y particularmente preferible de 85.000 a 220.000, desde el punto de vista de la flexibilidad de la composicion de resina (X).

Con respecto al bloque polimerico (B), el contenido de la unidad estructural de enlace vimlico (por ejemplo, en el caso de un monomero de butadieno, la unidad estructural de enlace vimlico es una unidad estructural de enlace 1,2- y en el caso de un monomero de isopreno, la unidad estructural de enlace vimlico es la suma de una unidad estructural de enlace 1,2- y una unidad estructural de enlace 3,4-) es de 50% en moles o mas. El contenido de la unidad estructural de enlace vimlico es preferiblemente de 50% en moles a 90% en moles, y mas preferiblemente de 50% en moles a 80% en moles.

Desde el punto de vista de la resistencia al calor y de la resistencia a la intemperie, se han hidrogenado 80% en moles o mas de los dobles enlaces carbono-carbono presentes en el bloque polimerico (B) (en lo sucesivo, se puede denominar hidrogenado), y es preferible que 85% en moles o mas de los enlaces haya sido hidrogenado, mientras que es mas preferible que haya sido hidrogenado el 90% en moles o mas de los enlaces. Mientras tanto, este valor puede denominarse una relacion de hidrogenacion. El lfmite superior de la relacion de hidrogenacion no se limita particularmente; sin embargo, el lfmite superior puede ser de 99% en moles, puede ser de 98% en moles, o puede ser de 95% en moles.

Mientras tanto, la relacion de hidrogenacion descrita anteriormente es un valor obtenido calculando el contenido de los dobles enlaces carbono-carbono en la unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado en el bloque polimerico (B), usando el espectro de RMN-1H antes y despues de la hidrogenacion y mas particularmente, la relacion de hidrogenacion es un valor medido de acuerdo con el metodo descrito en los ejemplos.

Ademas, mientras el proposito y los efectos de la presente invencion no se vean afectados, el bloque polimerico (B) puede contener una unidad estructural derivada de otro monomero polimerizable ademas del compuesto de dieno conjugado. El otro monomero polimerizable es preferiblemente, por ejemplo, al menos un compuesto seleccionado de compuestos vimlicos aromaticos tales como estireno, a-metilestireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p- metilestireno, p-t-butilestireno, 2,4-dimetilestireno, vinilnaftaleno, y vinilantraceno; metacrilato de metilo; metil vinil eter; N-vinilcarbazol; p-pineno; 8,9-p-menteno; dipenteno; metilennorborneno; y 2-metilentetrahidrofurano. En un caso en el que el bloque polimerico (B) contiene una unidad estructural derivada de un monomero de otro polfmero

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ademas del compuesto de dieno conjugado, la forma de enlace no se limita particularmente y la forma de enlace puede ser cualquiera de una forma aleatoria o una forma ahusada.

En un caso en el que el bloque polimerico (B) contiene una unidad estructural derivada de otro monomero polimerizable ademas del compuesto de dieno conjugado, el contenido de la unidad estructural es preferiblemente de 30% en masa o menos, y mas preferiblemente de 10% en masa o menos, en base a la masa total del bloque polimerico (B).

(Modo de union del bloque polimerico (A) y el bloque polimerico (B))

El formato de union del elastomero termoplastico (2) no se limita siempre que el bloque polimerico (A) y el bloque polimerico (B) esten unidos, y el formato de union pueda ser cualquiera de un modo lineal, un modo ramificado, un radial, o un modo de union que combine dos o mas de los mismos. Entre ellos, el formato de union del bloque polimerico (A) y el bloque polimerico (B) es preferiblemente una forma lineal, y ejemplos de esto incluyen, cuando el bloque polimerico (A) esta representado por A y el bloque polimerico (B) esta representado por B, un copolfmero tribloque representado por A-B-A, un copolfmero tetrabloque representado por A-B-A-B, un copolfmero pentabloque representado por A-B-A-B-A, y un copolfmero de tipo (A-B)nX (en el que X representa un residuo de un agente de acoplamiento, y n representa un numero entero de 3 o mas). Entre ellos, se utiliza preferiblemente un copolfmero tribloque (A-B-A) desde el punto de vista de la facilidad de produccion de un elastomero termoplastico, flexibilidad y similares.

En este punto, de acuerdo con la presente memoria descriptiva, en un caso en el que los bloques polimericos del mismo tipo esten unidos de forma lineal a traves de un agente de acoplamiento bifuncional o similar, la totalidad de los bloques de polfmero que estan unidos se considera como un bloque polimerico. Por consiguiente, un bloque polimerico que se debena describir originalmente como Y-X-Y (en el que X representa un residuo de un agente de acoplamiento) en un sentido estricto, incluyendo el ejemplo descrito anteriormente, se indica generalmente como Y, excepto en el caso en el que es necesario distinguir el bloque polimerico relevante de un unico bloque polimerico Y. De acuerdo con la presente memoria descriptiva, puesto que un bloque polimerico de este tipo que contiene un residuo de un agente de acoplamiento se considera como se ha descrito anteriormente, por ejemplo, un copolfmero de bloques que debena ser descrito como A-B-X-B-A (en el que X representa un residuo de un agente de acoplamiento) en un sentido estricto, incluyendo un residuo de un agente de acoplamiento, se describe como A-B-A y se considera como un ejemplo de un copolfmero tribloque.

Ademas, el elastomero termoplastico (2) tambien puede contener un bloque polimerico (C) compuesto por otro monomero polimerizable, ademas del bloque polimerico (A) y el bloque polimerico (B), en la medida en que el proposito de la invencion no se vea afectado. En este caso, cuando el bloque polimerico (C) esta representado por C, los ejemplos de la estructura del copolfmero de bloque incluyen un copolfmero tribloque del tipo A-B-C, un copolfmero tetrabloque del tipo A-B-C-A, y un copolfmero tetrabloque del tipo A-B-A-C.

El peso molecular medio en numero del elastomero termoplastico (2) es de 20.000 a 500.000, preferiblemente de

35.000 a 400.000, mas preferiblemente de 40.000 a 300.000, e incluso mas preferiblemente de 40.000 a 200.000. En un caso en el que el peso molecular medio en numero del elastomero termoplastico (2) es inferior a 20.000, disminuye la resistencia al calor de la composicion de resina (X), y en un caso en el que el peso molecular medio en numero es superior a 500.000, la composicion de resina (X) tiene una procesabilidad de moldeo insuficiente.

Ademas, la distribucion del peso molecular (Mw/Mn) del elastomero termoplastico (2) no se limita particularmente; sin embargo, desde el punto de vista de la resistencia mecanica de la composicion de resina asf obtenida, la distribucion de peso molecular es preferiblemente de 1,0 a 1,4, mas preferiblemente de 1,0 a 1,2, incluso mas preferiblemente de 1,00 a 1,10, y lo mas preferiblemente de 1,00 a 1,05. Mientras tanto, la distribucion de peso molecular (Mw/Mn) es un valor medido de acuerdo con el metodo descrito en los ejemplos.

El elastomero termoplastico (2) puede tener una clase o dos o mas clases de grupos funcionales tales como un grupo carboxilo, un grupo hidroxilo, un grupo antudrido de acido, un grupo amino y un grupo epoxi, en la cadena molecular y/o en los extremos de molecula, siempre y cuando el proposito y los efectos de la invencion no se vean afectados.

Con respecto a la fluidez del elastomero termoplastico (2), desde el punto de vista de mejorar la procesabilidad de moldeo de la composicion de resina (X), el mdice de fluidez en masa fundida medido a 230°C y 21,6 N es preferiblemente de 0,1 g/10 min a 80 g/10 min, y mas preferiblemente de 5 g/10 min a 50 g/10 min.

(Metodo para producir elastomero termoplastico (2))

El elastomero termoplastico (2) se puede producir mediante un metodo de polimerizacion en disolucion, un metodo de polimerizacion en emulsion, un metodo de polimerizacion en estado solido, o similar. Entre ellos, se prefiere un metodo de polimerizacion en disolucion, y por ejemplo, se puede aplicar cualquier metodo conocido tal como un metodo de polimerizacion ionica tal como polimerizacion anionica o polimerizacion cationica, o un metodo de

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polimerizacion radical. Entre ellos, se prefiere un metodo de polimerizacion anionica. En un metodo de polimerizacion anionica, el elastomero termoplastico (2) se puede obtener introduciendo en secuencia un compuesto de vinilo aromatico y un compuesto de dieno conjugado, en presencia de un disolvente, un iniciador de polimerizacion anionica y, si es necesario, una base de Lewis, obteniendose por lo tanto un copolfmero de bloques, y posteriormente hidrogenar el copolfmero de bloques.

Los ejemplos de un compuesto de litio organico que se utiliza como un iniciador de polimerizacion en el metodo descrito anteriormente incluyen compuestos de monolitio tales como metil-litio, etil-litio, pentil-litio, n-butil-litio, sec- butil-litio y terc-butil-litio; y compuestos de dilitio tales como tetraetilendilitio.

El disolvente no se limita particularmente, siempre y cuando el disolvente no afecte negativamente a la reaccion de polimerizacion anionica, y sus ejemplos incluyen hidrocarburos alifaticos tales como ciclohexano, metilciclohexano, n-hexano y n-pentano; e hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno y xileno. Ademas, la reaccion de polimerizacion se lleva a cabo usualmente a una temperatura de 0°C a 100°C durante un intervalo de tiempo de 0,5 horas a 50 horas.

La base de Lewis desempena el papel de controlar la microestructura en una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado. Los ejemplos de tal base de Lewis incluyen eter dimetilico, eter dietflico, tetrahidrofurano, dioxano, eter dimetflico de etilenglicol, piridina, N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, trimetilamina, y N- metilmorfolina. Las bases de Lewis se pueden usar solas o en combinacion de dos o mas tipos de las mismas.

Despues de que la polimerizacion se lleve a cabo por el metodo descrito anteriormente, se anade un compuesto de hidrogeno activo tal como un alcohol, un acido carboxflico o agua para terminar la reaccion de polimerizacion, y el producto de polimerizacion se puede convertir en un producto de hidrogenacion, hidrogenando el producto de polimerizacion de acuerdo con un metodo conocido, en presencia de un catalizador de hidrogenacion en un disolvente organico inerte. Como se ha descrito anteriormente, de acuerdo con la presente invencion, se utiliza un copolfmero de bloques en el que se ha hidrogenado 80% en moles o mas de los dobles enlaces carbono-carbono del bloque polimerico (B).

La reaccion de hidrogenacion se puede llevar a cabo en presencia de un catalizador de hidrogenacion bajo las condiciones de una temperatura de reaccion de 20°C a 100°C y una presion de hidrogeno de 0,1 MPa a 10 MPa.

Los ejemplos del catalizador de hidrogenacion incluyen catalizadores de mquel Raney; catalizadores heterogeneos en los que un metal tal como platino (Pt), paladio (Pd), rutenio (Ru), rodio (Rh), o mquel (Ni) esta soportado sobre un soporte tal como carbono, alumina, o tierra de diatomeas; los catalizadores del tipo Ziegler que incluyen combinaciones de un compuesto organometalico formado a partir de un metal del Grupo 8 tal como mquel o cobalto, y un compuesto de organoaluminio tal como trietilaluminio o triisobutilaluminio, o un compuesto de organolitio; y catalizadores a base de metaloceno, que incluyen combinaciones de un compuesto bis(ciclopentadienilo) de un metal de transicion tal como titanio, circonio o hafnio, y un compuesto organometalico de litio, sodio, potasio, aluminio, cinc o magnesio.

El elastomero termoplastico (2) obtenido como se ha descrito anteriormente se puede obtener solidificando el lfquido de reaccion de polimerizacion, vertiendo el lfquido de reaccion en metanol o similar, sometiendo posteriormente el producto solido a calentamiento o secado a presion reducida; o vertiendo el lfquido de reaccion de polimerizacion en agua hirviendo o similar, sometiendo el lfquido de reaccion de polimerizacion a la denominada separacion por vapor, mediante la cual se elimina el disolvente mediante ebullicion azeotropica de la mezcla, y a continuacion sometiendo el producto resultante a calentamiento o secado a presion reducida.

[Copolfmero de etileno-a-olefina (3)]

El copolfmero de etileno-a-olefina (3) utilizado en la composicion de resina (X) no se limita particularmente siempre que el contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno (en lo sucesivo, se pueda denominar simplemente contenido de etileno) sea de 50% en moles a 95% en moles, y pueda usarse cualquier copolfmero de etileno-a-olefina conocido.

Los ejemplos del copolfmero de etileno-a-olefina (3) incluyen un copolfmero de etileno-propileno, un copolfmero de etileno-1-buteno, un copolfmero de etileno-1-hexeno, un copolfmero de etileno-1-hepteno, un copolfmero de etileno- 1-octeno, un copolfmero de etileno-4-metil-1-penteno, un copolfmero de etileno-1-noneno, un copolfmero de etileno- 1-deceno y sus productos de modificacion. Los ejemplos de los productos de modificacion incluyen productos que se pueden obtener por agentes copolimerizadores de copolfmeros de injerto a estos copolfmeros, y productos que se pueden obtener por copolimerizacion de agentes modificadores a las cadenas principales de estos copolfmeros. Los ejemplos de los agentes modificadores incluyen acidos dicarboxflicos insaturados tales como acido maleico, acido citraconico, acido maleico halogenado, acido itaconico, acido cis-4-ciclohexeno-1,2-dicarboxflico y acido cis-endo- biciclo[2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxflico; esteres, amidas o imidas de acidos dicarboxflicos insaturados; antndridos de acido dicarboxflico insaturados tales como anhfdrido maleico, anhfdrido citraconico, anhidrido maleico halogenado, anhidrido itaconico, anhidrido de acido cis-4-ciclohexeno-1,2-dicarboxflico y anhidrido de acido cis-

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endo-biciclo[2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxftico; acidos monocarbox^licos insaturados tales como acido acrftico, acido metacnlico y acido crotonico; y esteres de acidos monocarboxfticos insaturados (acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y similares), amidas o imidas de acidos monocarboxflicos insaturados. El copoftmero de etileno-a-olefina (3) es preferiblemente un copoftmero no modificado.

Entre ellos, desde el punto de vista de facil disponibilidad a un coste relativamente bajo, se prefieren un copoftmero de etileno-propileno, un copoftmero de etileno-1-buteno y un copoftmero de etileno-1-octeno.

El mdice de fluidez en masa fundida del copoftmero de etileno-a-olefina (3) bajo las condiciones de 230°C y una carga de 21,6 N es preferiblemente de 0,1 g/1o min a 30 g/10 min, mas preferiblemente de 1 g/10 min a 20 g/l0 min, e incluso mas preferiblemente de 1 g/10 min a 10 g/10 min, desde el punto de vista de procesabilidad de moldeo de la composicion de resina (X).

Ademas, el punto de fusion del copoftmero de etileno-a-olefina (3) no se limita particularmente; sin embargo, el punto de fusion es preferiblemente de 40°C a 120°C, mas preferiblemente de 40°C a 105°C, e incluso mas preferiblemente de 40°C a 70°C.

Los copoftmeros de etileno-a-olefina (3) se pueden usar solos o en combinacion de dos o mas clases de los mismos. (Contenido de los Componentes Respectivos)

La composicion de resina (X) incluye 100 partes en masa de la resina a base de polipropileno (1) (en lo sucesivo, denominada componente (1)), de 5 partes en masa a 95 partes en masa del elastomero termoplastico (2), (en lo sucesivo, denominado componente (2)), y de 10 partes en masa a 95 partes en masa del copoftmero de etileno-a- olefina (3) (en lo sucesivo, denominado componente (3)).

Si el contenido del componente (2) es inferior a 5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente (1), se reduce la flexibilidad y la transparencia. Si el contenido es superior a 95 partes en masa, la procesabilidad del moldeo se deteriora y, por lo tanto, la rentabilidad economica disminuye. Desde el mismo punto de vista, el contenido del componente (2) en la composicion de resina (X) es preferiblemente de 10 partes en masa a 95 partes en masa, mas preferiblemente de 10 partes en masa a 90 partes en masa, incluso mas preferiblemente de 15 partes en masa a 85 partes en masa, y lo mas preferiblemente de 20 partes en masa a 85 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del componente (1).

Ademas, si el contenido del componente (3) es inferior a 10 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente (1), no se mejora la resistencia a la rotura de bolsa a temperatura normal. Se descubrio mediante una investigacion realizada por los autores de la presente invencion que la causa de esto es como se expone a continuacion. Los puntos de partida de los danos causados por el impacto, la cafda o similares se encuentran a lo largo de las ftneas limftrofes entre los sitios termosellados y los sitios que no estan termosellados en la capa interna. Las grietas se desarrollan a partir de las lmeas limftrofes, y en un caso en el que el contenido del componente (3) es menor que 10 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente (1), ya que las grietas se propagan hacia la superficie del recipiente para envasado de ftquidos como se muestra en el modo de propagacion de grietas B en la Figura 1, no se obtiene suficiente resistencia a la rotura de bolsa. Por otra parte, cuando el contenido del componente (3) es de 10 partes en masa o mas con respecto a 100 partes en masa del componente (1), primero se desarrollan grietas hacia la superficie del recipiente para envasado de ftquidos como se muestra en el modo de propagacion de grietas A de la Figura 1; sin embargo, se descubrio que las grietas en la direccion de la superficie se detienen en la capa intermedia y, a continuacion, las grietas se propagan a lo largo de la interfaz entre la capa interna y la capa intermedia. Como resultado, se puede evitar el dano al recipiente para envasado de ftquidos y que se vuelva inutilizable, y se mejora la resistencia a la rotura de bolsa. La razon exacta por la que la direccion de propagacion de las grietas esta controlada o guiada como en el caso del modo de propagacion de grietas A no se entiende claramente; sin embargo, se especula que la razon es la siguiente. Es decir, dado que el componente (1) y el componente (2) en la composicion de resina (X) que constituye la capa intermedia son altamente compatibles entre sf, la composicion de resina (X) forma una fase homogenea, y esto sirve como una fase continua. Ademas, se especula que dado que el componente (3) que tiene una compatibilidad insuficiente con el componente (1) se incluye en una cantidad predeterminada o mas, el componente (3) se dispersa en el componente (1) formando una fase dispersa, y como esta fase dispersa esta orientada, las grietas siguen la fase dispersa y crecen a lo largo de las interfaces. Normalmente, con el fin de formar una capa intermedia flexible y uniforme, se reduce el contenido del componente (3) que tiene una compatibilidad insuficiente, o no se incorpora el componente (3); sin embargo, de acuerdo con la presente invencion, se ha mostrado un nuevo efecto aumentando a la inversa el contenido del componente (3).

Por otra parte, si el contenido del componente (3) es superior a 95 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente (1), se deterioran la flexibilidad y la transparencia.

Desde el mismo punto de vista, el contenido del componente (3) en la composicion de resina (X) es preferiblemente de 10 partes en masa a 70 partes en masa, mas preferiblemente de 10 partes en masa a 55 partes en masa, incluso

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mas preferiblemente de 10 partes en masa a 40 partes en masa, y de forma especialmente preferible de 10 partes en masa a 35 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del componente (1).

[Otros componentes]

La composicion de resina (X) tambien puede incluir, ademas de los componentes (1) a (3) descritos anteriormente, aditivos tales como un inhibidor de oxidacion, un absorbedor de luz ultravioleta, un fotoestabilizador, un colorante y un agente nucleante de cristales; resinas hidrogenadas tales como una resina de coumarona-indeno hidrogenada, una resina a base de colofonia hidrogenada, una resina terpenica hidrogenada y una resina de petroleo hidrogenada alidclica; resinas de pegajosidad tales como resinas alifaticas formadas a partir de polfmeros de olefina y diolefina; y otros polfmeros tales como poliisopreno hidrogenado, polibutadieno hidrogenado, un copolfmero aleatorio de estireno-butadieno hidrogenado, un copolfmero aleatorio de estireno-isopreno hidrogenado, un caucho de butilo, poliisobutileno, y polibuteno, en la medida en que los efectos de la invencion no se deterioren.

Mientras tanto, en la composicion de resina (X), el contenido total de los componentes (1) a (3) es preferiblemente de 50% en masa o mas, mas preferiblemente de 70% en masa o mas, incluso mas preferiblemente de 80% en masa o mas, todavfa mas preferiblemente de 90% en masa o mas, e incluso mas preferiblemente de 95% en masa o mas, desde el punto de vista de los efectos de la presente invencion.

(Capa interna)

A continuacion, se explicara el material para la capa interna, que es una capa que se pone en contacto con el lfquido. La capa interna se forma a partir de una composicion de resina (Y) como se describe a continuacion.

La composicion de resina (Y): es una composicion de resina que incluye 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; y de 5 partes en masa a 250 partes en masa de un elastomero termoplastico (2') que tiene un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal (siempre que no se incluya un copolfmero de etileno-a-olefina que tenga un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno de 50% en moles a 95% en moles o, si esta incluido, el contenido del copolfmero que sea inferior a 10 partes en masa).

En este caso, el "copolfmero de etileno-a-olefina que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno de 50% en moles a 95% en moles" descrito en la condicion, corresponde al componente (3) de la composicion de resina (X). La composicion de resina (Y) que incluye la resina a base de polipropileno (1') y el elastomero termoplastico (2') no incluye el copolfmero de etileno-a-olefina, o incluso si la composicion de resina (Y) incluye el copolfmero, el contenido del copolfmero es inferior a 10 partes en masa. Por lo tanto, la composicion de resina (Y) no es la misma que la composicion de resina (X). Si la composicion de resina (Y) incluye el copolfmero de etileno-a-olefina en una cantidad de 10 partes en masa o mas con respecto a 100 partes en masa de la resina a base de polipropileno (1'), la adhesion (capa interna) - (capa interna) es probable que ocurra y, por lo tanto, no es factible utilizar la composicion de resina (Y) en un recipiente para envasado de lfquidos. Por lo tanto, incluso en un caso en el que la composicion de resina (Y) incluye el copolfmero de etileno-a-olefina, su contenido es preferiblemente de 5 partes en masa o menos, mas preferiblemente de 3 partes en masa o menos, e incluso mas preferiblemente de 1 parte en masa o menos, con respecto a 100 partes en masa de la resina a base de polipropileno (1').

Con respecto a la resina a base de polipropileno (1'), se aplica la misma explicacion que la explicacion para la resina a base de polipropileno (1) en la composicion de resina (X) descrita anteriormente.

Por encima de todo, el contenido de la unidad estructural derivada de un monomero de propileno de la resina a base de polipropileno (1') es preferiblemente de 80% en moles o mas, mas preferiblemente de 80% en moles a 100% en moles, aun mas preferiblemente de 80% en moles a 99% en moles, y particularmente preferible de 85% en moles a 95% en moles.

Ademas, el punto de fusion de la resina a base de polipropileno (1') es preferiblemente de 120°C a 140°C. Cuando el punto de fusion de la resina (1') a base de polipropileno es de 120°C o superior, la adhesion (capa interna) - (capa interna) se suprime facilmente. Ademas, cuando el punto de fusion de la resina a base de polipropileno (1') es de 140°C o inferior, se obtiene una sellabilidad termica satisfactoria.

Ademas, la resina a base de polipropileno (1') es preferiblemente al menos una seleccionada de un copolfmero aleatorio de propileno-etileno, un copolfmero de bloque de propileno-etileno, un copolfmero aleatorio de propileno- buteno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-buteno, un copolfmero aleatorio de propileno-penteno, un copolfmero aleatorio de propileno-hexeno, un copolfmero aleatorio de propileno-octeno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-penteno, y un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-hexeno.

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El elastomero termoplastico (2') es un elastomero termoplastico que tiene un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal, y un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como un componente principal. Preferiblemente, el elastomero termoplastico (2') es un elastomero termoplastico obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que tiene un bloque polimerico (A) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y tiene un peso molecular medio en numero de 2.500 a

100.000 y un bloque polimerico (B) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal y tiene un contenido de una unidad estructural de enlace vimlico de 50% en moles o mas y un peso molecular medio en numero de 10.000 a 300.000, y es preferible que se hidrogene el 80% en moles o mas de los dobles enlaces carbono-carbono del bloque polimerico (B), mientras que el peso molecular medio en numero del elastomero termoplastico es de 20.000 a 500.000.

En lo que respecta al elastomero termoplastico obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloque que tiene el bloque polimerico (A) y el bloque polimerico (B), se aplica la misma explicacion que la explicacion para el elastomero termoplastico (2). El metodo de produccion se explica de la misma manera.

(Contenido de los componentes respectivos)

La composicion de resina (Y) incluye 100 partes en masa de la resina a base de polipropileno (1') (en lo sucesivo, denominada componente (1')), y de 5 partes en masa a 250 partes en masa del elastomero termoplastico (2') (en lo sucesivo, denominado componente (2')). Si el contenido del componente (2') es inferior a 5 partes en masa, se disminuye la flexibilidad, y si el contenido es superior a 250 partes en masa, se incrementa la adhesion (capa interna) - (capa interna), y la procesabilidad de moldeo se deteriora, de modo que la rentabilidad economica disminuye. Desde el mismo punto de vista, la composicion de resina (Y) incluye preferiblemente 100 partes en masa del componente (1') y de 10 partes en masa a 150 partes en masa del componente (2'); mas preferiblemente incluye 100 partes en masa del componente (1') y de 20 partes en masa a 100 partes en masa del componente (2'); incluso mas preferiblemente incluye 100 partes en masa del componente (1') y de 20 partes en masa a 60 partes en masa del componente (2'); y particularmente preferible incluye 100 partes en masa del componente (1') y de 35 partes en masa a 60 partes en masa del componente (2').

Con respecto a la composicion de resina (Y), cuando los contenidos de los componentes respectivos estan en los intervalos descritos anteriormente, se obtienen transparencia, sellabilidad termica y resistencia al calor satisfactorias, y la adhesion (capa interna) - (capa interna) tambien se suprime facilmente.

La composicion de resina (Y) tambien puede incluir, ademas de los componentes (1') y (2') descritos anteriormente, aditivos tales como un inhibidor de oxidacion, un absorbente de ultravioleta, un fotoestabilizador, un colorante y un agente nucleante de cristales; resinas hidrogenadas tales como una resina de cromano-indeno hidrogenada, una resina a base de colofonia hidrogenada, una resina terpenica hidrogenada y una resina de petroleo hidrogenada alidclica; resinas de pegajosidad tales como resinas alifaticas formadas a partir de polfmeros de olefina y diolefina; y otros polfmeros tales como poliisopreno hidrogenado, polibutadieno hidrogenado, un copolfmero aleatorio de estireno-butadieno hidrogenado, un copolfmero aleatorio de estireno-isopreno hidrogenado, un caucho de butilo, poliisobutileno y polibuteno, en la medida en que los efectos de la invencion no se deterioren.

Mientras tanto, el contenido total de los componentes (1') y (2') en la composicion de resina (Y) es preferiblemente de 50% en masa o mas, mas preferiblemente de 70% en masa o mas, incluso mas preferiblemente de 80% en masa o mas, aun mas preferiblemente de 90% en masa o mas, e incluso mas preferiblemente de 95% en masa o mas, desde el punto de vista de los efectos de la invencion.

(Capa externa)

A continuacion, se explicara el material para la capa externa, que es una capa que se pone en contacto con el aire abierto cuando se usa la capa en el recipiente para envasado de lfquidos. La capa externa se forma a partir de una composicion de resina (Z) como se describe a continuacion.

La composicion de resina (Z): es una composicion de resina que incluye 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1'') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas, y de 0 partes en masa a 35 partes en masa de un elastomero termoplastico (2") que tiene un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como un componente principal y un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como un componente principal.

Respecto a la resina a base de polipropileno (1"), se aplica la misma explicacion que la explicacion para la resina a base de polipropileno (1) en la composicion de resina (X) descrita anteriormente.

Sobre todo, el punto de fusion de la resina a base de polipropileno (1") es preferiblemente de 140°C a 180°C, mas preferiblemente de 150°C a 170°C, e incluso mas preferiblemente de 155°C a 170°C.

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Ademas, la resina a base de polipropileno (1'') es preferiblemente al menos una seleccionada de homopolipropileno, un copoUmero aleatorio de propileno-etileno, un copolfmero de bloque de propileno-etileno, un copolfmero aleatorio de propileno-buteno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-buteno, un copolfmero aleatorio de propileno- penteno, un copolfmero aleatorio de propileno-hexeno, un copolfmero aleatorio de propileno-octeno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-penteno y un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-hexeno. Entre ellos, desde el punto de vista de estar facilmente disponibles a un coste relativamente bajo, se prefieren homopolipropileno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno y un copolfmero de bloque de propileno-etileno; homopolipropileno y un copolfmero aleatorio de propileno-etileno son mas preferidos; y el homopolipropileno es aun mas preferido.

Ademas, el elastomero termoplastico (2'') es un elastomero termoplastico que tiene un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como un componente principal y un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como principal componente. Preferiblemente, el elastomero termoplastico (2'') es un elastomero termoplastico obtenible por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que tiene un bloque polimerico (A) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y tiene un peso molecular medio en numero de 2.500 a 100.000, y un bloque polimerico (B) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal y tiene un contenido de una unidad estructural de enlace vimlico de 50% en moles o mas y un peso molecular medio en numero de 10.000 a 300.000, y es preferible que se hidrogene el 80% en moles o mas de los dobles enlaces carbono-carbono del bloque polimerico (B), mientras que el peso molecular medio en numero del elastomero termoplastico es de 20.000 a 500.000.

En lo que respecta al elastomero termoplastico obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que tiene el bloque polimerico (A) y el bloque polimerico (B), se aplica la misma explicacion que la explicacion del elastomero termoplastico (2) anteriormente descrito, y los intervalos preferidos del mismo tambien se aplican. El metodo de produccion tambien se explica de la misma manera.

(Contenido de los componentes respectivos)

La composicion de resina (Z) incluye 100 partes en masa de la resina a base de polipropileno (1") (en lo sucesivo, denominada componente (1")), y de 0 partes en masa a 35 partes en masa del elastomero termoplastico (2") (en lo sucesivo, denominado componente (2")). Si el contenido del componente (2") es superior a 35 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente (1"), la procesabilidad de moldeo se deteriora y, por lo tanto, la rentabilidad economica disminuye. Ademas, cuando el contenido del componente (2") es de 35 partes en masa o menos con respecto a 100 partes en masa del componente (1"), la proporcion de contenido del componente (1'') es suficiente, y cuando se produce un recipiente para envasado de lfquidos, la capa se puede cortar facilmente en el tamano deseado de la bolsa. Tambien, se obtiene un recipiente para envasado de lfquidos que tiene alta resistencia al calor y resistencia mecanica, y tambien tiene excelente manejabilidad porque el material es menos pegajoso.

Desde el punto de vista descrito anteriormente, el contenido del componente (2") es preferiblemente de 0 partes en masa a 30 partes en masa, mas preferiblemente de 0 partes en masa a 15 partes en masa, e incluso mas preferiblemente de 0 partes en masa a 8 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del componente (1'').

La composicion de resina (Z) tambien puede incluir, ademas de los componentes (1'') y (2''), aditivos tales como un inhibidor de oxidacion, un absorbente de luz ultravioleta, un fotoestabilizador, un colorante y un agente nucleante de cristales; resinas hidrogenadas tales como una resina de cromano-indeno hidrogenada, una resina a base de colofonia hidrogenada, una resina terpenica hidrogenada y una resina de petroleo hidrogenada alidclica; resinas de pegajosidad tales como resinas alifaticas formadas a partir de polfmeros de olefina y diolefina; y otros polfmeros tales como poliisopreno hidrogenado, polibutadieno hidrogenado, un copolfmero aleatorio de estireno-butadieno hidrogenado, un copolfmero aleatorio de estireno-isopreno hidrogenado, un caucho de butilo, poliisobutileno y polibuteno, en la medida en que los efectos de la invencion no se deterioren. Ademas, en un caso en el que la composicion de resina (Z) incluye un copolfmero de etileno-a-olefina que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno de 50% en moles a 95% en moles, es preferible que el contenido del copolfmero sea inferior a 10 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente (1'').

Mientras tanto, el contenido total de los componentes (1") y (2") en la composicion de resina (Z) es preferiblemente de 50% en masa o mas, mas preferiblemente de 70% en masa o mas, incluso mas preferiblemente de 80% en masa o mas, aun mas preferiblemente de 90% en masa o mas, e incluso mas preferiblemente de 95% en masa o mas, desde el punto de vista de los efectos de la invencion.

(Espesores de la capa interna, de la capa intermedia, y de la capa externa)

Los espesores de la capa interna, de la capa intermedia y de la capa externa no se limitan particularmente y los espesores se pueden ajustar apropiadamente de acuerdo con las aplicaciones. El espesor de la capa interna es preferiblemente de 5 pm a 30 pm, y mas preferiblemente de 10 pm a 30 pm. El espesor de la capa intermedia es preferiblemente de 100 pm a 300 pm, mas preferiblemente de 100 pm a 200 pm, e incluso mas preferiblemente de

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100 mm a 180 pm. El espesor de la capa externa es preferiblemente de 15 pm a 120 pm, mas preferiblemente de 15 pm a 80 pm, e incluso mas preferiblemente de 15 pm a 70 pm.

Puede haber otra capa entre las capas de la capa interna, la capa intermedia y la capa externa, o sobre la superficie de la capa externa, siempre y cuando los efectos de la invencion no se vean afectados. Los ejemplos de la otra capa incluyen una capa adhesiva, una capa protectora, una capa de revestimiento, una capa reflectora de la luz y una capa absorbente de la luz.

Con respecto al recipiente para envasado de lfquidos de la invencion, es preferible que la capa interna y la capa intermedia esten en contacto, y es preferible que la capa intermedia y la capa externa esten en contacto.

[Metodo para producir recipientes para envasado de lfquidos]

El metodo para producir el recipiente para envasado de lfquidos formado a partir de un laminado de al menos tres capas que incluye una capa interna, una capa intermedia y una capa externa no se limita particularmente. Un laminado se forma utilizando un metodo conocido para producir un laminado, a continuacion el laminado se sella termicamente y luego se corta (recorta), produciendo de este modo un recipiente para envasado de lfquidos. En el caso de ser utilizado para una aplicacion medica, el recipiente para envasado de lfquidos se esteriliza adicionalmente. En este caso, cuando se utilizan las composiciones de resina de las capas respectivas, se obtienen propiedades formadoras de pelfcula satisfactorias. Por lo tanto, existe la ventaja de que se puede formar facilmente una pelfcula (laminada) libre de ojos de pez, materias extranas y similares.

Con respecto al metodo para producir un laminado, por ejemplo, se puede mencionar preferiblemente el siguiente metodo. En primer lugar, se amasan los materiales de las capas respectivas utilizando una maquina de amasado tal como un extrusor de un tornillo, un extrusor de doble tornillo, un amasador, un mezclador BANBURY, o un rodillo, y se preparan las composiciones de resina de las capas respectivas. Las respectivas composiciones de resina asf obtenidas se moldean en una forma de pelfcula, una forma de lamina, una forma de tubo, o similar, mediante moldeo por coextrusion usando una boquilla en T multicapa, o mediante moldeo por soplado enfriado por aire o enfriado por agua usando una boquilla en T circular multicapa. La temperatura de la resina en el momento del moldeo es preferiblemente de 150°C a 300°C, mas preferiblemente de 180°C a 250°C, e incluso mas preferiblemente de 180°C a 220°C. La temperatura de enfriamiento en el momento del moldeo por soplado enfriado por aire o enfriado por agua es preferiblemente de 7°C a 70°C, y mas preferiblemente de 10°C a 40°C. Ademas, desde el punto de vista de la facilidad de produccion del recipiente para envasado de lfquidos, es preferible moldear el laminado en una forma de tubo. Cuando se usa un producto moldeado en forma de tubo, se puede producir un recipiente para envasado de lfquidos por temosellado, seguido de corte (recorte) del producto moldeado. Por otra parte, en el caso de un producto moldeado en forma de lamina o similar a una lamina, se requiere que dos laminas del laminado se superpongan y luego se sellen termicamente.

En el caso de aplicaciones medicas, el recipiente para envasado de lfquidos se somete ademas a esterilizacion por vapor o esterilizacion en autoclave como tratamiento de esterilizacion. En el caso de la esterilizacion en autoclave, la temperatura de calentamiento es preferiblemente de 100°C a 150°C, y mas preferiblemente de 110°C a 140°C.

Mientras tanto, un recipiente que tiene un orificio para inyectar un lfquido, una tapa que incluye un tapon de caucho para extraer un lfquido, y similares, se utiliza efectivamente como un recipiente de uso medico tal como una bolsa para disolucion en infusion. Como tal, la invencion tambien proporciona un recipiente de uso medico que tiene el recipiente para envasado de lfquidos.

[Aplicaciones]

El recipiente para envasado de lfquidos de la invencion se puede utilizar para diversas aplicaciones. Por ejemplo, el recipiente para envasado de lfquidos se puede utilizar eficazmente como un recipiente de uso medico como se ha descrito anteriormente, asf como un recipiente para envasado de alimentos para envasar un alimento termoestabilizado, mayonesa, ketchup, una bebida refrescante, hielo, o similar.

Ejemplos

En lo sucesivo, la presente invencion se explicara espedficamente por medio de ejemplos y similares, pero no se pretende limitar la presente invencion a estos ejemplos. Mientras tanto, cada una de las propiedades ffsicas en los ejemplos y en los ejemplos comparativos se midio o evaluo mediante los siguientes metodos.

[Metodos de medicion o evaluacion]

<1. Peso molecular medio en numero (Mn) y distribucion de pesos moleculares (Mw/Mn)>

Estos se determinaron mediante cromatograffa de permeacion de gel (GPC) como pesos moleculares calculados con respecto a los patrones de poliestireno.

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•Aparato: Aparato GPC "HLC-8020" (fabricado por Tosoh Corp.)

•Columnas de separacion: "TSKgel GMHXL", "G4000HXL" y "G5000HXL" fabricadas por Tosoh Corp. se conectaron en serie.

•Eluyente: Tetrahidrofurano •Caudal del eluyente: 1,0 ml/min •Temperatura de las columnas: 40°C.

•Metodo de deteccion: hdice de refraccion diferencial (RI)

(1-1. Metodo para medir el Mn del bloque polimerico (A) y el Mn del bloque polimerico (B))

En cada uno de los ejemplos de produccion, se midio el Mn de cada bloque polimerico de acuerdo con el metodo descrito anteriormente, realizando un muestreo en la etapa en la que se formo cada bloque polimerico. Espedficamente, el bloque polimerico (A) se formo por polimerizacion de estireno, y primero se midio el Mn. Posteriormente, se formo el bloque polimerico (B) polimerizando adicionalmente butadieno y/o isopreno, y se midio el Mn de los bloques polimericos (A) - (B). En este momento, dado que el ultimo Mn es el Mn de los bloques polimericos (A) y (B) en conjunto, se calculo el Mn del bloque polimerico (B) restando el Mn previamente medido del bloque polimerico (A). Ademas, en un caso en el que se formaron los bloques polimericos (A) - (B) - (A), se calculo el Mn del bloque polimerico (A) formado al final por la misma tecnica e incluso en un caso en el que se formaron los bloques polimericos (A) - (B) - (A) - (B), se calculo el Mn del bloque polimerico (B) formado al final por la misma tecnica.

<2. Un contenido del bloque polimerico (A) y un contenido de enlaces de vinilo (un contenido de enlaces 1,2- y un contenido de enlaces 3,4-) del bloque polimerico (B) en elastomero termoplastico>

Estos se determinaron mediante un analisis de RMN-1H.

•Aparato: Aparato de resonancia magnetica nuclear "LAMBDA-500" (fabricado por JEOL, Ltd.)

•Disolvente: cloroformo deuterado

<3. Punto de Fusion>

Una muestra que se habfa fundido calentando a una temperatura de 30°C a 250°C a una velocidad de aumento de temperatura de 10°C/min, se enfrio a una temperatura de 250°C a 30°C a una velocidad de disminucion de temperatura de 10°C/min y despues se calento a una temperatura de 30°C a 250°C a una velocidad de aumento de temperatura de 10°C/min, utilizando un calonmetro diferencial de barrido (DSC) "TGA/DSC1 STAR SYSTEM "(Fabricado por Mettler Toledo, Inc.), y la temperatura maxima del pico de un pico endotermico medido a partir del ciclo se designo como el punto de fusion.

Las mediciones y evaluaciones se llevaron a cabo mediante los siguientes metodos, usando los laminados, cada uno de los cuales tema un espesor de 200 pm, que se habfa producido en los ejemplos y en los ejemplos comparativos.

<I. Modulo de Young>

Se produjo una probeta de ensayo que tema un tamano de 25 mm x 75 mm, y se midio el modulo de Young usando una maquina de ensayo "INSTRON 3345" (fabricada por Instron Corporation) bajo las condiciones de 5 mm/min. Un valor menor significa una flexibilidad superior. Un valor de 300 MPa o menos es el valor esperado.

<II. Turbidez y turbidez despues del tratamiento de esterilizacion>

La turbidez se midio usando un medidor de turbidez "HR-100" (Fabricado por Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.).

Ademas, un laminado se sometio a un tratamiento de esterilizacion durante 30 minutos a 121°C en un autoclave, y luego se midio la turbidez de la misma manera que se ha descrito anteriormente.

Un valor menor significa una transparencia superior. El valor esperado es 20% o menos para la turbidez antes del tratamiento de esterilizacion, y 30% o menos para la turbidez despues del tratamiento de esterilizacion.

<III. Fuerza del termosellado>

Se produjo una probeta de ensayo realizando un termosellado bajo las condiciones de 140°C, 0,4 MPa y 1 segundo, mientras que las capas internas de los laminados se poman en contacto. Utilizando esta probeta de ensayo, se realizo una prueba de pelado a 180° usando una maquina de ensayo "INSTRON 3345" (fabricada por Instron Corporation) en las condiciones de 300 mm/min. Un valor mayor significa mayor fuerza del temosellado. Es preferible una fuerza del termosellado de 70 N/25 mm o mas.

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<IV. Resistencia a la rotura de bolsa (temperatura normal)>

Se corto un laminado en un tamano de 15 cm x 9 cm, y se usaron dos laminas para superponer las capas internas. Tres de los cuatro lados se termosellaron bajo las condiciones de 140°C, 0,4 MPa, y un tiempo de calentamiento de 1 segundo. Posteriormente, se inyectaron 100 cm3 de agua a traves del lado abierto y luego se sello termicamente el lado en las condiciones descritas anteriormente. De este modo, se produjo un recipiente para envasado de lfquidos con una capacidad interna de 100 cm3.

El recipiente para envasado de lfquidos asf obtenido se coloco sobre una placa de hierro en un ambiente a 23°C, y despues la placa de hierro que tema un peso de 1 kg (9,8 N) se dejo caer tres veces desde arriba. La misma medicion se realizo a un intervalo de 3 cm, y la altura lfmite superior a la que no se rompio la bolsa se designo como un mdice para la resistencia a la rotura de bolsa a temperatura normal. Un valor mayor significa mayor resistencia a la rotura de bolsa a temperatura normal. La resistencia a la rotura de bolsa es preferiblemente de 40 cm o mas, mas preferiblemente de 45 cm o mas, y particularmente preferible de 48 cm o mas.

Ademas, despues del ensayo de resistencia a la rotura de bolsa, se observo el recipiente para envasado de lfquidos mediante microscopfa electronica de barrido (SEM), y se observo que las grietas se propagaban desde las lmeas fronterizas entre los sitios sellados termicamente y los sitios que no se sellaron termicamente en la capa interna. El craqueo se evaluo de acuerdo con los siguientes criterios de evaluacion.

A: Las grietas se propagan en paralelo a la direccion en plano del laminado a lo largo de la interfaz entre la capa interna y la capa intermedia (modo de propagacion de grietas A).

B: Las grietas se propagan hacia la superficie laminada (modo de propagacion de la grieta B).

<V. Resistencia a la rotura de bolsa a baja temperatura>

El recipiente para envasado de lfquidos producido para la evaluacion de la resistencia a la rotura de bolsa se coloco sobre una placa de hierro en un ambiente a 4°C, y despues la placa de hierro que tema un peso de 1 kg (9,8 N) se dejo caer tres veces desde arriba. La misma medicion se realizo a un intervalo de 3 cm, y la altura lfmite superior a la que no se rompio la bolsa se designo como mdice para la resistencia a la rotura de bolsa a baja temperatura. Un valor mayor significa mayor resistencia a la rotura de bolsa a baja temperatura. La resistencia a la rotura de bolsa a baja temperatura es preferiblemente de 20 cm o mas, mas preferiblemente de 23 cm o mas, aun mas preferiblemente de 25 cm o mas, y particularmente preferible de 28 cm o mas.

<VI. Adhesion (capa interna) - (capa interna) >

Las capas internas de laminados se pusieron en contacto a una presion de 0,2 kg/cm2, y en este estado, los laminados se colocaron sobre una placa caliente a 120°C durante 5 segundos. Las capas internas de los laminados se separaron a mano, y el desprendimiento se evaluo de acuerdo con los siguientes criterios de evaluacion.

1: Las capas internas se podfan desprender facilmente sin ninguna resistencia al desprendimiento.

2: Se produjo resistencia al desprendimiento, acompanada de deformacion y blanqueamiento del laminado.

3: Se produjo una fuerte resistencia al desprendimiento, y el desprendimiento fue diflcil.

<VII. Propiedades de formacion de pelmulas>

Se revisaron la expansion (la cantidad de extrusion no es constante durante el procedimiento de moldeo, y la forma o dimension de un producto se vuelve irregular o vana regularmente) del laminado (pelmula), y la presencia o ausencia de materias extranas y ojos de pez causados por un fallo de amasado, y se realizo una evaluacion de acuerdo con los siguientes criterios de evaluacion. Esto se designo como un mdice de las propiedades de formacion de pelmulas.

A: Una pelmula cortada a una longitud de 2 m en la direccion MD tiene una precision de espesor inferior a ± 10% tanto en la direccion MD como en la direccion TD, y las materias extranas y los ojos de pez no son detectables por inspeccion visual.

B: Una pelmula cortada a una longitud de 2 m en la direccion MD tiene una precision de espesor de ± 10% o mas en por lo menos una de la direccion MD y la direccion TD, o las materias extranas o los ojos de pez son detectables por inspeccion visual .

[Polfmeros de materias primas utilizados en los ejemplos]

A continuacion se describiran los detalles de cada uno de los componentes utilizados en los ejemplos y en los ejemplos comparativos, o metodos de produccion de los mismos. Ademas, las propiedades ffsicas de cada uno de los componentes se resumen en las tablas 1 a 3.

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50

[Resina a base de polipropileno]

PP1: "PT-100" (fabricada por LCY Chemical Corporation), homopolipropileno, MFR: 1,6 g/10 min (230°C, 21,6 N), punto de fusion: 164°C, contenido de propileno: l0o% en moles.

PP2: SB-520Y (fabricada por Lotte Chemical Corporation), copolfmero aleatorio de propileno-etileno, MFR: 2,4 g/10 min (230°C, 21,6 N), punto de fusion: 154°C, contenido de propileno: 97% en moles.

PP3: SFC-750D (fabricada por Lotte Chemical Corporation), copolfmero aleatorio de propileno-buteno, MFR: 5,8 g/10 min(230°C, 21,6 N), punto de fusion: 130°C, contenido de propileno: 90% en moles.

Tabla 1

Tabla 1

Resina a base de polipropileno

PP1 PP2 PP3

Tipo

Homopolipropileno Copolfmero aleatorio de propileno-etileno Copolfmero aleatorio de propileno-buteno

Punto de fusion (°C)

164 154 130

MFR (230°C, 21,6 N)

1,6 2,4 5,8

Contenido de propileno (% en moles)

100 97 90

[Elastomero Termoplastico (producto de hidrogenacion)]

TPS1: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-(isopreno/butadieno)-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 60%.

TPS2: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-isopreno-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 55%.

TPS3: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-butadieno-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 75%.

TPS4: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-(isopreno/butadieno)-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 60%.

TPS5: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-(isopreno/butadieno)-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 60%.

TPS6: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-(isopreno/butadieno)-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 60%.

TPS7: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-(isopreno/butadieno)-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 80%.

TPS8: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-(isopreno/butadieno)-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 60%.

TPS9: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-(isopreno/butadieno)-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 70%.

TPS10: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-butadieno-estireno-butadieno, contenido de enlaces vimlicos: 75%.

TPS11: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-(isopreno/butadieno)-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 60%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

TPS12: Producto de hidrogenacion de copoUmero de bloques de estireno-isopreno-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 7%.

TPS13: Producto de hidrogenacion de copolfmero de bloques de estireno-butadieno-estireno, contenido de enlaces vimlicos: 40%.

El metodo para producir TPS1 a TPS13 es el siguiente.

Ejemplo de produccion 1

En un recipiente resistente a la presion que se habfa purgado con nitrogeno y secado, se anadieron 50,0 kg de ciclohexano como disolvente, y 76 g de sec-butil-litio (10,5% en peso de disolucion de ciclohexano) (8,0 g de sec- butil-litio) como iniciador de polimerizacion anionica, y se introdujeron 313 g de tetrahidrofurano como una base de Lewis. Despues de calentar la mezcla a 50°C, se anadieron 0,5 kg de estireno (1) y la mezcla se polimerizo durante 1 hora. Posteriormente, se anadio un lfquido mixto de 8,2 kg de isopreno y 6,5 kg de butadieno, y se llevo a cabo la polimerizacion durante 2 horas. Ademas, se anadieron 1,5 kg de estireno (2) y se llevo a cabo la polimerizacion durante 1 hora. De este modo, se obtuvo un lfquido de reaccion que contema un copolfmero tribloque de poliestireno-poli (isopreno/butadieno)-poliestireno. A este lfquido de reaccion, se anadio paladio sobre carbono (cantidad de paladio soportado: 5% en masa) como catalizador de hidrogenacion en una cantidad de 5% en masa con respecto al copolfmero de bloques, y se llevo a cabo una reaccion durante 10 horas bajo las condiciones de una presion de hidrogeno de 2 MPa y 150°C. Despues de dejar que el lfquido de reaccion se enfriara naturalmente y se liberara la presion, el paladio sobre carbono se elimino por filtracion, y el filtrado se concentro y se seco posteriormente a vado. De este modo, se obtuvo un producto de hidrogenacion del copolfmero tribloque de poliestireno-poli (isopreno/butadieno)-poliestireno (en lo sucesivo, denominado copolfmero de bloques hidrogenado TPS1). El copolfmero de bloques hidrogenado (TPS1) se sometio a las evaluaciones descritas anteriormente. Mientras tanto, la medicion del valor de Mn de cada bloque polimerico se llevo a cabo por el metodo descrito anteriormente. Los resultados se presentan en la Tabla 2.

Ejemplos de produccion 2, 4 a 9, y Ejemplo de produccion 13

Se produjeron los copolfmeros de bloques hidrogenados (TPS2), (TPS4) a (TPS9), y (TPS13) de la misma manera que en el Ejemplo de produccion 1, excepto que las composiciones se cambiaron por las mezclas descritas en la Tabla 2. Los copolfmeros de bloques hidrogenados (TPS2), (TPS4) a (TPS9), y (TPS13) asf obtenidos se sometieron a las evaluaciones descritas anteriormente. Mientras tanto, la medicion del valor de Mn de cada bloque polimerico se llevo a cabo por el metodo descrito anteriormente. Los resultados se presentan en la Tabla 2.

Ejemplo de produccion 3

Se produjo un copolfmero de bloques hidrogenado (TPS3) de la misma manera que en el Ejemplo de produccion 1, excepto que se uso N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina como base de Lewis, y se cambio la composicion por la mezcla descrita en la Tabla 2. El copolfmero de bloques hidrogenado (TPS3) asf obtenido se sometio a las evaluaciones descritas anteriormente. Mientras tanto, la medicion del valor de Mn de cada bloque polimerico se llevo a cabo por el metodo descrito anteriormente. Los resultados se presentan en la Tabla 2.

Ejemplo de produccion 10

Se produjo un copolfmero de bloques hidrogenado (TPS10) de la misma manera que en el Ejemplo de produccion 1, excepto que se uso N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina como una base de Lewis y de acuerdo con la mezcla descrita en la Tabla 2, se anadio estireno (1) y despues se llevo a cabo la polimerizacion durante 1 hora; posteriormente se anadio butadieno (1) y despues se llevo a cabo la polimerizacion durante 2 horas; ademas se anadio estireno (2) y despues se llevo a cabo la polimerizacion durante 1 hora; y ademas se anadio butadieno (2) y despues se llevo a cabo la polimerizacion durante 1 hora. El copolfmero de bloques hidrogenado (TPS10) asf obtenido se sometio a las evaluaciones descritas anteriormente. Mientras tanto, la medicion del valor de Mn de cada bloque polimerico se llevo a cabo por el metodo descrito anteriormente. Los resultados se presentan en la Tabla 2.

Ejemplo de produccion 11

Se produjo un copolfmero de bloques hidrogenado (TPS11) de la misma manera que en el Ejemplo de produccion 1, excepto que se llevo a cabo la polimerizacion de estireno, seguida por la polimerizacion de butadieno, de acuerdo con la mezcla descrita en la Tabla 2, posteriormente se anadieron 100 g de benzoato de metilo como agente de acoplamiento, y despues se llevo a cabo una reaccion durante 1 hora a 60°C. El copolfmero de bloques hidrogenado asf obtenido (TPS11) se sometio a las evaluaciones descritas anteriormente. Mientras tanto, la medicion del valor de Mn de cada bloque polimerico se llevo a cabo por el metodo descrito anteriormente. Los resultados se presentan en la Tabla 2.

Ejemplo de produccion 12

Se produjo un copoUmero de bloques hidrogenado (TPS12) de la misma manera que en el Ejemplo de produccion 1, excepto que no se anadio tetrahidrofurano como una base de Lewis, y la composicion se cambio por la mezcla 5 descrita en la Tabla 2. El copolfmero de bloques hidrogenado (TPS12) asf obtenido se sometio a las evaluaciones descritas anteriormente. Los resultados se presentan en la Tabla 2.

10

H b 147

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Cintid;d li = = d a [kg]

Propiedadea fiaicaa

5

10

15

20

25

30

35

40

[CopoUmero de etileno-a-olefina y poli-a-olefina]

POE 1: “TAFMER P-0775” (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.), copoUmero aleatorio de etileno-propileno, MFR: 0,6 g/10 min (230°C, 21,6 N), punto de fusion: 43°C, contenido de etileno: 56% en moles.

POE2: copolfmero aleatorio de etileno-buteno, “TAFMER A-4050S” (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.), MFR: 6,7 g/10 min (230°C, 21,6 N), punto de fusion: 47°C, contenido de etileno: 80% en moles

POE3: "ENGAGE 8200" (fabricado por Dow Chemical Company), copolfmero aleatorio de etileno-octeno, MFR: 5 g/10 min (190°C, 21,6 N), punto de fusion: 65°C, contenido de etileno: 93% en moles

POE4: “TAFMER P-0275” (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.), copolfmero aleatorio de etileno-propileno, MFR: 5,4 g/10 min (230°C, 21,6 N), punto de fusion: 49°C, contenido de etileno: 71% en moles

POE5: “VISTAMAXX 6102” (fabricado por Exxon Mobil Corporation), copolfmero aleatorio de propileno-etileno, MFR: 3 g/10 min (230°C, 21,6 N), punto de fusion: 108°C, contenido de etileno: 12% en moles

POE6: "TAFMER BL-2000" (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.), homopolibuteno, MFR: 0,2 g/10 min (190°C, 21,6 N), punto de fusion: 123°C, contenido de etileno: 0% en moles

Tabla 3

Tabla 3-1

Copolfmero de etileno-a-olefina, poli-a-olefina

POE1 POE2 POE3

Tipo

Copolfmero aleatorio de etileno-propileno Copolfmero aleatorio de etileno-buteno Copolfmero aleatorio de etileno-octeno

Contenido de etileno (% en moles)

56 80 93

MFR (230°C, 21,6 N) (g/10 min)

0,6 6,7 -

MFR (190°C, 21,6 N) (g/10 min)

- - 5

Punto de fusion (°C)

43 47 65

Tabla 3-2

Copolfmero de etileno-a-olefina, poli-a-olefina

POE1 POE2 POE3

Tipo

Copolfmero aleatorio de etileno-propileno Copolfmero aleatorio de propileno-etileno Homopolibuteno

Contenido de etileno (% en moles)

71 12 0

MFR (230°C, 21,6 N) (g/10 min)

5,4 3 -

MFR (190°C, 21,6 N) (g/10 min)

- - 0,2

Punto de fusion (°C)

49 108 123

Ejemplos 1 a 20 y ejemplos comparativos 1 a 11: produccion de laminado

Se moldearon laminados (pelfculas) con un espesor de 200 pm utilizando los materiales descritos en las tablas 1 a 3, a las proporciones de mezcla indicadas en la siguiente Tabla 4 o Tabla 5 para el material para la capa interna, el material para la capa intermedia, y el material para la capa externa, respectivamente, y utilizando una maquina de moldeo por soplado aguas abajo con refrigeracion por agua en las condiciones de una temperatura de resina de 200°C, una temperatura de agua de refrigeracion de 20°C y una velocidad de lmea de 10°C m/min. Los espesores de las capas respectivas se ajustaron de tal manera que en los ejemplos 1 a 14 y 16 a 20 y en los ejemplos comparativos 1 a 11, los espesores fueron 20 pm para la capa interna, 130 pm para la capa intermedia y 50 pm para la capa intermedia y en el Ejemplo 15, los espesores fueron 20 pm para la capa interna, 160 pm para la capa intermedia y 20 pm para la capa externa. Las propiedades ffsicas de los laminados respectivos asf obtenidos se presentan en la Tabla 4 y en la Tabla 5.

Ademas, con respecto al Ejemplo 1 y al Ejemplo Comparativo 1, las fotograffas por microscopfa electronica de barrido (SEM) obtenidas cuando se observa el modo de propagacion de grieta se presentan en la Figura 2 y en la Figura 3, respectivamente.

Tabla 4

u E=

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2 a L 1 .ffl

Claims (8)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60

   REIVINDICACIONES

   1. Un recipiente para envasado de Kquidos formado a partir de un laminado de al menos tres capas que incluye una capa interna formada a partir de una composicion de resina (Y) como se describe a continuacion; una capa intermedia; y una capa externa formada a partir de una composicion de resina (Z) como se describe a continuacion, estando formada la capa intermedia a partir de una composicion de resina (X) como se describe a continuacion:

   la composicion de resina (X): es una composicion de resina que comprende 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1) que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; de 5 partes en masa a 95 partes en masa de un elastomero termoplastico (2) que tiene un peso molecular medio en numero de 20.000 a 500.000, siendo el elastomero termoplastico (2) un elastomero termoplastico obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que comprende un bloque polimerico (A) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y tiene un peso molecular medio en numero de 2.500 a 100.000, y un bloque polimerico (B) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como un componente principal y tiene un contenido de una unidad estructural de enlace vimlico de 50% en moles o mas y un peso molecular medio en numero de 10.000 a 300.000, comprendiendo el bloque polimerico (B) un 80% en moles o mas de los dobles enlaces carbono-carbono hidrogenados; y de 10 partes en masa a 95 partes en masa de un copolfmero de etileno-a-olefina (3) con un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno de 50% en moles a 95% en moles,

   la composicion de resina (Y): es una composicion de resina que comprende 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; y de 5 partes en masa a 250 partes en masa de un elastomero termoplastico (2') que comprende un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal (siempre que no se incluya en la composicion de resina un copolfmero de etileno-a-olefina que tenga un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de etileno de 50% en moles a 95% en moles o, si se incluye, que el contenido del copolfmero sea inferior a 10 partes en masa), y

   la composicion de resina (Z): es una composicion de resina que comprende 100 partes en masa de una resina a base de polipropileno (1'') que tiene un contenido de una unidad estructural derivada de un monomero de propileno de 60% en moles o mas; y de 0 partes en masa a 35 partes en masa de un elastomero termoplastico (2") que tiene un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y un bloque polimerico que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal.
2. 2. El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el copolfmero de etileno-a- olefina (3) tiene un mdice de fluidez en masa fundida en las condiciones de 230°C y una carga de 21,6 N, de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min, y un punto de fusion de 40°C a 120°C.
3. 3. El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en el que las resinas basadas en polipropileno (1), (1') y (1'') son cada una independientemente al menos una seleccionada de homopolipropileno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno, un copolfmero de bloque de propileno-etileno, un copolfmero aleatorio de propileno-buteno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-buteno, un copolfmero aleatorio de propileno-penteno, un copolfmero aleatorio de propileno-hexeno, un copolfmero aleatorio de propileno- octeno, un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-penteno, y un copolfmero aleatorio de propileno-etileno-hexeno.
4. 4. El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la resina a base de polipropileno (1') tiene un punto de fusion de 120°C a 140°C.
5. 5. El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la resina a base de polipropileno (1") es homopolipropileno.
6. 6. El recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que los elastomeros termoplasticos (2') y (2'') son cada uno independientemente un elastomero termoplastico obtenido por hidrogenacion de un copolfmero de bloques que comprende un bloque polimerico A) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto vimlico aromatico como componente principal y tiene un peso molecular medio en numero de 2.500 a 100.000, y un bloque polimerico (B) que contiene una unidad estructural derivada de un compuesto de dieno conjugado como componente principal y tiene un contenido de una unidad estructural de enlace vimlico de 50% en moles o mas y un peso molecular medio en numero de 10.000 a 300.000,

   comprendiendo el bloque polimerico (B) 80% en moles o mas de los dobles enlaces carbono-carbono hidrogenados,

   y

   el elastomero termoplastico tiene un peso molecular medio en numero de 20.000 a 500.000.

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50
7. 7. El recipiente para envasado de Uquidos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que los espesores de las capas respectivas estan en los intervalos de 5 pm a 30 pm para la capa interna, de 100 pm a 300 pm para la capa intermedia, y de 15 pm a 120 pm para la capa externa.
8. 8. Un recipiente de uso medico que comprende el recipiente para envasado de lfquidos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.

   FIG. 1

   SITIO DE OBSERVACION

   imagen1

   imagen2

   GRIETA

   MODO DE PROPAGACION DE GRIETA A

   GRIETA

   imagen3

   MODO DE PROPAGACION DE GRIETA B

   imagen4

   imagen5