ES2842550T3

ES2842550T3 - Derivados de tiazol microbiocidas

Info

Publication number: ES2842550T3
Application number: ES17727161T
Authority: ES
Inventors: Stephane Jeanmart; Werner Zambach; Stefano Rendine; Clemens Lamberth; Renaud Beaudegnies; Martin Pouliot; Damien Bonvalot
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 2016-05-30
Filing date: 2017-05-23
Publication date: 2021-07-14
Anticipated expiration: 2037-05-23
Also published as: UY37265A; TW201808923A; JP7001622B2; US10662182B2; RU2018145194A; LT3464284T; AU2017275603A1; UA123515C2; EP3464284A1; SI3464284T1; HRP20202074T1; IL262938B; AR108629A1; KR102477603B1; CN109195966A; PT3464284T; JP2019523223A; TWI746557B; US20200277288A1; CL2018003381A1

Abstract

Un compuesto de fórmula (I): **(Ver fórmula)** donde R1 es halógeno, ciano, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6, donde el alquilo C1-C6 y alcoxi C1-C6 están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R6; R2 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o cicloalquilo C3-C6, donde el alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 y cicloalquilo C3-C6 están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R6; R3 es halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o cicloalquilo C3-C6, donde el alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 y cicloalquilo C3- C6 están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R6; R5 es alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, cicloalquenilo C3-C10, (cicloalquil C3-C10)(alquilo C1-C2), alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, arilo, heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclil(alquilo C1-C2) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 10 miembros que comprende opcionalmente 1, 2, 3, 4 o 5 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y enlazado opcionalmente al resto de la molécula a través de un conector de tipo alquileno C1-C2; donde cualquiera de dichos restos alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, cicloalquenilo C3-C10, alquenilo C2-C10 y alquinilo C2-C10 está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R7 o 1 grupo representado por R8; o donde cualquiera de dichos restos arilo, heteroarilo y heterociclilo está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R9 o 1 grupo representado por R10, o está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R9 y 1 grupo representado por R10; o donde el sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R7, o el sistema anular carbobicíclico anulado está opcionalmente sustituido con cicloalquilo C3-C6 para formar un resto de espirociclilo; R6 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alcoxi C1-C6 y cicloalquilo C3-C6; R7 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6)(alquilo C1-C6), cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C3-C6)(alquilo C1-2), acilo C2-C6, aciloxi C2-C6, (aciloxi C2- C6)(alquilo C1-C6) y (alcoxi C1-C4)carbonilo; donde, cuando R7 es (cicloalquil C3-C6)(alquilo C1-2), el resto cicloalquilo C3-C6 está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos seleccionados independientemente entre halógeno y alquilo C1-C6; R8 es arilo, ariloxi, aril(alquilo C1-C6), heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heteroariloxi o heteroaril(alquilo C1-C6), donde el arilo y heteroarilo están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R9 o 1 grupo representado por R10; R9 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxi C2-C6, alquinilo C2-C6, alquiniloxi C2-C6, donde el alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxi C2-C6, alquinilo C2-C6, alquiniloxi C2- C6 están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R11; R10 se selecciona entre cicloalquilo C3-C6, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C6, arilo, ariloxi, ariltio, aril(alquilo C1-C6), heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4

Description

DESCRIPCIÓN

Derivados de tiazol microbiocidas

La presente invención se refiere a derivados de tiazol microbicidas, p. ej., como principios activos, que tienen actividad microbicida, en particular actividad fungicida. La invención se refiere además a la preparación de estos derivados de tiazol, a composiciones agroquímicas que comprenden al menos uno de los derivados de tiazol y a los usos de los derivados de tiazol o sus composiciones en agricultura u horticultura para controlar o prevenir la infestación de plantas, cultivos alimentarios recolectados, semillas o materiales inertes por parte de microorganismos fitopatógenos, preferentemente hongos.

El documento WO 2010/012793 describe derivados de aminotiazol como agentes pesticidas.

De acuerdo con la presente invención, se proporciona un compuesto de fórmula (I):

donde

R1 es halógeno, ciano, alquilo C¹-C⁶o alcoxi C¹-C⁶, donde el alquilo C¹-C⁶y alcoxi C¹-C⁶están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R6;

R2 y R4 son independientemente hidrógeno, alquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶o cicloalquilo C³-C⁶, donde el alquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶y cicloalquilo C³-C⁶están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R6;

R³es halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o cicloalquilo C3-C6, donde el alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 y cicloalquilo C3-C⁶están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R⁶;

R⁵es alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, cicloalquenilo C3-C10, (cicloalquil C³-C¹ü)(alquilo C1-C2), alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, arilo, heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1,2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclil(alquilo C1-C2) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 10 miembros que comprende opcionalmente 1, 2, 3, 4 o 5 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y enlazado opcionalmente al resto de la molécula a través de un conector de tipo alquileno C1-C2 ;

donde cualquiera de dichos restos alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, cicloalquenilo C3-C10, alquenilo C2-C10 y alquinilo

C2-C10 está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R⁷o 1 grupo representado por R⁸; o

donde cualquiera de dichos restos arilo, heteroarilo y heterociclilo está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰, o está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R⁹y 1 grupo representado por R¹⁰; o

donde el sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁷, o el sistema anular carbobicíclico anulado está opcionalmente sustituido con cicloalquilo C3-C6 para formar un resto de espirociclilo;

R⁶se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alcoxi C1-C6 y cicloalquilo C3-C6;

R⁷se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6)(alquilo C1-C6), cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C1-2), acilo C2-C6, aciloxi C2-C C⁶)(alquilo C1-C6) y (alcoxi C¹-C⁴)carbonilo;

donde, cuando R⁷es (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C1-2), el resto cicloalquilo C3-C6 está opcionalmente sustituido con 1 o

2 grupos seleccionados independientemente entre halógeno y alquilo C1-C6;

R⁸es arilo, ariloxi, aril(alquilo C1-C6), heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1,2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heteroariloxi o heteroaril(alquilo C1-C6), donde el arilo y heteroarilo están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰;

R⁹se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxi C2-C6, alquinilo C2-C6, alquiniloxi C2-C6,

donde el alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxi C2-C6, alquinilo C2-C6, alquiniloxi C2-C⁶están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R¹¹;

R¹⁰se selecciona entre cicloalquilo C3-C6, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C6, arilo, ariloxi, ariltio, aril(alquilo C1-C6), heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heteroariloxi, heteroariltio, heteroaril(alquilo C1-C6), heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1,2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterocicliloxi, heterocicliltio o heterociclil(alquilo C1-C6),

donde el cicloalquilo C3-C6, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C6, arilo, ariloxi, ariltio, aril(alquilo C1-C6), heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, heteroaril(alquilo C1-C6), heterociclilo, heterocicliloxi, heterocicliltio y heterociclil(alquilo C1-C⁶) están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R¹¹;

R¹¹se selecciona independientemente entre halógeno y metilo;

X es C-H o N;

o una de sus sales o W-óxidos.

Sorprendentemente, se ha descubierto que los compuestos novedosos de fórmula (I) tienen, a efectos prácticos, un nivel muy favorable de actividad biológica para proteger plantas contra enfermedades provocadas por hongos.

De acuerdo con un segundo aspecto de la invención, se proporciona una composición agroquímica que comprende una cantidad eficaz como fungicida de un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la presente invención.

De acuerdo con un tercer aspecto de la invención, se proporciona un método para controlar o prevenir la infestación de plantas útiles por parte de microorganismos fitopatógenos, donde una cantidad eficaz como fungicida de un compuesto de fórmula (I), o una composición que comprende este compuesto como principio activo, se aplica a las plantas o sus partes o su emplazamiento.

De acuerdo con un cuarto aspecto de la invención, se proporciona el uso de un compuesto de fórmula (I) como fungicida. De acuerdo con este aspecto particular de la invención, el uso puede comprender o no comprender métodos para el tratamiento del cuerpo humano o animal por cirugía o terapia.

Cuando se indique que los sustituyentes están “opcionalmente sustituidos”, esto quiere decir que pueden tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes, p. ej., dos o tres sustituyentes R⁹, o que pueden no tenerlos. Por ejemplo, un alquilo C1-C6 sustituido con 1,2 o 3 halógenos puede incluir, sin carácter limitante, los grupos -CH2Cl, -CHCl2, -CCl³, -CH2F, -CHF2, -CF3, -CH2CF3 o -CF2CH3. Como otro ejemplo, un alcoxi C1-C6 sustituido con 1,2 o 3 halógenos puede incluir, sin carácter limitante, los grupos CH2CO-, CHChO-, CChO-, CH2FO-, CHF2O-, CF3O-, CF3CH2O- o CH3CF2O-.

El término “hidroxilo” o “hidroxi”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un grupo -OH.

El término “ciano”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un grupo -CN.

El término “halógeno”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a flúor (fluoro), cloro, bromo o yodo.

El término “alquilo C1-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical que es una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada constituida únicamente por átomos de carbono y de hidrógeno, que no contiene insaturaciones, que tiene de uno a seis átomos de carbono y que está unida al resto de la molécula mediante un enlace sencillo. El término “alquilo C1-C10” se debe interpretar con el mismo sentido. Los ejemplos de alquilo C1-C6 incluyen, sin carácter limitante, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo y sus isómeros, por ejemplo, isopropilo, isobutilo, sec-butilo, ferf-butilo o isoamilo. Un grupo “alquileno C1-C6” se refiere a la definición correspondiente de alquilo C1-C6, excepto que un radical de este tipo está unido al resto de la molécula mediante dos enlaces sencillos. El término “alquileno C1-C2” se debe interpretar con el mismo sentido. Los ejemplos de alquileno C1-C6 incluyen, sin carácter limitante, -CH2-, -CH2CH2- y -(CH²)³-.

El término “alquenilo C2-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un grupo radical que es una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada constituida únicamente por átomos de carbono y de hidrógeno, que contiene al menos un doble enlace que puede tener la configuración (E) o (Z), que tiene de dos a seis átomos de carbono y que está unida al resto de la molécula mediante un enlace sencillo. El término “alquenilo C2-C10” se debe interpretar con el mismo sentido. Los ejemplos de alquenilo C2-C6 incluyen, sin carácter limitante, etenilo (vinilo), prop-1-enilo, prop-2-enilo (alilo) y but-1-enilo.

El término “alquinilo C2-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un grupo radical que es una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada constituida únicamente por átomos de carbono y de hidrógeno, que contiene al menos un triple enlace, que tiene de dos a seis átomos de carbono y que está unida al resto de la molécula mediante un enlace sencillo. El término “alquinilo C2-C10” se debe interpretar con el mismo sentido. Los ejemplos de alquinilo C2-C6 incluyen, sin carácter limitante, etinilo, prop-1-inilo y but-1-inilo.

El término “alcoxi C1-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -ORa donde Ra es un radical alquilo C1-C6 como se ha definido anteriormente de manera general. El término “alcoxi C1-C4” se debe interpretar con el mismo sentido. Los ejemplos de alcoxi C1-C6 incluyen, sin carácter limitante, metoxi, etoxi, 1-metiletoxi (isopropoxi), propoxi, butoxi, 1-metilpropoxi y 2-metilpropoxi.

El término “(alcoxi C 1-C6)(alquilo C1-C6)”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula Rb-O-Radonde Rb es un radical alquilo C1-C6 como se ha definido anteriormente de manera general y Ra es un radical alquileno C1-C6 como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de (alcoxi C1-C6)(alquilo C1-C6) incluyen, sin carácter limitante, metoximetilo.

El término “(alcoxi C¹-C⁴)carbonilo”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -C(O)ORa donde Ra es un alquilo C1-C4 como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de (alcoxi C1-C4)carbonilo incluyen, sin carácter limitante, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo.

El término “alquiltio C1-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un grupo -SRa donde Ra es un radical alquilo C1-C6 como se ha definido anteriormente de manera general.

El término “haloalquilo C1-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical alquilo C1-C6, como se ha definido anteriormente de manera general, sustituido con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes. Los términos “haloalquilo C1-C4” y “haloalquilo C1-C2” se deben interpretar con el mismo sentido. Los ejemplos de haloalquilo C1-C6 incluyen, sin carácter limitante, trifluorometilo.

El término “cicloalquilo C3-6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical que es un sistema anular saturado monocíclico y que contiene de 3 a 6 átomos de carbono. Los términos “cicloalquilo C3-C10” y “cicloalquilo C3-C8” se deben interpretar en el mismo sentido y pueden incluir estructuras con puentes (p. ej., norbornano). Los ejemplos de cicloalquilo C3-C10 incluyen, sin carácter limitante, ciclopropilo, 1 -metilciclopropilo, 2-metilciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo.

El término “(cicloalquil C³-C¹⁰)(alquilo C1-C2)”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un anillo de cicloalquilo unido al resto de la molécula mediante un radical alquilo C1-C2 como se ha definido anteriormente. El término “(cicloalquil C3-C6)(alquilo C1-C2)” se debe interpretar en el mismo sentido. Los ejemplos de (cicloalquil C3-C10)(alquilo C1-C2) incluyen, sin carácter limitante, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo y ciclopentilmetilo.

El término “cicloalquenilo C3-C10”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical que es un sistema anular no aromático monocíclico constituido únicamente por átomos de carbono y de hidrógeno, y que contiene de 3 a 10 átomos de carbono y 1 o 2 dobles enlaces endocíclicos. Estos pueden incluir estructuras con puentes (p. ej., norborneno y 2,5-norbornadieno). Los ejemplos de cicloalquenilo C3-C10 incluyen, sin carácter limitante, ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, cicloheptenilo y ciclooctenilo.

El término “cicloalcoxi C3-C8”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -ORa donde Ra es un radical cicloalquilo C3-C6 como se ha definido anteriormente de manera general. El término cicloalcoxi C3-C6 se debe interpretar en el mismo sentido. Los ejemplos de cicloalcoxi C3-C8 incluyen, sin carácter limitante, ciclopropiloxi, ciclopentiloxi o ciclohexiloxi.

El término “cicloalquiltio C3-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -SRa donde Ra es un radical cicloalquilo C3-C6 como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de cicloalquiltio C3-C⁶incluyen, sin carácter limitante, ciclopropiltio, ciclopentiltio o ciclohexiltio.

El término “alqueniloxi C2-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -ORa donde Ra es un radical alquenilo C2-C6 como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de alqueniloxi C2-C6 incluyen, sin carácter limitante, aliloxi o buteniloxi.

El término “alquiniloxi C2-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -ORa donde Ra es un radical alquinilo C2-C6 como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de alquiniloxi C2-C6 incluyen, sin carácter limitante, propargiloxi o butiniloxi.

El término “acilo C2-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula RaC(=O)-, donde Ra es un radical alquilo C1-C5 o un radical arilo como se ha definido anteriormente de manera general. Los grupos acilo incluyen, sin carácter limitante, acetilo, propanoílo y benzoílo.

El término “aciloxi C2-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -ORb donde Rb es un radical formilo o acilo C2-C6 como se ha definido anteriormente de manera general. Los grupos aciloxi C2-C6 incluyen, sin carácter limitante, acetoxi.

El término “(aciloxi C2-C6)(alquilo C1-C6)”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula RaC(=O)ORb- donde Ra es un radical alquilo C1-C5 o un radical arilo como se ha definido anteriormente de manera general y donde Rb es un radical alquileno C1-C6 como se ha definido anteriormente de manera general.

El término “heterociclilo” o “heterocíclico”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros estable que comprende 1,2 o 3 heteroátomos, donde los heteroátomos se seleccionan individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre. El radical heterociclilo se puede unir al resto de la molécula mediante un átomo de carbono o un heteroátomo. Los ejemplos de heterociclilo incluyen, sin carácter limitante, azetidinilo, oxetanilo, tietanilo, tetrahidrofurilo, pirrolidinilo, pirazolidinilo, imidazolidnilo, piperidinilo, piperazinilo, morfolinilo, dioxolanilo, ditiolanilo y tiazolidinilo.

El término “heterocicliloxi”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -ORa donde Ra es un radical heterociclilo como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de heterocicliloxi incluyen, sin carácter limitante, tetrahidrofuraniloxi y morfoliniloxi.

El término “heterocicliltio”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -SRa donde Ra es un radical heterociclilo como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de heterocicliltio incluyen, sin carácter limitante, tetrahidrofuraniltio y morfoliniltio.

El término “heterociclil(alquilo C1-C6)”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un anillo de heterociclilo unido al resto de la molécula mediante un radical alquilo C1-C6 como se ha definido anteriormente. El término “heterociclil(alquilo C1-C2)” se debe interpretar con el mismo sentido. Los ejemplos de heterociclil(alquilo C1-C6) incluyen, sin carácter limitante, tetrahidrofuranilmetilo o morfolinilmetilo.

El término “arilo”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un sistema anular aromático constituido únicamente por átomos de carbono y de hidrógeno que puede ser mono-, bi- o tricíclico. Los ejemplos de tales sistemas anulares incluyen fenilo, naftalenilo, antracenilo, indenilo o fenantrenilo.

El término “ariloxi”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -ORa donde Ra es un radical arilo como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de ariloxi incluyen, sin carácter limitante, fenoxi y naftiloxi.

El término “ariltio”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -SRa donde Ra es un radical arilo como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de ariltio incluyen, sin carácter limitante, feniltio y naftiltio.

El término “aril(alquilo C 1-C6)”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un anillo de arilo unido al resto de la molécula mediante un radical alquileno C1-C6 como se ha definido anteriormente. Los ejemplos de aril(alquilo C1-C6) incluyen, sin carácter limitante, bencilo o 2-feniletilo.

El término “heteroarilo”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical anular monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1,2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre. Los ejemplos de heteroarilo incluyen, sin carácter limitante, furanilo, pirrolilo, tienilo, pirazolilo, imidazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, triazolilo, tetrazolilo, pirazinilo, piridazinilo, pirimidilo o piridilo.

El término “heteroariloxi”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -ORa donde Ra es un radical heteroarilo como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de heteroariloxi incluyen, sin carácter limitante, piridiloxi y tieniloxi.

El término “heteroariltio”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un radical de fórmula -SRa donde Ra es un radical heteroarilo como se ha definido anteriormente de manera general. Los ejemplos de heteroariltio incluyen, sin carácter limitante, piridiltio y tieniltio.

El término “heteroaril(alquilo C1-C6)”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un anillo de heteroarilo unido al resto de la molécula mediante un radical alquilo C1-C6 como se ha definido anteriormente. El término “heteroaril(alquilo C1-C2)” se debe interpretar con el mismo sentido.

El término “alquilsulfonilo C1-C6”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un grupo -S(O)2Ra donde Ra es un radical alquilo C1-C6 como se ha definido anteriormente de manera general.

El término “(alquil C1-C6)carboniloxi”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un grupo -OC(=O)Ra donde Ra es un radical alquilo C1-C6 como se ha definido anteriormente de manera general.

=O, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un grupo oxo, p. ej., como se encuentra en un grupo carbonilo (-C(=O)-).

La expresión “anillo carbobicíclico anulado”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un sistema anular bicíclico no aromático que comprende dos anillos fusionados entre sí, es decir, que comparten dos átomos de carbono.

La expresión “anillo carbobicíclico espirocíclico”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un sistema anular bicíclico no aromático que comprende dos anillos unidos entre sí en un átomo de carbono, es decir, que comparten un átomo de carbono.

La presencia de uno o más átomos de carbono asimétricos posibles en un compuesto de fórmula (I) quiere decir que los compuestos pueden existir en formas ópticamente isoméricas, es decir, formas enantioméricas o diastereoméricas. También pueden existir atropoisómeros como resultado de la rotación restringida alrededor de un enlace sencillo. Se pretende que la fórmula (I) incluya todas estas formas isoméricas posibles y sus mezclas. La presente invención incluye todas aquellas formas isoméricas posibles y sus mezclas para un compuesto de fórmula (I). Igualmente, se pretende que la fórmula (I) incluya todos los tautómeros posibles. La presente invención incluye todas las formas tautoméricas posibles para un compuesto de fórmula (I).

En cada caso, los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención están en forma libre, en forma oxidada como un W-óxido o en forma salina, p. ej., una forma salina útil desde un punto de vista agronómico.

Los W-óxidos son formas oxidadas de aminas terciarias o formas oxidadas de compuestos heteroaromáticos que contienen nitrógeno. Se describen, por ejemplo, en el libro "Heterociclic N-oxides" de A. Albini y S. Pietra, CRC Press, Boca Ratón (1991).

La siguiente lista proporciona definiciones, que incluyen las definiciones preferidas, de los sustituyentes R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹y X con referencia a los compuestos de fórmula (I). Para cualquiera de estos sustituyentes, se puede combinar cualquiera de las definiciones que se indican a continuación con cualquier definición de cualquier otro sustituyente que se indique a continuación o en otra sección de este documento.

R¹es halógeno, ciano, alquilo C1-C6 o alcoxi C1-C6, donde el alquilo C1-C6 y alcoxi C1-C6 están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R⁶. R¹puede ser halógeno, ciano, alquilo C1-C4 o alcoxi C 1-C4, donde el alquilo C1-C4 y alcoxi C1-C4 están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R⁶. Preferentemente, R¹es halógeno, ciano, metilo, trifluorometilo, metoxi o trifluorometoxi. Más preferentemente, R¹es halógeno o ciano, aún más preferentemente halógeno e incluso más preferentemente fluoro.

R²es hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o cicloalquilo C3-C6, donde el alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 y cicloalquilo C3-C⁶están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R⁶. Preferentemente, R²es hidrógeno o alcoxi C1-C6 (que incluye alcoxi C1-C4), más preferentemente hidrógeno o metoxi, y aún más preferentemente hidrógeno.

R³es halógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o cicloalquilo C3-C6, donde el alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 y cicloalquilo C3-C⁶están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R⁶. Preferentemente, R³es halógeno o alquilo C1-C6 (que incluye alquilo C1-C4), más preferentemente halógeno (en particular, cloro o bromo) o metilo, aún más preferentemente bromo o metilo, e incluso más preferentemente metilo.

R⁴es hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o cicloalquilo C3-C6, donde el alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 y cicloalquilo C3-C⁶están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R⁶. Preferentemente, R⁴es hidrógeno o alcoxi C1-C6 (que incluye alcoxi C1-C4), más preferentemente hidrógeno o metoxi, y aún más preferentemente hidrógeno.

R⁵es alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, (cicloalquil C³-C¹⁰)(alquilo C1-C2), cicloalquenilo C3-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, arilo, heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1,2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclil(alquilo C1-C2) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 10 miembros (preferentemente, de 7 a 10 miembros) que comprende opcionalmente 1, 2, 3, 4 o 5 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y enlazado opcionalmente al resto de la molécula a través de un conector de tipo alquileno C1-C2 ;

donde cualquiera de dichos restos alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, cicloalquenilo C3-C10, alquenilo C2-C10 y alquinilo C2-C10 está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R⁷o 1 grupo representado por R⁸; o

donde el anillo carbobicíclico espirocíclico o anulado está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁷, o el sistema anular carbobicíclico anulado está opcionalmente sustituido con cicloalquilo C3-C6 para formar un resto de espirociclilo.

Preferentemente, R⁵es alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C³-C⁶)(alqu¡lo C1-C2), ciclo alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, fenilo, heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1,2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o

3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclil(alquilo C1-C2) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 10 miembros que comprende opcionalmente

1,2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y enlazado opcionalmente al resto de la molécula a través de un conector de tipo alquileno C1-C2 ;

donde cualquiera de dichos restos alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, alquenilo C2-C6 y alquinilo

C2-C6 está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R⁷o 1 grupo representado por R⁸; o

donde cualquiera de dichos restos fenilo, heteroarilo y heterociclilo está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰, o está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R⁹y 1 grupo representado por R¹⁰; o

Más preferentemente, R⁵es alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C³-Cs)(alquilo C1-2), alquinilo C2-C heterociclilo, donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4 o 6 miembros que comprende 1 átomo de oxígeno, heterociclil(alquilo C1) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 9 miembros que comprende opcionalmente 1 átomo de oxígeno y que está enlazado opcionalmente al resto de la molécula a través de un conector de tipo metileno (-CH2-);

donde cualquiera de dichos restos alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 y alquinilo C2-C6 está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R⁷o 1 grupo representado por R⁸;

donde cualquiera de dichos restos fenilo o heterociclilo está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰, o está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R⁹y 1 grupo representado por R¹⁰; y

donde el anillo carbobicíclico espirocíclico o anulado está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R⁷, o el sistema anular carbobicíclico anulado está opcionalmente sustituido con cicloalquilo C4-C5 para formar un resto de espirociclilo.

Aún más preferentemente, R⁵es alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C³-Cs)(alquilo C1-2) o alquinilo C2-C6, donde cualquiera de los restos alquilo C1-C6, alquinilo C2-C6 y cicloalquilo C3-C6 está opcionalmente sustituido con de

1 a 4 grupos representados por R⁷o 1 grupo representado por R⁸, donde

R⁷se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C4, (alcoxi C¹-C⁴)(alquilo C1-C4), cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C1-2) y (alcoxi C¹-C³)carbonilo, donde R⁸es fenilo, bencilo o isoxazol opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰, y donde

R⁹es halógeno y R¹⁰es fenilo opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R¹¹los cuales son halógeno.

Incluso más preferentemente, R⁵es alquilo C1-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 o (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C1-C2), opcionalmente sustituido con 1 grupo representado por R⁷, donde R⁷es metilo, hidroxilo, ciano, trifluorometilo, metoximetilo, cicloalquilo C3-C6, etoxicarbonilo, acetiloximetilo o 2,2-diclorociclopropilo; o 2 grupos representados por

R⁷, donde cada R⁷es independientemente metilo, ciano o ciclopropilo; o 3 grupos representados por R⁷, donde cada

R⁷es independientemente metilo, bromo, cloro, fluoro o butoxi; o 4 grupos representados por R⁷donde cada R⁷es metilo, o 1 grupo representado por R⁸, donde R⁸es fenilo, bencilo o isoxazol opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰, y donde

R⁹es halógeno y R¹⁰es fenilo opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R¹¹los cuales son halógeno;

o

R⁵es fenilo, piridilmetilo (que incluye 2-piridilmetilo, 3-piridilmetilo y 4-piridilmetilo), oxetanilo (que incluye oxetan-2-ilo, oxetan-3-ilo), tetrahidrofuranilo (tetrahidrofuran-2-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo) o tetrahidropiranilo (tetrahidropiran-2-ilo, tetrahidropiran-3-ilo, tetrahidropiran-4-ilo), cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por

R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰, o 1 o 2 grupos representados por R⁹y 1 grupo representado por R¹⁰, donde

R⁹se selecciona independientemente entre halógeno y alquilo C1-C4, y R¹⁰se selecciona entre fenilo, bencilo o cicloalcoxi C⁶-C⁸, cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R¹¹que se seleccionan independientemente entre halógeno o metilo;

o

R⁵es un sistema anular espirocíclico o anulado seleccionado entre:

cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁷seleccionados independientemente entre alquilo C1-C4 y (aciloxi C²-C⁴)(alquilo C1-C4).

Aún más preferentemente, R⁵es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con 1 grupo representado por R⁷seleccionado a partir de cicloalquilo C3-C6; o

R⁵es un sistema anular espirocíclico o anulado seleccionado entre:

cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁷seleccionados independientemente a partir de alquilo C1-C4, en particular metilo.

En realizaciones particularmente preferidas de la invención, R⁵es (3,4-difluorofenil)metilo, (2,4,5-trifluorofenil)metilo, (2-cloro-4,5-difluorofenil)metilo, (2-bromo-4,5-difluorofenil)metilo, 1-ciclohexiletilo, 1 -feniletilo, 1-(3-fenilisoxazol-5-il)etilo, 1 -[3-(2-yodofenil)isoxazol-5-il]etilo, [2-metil-1 -(trifluorometil)propilo], [1 -(hidroximetil)-2,2-dimetilpropilo], (1 -bencil-2,2-dimetilpropilo), (1 -isopropil-2-metilbut-3-inilo), [1 -(1 -cianoetil)-2-metilpropilo], [3-metil-1 -(1 -metil-2-feniletil)butilo], (1-ciclohexilciclopropilo), (3-isobutoxi-2,2-dimetilciclobutilo), espiro[3.3]heptan-7-ilo], [(7R) espiro[3.3]heptan-7-ilo], espiro[3.4]octan-3-ilo, espiro[3.4]octan-2-ilo, [3-(acetoximetil)-8-oxaespiro[3.4]octan-1 -ilo], espiro[3.5]nonan-2-ilo, [(1 R,5S,6R)-6-biciclo[3.2.0]heptanilo], [(1 S,5R,7R)-5-metil-7-biciclo[3.2.0]heptanilo], 6,6-dimetil-7-biciclo[3.2.0]heptanilo], [(1 S,5R,7S)-6,6-dimetil-7-biciclo[3.2.0]heptanilo], [(1 S,5S)-6,6-dimetil-7-biciclo[3.2.0]hept-3-enilo], (6,6-dimetil-4-oxabiciclo[3.2.0]heptan-7-ilo), espiro[4-oxabiciclo[3.2.0]heptan-6,1'-ciclobutan]-7-ilo, espiro[4-oxabiciclo[3.2.0]heptan-6,1'-ciclopentan]-7-ilo, [(1 S,6fí,8R)-6-metil-8-biciclo[4.2.0]octaniio], (7,7-dimetil-5-oxabiciclo[4.2.0]octan-8-ilo), (1 -bencilciclohexilo), (3,3,5,5-tetrametilciclohexilo), (6-metil-2-biciclo[4.2.0]octanilo), [(3S)-2-(2,4-diclorofenil)oxetan-3-ilo], (4-bencil-2,6-dimetiltetrahidropiran-4-ilo), [4-(4,4-dimetilciclohexoxi)-2-fluorofenilo], [4-(ciclooctoxi)-2-fluorofenilo], [4-(4-clorofenoxi)fenilo], 2,2-dimetilpropilo, (1-metilciclopropil)metilo, (1-metilciclopentil)metilo, (4-metiltetrahidropiran-4-il)metilo, (3-metoxi-2,2-dimetilpropilo), (1-metilciclobutil)metilo, (1 -ciclopropilciclopropilo), (1 -ciano-1 -ciclopropiletilo), (1-etoxicarbonilciclopropil)metilo, [1-(ciclopropilmetil)ciclopropil]metilo, (3-metiloxetan-3-il)metilo, (1 -metoxiciclopentil)metilo, 1 -(2-piridil)etilo, espiro[2.2]pentan-5-ilo, [1 -(metoximetil)ciclopropil]metilo, 6-oxaespiro[2.5]octan-2-ilmetilo, [1 -(trifluorometil)ciclopropil]metilo y [1 -(metoximetil)ciclopentil]metilo.

En realizaciones aún más preferidas, R⁵es (3,4-difluorofenil)metilo, (2,4,5-trifluorofenil)metilo, (2-cloro-4,5-difluorofenil)metilo, (2-bromo-4,5-difluorofenil)metilo, 1 -ciclohexiletilo, 1 -feniletilo, 1-(3-fenilisoxazol-5-il)etilo, 1-[3-(2-yodofenil)isoxazol-5-il]etilo, [2-metil-1 -(trifluorometil)propilo], [1 -(hidroximetil)-2,2-dimetilpropilo], (1 -bencil-2,2-dimetilpropilo), (1 -isopropil-2-metilbut-3-inilo), [1-(1 -cianoetil)-2-metilpropilo], [3-metil-1 -(1 -metil-2-feniletil)butilo], (1 -ciclohexilciclopropilo), (3-isobutoxi-2,2-dimetilciclobutilo), espiro[3.3]heptan-7-ilo], [(7R)-espiro[3.3]heptan-7-ilo], espiro[3.4]octan-3-ilo, espiro[3.4]octan-2-ilo, [3-(acetoximetil)-8-oxaespiro[3.4]octan-1 -ilo], espiro[3.5]nonan-2-ilo, [(1 R,5S,6R)-6-biciclo[3.2.0]heptanilo], [(1 S,5R,7R)-5-metil-7-biciclo[3.2.0]heptanilo], 6,6-dimetil-7-biciclo[3.2.0]heptanilo], [(1 S,5R,7S)-6,6-dimetil-7-biciclo[3.2.0]heptanilo], [(1 S,5S)-6,6-dimetil-7-biciclo[3.2.0]hept-3-enilo], (6,6-dimetil-4-oxabiciclo[3.2.0]heptan-7-ilo), espiro[4-oxabiciclo[3.2.0]heptan-6,1'-ciclobutan]-7-ilo, espiro[4-oxabiciclo[3.2.0]heptan-6,1'-ciclopentan]-7-ilo, [(1 S,6R,8R)-6-metil-8-biciclo[4.2.0]octanilo], (7,7-dimetil-5-oxabiciclo[4.2.0]octan-8-ilo), (1 -bencilciclohexilo), (3,3,5,5-tetrametilciclohexilo), (6-metil-2-biciclo[4.2.0]octanilo), [(3S)-2-(2,4-diclorofenil)oxetan-3-ilo], (4-bencil-2,6-dimetiltetrahidropiran-4-ilo), [4-(4,4-dimetilciclohexoxi)-2-fluorofenilo], [4-(ciclooctoxi)-2-fluorofenilo], [4-(4-clorofenoxi)fenilo], 2,2-dimetilpropilo, (1-metilciclopropil)metilo, (1-metilciclopentil)metilo, (4-metiltetrahidropiran-4-il)metilo, (3-metoxi-2,2-dimetilpropilo), (1-metilciclobutil)metilo, (1-ciclopropilciclopropilo), (1 -ciano-1 -ciclopropiletilo), (1 -etoxicarbonilciclopropil)metilo, [1 -(ciclopropilmetil)ciclopropil]metilo, (3-metiloxetan-3-il)metilo, 1-(2-piridil)etilo, espiro[2.2]pentan-5-ilo, [1-(trifluorometil)ciclopropil]metilo y [1 -(metoximetil)ciclopentil]metilo.

En realizaciones incluso aún más preferidas, R⁵es 1 -ciclohexiletilo, 1 -feniletilo, 1-(3-fenilisoxazol-5-il)etilo, espiro[3.3]heptan-7-ilo, espiro[3.4]octan-3-ilo, espiro[3.4]octan-2-ilo, espiro[3.5]nonan-2-ilo, [3-(acetoximetil)-8-oxaespiro[3.4]octan-1-ilo], 6,6-dimetil-7-biciclo[3.2.0]heptanilo], (6,6-dimetil-4-oxabiciclo[3.2.0]heptan-7-ilo), espiro[4-oxabiciclo[3.2.0]heptan-6,1'-ciclobutan]-7-ilo, espiro[4-oxabiciclo[3.2.0]heptan-6,1'-ciclopentan]-7-ilo, (6-metil-2-biciclo[4.2.0]octanilo) y espiro[2.2]pentan-5-ilo.

R⁶se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alcoxi C1-C6 y cicloalquilo C3-C6. Preferentemente, R⁶se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y cicloalquilo C3-C⁶.

R⁷se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6)(alquilo C1-C6), cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C1-2), acilo C2-C6, aciloxi C2-C6, (aciloxi C2-C⁶)(alquilo C1-C6) y (alcoxi C¹-C⁴)carbonilo.

Preferentemente, R⁷se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, (alcoxi C1-C4)(alquilo C1-C4), cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C3-C6)(alquilo C1-2) y (alcoxi C1-C⁴)carbonilo; donde el resto cicloalquilo C3-C6 está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos seleccionados entre halógeno y alquilo C1-C6.

Más preferentemente, R⁷se selecciona independientemente entre cloro, bromo, fluoro, ciano, hidroxilo, metilo, trifluorometilo, metoxi, butoxi, metoximetilo, ciclopropilo, ciclohexilo, ciclooctilo, ciclopropilmetilo, acetiloximetilo y etoxicarbonilo; donde el ciclopropilo está opcionalmente sustituido con 2 grupos cloro.

R⁸es arilo, ariloxi, aril(alquilo C1-C6), heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1,2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heteroariloxi o heteroaril(alquilo C1-C6), donde el arilo y heteroarilo están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰.

Preferentemente, R⁸es fenilo, bencilo o isoxazol opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰. Más preferentemente, R⁸es fenilo, bencilo o isoxazol, donde el isoxazol está opcionalmente sustituido con 1 grupo representado por R¹⁰.

R⁹se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxi C2-C6, alquinilo C2-C6, alquiniloxi C2-C6, donde el alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C⁶, alquenilo C2-C6, alqueniloxi C2-C6, alquinilo C2-C6, alquiniloxi C2-C6 están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R¹¹. Preferentemente, R⁹se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo y alquilo C1-C4. Más preferentemente, R⁹se selecciona independientemente entre cloro, bromo, fluoro y metilo. R¹⁰se selecciona entre cicloalquilo C3-C6, cicloalcoxi C3-C8 (preferentemente cicloalcoxi C3-C6), cicloalquiltio C3-C6, arilo, ariloxi, ariltio, aril(alquilo C1-C6), heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1,2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heteroariloxi, heteroariltio, heteroaril(alquilo C1-C6), heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1,2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterocicliloxi, heterocicliltio y heterociclil(alquilo C1-C6),

donde el cicloalquilo C3-C6, cicloalcoxi C3-C8, cicloalquiltio C3-C6, arilo, ariloxi, ariltio, aril(alquilo C1-C6), heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, heteroaril(alquilo C1-C6), heterociclilo, heterocicliloxi, heterocicliltio y heterociclil(alquilo C1-C⁶) están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R¹¹.

Preferentemente, R¹⁰se selecciona entre fenilo, bencilo y cicloalcoxi C⁶-C⁸, cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R¹¹. Más preferentemente, R¹⁰es fenilo, opcionalmente sustituido con 1 R¹¹.

R¹¹se selecciona independientemente entre halógeno y metilo.

X es CH o N. En una realización de la invención, X es CH. En otra realización de la invención, X es N.

De acuerdo con la presente invención, preferentemente:

R¹es halógeno o ciano;

R²es hidrógeno o alcoxi C1-4;

R³es halógeno o alquilo C1-C6;

R⁴es hidrógeno;

R⁵es alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C1-C2), cicloalquenilo C3-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, fenilo, heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclil(alquilo C1-C2) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 10 miembros que comprende opcionalmente 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y enlazado opcionalmente al resto de la molécula a través de un conector de tipo alquileno C1-C2 ;

donde cualquiera de dichos restos alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, alquenilo C2-C6 y alquinilo C2-C6 está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R⁷o 1 grupo representado por R⁸; o donde cualquiera de dichos restos fenilo, heteroarilo y heterociclilo está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰, o está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R⁹y 1 grupo representado por R¹⁰; y

donde el sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁷, o el sistema anular carbobicíclico anulado está opcionalmente sustituido con cicloalquilo C3-C6 para formar un resto espirocíclico; y

R⁷se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C4, (alcoxi C¹-C⁴)(alquilo C1-C4), cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C1-C2), (aciloxi C²-C⁴)(alquilo C1-C4) y (alcoxi C¹-C⁴)carbonilo, donde el resto cicloalquilo C3-C6 del (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C1-2) está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos seleccionados entre halógeno y alquilo C 1-C6;

R⁸es fenilo, bencilo o isoxazol opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰;

R⁹se selecciona independientemente entre halógeno y alquilo C1-C4;

R¹⁰es fenilo, bencilo o cicloalcoxi C⁶-C⁸opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R¹¹;

R¹¹es halógeno; y

X es CH.

Más preferentemente, R¹es halógeno;

R²es hidrógeno o metoxi;

R³es bromo o metilo;

R⁴es hidrógeno;

R⁵es alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C1-C2), cicloalquenilo C3-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, fenilo, heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclil(alquilo C1-C2) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 10 miembros que comprende opcionalmente 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y enlazado opcionalmente al resto de la molécula a través de un conector de tipo alquileno C1-C2 ;

donde cualquiera de dichos restos alquilo C1-C6, cicloalquilo C³-C⁶, cicloalquenilo C³-C⁶, alquenilo C2-C6 y alquinilo C2-C6 está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R⁷o 1 grupo representado por R⁸; donde cualquiera de dichos restos fenilo, heteroarilo y heterociclilo está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁹o 1 grupo representado por R¹⁰, o está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R⁹y 1 grupo representado por R¹⁰; y

donde el anillo carbobicíclico espirocíclico o anulado está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁷, o el sistema anular carbobicíclico anulado está opcionalmente sustituido con cicloalquilo C3-C6 para formar un resto espirocíclico; y

R⁹se selecciona independientemente entre halógeno y alquilo C1-C4;

R¹¹es halógeno; y

X es CH.

Aún más preferentemente, R¹es fluoro;

R²es hidrógeno;

R³es bromo o metilo;

R⁴es hidrógeno;

R⁵es alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con 1 grupo representado por R⁷seleccionado a partir de cicloalquilo C3-C⁶; o

un sistema anular espirocíclico o anulado seleccionado entre:

cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁷seleccionados independientemente a partir de alquilo C1-C4.

Incluso más preferentemente, R¹es fluoro;

R²es hidrógeno;

R³es bromo o metilo;

R⁴es hidrógeno;

R⁵es alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con 1 grupo representado por R⁷seleccionado entre ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, o

un sistema anular espirocíclico o anulado seleccionado entre:

cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R⁷seleccionados independientemente a partir de metilo.

En una realización preferible adicional,

R¹es fluoro;

R²es hidrógeno;

R³es bromo o metilo;

R⁴es hidrógeno;

R⁵es alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con 1 grupo ciclohexilo; o

un sistema anular espirocíclico o anulado seleccionado entre:

cada uno opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R7, donde R7 es metilo.

Preferentemente, el compuesto de acuerdo con la Fórmula (I) se selecciona entre:

5-bromo-W-(1-ciclohexiletil)-2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxamida;

W-(1-ciclohexiletil)-2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxamida;

5-bromo-2-(3,5-difluoroanilino)-W-espiro[3.3]heptan-7-iltiazol-4-carboxamida;

2-(3,5-difluoroanilino)-5-metil-W-espiro[3.3]heptan-7-iltiazol-4-carboxamida;

-bromo-2-(3,5-difluoroanilino)-W-espiro[3.4]octan-3-iltiazol-4-carboxamida;

2-(3,5-difluoroanilino)-5-metil-W-espiro[3.4]octan-3-iltiazol-4-carboxamida;

2-(3,5-difluoroanilino)-W-(6,6-dimetil-7-biciclo[3.2.0]heptanil)-5-metiltiazol-4-carboxamida;

5-bromo-2-(3,5-difluoroanilino)-W-(6-metil-2-biciclo[4.2.0]octanil)tiazol-4-carboxamida;

2-(3,5-difluoroanilino)-5-metil-W-(6-metil-2-biciclo[4.2.0]octanil)tiazol-4-carboxamida;

2-[(2,6-difluoro-4-piridil)amino]-5-metil-W-espiro[3.4]octan-3-iltiazol-4-carboxamida;

5-bromo-2-[(2,6-difluoro-4-piridil)amino]-W-espiro[3.4]octan-3-iltiazol-4-carboxamida;

5-cloro-2-[(2,6-difluoro-4-piridil)amino]-W-espiro[3.4]octan-3-iltiazol-4-carboxamida;

2-[(2,6-difluoro-4-piridil)amino]-5-metil-W-espiro[2.2]pentan-2-iltiazol-4-carboxamida;

2-(3,5-difluoroanilino)-5-metil-W-espiro[2.2]pentan-2-iltiazol-4-carboxamida y

-cloro-2-[(2,6-difluoro-4-piridil)amino]-W-espiro[2.2]pentan-2-iltiazol-4-carboxamida. La invención también se refiere a compuestos de fórmula I-1:

donde R1, R2, R3, R4 y R5 tienen las definiciones que se han descrito para la fórmula I. Las definiciones preferidas de R1, R2, R3, R4 y R5 son las que se han definido para la fórmula I.

La invención también se refiere a compuestos de fórmula I-2:

(I-2)

donde R2, R3, R4, R5 y X tienen las definiciones que se han descrito para la fórmula I. Las definiciones preferidas de R2, R3, R4, R5 y X son las que se han definido para la fórmula I.

La invención también se refiere a compuestos de fórmula I-3:

donde R1, R3, R4, R5 y X tienen la definición que se ha descrito para la fórmula (I). Las definiciones preferidas de R1, R3, R4, R5 y X son como se han definido para la fórmula (I).

La invención también se refiere a compuestos de fórmula I-4:

donde R1, R2, R4, R5 y X tienen la definición que se ha descrito para la fórmula (I). Las definiciones preferidas de R1, R2, R4, R5 y X son como se han definido para la fórmula (I).

La invención también se refiere a compuestos de fórmula I-5:

donde R1, R2, R3, R5 y X tienen la definición que se ha descrito para la fórmula (I). Las definiciones preferidas de R1, R2, R3, R5 y X son como se han definido para la fórmula (I).

Otras realizaciones preferidas de la presente invención son las realizaciones de R-I.a a R-I.bk, que se definen como compuestos de fórmula (I) que están representados por una fórmula seleccionada del grupo constituido por la fórmula de (I.a) a (I.bk) según se describe a continuación, donde en las fórmulas de (I.a) a (I.bk) los significados de los sustituyentes R1, R2, R3, R4, R5 y X tienen los significados preferidos que se han mencionado anteriormente o uno de los significados de 1 a 80 que se proporcionan en la Tabla 1 correspondiente.

Por ejemplo, la realización R-I.a está representada por los compuestos de fórmula (I.a)

y los sustituyentes R1, R2, R3, R4, R5 y X tienen los significados que se han definido anteriormente o uno de los significados de 1 a 80 que se proporcionan en la Tabla 1.

Las realizaciones de R-I.b a R-I.bk se definen de forma correspondiente y los sustituyentes R1, R2, R3, R4, R5 y X tienen los significados que se han definido anteriormente o uno de los significados de 1 a 80 que se proporcionan en la Tabla 1 correspondiente.

Los compuestos de la presente invención se pueden preparar como se muestra en los siguientes esquemas, en los que, a menos que se indique lo contrario, la definición de cada variable es tal como se ha definido anteriormente para un compuesto de fórmula (I).

Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención, donde R1, R2, R3, R4, R5 y X son como se han definido para la fórmula (I), se pueden obtener mediante la transformación de un compuesto de fórmula (II), donde R1, R2 y X son como se han definido para la fórmula (I), con un compuesto de fórmula (III), donde R3, R4 y R5 son como se han definido para la fórmula (I) y R12 es halógeno, preferentemente bromo, ya sea con calentamiento térmico, o con la ayuda de una base o en las condiciones de la aminación de Buchwald-Hartwig catalizada por un metal de transición. Esto se muestra en el Esquema 1 a continuación.

Esquema 1

Los compuestos de fórmula (III), donde R3, R4 y R5 son como se han definido para la fórmula (I) y R12 es halógeno, preferentemente bromo, se pueden obtener mediante la transformación de un compuesto de fórmula (IV), donde R3 es como se ha definido para la fórmula (I) y R9 es halógeno, preferentemente bromo, y un compuesto de fórmula (V), donde R4 y R5 son como se han definido para la fórmula (I), ya sea mediante un cloruro de ácido intermedio o directamente con un agente de acoplamiento de péptidos. Esto se muestra en el Esquema 2 a continuación.

Esquema 2

Los compuestos de fórmula (IV), donde R3 es como se ha definido para la fórmula (I) y R12 es halógeno, preferentemente bromo, se pueden obtener mediante la transformación de un compuesto de fórmula (VI), donde R3 es como se ha definido para la fórmula (I), R12 es halógeno, preferentemente bromo, y R13 es alquilo C¹-C⁶, y con una base. Esto se muestra en el Esquema 3 a continuación.

Esquema 3

Como alternativa, los compuestos de fórmula (I), donde R1, R2, R3, R4, R5 y X son como se han definido para la fórmula (I), se pueden obtener mediante la transformación de un compuesto de fórmula (VII), donde R1, R2, R3 y X son como se han definido para la fórmula (I), con un compuesto de fórmula (V), donde R4 y R5 son como se han definido para la fórmula (I), ya sea mediante un cloruro de ácido intermedio o directamente con un agente de acoplamiento de péptidos. Esto se muestra en el Esquema 4 a continuación.

Esquema 4

Los compuestos de fórmula (VII), donde R1, R2, R3 y X son como se han definido para la fórmula (I), se pueden obtener mediante la transformación de un compuesto de fórmula (VIII), donde R1, R2, R3 y X son como se han definido para la fórmula (I) y R13 es alquilo C¹-C⁶, y con una base. Esto se muestra en el Esquema 5 a continuación.

Esquema 5

Los compuestos de fórmula (VIII), donde R1, R2, R3 y X son como se han definido para la fórmula (I) y R13 es alquilo C¹-C⁶, se pueden obtener mediante la transformación de un compuesto de fórmula (II), donde R1, R2 y X son como se han definido para la fórmula (I), con un compuesto de fórmula (VI), donde R3 es como se ha definido para la fórmula (I), R12 es halógeno, preferentemente bromo, y R13 es alquilo C¹-C⁶, ya sea mediante calentamiento térmico, o con la ayuda de una base o en las condiciones de la aminación de Buchwald-Hartwig catalizada por un metal de transición. Esto se muestra en el Esquema 6 a continuación.

Esquema 6

Como alternativa, los compuestos de fórmula (VIII), donde R1, R2, R3 y X son como se han definido para la fórmula (I) y R13 es alquilo C¹-C⁶, se pueden obtener mediante la transformación de un compuesto de fórmula (IX), donde R1 y X son como se han definido para la fórmula (I) y R12 es halógeno, preferentemente bromo o yodo, con un compuesto de fórmula (X), donde R2 y R3 son como se han definido para la fórmula (I) y R13 es alquilo C¹-C⁶, en las condiciones de la aminación de Buchwald-Hartwig catalizada por un metal de transición. Esto se muestra en el Esquema 7 a continuación.

Esquema 7

Como alternativa, los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención, donde R1, R2, R3, R4, R5 y X son como se han definido para la fórmula (I), se pueden obtener mediante la transformación de un compuesto de fórmula (IX), donde R1 y X son como se han definido para la fórmula (I) y R12 es halógeno, preferentemente bromo o yodo, con un compuesto de fórmula (XI), donde R2, R3, R4 y R5 son como se han definido para la fórmula (I), en las condiciones de la aminación de Buchwald-Hartwig catalizada por un metal de transición. Esto se muestra en el Esquema 8 a continuación.

Esquema 8

Sorprendentemente, se acaba de descubrir que los compuestos novedosos de fórmula (I) tienen, a efectos prácticos, un nivel muy ventajoso de actividad biológica para la protección de plantas contra enfermedades provocadas por hongos.

Los compuestos de fórmula (I) se pueden utilizar en el sector agrícola y campos de uso relacionados, p. ej., como principios activos para controlar plagas en plantas, o en materiales inertes para controlar microorganismos responsables de su descomposición u organismos potencialmente dañinos para el ser humano. Los compuestos novedosos se diferencian por su excelente actividad con tasas de aplicación bajas, por ser bien tolerados por las plantas y por ser ecológicos. Presentan unas propiedades curativas, preventivas y sistémicas muy útiles, y se pueden emplear para proteger numerosas plantas de cultivo. Los compuestos de fórmula (I) se pueden utilizar para inhibir o destruir las plagas que aparecen en plantas o partes de plantas (frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos, raíces) de diferentes cultivos de plantas útiles, a la vez que también protegen aquellas partes de las plantas que crecen más tarde, p. ej., de los microorganismos fitopatógenos.

La presente invención se refiere además a un método para controlar o prevenir la infestación de plantas o material de propagación vegetal y/o cultivos alimentarios recolectados susceptibles de ser atacados por microbios mediante el tratamiento de las plantas o material de propagación vegetal y/o cultivos alimentarios recolectados donde se aplica una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) a las plantas, a partes de estas o al emplazamiento de estas.

También es posible utilizar los compuestos de fórmula (I) como fungicidas. El término “fungicida”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a un compuesto que controla, modifica o previene el crecimiento de hongos. La expresión “cantidad eficaz como fungicida” se refiere a la cantidad de un compuesto de este tipo o combinación de compuestos de este tipo que es capaz de producir un efecto sobre el crecimiento de los hongos. Los efectos de control o modificación incluyen toda desviación del desarrollo natural, tal como su exterminación, ralentización y similares, y la prevención incluye una barrera u otra formación defensiva en una planta o sobre esta para prevenir la infección fúngica.

También es posible emplear los compuestos de fórmula (I) como agentes de revestimiento para tratar el material de propagación vegetal, p. ej., semillas tales como frutos, tubérculos o granos, o esquejes vegetales (p. ej., arroz), para protegerlo contra infecciones fúngicas, así como también contra hongos fitopatógenos presentes en el suelo. El material de propagación se puede tratar con una composición que comprende un compuesto de fórmula (I) antes de plantarlo: la semilla, p. ej., se puede revestir antes de ser sembrada.

Los principios activos de acuerdo con la invención también se pueden aplicar a granos (recubrimiento), ya sea impregnando las semillas con una formulación líquida o recubriéndolas con una formulación sólida. La composición también se puede aplicar al sitio de siembra cuando el material de propagación está siendo plantado, p. ej., al surco de la semilla durante la siembra. La invención se refiere también a tales métodos de tratamiento del material de propagación vegetal y al material de propagación vegetal tratado de tal modo.

Además, los compuestos de acuerdo con la presente invención se pueden emplear para controlar hongos en áreas relacionadas, por ejemplo, en la protección de materiales técnicos, que incluyen la madera y productos técnicos relacionados con la madera, en el almacenamiento de alimentos o en la gestión sanitaria.

Además, la invención se podría emplear para proteger materiales inertes contra ataques fúngicos, p. ej., madera, paneles para tabicar y pintura.

Los compuestos de fórmula (I) pueden ser eficaces, por ejemplo, contra hongos y vectores fúngicos de enfermedades, así como también bacterias y virus fitopatógenos. Estos hongos y vectores fúngicos de enfermedades, así como también las bacterias y virus fitopatógenos, son, por ejemplo:

Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp. que incluyen A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. que incluyen A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. que incluyen B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. que incluyen B. cinerea, Candida spp. que incluyen C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C.

tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp. que incluyen C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp. que incluyen C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp, Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp. que incluyen E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. que incluyen F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp. que incluyen H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp. que incluyen M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp. que incluyen P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp. que incluyen P. maydis, P. philippinensis y P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp, Phomopsis viticola, Phytophthora spp. que incluyen P. infestans, Plasmopara spp. que incluyen P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. que incluyen P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp. que incluyen P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia Spp. que incluyen P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp. que incluyen P. oryzae, Pythium spp. que incluyen P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp. que incluyen S. apiospermum y S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, que incluyen S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp., Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp., que incluyen T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp. que incluyen V. inaequalis, Verticillium spp y Xanthomonas spp.

Dentro del alcance de la presente invención, los cultivos y/o plantas útiles diana que se han de proteger comprenden normalmente cultivos perennes y anuales tales como plantas de bayas, por ejemplo, moras, arándanos azules, arándanos rojos, frambuesas y frutillas; cereales, por ejemplo, cebada, maíz, mijo, avena, arroz, centeno, sorgo, triticale y trigo; plantas que producen fibra, por ejemplo, algodón, lino, cáñamo, yute y sisal; cultivos de campo, por ejemplo, azúcar y remolacha forrajera, café, lúpulos, mostaza, colza oleaginosa (canola), amapola, caña de azúcar, girasol, té y tabaco; árboles frutales, por ejemplo, los que producen manzana, damasco, palta, banana, cereza, cítricos, nectarina, durazno, pera y ciruela; pastos, por ejemplo, grama común, pasto azul, Agrostis, Eremocloa ophiuroides, festuca, Lolium, pasto de San Agustín y pasto Zoysia; hierbas tales como albahaca, borraja, ciboulette, cilantro, lavanda, apio de monte, menta, orégano, perejil, romero, salvia y tomillo; legumbres, por ejemplo, porotos, lentejas, arvejas y soja; frutos secos, por ejemplo, almendra, castaña de cajú, cacahuete, avellana, maní, pacana, pistacho y nuez; palmeras, por ejemplo, palmera oleaginosa; plantas ornamentales, por ejemplo, flores, arbustos y árboles; otros árboles, por ejemplo, de cacao, coco, oliva y caucho; hortalizas, por ejemplo, espárragos, berenjena, brócoli, repollo, zanahoria, pepino, ajo, lechuga, zapallito, melón, quingombó, cebolla, pimiento, papa, zapallo, ruibarbo, espinaca y tomate; y vides, por ejemplo, uvas.

Se debe sobreentender que la expresión “plantas útiles” también incluye las plantas útiles que se han modificado para que sean tolerantes a herbicidas, tales como bromoxinilo, o a clases de herbicidas (tales como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo, primisulfurón, prosulfurón y trifloxisulfurón, inhibidores de EPSPS (5-enolpirovil-shikimato-3-fosfato-sintasa), inhibidores de GS (glutamina-sintetasa) o inhibidores de PPO (protoporfirinógeno-oxidasa)) como resultado de métodos convencionales de cultivo selectivo o de ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que ha sido modificado para que sea tolerante a imidazolinonas, p. ej., imazamox, mediante métodos convencionales de cultivo selectivo (mutagénesis) es la colza de verano Clearfield® (canola). Los ejemplos de cultivos que se han modificado para que sean tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante métodos de ingeniería genética incluyen las variedades de maíz resistentes a glifosato y glufosinato comercializadas con los nombres comerciales RoundupReady®, Herculex I® y LibertyLink®.

Se debe sobreentender que la expresión “plantas útiles” también incluye plantas útiles que han sido transformadas utilizando técnicas de ADN recombinante, las cuales son capaces de sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente tales como, por ejemplo, las conocidas que proceden de bacterias que producen toxinas, especialmente las del género Bacillus.

Algunos ejemplos de estas plantas son: YieldGard® (variedad del maíz que expresa una toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm® (variedad del maíz que expresa una toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus® (variedad del maíz que expresa una toxina CryIA(b) y una toxina CryI 11 B(b1)); Starlink® (variedad del maíz que expresa una toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedad del maíz que expresa una toxina CryIF(a2) y la enzima fosfinotricina-W-acetiltransferasa (PAT) para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® (variedad del algodón que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard I® (variedad del algodón que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard II® (variedad del algodón que expresa una toxina CryIA(c) y una toxina CryIIA(b)); VIPCOT® (variedad del algodón que expresa una toxina VIP); NewLeaf® (variedad de la papa que expresa una toxina CryIIIA); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (rasgo de tolerancia a glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (rasgo del barrenador del maíz (CB) Bt11), Agrisure® RW (rasgo del gusano del maíz) y Protecta®.

Se debe sobreentender que el término “cultivos” también incluye las plantas de cultivo que han sido transformadas mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de tal forma que son capaces de sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente tales como, por ejemplo, las conocidas que proceden de bacterias que producen toxinas, especialmente las del género Bacillus.

Las toxinas que pueden ser expresadas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis tales como 8-endotoxinas, p. ej., Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1 F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), p. ej., Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A; o proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales tales como toxinas de escorpiones, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos tales como toxinas de estreptomicetos, lectinas vegetales tales como lectinas de arvejas, lectinas de cebada o lectinas de la campanilla de invierno; aglutininas; inhibidores de proteinasas tales como inhibidores de la tripsina, inhibidores de la serín proteasa, inhibidores de la patatina, cistatina, papaína; proteínas que desactivan ribosomas (RIP, por sus siglas en inglés) tales como ricina, RIP del maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas que participan en el metabolismo de esteroides tales como 3-hidroxiesteroidoxidasa, ecdiesteroide-UDP-glucosil-transferasa, colesterol-oxidasas, inhibidores de la ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores de los canales iónicos tales como los bloqueadores de los canales de sodio o calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de hormonas diuréticas, estilbeno-sintasa, bibencilo-sintasa, quitinasas y glucanasas.

En el contexto de la presente invención, debe entenderse por 8-endotoxinas, por ejemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo, Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A, explícitamente también toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se producen de manera recombinante mediante una nueva combinación de diferentes dominios de estas proteínas (remítase, por ejemplo, al documento WO 02/15701). Existe constancia de toxinas truncadas, por ejemplo, una toxina Cry1Ab truncada. En el caso de las toxinas modificadas, se reemplazan uno o más aminoácidos de la toxina de origen natural. En tales reemplazos de aminoácidos, preferentemente se insertan secuencias de reconocimiento de proteasas artificiales en la toxina, como, por ejemplo, en el caso de Cry3A055, en el que se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina-G en una toxina Cry3A (remítase al documento WO 03/018810).

Se describen ejemplos de estas toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar estas toxinas, por ejemplo, en los documentos EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.

Los procesos para preparar estas plantas transgénicas son generalmente conocidos por los expertos en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas previamente. Los ácidos desoxirribonucleicos de tipo Cryl y su preparación se describen, por ejemplo, en los documentos WO 95/34656, EP-A-0367474, EP-A-0401 979 y WO 90/13651.

La toxina contenida en las plantas transgénicas confiere a las plantas tolerancia a insectos dañinos. Estos insectos pueden pertenecer a cualquier grupo taxonómico de insectos, pero de forma habitual pertenecen especialmente al grupo de los escarabajos (coleópteros), insectos con dos alas (dípteros) y mariposas (lepidópteros).

Existe constancia de plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican resistencia a insecticidas y expresan una o más toxinas, y algunas de ellas se pueden adquirir de proveedores comerciales. Algunos ejemplos de estas plantas son: YieldGard® (variedad del maíz que expresa una toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm® (variedad del maíz que expresa una toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedad del maíz que expresa una toxina Cry1Ab y una toxina Cry3Bb1); Starlink® (variedad del maíz que expresa una toxina Cry9C); Herculex I® (variedad del maíz que expresa una toxina Cry1 Fa2 y la enzima fosfinotricina-W-acetiltransferasa (PAT) para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® (variedad del algodón que expresa una toxina Cry1Ac); Bollgard I ® (variedad del algodón que expresa una toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedad del algodón que expresa una toxina Cry1Ac y una toxina Cry2Ab); VipCot® (variedad del algodón que expresa una toxina Vip3A y una toxina Cry1Ab); NewLeaf® (variedad de la papa que expresa una toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (rasgo tolerante al glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (rasgo del gusano barrenador del maíz (CB) Bt11) y Protecta®.

Otros ejemplos de tales cultivos transgénicos son:

1. Maíz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de una toxina Cry1 Ab truncada. El maíz Bt11 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

2. Maíz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de una toxina Cry1Ab. El maíz Bt176 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

3. Maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Consiste en maíz que se ha modificado para que sea resistente a insectos mediante la expresión transgénica de una toxina Cry3A modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada mediante la inserción de una secuencia de reconocimiento de la proteasa catepsina G. La preparación de estas plantas de maíz transgénicas se describe en el documento WO 03/018810.

4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina Cry3Bb1 y tiene resistencia a determinados insectos coleópteros.

5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Consiste en maíz modificado genéticamente para que exprese la proteína Cry1F, con el fin de obtener resistencia a determinados insectos lepidópteros, y para que exprese la proteína PAT, con el fin de lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de maíz híbridas cultivadas de forma convencional mediante el cruce de las variedades modificadas genéticamente NK603 y MON 810. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., la cual confiere tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y también expresa una toxina Cry1Ab obtenida a partir de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, la cual proporciona tolerancia a ciertos lepidópteros, incluido el gusano barrenador del maíz europeo.

El término “emplazamiento”, tal como se utiliza en la presente, se refiere a campos en los cuales o sobre los cuales crecen las plantas, o donde se siembran semillas de plantas cultivadas o donde se colocarán semillas en el suelo. Este término incluye el suelo, las semillas y las plántulas, así como también la vegetación establecida.

El término “plantas” se refiere a todas las partes físicas de una planta, incluidas las semillas, plántulas, briznas, raíces, tubérculos, tallos, espigas, follaje y frutos.

Se sobreentenderá que la expresión “material de propagación vegetal” se refiere a partes generativas de la planta, tales como las semillas, las cuales se pueden emplear para la multiplicación de esta última, y a material vegetativo, tal como esquejes o tubérculos, por ejemplo, papas. Se pueden mencionar, por ejemplo, semillas (en el sentido estricto), raíces, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas y partes de plantas. También se pueden mencionar plantas germinadas y plantas jóvenes que se van a trasplantar después de que germinen o después de que emerjan del suelo. Estas plantas jóvenes se pueden proteger antes de trasplantarlas mediante un tratamiento total o parcial de inmersión. Preferentemente, se sobreentenderá que el “material de propagación vegetal” se refiere a las semillas.

Los agentes pesticidas mencionados en la presente utilizando su nombre común se describen, por ejemplo, en "The Pesticide Manual", 15.a Ed., Consejo Británico para la Protección de Cultivos, 2009.

Los compuestos de fórmula (I) se pueden emplear en una forma no modificada o, preferentemente, junto con adyuvantes empleados convencionalmente en el campo de la formulación. Con este fin, se pueden formular convenientemente de una forma conocida para obtener concentrados emulsionables, pastas que se pueden aplicar como recubrimiento, soluciones o suspensiones diluibles o que se pueden pulverizar directamente, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos finos, materiales granulados y también encapsulaciones, p. ej., en sustancias poliméricas. Al igual que para el tipo de composiciones, los métodos de aplicación, tales como pulverización, atomización, espolvoreo, dispersión, recubrimiento o vertido, se seleccionan de acuerdo con los objetivos deseados y las circunstancias predominantes. Las composiciones también pueden contener otros adyuvantes tales como estabilizantes, antiespumantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes o adherentes, así como fertilizantes, dadores de micronutrientes u otras formulaciones para obtener efectos especiales.

Los adyuvantes y portadores adecuados, p. ej., para uso agrícola, pueden ser sólidos o líquidos y son sustancias útiles en la tecnología de la formulación, p. ej., sustancias minerales naturales o regeneradas, disolventes, dispersantes, agentes humectantes, adherentes, espesantes, aglutinantes o fertilizantes. Estos portadores se describen, por ejemplo, en el documento WO 97/33890.

Los compuestos de fórmula (I) se utilizan normalmente en forma de composiciones y se pueden aplicar al área de cultivo o a la planta que se desee tratar, simultánea o sucesivamente, con otros compuestos. Estos otros compuestos pueden ser, p. ej., fertilizantes o dadores de micronutrientes u otros preparados que influyan sobre el crecimiento vegetal. También pueden ser herbicidas selectivos o herbicidas no selectivos, así como también insecticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, molusquicidas o mezclas de varios de estos preparados, si se desea junto con otros portadores, tensioactivos o adyuvantes que faciliten la aplicación empleados habitualmente en el campo de la formulación.

Los compuestos de fórmula (I) se pueden utilizar en forma de composiciones (fungicidas) para el control o la protección contra microorganismos fitopatógenos, que comprenden como principio activo al menos un compuesto de fórmula (I) o al menos un compuesto individual preferido como los definidos anteriormente, en forma libre o en forma salina útil desde un punto de vista agroquímico, y al menos uno de los adyuvantes mencionados anteriormente.

La invención proporciona una composición, preferentemente una composición fungicida, que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), un portador aceptable en agricultura y opcionalmente un adyuvante. Un portador agrícola aceptable es, por ejemplo, un portador que sea adecuado para el uso agrícola. Los portadores agrícolas son muy conocidos en la técnica. Preferentemente, dicha composición puede comprender al menos uno o más compuestos activos como pesticidas, por ejemplo, un principio activo fungicida adicional además del compuesto de fórmula (I).

El compuesto de fórmula (I) puede ser el único principio activo de una composición o puede estar mezclado con uno o más principios activos adicionales tales como un pesticida, fungicida, compuesto sinérgico, herbicida o regulador del crecimiento vegetal, cuando proceda. En algunos casos, un principio activo adicional puede producir actividades sinérgicas inesperadas.

Los ejemplos de principios activos adicionales adecuados incluyen los siguientes: fungicidas aminoacídicos acíclicos, fungicidas alifáticos nitrogenados, fungicidas de tipo amida, fungicidas de tipo anilida, fungicidas antibióticos, fungicidas aromáticos, fungicidas que contienen arsénico, fungicidas de tipo cetona aril fenílica, fungicidas de tipo benzamida, fungicidas de tipo benzanilida, fungicidas de tipo bencimidazol, fungicidas de tipo benzotiazol, fungicidas botánicos, fungicidas difenílicos con puente, fungicidas de tipo carbamato, fungicidas de tipo carbanilato, fungicidas de tipo conazol, fungicidas que contienen cobre, fungicidas de tipo dicarboximida, fungicidas de tipo dinitrofenol, fungicidas de tipo ditiocarbamato, fungicidas de tipo ditiolano, fungicidas de tipo furamida, fungicidas de tipo furanilida, fungicidas de tipo hidrazida, fungicidas de tipo imidazol, fungicidas que contienen mercurio, fungicidas morfolínicos, fungicidas organofosforados, fungicidas de organoestaño, fungicidas de tipo oxatiino, fungicidas de tipo oxazol, fungicidas de tipo fenilsulfamida, fungicidas de tipo polisulfuro, fungicidas de tipo pirazol, fungicidas de tipo piridina, fungicidas de tipo pirimidina, fungicidas de tipo pirrol, fungicidas de tipo amonio cuaternario, fungicidas de tipo quinolina, fungicidas de tipo quinona, fungicidas de tipo quinoxalina, fungicidas de tipo estrobilurina, fungicidas de tipo sulfonanilida, fungicidas de tipo tiadiazol, fungicidas de tipo tiazol, fungicidas de tipo tiazolidina, fungicidas de tipo tiocarbamato, fungicidas de tipo tiofeno, fungicidas de tipo triazina, fungicidas de tipo triazol, fungicidas de tipo triazolopirimidina, fungicidas de tipo urea, fungicidas de tipo valinamida y fungicidas que contienen zinc.

Los ejemplos de principios activos adicionales adecuados también incluyen los siguientes: (9-diclorometilen-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, metoxi-[1-metil-2-(2,4,6-triclorofenil)etil]amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, (2-diclorometilen-3-etil-1-metilindan-4-il)amida del ácido 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (1072957-71-1), (4'-metilsulfanilbifenil-2-il)amida del ácido 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico, [2-(2,4-diclorofenil)-2-metoxi-1-metiletil]amida del ácido 1-metil-3-difluorometil-4H-pirazol-4-carboxílico, (5-cloro-2,4-dimetilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona, (5-bromo-4-cloro-2-metoxipiridin-3-il)-(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona, 2-{2-[(E)-3-(2,6-diclorofenil)-1-metilprop-2-en-(£)-ilidenoaminooximetil]fenil}-2-[(Z)-metoxiimino]-N-metilacetamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, (£)-N-metil-2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxiiminoacetamida, 4-bromo-2-ciano-N,N-dimetil-6-trifluorometilbencimidazol-1-sulfonamida, a-[N-(3-cloro-2,6-xilil)-2-metoxiacetamido]ilbutirolactona, 4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-p-tolilimidazol-1-sulfonamida, N-alil-4,5,-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida, N-(1 -ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionamida, N-(2-metoxi-5-piridil)ciclopropanocarboxamida, (.+-.)-c/'s-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)cicloheptanol, 2-(1 -ferf-butil)-1 -(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1 -il)propan-2-ol, 2',6'-dibromo-2-metil-4-trifluorometoxi-4'-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida, 1 -imidazolil-1 -(4'-clorofenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona, (£)-2-[2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-[6-(2-tioamidofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (E)-2-[2-[6-(2-fluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-[6-(2,6-difluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-[3-(pirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (E)-2-[2-[3-(5-metilpirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-[3-(fenilsulfoniloxi)fenoxi]fenil-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-(3,5-dimetilbenzoil)pirrol-1-il]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-(3-metoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2[2-(2-fenileten-1-il)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-(3,5-diclorofenoxi)piridin-3-il]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenoxi)fenil)-3-metoxiacrilato de metilo, (E)-2-(2-[3-(alfahidroxibencil)fenoxi]fenil)-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-(2-(4-fenoxipiridin-2-iloxi)fenil)-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-(3-n-propiloxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-(3-isopropiloxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-[3-(2-fluorofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-(3-etoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-(4-ferí-butilpiridin-2-iloxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-[3-(3-cianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-[(3-metilpiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (E)-2-[2-[6-(2-metilfenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-(5-bromopiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-(3-(3-yodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£)-2-[2-[6-(2-cloropiridin-3-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo, (£),(£)-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2-ilmetiloximinometil)fenil]-3metoxiacrilato de metilo, (E)-2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, (E),(E)-2-{2-(3-metoxifenil)metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, (E)-2-{2-(6-(2-azidofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, (E),(E)-2-{2-[6-fenilpirimidin-4-il)metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, (E),(E)-2-{2-[(4-clorofenil)metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, (E)-2-{2-[6-(2-n-propilfenoxi)-1,3,5-triazin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, (E),(E)-2-{2-[(3-nitrofenil)metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetiloct-3-en-5-ino), 2,6-dicloro-W-(4-trifluorometilbencil)benzamida, alcohol 3-yodo-2-propinílico, 4-clorofenil-3-yodopropargilformal, etilcarbamato de 3-bromo-2,3-diyodo-2-propenilo, alcohol 2,3,3-triyodoalílico, alcohol 3-bromo-2,3-diyodo-2-propenílico, n-butilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo, n-hexilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo, ciclohexilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo, fenilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo; derivados de fenol, tales como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, o-fenilfenol, m-fenilfenol, p-fenilfenol, 2-bencil-4-clorofenol, 5-hidroxi-2(5H)-furanona; 4,5-dicloroditiazolinona, 4,5-benzoditiazolinona, 4,5-trimetilenoditiazolinona, 4,5-dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 3,5-dimetiltetrahidro-1,3,5-tiadiazino-2-tiona, cloruro de W-(2-p-clorobenzoiletil)hexaminio, acibenzolar, acipetacs, alanicarb, albendazol, aldimorf, alicina, alcohol alílico, ametoctradina, amisulbrom, amobam, ampropilfós, anilazina, asomato, aureofungina, azaconazol, azafendina, azitiram, azoxistrobina, polisulfuro de bario, benalaxilo, benalaxilo-M, benodanilo, benomilo, benquinox, bentalurón, bentiavalicarb, bentiazol, cloruro de benzalconio, benzamacrilo, benzamorf, ácido benzohidroxámico, benzovindiflupir, berberina, betoxazina, biloxazol, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, bitionol, bixafeno, blasticidina-S, boscalida, bromotalonilo, bromuconazol, bupirimato, butiobato, polisulfuro cálcico de la butilamina, captafol, captano, carbamorf, carbendazim, clorhidrato de carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, CGA41396, CGA41397, quinometionato, quitosano, clobentiazona, cloraniformetano, cloranilo, clorfenazol, cloroneb, cloropicrina, clorotalonilo, clorozolinato, clozolinato, climbazol, clotrimazol, clozilacón, compuestos que contienen cobre tales como acetato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloruro de cobre, oxiquinolato de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre, cromato de cobre y zinc y caldo bordelés, cresol, cufraneb, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, cicloheximida, ciflufenamida, cimoxanilo, cipendazol, ciproconazol, ciprodinilo, dazomet, debacarb, decafentina, ácido deshidroacético, 1, 1 -dióxido del disulfuro de di-2-piridilo, diclofluanida, diclomezina, diclona, diclorano, diclorofeno, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, dietofencarb, difenoconazol, difenzoquat, diflumetorim, tiofosfato de O-diisopropil-S-bencilo, dimefluazol, dimetaclona, dimetconazol, dimetomorf, dimetirimol, diniconazol, diniconazol-M, dinobutón, dinocap, dinoctón, dinopentón, dinosulfón, dinoterbón, difenilamina, dipiritiona, disulfiram, ditalimfós, ditianón, ditioéter, cloruro de dodecildimetilamonio, dodemorf, dodicina, dodina, doguadina, drazoxolón, edifenfós, enestroburina, epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etoxiquina, etilicina, (Z)-W-bencil-W-([metil(metiltioetilidenoaminooxicarbonil)amino]tio)-B-alaninato de etilo, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulf, fenapanilo, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenitropano, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpicoxamida, fenpropidina, fenpropimorf, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonilo, flumetover, flumorf, flupicolida, fluopiram, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutanilo, flutolanilo, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, formaldehído, fosetilo, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, furcarbanilo, furconazol, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenceno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofós, hidrargafeno, hidroxiisoxazol, himexazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, inezina, yodocarb, ipconazol, ipfentrifluconazol, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, butilcarbamato de isopropanilo, isoprotiolano, isopirazam, isotianilo, isovalediona, izopamfós, kasugamicina, kresoxim-metilo, LY186054, LY211795, LY248908, mancozeb, mandipropamida, maneb, mebenilo, mecarbinzida, mefenoxam, mefentrifluconazol, mepanipirim, mepronilo, cloruro mercúrico, cloruro mercuroso, meptildinocap, metalaxilo, metalaxilo-M, metam, metazoxolón, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, bromuro de metilo, yoduro de metilo, isotiocianato de metilo, metiram, metiram-zinc, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, milneb, moroxidina, miclobutanilo, miclozolina, nabam, natamicina, neoasozina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitroestireno, nitrotal-isopropilo, nuarimol, octilinona, ofurace, compuestos organomercúricos, orisastrobina, ostol, oxadixilo, oxasulfurón, oxatiapiprolina, oxina-cobre, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, parinol, pefurazoato, penconazol, pencicurón, penflufeno, pentaclorofenol, pentiopirad, fenamacrilo, óxido de fenazina, fosdifeno, fosetilo-Al, ácidos de fósforo, ftalida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, polioxina D, polioxrim, poliram, probenazol, procloraz, procimidona, propamidina, propamocarb, propiconazol, propineb, ácido propiónico, proquinazida, protiocarb, protioconazol, pidiflumetofeno, piracarbolida, piraclostrobina, pirametrostrobina, piraoxistrobina, pirazofós, piribencarb, piridinitrilo, pirifenox, pirimetanilo, piriofenona, piroquilón, piroxiclor, piroxifur, pirrolnitrina, compuestos de amonio cuaternario, quinacetol, quinazamida, quinconazol, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, rabenzazol, santonina, sedaxano, siltiofam, simeconazol, sipconazol, pentaclorofenato de sodio, espiroxamina, estreptomicina, azufre, sultropeno, tebuconazol, tebfloquina, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadiflúor, ticiofeno, tifluzamida, 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, tiofanato-metilo, tioquinox, tiram, tiadinilo, timibenconazol, tioximida, tolclofós-metilo, tolilfluanida, triadimefón, triadimenol, triamifós, triarimol, triazbutilo, triazóxido, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumazol, triforina, triflumizol, triticonazol, uniconazol, urbacida, validamicina, valifenalato, vapam, vinclozolina, zarilamida, zineb, ziram y zoxamida.

Los compuestos de la invención también se pueden utilizar combinados con agentes antihelmínticos. Tales agentes antihelmínticos incluyen compuestos seleccionados entre la clase de compuestos lactónicos macrocíclicos tales como derivados de ivermectina, avermectina, abamectina, emamectina, eprinomectina, doramectina, selamectina, moxidectina, nemadectina y milbemicina como los descritos en los documentos EP-357460, EP-444964 y EP-594291. Otros agentes antihelmínticos incluyen derivados de avermectina/milbemicina semisintéticos y biosintéticos tales como los descritos en los documentos US-5015630, WO-9415944 y WO-9522552. Otros agentes antihelmínticos incluyen bencimidazoles tales como albendazol, cambendazol, fenbendazol, flubendazol, mebendazol, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol y otros miembros de la clase. Otros agentes antihelmínticos incluyen imidazotiazoles y tetrahidropirimidinas tales como tetramisol, levamisol, pamoato de pirantel, oxantel o morantel. Otros agentes antihelmínticos incluyen fluquicidas, tales como triclabendazol y clorsulón, y cestocidas tales como praziquantel y epsiprantel.

Los compuestos de la invención se pueden utilizar combinados con derivados y análogos de la clase paraherquamida/marcfortina de agentes antihelmínticos así como también oxazolinas antiparasitarias tales como las descritas en los documentos US-5478855, US-4639771 y DE-19520936.

Los compuestos de la invención se pueden emplear combinados con derivados y análogos de la clase general de agentes antiparasitarios dioxomorfolínicos como los descritos en el documento WO-9615121 y también con depsipéptidos antihelmínticos cíclicos activos tales como los descritos en los documentos WO-9611945, WO-9319053, WO-9325543, EP-626375, EP-382173, WO-9419334, EP-382173 y EP-503538.

Los compuestos de la invención se pueden emplear combinados con otros ectoparasiticidas, por ejemplo, fipronilo, piretroides, organofosfatos, reguladores del crecimiento de insectos tales como lufenurón, agonistas de la ecdisona tales como tebufenocida y similares, neonicotinoides tales como imidacloprida y similares.

Los compuestos de la invención se pueden emplear combinados con alcaloides terpénicos, por ejemplo, los descritos en los documentos WO 95/19363 o WO 04/72086, particularmente los compuestos descritos en dichos documentos.

Otros ejemplos de este tipo de compuestos biológicamente activos que se pueden emplear combinados con los compuestos de la invención incluyen, sin carácter limitante, los siguientes:

Organofosfatos: acefato, azametifós, azinfós-etilo, azinfós-metilo, bromofós, bromofós-etilo, cadusafós, cloretoxifós, clorpirifós, clorfenvinfós, clormefós, demetón, demetón-S-metilo, demetón-S-metilsulfona, dialifós, diacinona, diclorvós, dicrotofós, dimetoato, disulfotón, etión, etoprofós, etrimfós, famfur, fenamifós, fenitrotión, fensulfotión, fentión, flupirazofós, fonofós, formotión, fostiazato, heptenofós, isazofós, isotioato, isoxatión, malatión, metacrifós, metamidofós, metidatión, paratión metílico, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemetón metílico, paraoxona, paratión, paratión metílico, fentoato, fosalona, fosfolán, fosfocarb, fosmet, fosfamidón, forato, foxima, pirimifós, pirimifós metílico, profenofós, propafós, proetamfós, protiofós, piraclofós, piridapentión, quinalfós, sulprofós, temefós, terbufós, tebupirimfós, tetraclorvinfós, timetón, triazofós, triclorfón, vamidotión.

Carbamatos: alanicarb, aldicarb, metilcarbamato de 2-sec-butilfenilo, benfuracarb, carbarilo, carbofurano, carbosulfán, cloetocarb, etiofencarb, fenoxicarb, fentiocarb, furatiocarb, HCN-801, isoprocarb, indoxacarb, metiocarb, metomilo, (metil)carbamato de 5-metil-m-cumenilbutirilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, UC-51717.

Piretroides: acrinatrina, aletrina, alfametrina, (E)-(1 fí)-c/'s-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenometil)

ciclopropanocarboxilato de 5-bencil-3-furilmetilo, bifentrina, beta-ciflutrina, ciflutrina, a-cipermetrina, beta-cipermetrina, bioaletrina, bioaletrina (isómero S ciclopentilíco), biorresmetrina, bifentrina, NCI-85193, cicloprotrina, cihalotrina, cititrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (isómero D), imiprotrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, piretrinas (productos naturales), resmetrina, tetrametrina, transflutrina, theta-cipermetrina, silafluofeno, tfluvalinato, teflutrina, tralometrina, Zeta-cipermetrina.

Reguladores del crecimiento de artrópodos: a) inhibidores de la síntesis de la quitina: benzoilureas: clorfluazurón, diflubenzurón, fluazurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, teflubenzurón, triflumurón, buprofecina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clorfentacina; b) antagonistas de la ecdisona: halofenocida, metoxifenocida, tebufenocida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno (incluido el S-metopreno), fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis de lípidos: espirodiclofeno.

Otros antiparasitarios: acequinocilo, amitraz, AKD-1022, ANS-118, azadiractina, Bac/llus thur/ng/ens/s, bensultap, bifenazato, binapacrilo, bromopropilato, BTG-504, BTG-505, camfeclor, cartap, clorobencilato, clordimeform, clorfenapir, cromafenocida, clotianidina, ciromacina, diaclodeno, diafentiurón, DBI-3204, dinactina, dihidroximetildihidroxipirrolidina, dinobutón, dinocap, endosulfán, etiprol, etofenprox, fenazaquina, flumite, MTI-800, fenpiroximato, fluacripirim, flubencimina, flubrocitrinato, flufencina, flufenprox, fluproxifeno, halofenprox, hidrametilnona, IKI-220, kanemite, NC-196, protector de nim, nidinorterfurano, nitenpiram, SD-35651, WL-108477, piridarilo, propargita, protrifenbute, pimetrocina, piridabeno, pirimidifeno, NC-1111, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofeno, silomadina, espinosad, tebufenpirad, tetradifón, tetranactina, tiacloprid, tiociclam, tiametoxam, tolfenpirad, triazamato, trietoxiespinosina, trinactina, verbutina, vertalec, YI-5301.

Agentes biológicos: Bac/llus thur/ng/ens/s ssp a/zawa/, kurstak/, delta endotoxina de Bac/llus thur/ng/ens/s, baculovirus, bacterias, virus y hongos entomopatógenos.

Bactericidas: clortetraciclina, oxitetraciclina, estreptomicina.

Otros agentes biológicos: enrofloxacina, febantel, penetamato, moloxicam, cefalexina, kanamicina, pimobendano, clenbuterol, omeprazol, tiamulina, benazeprilo, piriprol, cefquinoma, florfenicol, buserelina, cefovecina, tulatromicina, ceftiofur, carprofeno, metaflumizona, praziquarantel, triclabendazol.

Otro aspecto de la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) o de un compuesto individual preferido como los definidos anteriormente, de una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) o al menos un compuesto individual preferido como los definidos anteriormente, o de una mezcla fungicida o insecticida que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) o al menos un compuesto individual preferido como los definidos anteriormente, mezclado con otros fungicidas o insecticidas, como los descritos anteriormente, para controlar o prevenir la infestación de plantas, p. ej., plantas útiles tales como plantas de cultivo, el material de propagación de estas, p. ej., semillas, cultivos recolectados, p. ej., cultivos alimentarios recolectados, o materiales inertes por parte de insectos o microorganismos fitopatógenos, preferentemente organismos fúngicos.

Un aspecto adicional de la invención se refiere a un método para controlar o prevenir una infestación de plantas, p. ej., de plantas útiles tales como plantas de cultivo, su material de propagación, p. ej., semillas, cultivos recolectados, p. ej., cultivos alimentarios recolectados, o de materiales inertes por parte de insectos o microorganismos fitopatógenos o responsables de la descomposición, u organismos potencialmente dañinos para el ser humano, especialmente organismos fúngicos, que comprende la aplicación de un compuesto de fórmula (I) o un compuesto individual preferido como los definidos anteriormente como principio activo a las plantas, a partes de las plantas o a su emplazamiento, a su material de propagación o a cualquier parte de los materiales inertes.

El término “controlar” o “prevenir” se refiere a reducir la infestación por parte de insectos o microorganismos fitopatógenos o responsables de la descomposición, u organismos potencialmente dañinos para el ser humano, especialmente organismos fúngicos, hasta un nivel tal que se demuestra una mejora.

Un método preferido para controlar o prevenir una infestación de plantas de cultivo por parte de microorganismos fitopatógenos, especialmente organismos fúngicos, o insectos que comprende aplicar un compuesto de fórmula (I) o una composición agroquímica que contenga al menos uno de dichos compuestos, es la aplicación foliar. La frecuencia de aplicación y la tasa de aplicación dependerán del riesgo de infestación por parte del patógeno o insecto correspondiente. Sin embargo, los compuestos de fórmula (I) también se pueden infiltrar en la planta a través de las raíces mediante la tierra (acción sistémica) empapando el emplazamiento de la planta con una formulación líquida o aplicando los compuestos en forma sólida a la tierra, p. ej., en forma granular (aplicación en la tierra). En cultivos de arrozales, estos granulados se pueden aplicar al campo de arroz inundado. Los compuestos de fórmula (I) también se pueden aplicar a las semillas (recubrimiento) impregnando las semillas o los tubérculos con una formulación líquida del fungicida o recubriéndolos con una formulación sólida.

Una formulación, p. ej., una composición que contiene el compuesto de fórmula (I) y, si se desea, un adyuvante sólido o líquido, o monómeros para encapsular el compuesto de fórmula (I), se puede preparar empleando un método conocido, habitualmente mezclando y/o moliendo íntimamente el compuesto con extendedores, por ejemplo, disolventes, portadores sólidos y, opcionalmente, compuestos tensioactivos (surfactantes).

Las tasas de aplicación convenientes son normalmente de 5 g a 2 kg de principio activo (p.a.) por hectárea (ha), preferentemente de 10 g a 1 kg de p.a./ha y más preferentemente de 20 g a 600 g de p.a./ha. Cuando se emplea como un agente para empapar las semillas, las dosis convenientes son de 10 mg a 1 g de sustancia activa por kg de semillas.

Cuando las combinaciones de la presente invención se emplean para el tratamiento de semillas, en general, son suficientes unas tasas de 0.001 a 50 g de un compuesto de fórmula (I) por kg de semillas, preferentemente de 0.01 a 10 g por kg de semillas.

Las composiciones de la invención se pueden emplear en cualquier forma convencional, por ejemplo, en forma de un paquete doble, un polvo para el tratamiento de semillas en seco (SS), una emulsión para el tratamiento de semillas (ES), un concentrado fluido para el tratamiento de semillas (CF), una solución para el tratamiento de semillas (LS), un polvo dispersable en agua para el tratamiento de semillas (DS), una suspensión de cápsulas para el tratamiento de semillas (SCS), un gel para el tratamiento de semillas (GS), un concentrado emulsionable (CE), un concentrado en suspensión (CS), una suspoemulsión (SE), una suspensión de cápsulas (SC), un gránulo dispersable en agua (GD), un gránulo emulsionable (GE), una emulsión de agua en aceite (EAc), una emulsión de aceite en agua (EAg), una microemulsión (ME), una dispersión oleosa (DO), un fluido miscible en aceite (FAc), un líquido miscible en aceite (LAc), un concentrado soluble (SL), una suspensión de volumen ultrabajo (SU), un líquido de volumen ultrabajo (LU), un concentrado técnico (CT), un concentrado dispersable (CD), un polvo humectable (PH) o cualquier formulación técnicamente factible combinada con adyuvantes aceptables en agricultura.

Estas composiciones se pueden producir empleando métodos convencionales, p. ej., mezclando los principios activos con materiales inertes de formulación adecuados (diluyentes, disolventes, rellenos y opcionalmente otros ingredientes de formulación tales como surfactantes, biocidas, anticongelantes, adherentes, espesantes y compuestos que proporcionen efectos adyuvantes). Cuando se desee obtener una eficacia de duración prolongada, también se pueden emplear formulaciones de liberación lenta convencionales. En particular, las formulaciones que se van a aplicar en formas de pulverización, tales como los concentrados dispersables en agua (p. ej., CE, CS, CD, DO, SE, EAg, EAc y análogos), polvos humectables y gránulos, pueden contener surfactantes tales como agentes humectantes y dispersantes y otros compuestos que proporcionen efectos adyuvantes, p. ej., el producto de condensación del formaldehído con sulfonato de naftaleno, un sulfonato de alquilarilo, un sulfonato de lignina, un sulfato de alquilo de ácidos grasos, alquilfenol etoxilado y un alcohol graso etoxilado.

Una formulación para el revestimiento de semillas se aplica con métodos conocidos por sí mismos a las semillas, empleando la combinación de la invención y un diluyente en una forma de formulación para el revestimiento de semillas adecuada, p. ej., como una suspensión acuosa o en una forma de polvo seco que tenga una adherencia satisfactoria a las semillas. Estas formulaciones para el revestimiento de semillas son de uso común en la técnica. Las formulaciones para el revestimiento de semillas pueden contener los principios activos individuales o la combinación de principios activos en forma encapsulada, p. ej., como microcápsulas o cápsulas de liberación lenta.

En general, las formulaciones incluyen de un 0.01 a un 90% en peso de agente activo, de un 0 a un 20% de tensioactivo aceptable en agricultura y de un 10 a un 99.99% de material o materiales inertes y adyuvantes de formulación sólidos o líquidos, estando constituido el agente activo por al menos el compuesto de fórmula (I) junto con los componentes (B) y (C), y opcionalmente otros agentes activos, particularmente microbicidas, conservantes o similares. Las formas concentradas de las composiciones contienen generalmente de aproximadamente un 2 a un 80%, preferentemente de aproximadamente un 5 a un 70% en peso de agente activo. Las formas de aplicación de la formulación pueden contener, por ejemplo, de un 0.01 a un 20% en peso, preferentemente de un 0.01 a un 5% en peso de agente activo. Aunque los productos comerciales se formularán preferentemente como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.

Ejemplos

Los siguientes Ejemplos sirven para ilustrar la invención. Los compuestos de la invención se pueden diferenciar de los compuestos conocidos debido a su mayor eficacia con tasas de aplicación bajas, que puede ser verificada por un experto en la técnica utilizando los procedimientos experimentales que se exponen en los Ejemplos, empleando tasas de aplicación más bajas, cuando proceda, por ejemplo, 50 ppm, 12.5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1.5 ppm, 0.8 ppm o 0.2 ppm.

Los compuestos de Fórmula (I) pueden presentar varios beneficios que incluyen, entre otros, unos niveles favorables de actividad biológica para proteger a las plantas contra enfermedades provocadas por hongos o unas propiedades mejores para su uso como principios activos agroquímicos (por ejemplo, una actividad biológica mayor, un espectro de actividad favorable, un perfil de seguridad más amplio (que incluye una tolerancia mejor del cultivo), unas propiedades fisicoquímicas mejores o una mayor biodegradabilidad).

Ejemplo 1: Este ejemplo ilustra la preparación de W-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxamida (Compuesto 1.n.3)

a) Preparación de 2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxilato de metilo

Una mezcla de 2-bromo-5-metiltiazol-4-carboxilato de metilo (5.0 g, 20 mmol) y 3,5-difluoroanilina (13.3 g, 101 mmol) se calentó hasta 130 °C durante 1 h con agitación. La mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se diluyó con acetato de etilo y agua. Se separaron las fases, la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo, la fase orgánica combinada se lavó con agua y salmuera, se secó con sulfato de magnesio y se evaporó a presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice, utilizando acetato de etilo y heptano como eluyentes, para proporcionar 2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxilato de metilo (4.9 g, 17 mmol). 1H-RMN (400 MHz, CDCla): 5 = 2.73 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 6.52 (t, 1H), 6.86 (d, 2H), 7.43 (s a, 1H).

b) Preparación del ácido 2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxílico

Se añadió hidróxido de litio monohidratado (1.7 g, 69 mmol) a una solución de 2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxilato de metilo (4.9 g, 17 mmol) en una mezcla de 40 ml de tetrahidrofurano y 20 ml de agua. La mezcla de reacción se agitó durante 16 h a temperatura ambiente y a continuación se eliminaron los disolventes al vacío. El residuo se diluyó con acetato de etilo y agua, a continuación se añadió ácido clorhídrico 2 N lentamente hasta que se alcanzó un pH de 3-4. Se separó un sólido insoluble de la mezcla bifásica mediante filtración y se obtuvo un primer lote del producto deseado. Se separaron las diferentes fases del filtrado, la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo, la fase orgánica combinada se lavó con agua y salmuera, se secó con sulfato de magnesio y se evaporó a presión reducida para proporcionar una segunda parte del producto deseado. Ambos lotes sólidos se combinaron y se secaron con un vacío elevado para proporcionar el ácido 2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxílico (4.6 g, 16 mmol). 1H-RMN (400 MHz, MeOD): 5 = 2.69 (s, 3H), 6.51 (t, 1H), 7.30 (d, 2H).

c) Preparación de W-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxamida (Compuesto I.n.3)

Se añadió trietilamina (0.22 g, 2.22 mmol) y anhídrido del ácido propanofosfónico (T3P, 0.94 g, 1.48 mmol) de forma consecutiva a una solución del ácido 2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxílico (0.2 g, 0.74 mmol) en 10 ml de acetonitrilo. La mezcla de reacción se agitó durante 30 min a temperatura ambiente, a continuación se añadió 2-amino-2,3-dimetilbutironitrilo (0.1 g, 0.89 mmol). Se siguió agitando a temperatura ambiente durante 16 h, a continuación la mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo, se lavó con agua, se secó con sulfato de magnesio y se evaporó a presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice, utilizando acetato de etilo y heptano como eluyentes, para proporcionar W-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(3,5-difluoroanilino)-5-metiltiazol-4-carboxamida (Compuesto I.n.3, 0.14 g, 0.36 mmol). 1H-RMN (400 MHz, CDCls): 5 = 1.19 (d, 3H), 1.25 (d, 3H), 1.78 (s, 3H), 2.39 (hep., 1H), 2.78 (s, 3H), 6.54 (t, 1H), 6.96 - 7.02 (m, 2H), 7.40 (s a, 1H).

Ejemplo 2 : Este ejemplo ilustra la preparación de 5-bromo-W-(1-ciclohexiletil)-2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxamida (Compuesto 1.e.2)

a) Preparación de 2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxilato de etilo

Se añadió fosfato de potasio (1.9 g, 8.7 mmol), tris(dibencilidenacetona)dipaladio (0.27 g, 0.29 mmol), Xantphos (0.17 g, 0.29 mmol) y 3,5-difluoroyodobenceno (1.5 g, 6.4 mmol) de forma sucesiva a una mezcla de 2-aminotiazol-4-carboxilato de etilo (1.0 g, 5.8 mmol) en una mezcla de 9 ml de tolueno y 3 ml de agua. La mezcla se purgó con argón durante 20 min, a continuación se calentó en un microondas hasta 140 °C durante 1 h. La mezcla de reacción se diluyó con agua y se extrajo con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y agua, se secó con sulfato de magnesio y se evaporó a presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice, utilizando acetato de etilo y ciclohexano como eluyentes, para proporcionar 2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxilato de etilo (0.16 g, 0.56 mmol). 1H-RMN (400 MHz, CDCta): 5 = 1.41 (t, 3H), 4.40 (c, 2H), 6.54 (t, 1H), 6.95 (d, 2H), 7.63 (s, 1H).

b) Preparación del ácido 2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxílico

Se añadió hidróxido de litio monohidratado (54 mg, 2.2 mmol) a una solución de 2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxilato de etilo (0.16 g, 0.56 mmol) en una mezcla de 2 ml de tetrahidrofurano y 1 ml de agua. La mezcla de reacción se agitó durante 16 h a temperatura ambiente y a continuación se eliminaron los disolventes al vacío. El residuo se diluyó con agua, a continuación se añadió ácido clorhídrico 2 N lentamente hasta que se alcanzó un pH de 3- 4. La mezcla se extrajo con acetato de etilo, la fase orgánica se lavó con agua y salmuera, se secó con sulfato de magnesio y se evaporó a presión reducida para proporcionar el ácido 2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxílico (98 mg, 0.38 mmol). 1H-RMN (400 MHz, MeOD): 5 = 6.52 (t, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.72 (s, 1H).

c) Preparación de W-(1-ciclohexiletil)-2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxamida

Se añadió trietilamina (49 mg, 0.48 mmol) y anhídrido del ácido propanofosfónico (T3P, 0.2 g, 0.32 mmol) de forma consecutiva a una solución del ácido 2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxílico (47 mg, 0.16 mmol) en 5 ml de acetonitrilo. La mezcla de reacción se agitó durante 30 min a temperatura ambiente, a continuación se añadió 1-ciclohexiletilamina (24 mg, 0.19 mmol). Se siguió agitando a temperatura ambiente durante 16 h, a continuación la mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo, se lavó con agua, se secó con sulfato de magnesio y se evaporó a presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice, utilizando acetato de etilo y ciclohexano como eluyentes, para proporcionar W-(1-ciclohexiletil)-2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxamida (29 mg, 0.08 mmol). H-RMN (400 MHz, CDCls): 5 = 1.02 - 1.13 (m, 4H), 1.20 (d, 3H), 1.48 (c, 1H), 1.65 - 1.82 (m, 6H), 4.03 (c, 1H), 6.55 (t, 1H), 7.03 (d, 2H), 7.55 (s, 1H).

d) Preparación de 5-bromo-W-(1-ciclohexiletil)-2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxamida (Compuesto 1.e.2)

Se añadió W-bromosuccinimida (12 mg, 0.07 mmol) a una solución de W-(1-ciclohexiletil)-2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4- carboxamida (23 mg, 0.06 mmol) en 2 ml de W,W-dimetilformamida. La mezcla de reacción se agitó durante 1 h a temperatura ambiente, a continuación se diluyó con acetato de etilo y se lavó con agua. La fase orgánica se secó con sulfato de magnesio y se evaporó a presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice, utilizando acetato de etilo y ciclohexano como eluyentes, para proporcionar 5-bromo-W-(1-ciclohexiletil)-2-(3,5-difluoroanilino)tiazol-4-carboxamida (Compuesto I.e.2, 18 mg, 0.04 mmol). H-RMN (400 MHz, CDCl3): 5 = 1.01 - 1.18 (m, 4H), 1.21 (d, 3H), 1.48 (c, 1H), 1.67 - 1.83 (m, 6H), 3.99 (c, 1H), 6.54 (t, 1H), 7.06 (d, 2H).

La Tabla 1 siguiente ilustra ejemplos de compuestos individuales de fórmula (I) de acuerdo con la invención.

Tabla 1: Compuestos individuales de fórmula (I) de acuerdo con la invención

donde

a) 80 compuestos de fórmula (I.a):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. b) 80 compuestos de fórmula (I.b):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. c) 80 compuestos de fórmula (I.c):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. d) 80 compuestos de fórmula (I.d):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. e) 80 compuestos de fórmula (I.e):

j) 80 compuestos de fórmula (I.j):

Ċ

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. q) 80 compuestos de fórmula (I.q):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. t) 80 compuestos de fórmula (I.t):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. ao) 80 compuestos de fórmula (I.ao):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. ap) 80 compuestos de fórmula (I.ap):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. aq) 80 compuestos de fórmula (I.aq):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. ar) 80 compuestos de fórmula (I.ar):

d o n d e R 1, R2, R3 y X son com o se d e fine n en la T a b la 1. as) 80 c o m p u e s to s de fó rm u la (I.as):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. au) 80 compuestos de fórmula (I.au):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. av) 80 compuestos de fórmula (I.av):

d o n d e R 1, R2, R3 y X son com o se d e fine n en la T a b la 1. ax) 80 c o m p u e s to s de fó rm u la (I.ax):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. ay) 80 compuestos de fórmula (I.ay):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. az) 80 compuestos de fórmula (I.az):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. ba) 80 compuestos de fórmula (I.ba):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. bb) 80 compuestos de fórmula (I.bb):

d o n d e R 1, R2, R3 y X son com o se d e fine n en la T a b la 1. bc) 80 c o m p u e s to s de fó rm u la (I.bc):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. be) 80 compuestos de fórmula (I.be):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. bf) 80 compuestos de fórmula (I.bf):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1. bg) 80 compuestos de fórmula (I.bg):

d o n d e R 1, R2, R3 y X son com o se d e fine n en la T a b la 1.

bh) 80 c o m p u e s to s de fó rm u la (l.bh ):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1.

bi) 80 compuestos de fórmula (I.bi):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1.

bj) 80 compuestos de fórmula (I.bj):

donde R1, R2, R3 y X son como se definen en la Tabla 1.

bk) 80 compuestos de fórmula (I.bk):

En toda esta descripción, las temperaturas se proporcionan en grados Celsius (°C) y "p.f." quiere decir punto de fusión. LC/MS quiere decir cromatografía líquida/espectroscopía de masas, y la descripción del equipo y el método es: (ACQUlTY UPLC de Waters, columna Phenomenex Gemini C18, 3 gm de tamaño de partícula, 110 Angstrom, 30 x 3 mm, 1.7 mL/min, 60 °C, H²O 0.05% de HCOOH (95%) / ChbCN/MeOH 4:1 0.04% de HCOOH (5%) - 2 min -CH3CN/MeOH 4:1 0.04% de HCOOH (5%) - 0.8 min, espectrómetro de masas ACQUlTY SQD de Waters, método de ionización: electronebulización (ESI), polaridad: iones positivos, capilaridad (kV): 3.00, cono (V): 20.00, extractor (V): 3.00, temperatura de la fuente (°C): 150, temperatura de desolvatación (°C): 400, flujo de gas del cono (L/h): 60, flujo de gas de desolvatación (L/h): 700).

Tabla 2: Punto de fusión y datos de LC/MS para compuestos seleccionados de la Tabla 1.

Ejemplos de formulaciones

Polvos humectables a) b) c) principio activo [compuesto de fórmula (I)] 25 % 50 % 75 % lignosulfonato de sodio 5 % 5 % -laurilsulfato de sodio 3 % - 5 % diisobutilnaftalenosulfonato de sodio - 6 % 10 %

polietilenglicólico del fenol - 2 % -(7-8 mol de óxido de etileno)

ácido silícico muy dispersado 5 % 10 % 10 %

caolín 62 % 27 % -

El principio activo se mezcla completamente con los adyuvantes y la mezcla se muele completamente en un molino adecuado para obtener polvos humectables que se pueden diluir con agua para obtener suspensiones de la concentración deseada.

Polvos para el tratamiento de semillas en seco a) b) c)

principio activo [compuesto de fórmula (I)] 25 % 50 % 75 %

aceite mineral ligero 5 % 5 % 5 %

ácido silícico muy dispersado 5 % 5 % -caolín 65 % 40 % -talco - 20 %

El principio activo se mezcla completamente con los adyuvantes y la mezcla se muele completamente en un molino adecuado, para obtener polvos que se pueden utilizar directamente para el tratamiento de semillas.

Concentrado emulsionable

principio activo [compuesto de fórmula (I)] 10 %

éter polietilenglicólico del octilfenol 3 %

(4-5 mol de óxido de etileno)

dodecilbencenosulfonato de calcio 3 %

éter poliglicólico de aceite de ricino (35 mol de óxido de etileno) 4 %

ciclohexanona 30 %

mezcla de xilenos 50 %

Pueden obtenerse emulsiones de cualquier dilución requerida, que pueden usarse en la protección de plantas, a partir de este concentrado mediante dilución con agua.

Polvos a) b) c)

principio activo [compuesto de fórmula (I)] 5 % 6 % 4 %

talco 95 % - -caolín - 94 % -relleno mineral - - 96 %

Los polvos listos para usar se obtienen mezclando el principio activo con el portador y moliendo la mezcla en un molino adecuado. Tales polvos también se pueden utilizar en revestimientos en seco para semillas.

Gránulos extrusores

principio activo [compuesto de fórmula (I)] 15 %

lignosulfonato de sodio 2 %

carboximetilcelulosa 1 %

caolín 82 %

El principio activo se mezcla y muele con los adyuvantes, y la mezcla se humedece con agua. Se extruye la mezcla y después se seca en una corriente de aire.

Gránulos recubiertos

principio activo [compuesto de fórmula (I)] 8 %

polietilenglicol (peso molecular 200) 3 %

caolín 89 %

El principio activo finamente molido se aplica uniformemente, en una mezcladora, sobre el caolín humedecido con polietilenglicol. De esta forma se obtienen gránulos recubiertos que no generan polvo.

Concentrado en suspensión

principio activo [compuesto de fórmula (I)] 40 %

propilenglicol 10 %

éter polietilenglicólico del nonilfenol (15 mol de óxido de etileno) 6 %

lignosulfonato de sodio 10 %

carboximetilcelulosa 1 %

aceite de silicona (en forma de una emulsión al 75% en agua) 1 %

agua 32 %

El principio activo finamente molido se mezcla íntimamente con los adyuvantes, para obtener un concentrado en suspensión a partir del cual se pueden obtener suspensiones de cualquier dilución deseada diluyendo con agua. Usando tales diluciones, pueden tratarse tanto plantas vivas como material de propagación vegetal y pueden protegerse contra la infestación por parte de microorganismos mediante pulverización, vertido o inmersión.

Concentrado fluido para el tratamiento de semillas

principio activo [compuesto de fórmula (I)] 40 %

propilenglicol 5 %

copolímero de butanol PO/EO 2 %

triestirenofenol con 10-20 moles de EO 2 %

1,2-bencisotiazolin-3-ona (en forma de una disolución al 20% en agua) 0.5 %

sal cálcica de pigmento monoazo 5 %

aceite de silicona (en forma de una emulsión al 75% en agua) 0.2 %

agua 45.3 %

Suspensión de cápsulas de liberación lenta

Se mezclan 28 partes de una combinación del compuesto de fórmula (I) con 2 partes de un disolvente aromático y 7 partes de una mezcla de diisocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Esta mezcla se emulsiona en una mezcla de 1.2 partes de alcohol polivinílico, 0.05 partes de un desespumante y 51.6 partes de agua, hasta que se obtiene el tamaño de partícula deseado. Se añade a esta emulsión una mezcla de 2.8 partes de 1,6-diaminohexano en 5.3 partes de agua. Se agita la mezcla hasta que finaliza la reacción de polimerización.

La suspensión de cápsulas obtenida se estabiliza añadiendo 0.25 partes de un espesante y 3 partes de un agente dispersante. La formulación de suspensión de cápsulas contiene un 28% de los principios activos. El diámetro medio de las cápsulas es de 8-15 micras.

La formulación resultante se aplica a las semillas como una suspensión acuosa en un equipo adecuado para dicho fin.

Ejemplos biológicos

Alternaría solani/tomate/disco foliar (añublo temprano)

Se colocan discos foliares de tomate cv. Baby sobre agar en placas de múltiples pocillos (formato de 24 pocillos) y se pulverizan con el compuesto de prueba formulado con DMSO y Tween20 y diluido en agua. Los discos foliares se inoculan con una suspensión de esporas del hongo 2 días después de la aplicación. Los discos foliares inoculados se incuban a 23 °C/21 °C (día/noche) y un 80% de humedad relativa (HR) con un régimen de luz que consiste en 12 h de luz/12 h de oscuridad en una cámara climática, y la actividad de un compuesto se determina como el porcentaje de control de la enfermedad en comparación con los discos foliares no tratados cuando se observa un nivel adecuado de daños debidos a la enfermedad en discos foliares de control no tratados (5-7 días después de la aplicación).

Los compuestos I.a.3, I.e.3, I.r.3, I.s.3, I.y.1, I.y.3, I.ac.3, I.s.43, I.ao.3, I.au.3, I.at.3, I.bb.3, I.bb.43 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Blumeria graminis f. sp. tritici (Erysiphe graminis f. sp. tritici)/trigo/ prevención en discos foliares (oídio del trigo)

Se colocan segmentos foliares de trigo cv. Kanzler sobre agar en una placa de múltiples pocillos (formato de 24 pocillos) y se pulverizan con el compuesto de prueba formulado con DMSO y Tween20 y diluido en agua. Los discos foliares se inoculan agitando plantas infectadas con oídio sobre las placas de prueba 1 día después de la aplicación. Los discos foliares inoculados se incuban a 20 °C y un 60% de HR con un régimen de luz que consiste en 24 h de oscuridad seguidas de 12 h de luz/12 h de oscuridad en una cámara climática, y se determina la actividad de un compuesto como el porcentaje de control de la enfermedad, en comparación con los discos foliares no tratados, cuando se observa un nivel adecuado de daños debidos a la enfermedad en segmentos foliares de control no tratados (6-8 días después de la aplicación).

Los compuestos I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.i.3, I.m.3, I.n.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.w.2, I.w.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ah.2, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.aq.43, I.ar.3, I.ar.43, I.as.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.ax.43, I.ay.3, I.bb.3, I.bb.43, I.be.3 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Botrvotinia fuckeliana (Botrvtis cinereaVcultivo líquido (moho gris)

Se mezclan conidios del hongo procedentes de un depósito criogénico directamente en un caldo de nutrientes (caldo de Vogels). Después de colocar una solución (DMSO) del compuesto de prueba en una placa de microvaloración (formato de 96 pocillos), se añade el caldo de nutrientes que contiene las esporas fúngicas. Las placas de prueba se incuban a 24 oC y la inhibición del crecimiento se determina fotométricamente 3-4 días después de la aplicación.

Los compuestos I.e.2, I.f.3, I.n.3, I.r.2, I.r.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.y.1, I.y.2, I.aa.3, I.ac.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.s.43, I.aa.43, I.au.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ay.3 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Gaeumannomvces graminis/cultivo líquido (pietín de los cereales)

Se mezclaron fragmentos de micelios del hongo procedentes de un depósito criogénico directamente en un caldo de nutrientes (caldo de dextrosa de papa, PDB). Después de colocar una solución (DMSO) del compuesto de prueba en una placa de microvaloración (formato de 96 pocillos), se añade el caldo de nutrientes que contiene las esporas fúngicas. Las placas de prueba se incuban a 24 oC y la inhibición del crecimiento se determina fotométricamente 4-5 días después de la aplicación.

Los compuestos I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.d.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.g.3, I.h.3, I.i.3, I.j.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.o.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.u.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.af.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.ai.3, I.aj.3, I.ak.3, I.am.3 y I.an.3 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los discos foliares de control no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un desarrollo considerable de la enfermedad.

Glomerella lagenarium (Colletotrichum lagenarium)/cultivo líquido (antracnosis):

Se mezclan conidios del hongo procedentes de un depósito criogénico directamente en un caldo de nutrientes (caldo de dextrosa de papa, PDB). Después de colocar una solución (DMSO) del compuesto de prueba en una placa de microvaloración (formato de 96 pocillos), se añade el caldo de nutrientes que contiene las esporas fúngicas. Las placas de prueba se incuban a 24 oC y la inhibición del crecimiento se mide fotométricamente 34 días después de la aplicación.

Los compuestos I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.h.3, I.i.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.u.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.aq.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ay.3, I.bb.3, I.bb.43, I.be.3, I.bf.3 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Magnaporthe grisea (Pyricularia oryzae)/arroz/prevención en discos foliares (añublo del arroz)

Se colocan segmentos foliares de arroz cv. Ballila sobre agar en una placa de múltiples pocillos (formato de 24 pocillos) y se pulverizan con el compuesto de prueba formulado con DMSO y Tween20 y diluido en agua. Los segmentos foliares se inoculan con una suspensión de esporas del hongo 2 días después de la aplicación. Los segmentos foliares inoculados se incuban a 22 °C y un 80% de HR con un régimen de luz que consiste en 24 h de oscuridad seguidas de 12 h de luz/12 h de oscuridad en una cámara climática, y la actividad de un compuesto se determina como el porcentaje de control de la enfermedad en comparación con los segmentos foliares no tratados cuando se observa un nivel adecuado de daños debidos a la enfermedad en segmentos foliares de control no tratados (5-7 días después de la aplicación).

Los compuestos I.a.3, I.b.3, I.e.3, I.f.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ah.2, I.s.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.ar.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ay.3, I.bb.3, I.bb.43 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Monographella nivalis (Microdochium nivale)/cultivo líquido (gomosis de los cereales)

Se mezclan conidios del hongo procedentes de un depósito criogénico directamente en un caldo de nutrientes (caldo de dextrosa de papa, PDB). Después de colocar una solución (DMSO) del compuesto de prueba en una placa de microvaloración (formato de 96 pocillos), se añade el caldo de nutrientes que contiene las esporas fúngicas. Las placas de prueba se incuban a 24 oC y la inhibición del crecimiento se determina fotométricamente 4-5 días después de la aplicación.

Los compuestos I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.d.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.i.3, I.g.3, I.h.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.u.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.ai.3, I.aj.3, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.aq.3, I.at.3, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ay.3, I.bb.3, I.bb.43, I.bf.3 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Mycosphaerella arachidis (Cercospora arachidicola)/cultivo líquido (mancha foliar temprana)

Los compuestos I.b.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ae.3, I.ah.3, I.s.43, I.z.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.ax.3, I.ax.43, I.bb.3, I.bb.43 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Mycosphaerella graminicola (Septoria triticñ/cultivo líquido (septoriasis)

Los compuestos I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.h.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.u.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.ak.3, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.aq.43, I.ar.43, I.as.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.bb.3, I.bb.43, I.be.3 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Puccinia recóndita f. sp. triticr/trigo/prevención en discos foliares (roya parda)

Se colocaron segmentos foliares de trigo cv. Kanzler sobre agar en placas de múltiples pocillos (formato de 24 pocillos) y se pulverizan con el compuesto de prueba formulado diluido en agua. Los discos foliares se inoculan con una suspensión de esporas del hongo 1 día después de la aplicación. Los segmentos foliares inoculados se incuban a 19 °C y un 75% de HR con un régimen de luz que consiste en 12 h de luz/12 h de oscuridad en una cámara climática, y la actividad de un compuesto se determina como el porcentaje de control de la enfermedad en comparación con los discos no tratados cuando se observa un nivel adecuado de daños debidos a la enfermedad en segmentos foliares de control no tratados (7-9 días después de la aplicación).

Los compuestos I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.i.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.w.2, I.w.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ah.2, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.aq.43, I.ar.43, I.as.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ba.43, I.bb.3, I.bb.43, I.bf.3 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Pyrenophora teres/cebada/prevención en discos foliares (helmintosporiosis)

Se colocan segmentos foliares de cebada cv. Hasso sobre agar en una placa de múltiples pocillos (formato de 24 pocillos) y se pulverizan con el compuesto de prueba formulado con DMSO y Tween20 y diluido en agua. Los segmentos foliares se inoculan con una suspensión de esporas del hongo 2 días después de la aplicación. Los segmentos foliares inoculados se incuban a 20 °C y un 65% de HR con un régimen de luz que consiste en 12 h de luz/12 h de oscuridad en una cámara climática, y la actividad de un compuesto se determina como el control de la enfermedad en comparación con los segmentos foliares no tratados cuando se observa un nivel adecuado de daños debidos a la enfermedad en segmentos foliares de control no tratados (5-7 días después de la aplicación).

Los compuestos I.b.3, I.e.2, I.e.3, I.h.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.w.2, I.w.3, I.y.1, I.y.2, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.s.43, I.z.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.aq.3, I.at.3, I.au.3, I.ay.3, I.bb.43 y I.be.3 proporcionan al menos un 80% de control de la enfermedad en esta prueba con 200 ppm en la formulación cuando se comparan con los controles no tratados en las mismas condiciones, los cuales presentan un crecimiento micelial considerable.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de fórmula (I):

donde

R3 es halógeno, alquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶o cicloalquilo C³-C⁶, donde el alquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶y cicloalquilo C³-C6 están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R6;

R5 es alquilo C¹-C¹⁰, cicloalquilo C³-C¹⁰, cicloalquenilo C³-C¹⁰, (cicloalquil C3-C10)(alquilo C¹-C²), alquenilo C²-C¹⁰, alquinilo C²-C¹⁰, arilo, heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclilo

donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1,2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclil(alquilo C¹-C²) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 10 miembros que comprende opcionalmente 1, 2, 3, 4 o 5 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y enlazado opcionalmente al resto de

la molécula a través de un conector de tipo alquileno C¹-C²;

donde cualquiera de dichos restos alquilo C¹-C¹⁰, cicloalquilo C³-C¹⁰, cicloalquenilo C³-C¹⁰, alquenilo C²-C¹⁰y alquinilo

C²-C¹⁰está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R7 o 1 grupo representado por R8; o

donde cualquiera de dichos restos arilo, heteroarilo y heterociclilo está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R9 o 1 grupo representado por R10, o está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados

por R9 y 1 grupo representado por R10; o

donde el sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R7, o el sistema anular carbobicíclico anulado está opcionalmente sustituido con cicloalquilo C³-C⁶para formar un resto de espirociclilo;

R6 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alcoxi C¹-C⁶y cicloalquilo C³-C⁶;

R7 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, (alcoxi C¹-C⁶)(alquilo C¹-C⁶), cicloalquilo C³-C⁶, (cicloalquil C3-C6)(alquilo C^1-2), acilo C²-C⁶, aciloxi C²-C⁶, (aciloxi C²-C6)(alquilo C¹-C⁶) y (alcoxi C1-C4)carbonilo;

donde, cuando R7 es (cicloalquil C3-C6)(alquilo C^1-2), el resto cicloalquilo C³-C⁶está opcionalmente sustituido con 1 o

2 grupos seleccionados independientemente entre halógeno y alquilo C¹-C⁶;

R8 es arilo, ariloxi, aril(alquilo C¹-C⁶), heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1,2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heteroariloxi o heteroaril(alquilo C¹-C⁶), donde el arilo y heteroarilo están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R9 o 1 grupo representado por R10;

R9 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alqueniloxi C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, alquiniloxi C²-C⁶,

donde el alquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alque

C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, alqui C6 están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R11;

R10 se selecciona entre cicloalquilo C³-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁸, cicloalquiltio C³-C⁶, arilo, ariloxi, ariltio, aril(alquilo C¹-C⁶), heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heteroariloxi, heteroariltio, heteroaril(alquilo C¹-C⁶), heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1,2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterocicliloxi, heterocicliltio o heterociclil(alquilo C¹-C⁶),

donde el cicloalquilo C³-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁸, cicloalquiltio C³-C⁶, arilo, ariloxi, ariltio, aril(alquilo C¹-C⁶), heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, heteroaril(alquilo C¹-C⁶), heterociclilo, heterocicliloxi, heterocicliltio y heterociclil(alquilo C¹-C6) están opcionalmente sustituidos con de 1 a 3 grupos representados por R11;

R11 se selecciona independientemente entre halógeno y metilo;

X es C-H o N;

o una de sus sales o W-óxidos.

2. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde X es C-H.

3. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, donde R1 es halógeno, ciano, metilo, trifluorometilo, metoxi o trifluorometoxi.

4. El compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde R2 es hidrógeno.

5. El compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde R3 es halógeno o alquilo C¹-C⁴.

6. El compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde R4 es hidrógeno.

7. El compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde:

R5 es alquilo C¹-C⁷, cicloalquilo C³-C⁶, (cicloalquil C³-C⁶)(alquilo C¹-C²), cicloalquenilo C³-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁷, fenilo, heteroarilo donde el heteroarilo es un anillo monocíclico aromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclilo donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4, 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, heterociclil(alquilo C¹-C²) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 10 miembros que comprende opcionalmente 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados individualmente entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y enlazado opcionalmente al resto de la molécula a través de un conector de tipo alquileno C¹-C²;

donde cualquiera de dichos restos alquilo C¹-C⁷, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, alquenilo C²-C⁶y alquinilo C²-C⁷está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R7 o 1 grupo representado por R8; o donde cualquiera de dichos restos fenilo, heteroarilo y heterociclilo está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R9 o 1 grupo representado por R10, o está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R9 y 1 grupo representado por R10; o

donde el anillo carbobicíclico espirocíclico o anulado está opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R7, o el sistema anular carbobicíclico anulado está opcionalmente sustituido con cicloalquilo C3-C6 para formar un resto de espirociclilo.

8. El compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde:

R5 es alquilo C¹-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶, (cicloalquil C3-Cs)(alquilo C^1-2), alquinilo C²-C⁶, fenilo, heterociclilo, donde el heterociclilo es un anillo monocíclico no aromático de 4 o 6 miembros que comprende 1 átomo de oxígeno, heterociclil(alquilo C¹) o un sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado no aromático de 5 a 9 miembros que comprende opcionalmente 1 átomo de oxígeno y que está enlazado opcionalmente al resto de la molécula a través de un conector de tipo metileno;

donde cualquiera de dichos restos alquilo C¹-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶y alquinilo C²-C⁶está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R7 o 1 grupo representado por R8; o

donde cualquiera de dichos restos fenilo o heterociclilo está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R9 o 1 grupo representado por R10, o está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R9 y 1 grupo representado por R10; o

donde el sistema anular carbobicíclico espirocíclico o anulado está opcionalmente sustituido con 1 o 2 grupos representados por R7, o el sistema anular carbobicíclico anulado está opcionalmente sustituido con cicloalquilo C⁴-C⁵para formar un espirociclo.

9. El compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde:

R5 es alquilo C¹-C⁶, alquinilo C²-C6, cicloalquilo C³-C⁶o (cicloalquil C3-C6)(alqu¡lo C¹-C²), don restos alquilo C¹-C⁶, alquinilo C²-C⁶y cicloalquilo C³-C⁶está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos representados por R7 o 1 grupo representado por R8, donde R7 se selecciona independientemente entre halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁴, (alcoxi C1-C4)(alquilo C¹-C⁴), cicloalquilo C³-C⁶, (cicloalquil C3-C6)(alquilo C^1-2) y (alcoxi C1-C3)carbonilo, y R8 es fenilo, bencilo o isoxazol opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R9 o 1 grupo representado por R10, y donde

R9 es halógeno y R10 es fenilo opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R11 que es halógeno;

o

R5 es fenilo, oxetanilo, tetrahidrofuranilo o tetrahidropiranilo, cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R9 o 1 grupo representado por R10, o 1 o 2 grupos representados por R9 y 1 grupo representado por R10, donde

R9 se selecciona independientemente entre halógeno y alquilo C¹-C⁴, y R10 se selecciona entre fenilo, bencilo o cicloalcoxi C6-C8, cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R11;

o

R5 es un sistema anular espirocíclico o anulado seleccionado entre:

cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R7 seleccionados independientemente entre alquilo C¹-C⁴y (aciloxi C2-C4)(alquilo C¹-C⁴).

10. El compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde:

R5 es alquilo C¹-C⁴opcionalmente sustituido con 1 grupo representado por R7 seleccionado a partir de cicloalquilo C³-C6; o

R5 es un sistema anular espirocíclico o anulado seleccionado entre:

cada uno opcionalmente sustituido con de 1 a 3 grupos representados por R7 seleccionados independientemente a partir de alquilo C¹-C⁴.

11. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 10, donde, cuando R5 es un sistema anular espirocíclico o anulado, R7 es metilo.

12. Una composición agroquímica que comprende una cantidad eficaz como fungicida de un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.

13. La composición de acuerdo con la reivindicación 12, que además comprende al menos un principio activo adicional y/o un diluyente o portador agroquímicamente aceptable.

14. Un método para controlar o prevenir la infestación de plantas útiles por parte de microorganismos fitopatógenos, donde una cantidad eficaz como fungicida de un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, o una composición que comprende este compuesto como principio activo, se aplica a las plantas, a partes de estas o al emplazamiento de estas.

15. El uso de un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 como fungicida, donde dicho uso excluye métodos para el tratamiento del cuerpo humano o animal por cirugía o terapia.