FR2644452A1

FR2644452A1 - N-triazinyl-oxalamides, matieres organiques qui en contiennent, et leur application comme stabilisants de matieres organiques

Info

Publication number: FR2644452A1
Application number: FR9003320A
Authority: FR
Inventors: Mario Slongo; Jean-Luc Birbaum; Andreas Valet
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1989-03-17
Filing date: 1990-03-15
Publication date: 1990-09-21
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: DE4008125C2; JP2867057B2; IT9019709A0; GB2229183A; DE4008125A1; FR2644452B1; US5051459A; IT9019709A1; GB9005687D0; IT1239453B; JPH02289554A; GB2229183B

Abstract

L'invention concerne des N-triazinyl-oxalamides. Ceux-ci répondent à la formule : (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle, par exemple, n est égal à 1 ou à 2, R**1 représente un radical phényle ou triazinyle éventuellement substitué, R**6 représente un radical phénoxy, phényle ou amino, et X représente, lorsque n est égal à 1, l'un des radicaux définis pour R**6 et, lorsque n est égal à 2, un radical d'alkylène-diamine. Application en tant que stabilisants à la lumière pour des matières organiques, en particulier des polymères ou des peintures.

Description

La présente invention a pour objet de nou-

veaux N-triazinyl-oxalamides, leur application en tant que stabilissntsà la lumière du type des absorbeurs de rayons

ultra-violets, ainsi que les matières qui ont été stabili-

sées au moyen de ces composés. On connaît depuis longtemps des dianilides

de l'acide oxalique en tant qu'absorbeursde rayons ultra-

violets, composés qui trouvent des applications comme sta-

bilisants à la lumière pour des matières organiques risquant d'être endommagées par les rayons ultra-violets. On utilise en particulier pour cela des dianilides de l'acide oxalique qui sont dissymétriques, c'est-àdire dont les radicaux aryles sont différents, et dont certains sont décrits par

exemple dans l'US A 4 003 875.

Jusqu'à présent on ne connaissait pas d'oxa-

lamides (c'est-à-dire de diamides de l'acide oxalique) por-

tant un radical aryle sur l'un des atomes d'azote et un

radical triazinyle sur l'autre ou portant un radical tria-

zinyle sur chacun des deux atomes d'azote. Les présents inventeurs ont trouvé qu'on peut préparer de tels composés et qu'ils absorbent fortement dans la région de l'ultra-violet allant

de 270 à 370 nm.

L'inventionsa pour objet des composés répon-

dant à la formule I: n dans laquelle: n désigne un nombre entier de 1 à 4, R1 représente un radical répondant à l'une des formules II et III: _.4 < -R" II N- l III, R2, R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment lesuns des autres, l'hydrogène, un alkyle en C -C18, un cycloalkyle en C5C12, un phénylalkyle en C7-C9, un hydroxy, un alcoxy en C1-C12, un phénoxy, un phénoxy porteur d'un alkyle en C1-C4, d'un alcoxy en C1-C4, d'un halogène ou

d'un hydroxy, un alcoxycarbonyle en C2-C8, un aikylamino-

carbonyle en C2-C18, un radical -CO-0-R, un alcényle en C3-C5, un alcynyle en C3-C5, un alcanoyle en C2-C12, un benzoyle, un perfluoralkyle en C1-C8, le chlore, le fluor ou le brome, avec la condition que le radical de formule II ne contienne pas plus de 3 radicaux hydroxy, R6 et R7 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alcoxy en C1- C12, un cycloalcoxy en C3-C12, un

phénoxy, un phénoxy porteur d'un alkyle en Ci-C12, un alcé-

nyloxy en C3-C5, un phényle, un phényle porteur d'un alkyle en C1-C12, un pyridyle, un phényle porteur d'un hydroxy,

d'un alkyle en C1-C2, d'un alcoxy en C-C 12, dun alkyl-

thio en C1-C12 ou d'un mono- ou dialkylamino en C1-C12, ou un radical N(R 8)(R9) dans lequel: R8 et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un aikyle en C1-C18, un alkyle en C3-C18 interrompu par un ou plusieurs -0-, un alcényle en C3-C5, un hydroxyalkyle en C2-C4 ou un radical de formule IV: li3C\ /CH3 >R 1-i IV

H3C CH3

dans lequel: Rl représente l'hydrogène, un alkyle en C -C4, un alcényle en C3-C5, un phénylalkyle en C7-C9, un alcanoyle en C2-C12, un hydroxy, un alcoxy en C1-C12, un cycloalcoxy en C5-C12 ou un alcanoyloxy en C2-C18, ou R et R9 représentent ensemble un alkylène en C4-C 4 9 qui peut être interrompu par -0-, et, dans le cas o R8 représente l'hydrogène, R9 peut également représenter un O 0 radical -C-C-NH-R, R10 représente un radical de formule IV, X représente: - lorsque n est égal à 1 l'un des radicaux qui ont été indiqués pour R6, - lorsque n est égal à 2 un radical

N(R)-R12 N(R8)e ou -NH-CH2-CH2-a >-

le symbole R12 désignant un alkylène en C2-C12 ou un alky-

lène en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs -0-, - lorsque n est égal à 3 un radical:

-N(R8)-(CH2)a-N-(CH2) -N(R8)-

et - lorsque n est égal à 4 un radical: 8 à i 8 -N(RB)-(CH2)a-N-(CH2)b-N(CH2)a-N(R

radicaux dans lesquels a et b sont égaux chacun à 2 ou à 3.

2 3 4 5

En tant qu'alkyle en Cl-C18, R2 R3 R, R5 R ou R9 peut être un alkyle ramifié ou non, par exemple un

radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-

butyle, tert-butyle, n-pentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle, isononyle, n-décyle, sec-undécyle, n-dodécyle,

n-tétradécyle, tétraméthyl-1,1,3,3 butyle ou n-octadécyle.

En tant qu'alkyle en C3-C18 interrompu par -0-, R8 ou R9 peut être par exemple un radical méthoxy-2 éthyle, butoxy-2 éthyle, éthoxy-3 propyle, dioxa-3,6 heptyle,

dioxa-3,6 octyle, trioxa-3,6,9 décyle ou trioxa-3,6,9 dodé-

cyle. En tant qu'hydroxyalkyle en C2-C4, RB ou R9 peut être par exemple un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2

propyle, hydroxy-2 butyle ou hydroxy-3 propyle.

En tant que perfluoralkyle en C1-C8, R, R, R4 ou R5 est de préférence un radical perfluoralkyle en

C1-C4, plus particulièrement un radical trifluorométhyle.

En tant que cycloalkyle en C5-C12, R2, R3, R4 ou R5-peut être par exemple un radical cyclopentyle,

cyclohexyle, cyclooctyle ou cyclododécyle, plus particu-

lièrement cyclohexyle.

En tant que phénylalkyle en C7-C9, R2, R3,

4 5 107

R4, R5 ou R10 représente plus particulièrement un radical benzyle.

2 3 4

En tant qu'alcényle en C3-C5, R2, R3, R4

B 9 10

R5, R8, R ou R10 peut être par exemple un radical allyle,

méthallyle, butène-2 yle ou diméthyl-2,3 allyle, plus par-

ticulièrement allyle.

En tant qu'alcynyle en C3-C5, R2, R3, R ou R représente plus spécialement un radical propyne-2 yle

("propargyle").

Lorsque R et R représentent ensemble un alkylène en C4-Cé, éventuellement interrompu par -0-, le radical -N(R)(R) forme un hétérocycle, par exemple un cycle de pyrrolidine, de pipéridine, 'de tétraméthyl-2,2,6,6

pipéridine ou de morpholine.

En tant qu'alkylBne en C2-C12 ou alkylène interrompu par -0-, R12 peut représenter par exemple un

radical diméthylène à dodécaméthylène ou un radical dimé-

thyl-2,2 triméthylène, triméthyl-2,2,4 hexaméthylène, oxa-3 pentaméthylène ou oxa-4 heptaméthylène. I1 est préférable que R12 représente un alkylène en C2-C8, plus spécialement

un radical hexaméthylène.

En tant qu'alcoxy en C1-C12, R2, R3 R, R4, R5,

R6, R7 ou R11 peut représenter par exemple un radical métho-

xy, éthoxy, isopropoxy, n-butoxy, isopentyloxy, n-hexyloxy,

n-octyloxy, n-décyloxy ou n-dodécyloxy. En tant que cyclo-

alcoxy en C3-C12, R6 ou R7 peut représenter par exemple un radical cyclopropyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cyclo-octyloxy ou cyclododécyloxy, plus particulièrement

cyclohexyloxy. En tant que cycloalcoxy, Rl est de préfé-

rence un radical cyclohexyloxy. En tant qu'alcanoyle en C2-C12,R R2 R, R, R ou R1 peut représenter par exemple un radical acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, hexanoyle, octanoyle, décanoyle ou dodécanoyle. En tant qu'alcoxycarbonyle en

2 3 4 5

C2-C18 ou alkylaminocarbonyle en C2-C18, R R, R ou R peut représenter par exemple un radical méthoxycarbonyle,

éthoxycarbonyle, butoxycarbonyle, hexyloxycarbonyle, octy-

loxycarbonyle, dodécyloxycarbonyle, méthylaminocarbonyle,

diméthylaminocarbonyle, butylaminocarbonyle, octylamino-

carbonyle ou dodécylaminocarbonyle.

En tant qu'alcanoyloxy Rl peut représenter par exemple un radical acétoxy, propionyloxy, butyryloxy,

hexanoyloxy, octanoyloxy ou dodécanoyloxy. En tant qu'al-

cényloxy en C3-C5, R6 ou R7 peut représenter par exemple

un radical allyloxy, méthallyloxy ou diméthyl-2,3 allyloxy.

Il est bon que R représente un radical de

formule II et que n soit égal à 1.

On apprécie beaucoup les composés de formule I dans lesquels n est égal à 1 ou à 2, R1 représente un radical de formule II ou III, R2, R3 R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, H, un alkyle en C!-C12, un cyclohexyle, un benzyle, un hydroxy, un alcoxy en C1-C12, un phénoxy, un phénoxy porteur d'un elkyle en C1-C4, d'un alcoxy en C1-C4 ou de Cl, un alcoxycarbonyle en C2-C5, un ellyle, un propargyle, un alcanoyle en C2-C5, un benzoyle, CFR, C1, F ou Br, R6 et R représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alcoxy en C1-C12, un cyclohexyloxy, un phénoxy, un tolyloxy, un allyloxy ou un

radical -N(RB)(R9), R8 et R9 représentent chacun, indépen-

damment l'un de l'autre, H, un alkyle en C1-C12, un alcoxy-

elkyle en C3-C12, un allyle, un hydroxy-2 éthyle ou un ra-

dical de formule IV dans lequel R11 représente l'hydrogène, un aikyle en C1-C4, un allyle, un benzyle, un alcanoyle en

C2-C5, un alcoxy en C1-Ci2, un cyclohexyloxy ou un alca-

noyloxy en C2-C5, ou R et R forment ensemble un alkylène en C4-C6 éventuellement interrompu par -0-, et X représente, dans le cas o n est égal à 1, l'un des radicaux qui ont été

indiqués pour R6 et, dans le cas o n est égal à 2, un radi-

sNR 12 812 cal -N(RS)-R12-N(R8)- dans lequel R2 représente un aikylène

en C2-C8.

On apprécie tout particulièrement les compo-

O10 sés de formule I dans lesquels n est égal à 1 ou à 2, R1 représente un radical de formule II ou III, R2,, R R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, H, un alkyle en Ci-C12, un alcoxy en C1-C4, un phénoxy, un alcoxycarbonyle en C2-C5, un alcanoyle en C -C5, un benzoyle, CF3 ou C1, au moins deux des symboles R2, R, R4 et R5 représentant l'hydrogène, R6 et R7 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un phénoxy, un phényle, un phényle porteur d'un méthoxy, ou un radical -N(RB)(R 9), R8 et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, H, un alkyle en C1-C8, un alcoxyalkyle en C3-C6, un allyle ou un radical de formule IV dans lequel Ril représente l'hydrogène, un méthyle, un benzyle, un acétyle, un alcoxy en C6-C12 ou un cyclohexyloxy, ou R8 et R9 forment ensemble un alkylène en C4 ou C5 éventuellement interrompu par -0-, et X représente, dans le cas o n est égal à 1, l'un des radicaux qui ont été indiqués pour R6 et, dans le cas o n est égal à 2, un radical -N(R8)-R12-N(R8)- dans lequel

R12 représente un alkylène en C4-C6.

On apprécie beaucoup les composés de formule I dans lesquels n est égal à 1 et R1 représente un radical

de formule II.

On apprécie surtout les composés qui répon-

dent à la formule suivante: R1-NHSA-NH.t /6 : alueArns arnwioj er q luapuodi Tnb xnaa aldwaxa ied Ot e9a4T3 uo I alnwioj ap spsodwoa sa.ns awwo3

/'=') 'A /'='.

=.OC * gN- / : arnwioj ap psodwoa at anb rsure tHD \ /DEH tHD/i *i *<H : Talnwioj ap leaTpez un unseqa luaquaspidai > a 8 la 'atAu?4d

L 9

Z-Xxoql un aluaspidai [ no t oUTwelAqlmwTp un ú la OUT

t t.

-o4diow un 98 'alXAuqd Z-Xxoqqp un aquaspidai ru no ' a<Au -pqd un unoeqa lualuaspidai Lú la 98 la 'aAupqd j-Axoupqd un aquasgadai 18 no ' atAupqd un uneqoa qualuaspidai Lú la 9 la 'atXugqd Z-Xxoql un aluasfadai.x aetanbes suep L dans laquelle les divers symboles ont les significations indiquées ci-dessous

R' RS R7

/OC2HS

À,-- -N(C2H5)2 -N(C;Hs) \ el-./ NN.- - -N(CezT)= -N(CBl)= =. /CF3

--. _.

*. f '- -.---- -N(CH 3) 2 -N(CH3) 2 =.2H2$--t \

CB /--

Cl2li25 - /t-.

H3e Y \C i

B-CS H-CH3

OCH. ._. Y._ - g No -C\111CH3 -N-Cii3 XCaSs /-,=, Ri Rs R7 /OCZHs \s, /---\ / \ / HO HOl C "H5-- - -OCaHi" \- /-OCBHI"

HO1 HO1

OC2H!.

C::-'# _.....#---.-

\ I \ / \/

=.. S.=.

HOl

(CH3)2CH--) I

/CF3 f <-_ --f <--SCH3 --f <--SCH3

- *- 0

\ / \ / 2 \

v---< _./ --N(CH3) -- -NCH3)

C...=. C.=

_ x.._.._.

\, "/-- - < -< so

\ / \

m.. .

ÀH-- - H C.... -(CH-3 H -. (CI']3CH

\ /, . \

\.=./-- _/ I'./% \

HC CH3 H3C CH3

COCH3 COCH3

C'H:,OOC-'< %'- -O-C(CH3)3 -O-C(CH3)3

\.=/

RI RE R7 -

-'.- Ci.XgOOC-s a---. <fiOCCH3)3 - -O(H) - HOj HO C2H- -N(C8Hl7)2 NHCOCONH--//,-DC2H5 =. Cz2H2s- X -008H17 -NhHCOCONH- <--CI12H25

OC:H! C&HO X

-NHCOCONH--4 a

\ -..=. \ / \ /

Cs0l7OO\-? ' --jOCN --. --OC&Hi

HO" HO"

(CH3) N.\__N

\ / \_/ \ /

(CH3)2 >

Ah; --: -ba û--* o CsH1,0 -Comme autres exemples de composes de formule I on citera ceux

qui répondent à la formule suivante-

R'NHCOCONH vHCOCONHR' R-,../ 12-- Strs dans laquelle les divers symboles ont les significations indiquées ci-dessous: Ri R6 Ri R'2

/OC2HS!

f \-_ (C2Hs)2N-- HC * /&H -(CH2)G-

H3C " ' CH3

H,3C H3

gI7 C2HSOOC-*\ *- % t-C;Hc7 H/c

=./-À-

_.

Cl-.fO - CH30-.t-C H -(CH)3(CH2)3-

.=./- =

Les oxalamides de formule I peuvent être préparés par réaction d'esteramides de l'acide oxalique répondant à la formule V avec des aminotriazines de formule VI, suivant le schéma: vH2 --HR dnR'e-uH-- +OR e+[ RBsent eX u- [y* X + nROH

V VI I

dans lequel R représente un alkyle en C-4 Les ester-amides de l'acide oxalique (V) sont des composés qui sont connus ou qui peuvent être préparés par réaction d'un oxalate de dialkyle ou d'un chlorure monoester de l'acide oxalique avec un équivalent molaire d'une amine R1-NH2. Les aminotriazines (VI) sont également des composés qui sont connus ou qui peuvent être préparés à partir de la chlorotriazine correspondante, par réaction

avec l'ammoniac.

La réaction de (V) avec (VI) peut être effectuée en présence ou en l'absence d'un solvant. Les solvants qui conviennent sont notamment le toluène, les xylènes et le chlorobenzène. I1 est préférable d'effectuer la réaction sans solvant. Pour accélérer la réaction on peut ajouter un catalyseur basique, lequel sera surtout

un alcoolate, un hydrure ou un amidure de métal alcalin.

On peut suivre la réaction en mesurant la quantité de l'al-

cool ROH formée. L'élimination de l'alcool ROH du récipient

réactionnel, qui se fait par distillation, peut être accé-

lérée par un rinçage avec un gaz inerte ou par addition de

quantités limitées de solvant.

La plupart des composés de formule I sont des substances solides, qui peuvent être purifiées par

cristallisation ou par chromatographie.

Les composés de formule I sont des absorbeurs de rayons ultraviolets et, en tant que tels, ils conviennent

comme stabilisants permettant de protéger des matières or-

ganiques contre la dégradation sous l'effet de la lumière.

L'invention a donc également pour objet l'application d'au moins un composé de formule I tel que défini ci-dessus comme stabilisant à la lumière pour des matières organiques, et également une matière organique

contenant, comme stabilisant à la lumière, au moins un com-

posé de formule I. Les matières à stabiliser peuvent être-par exemple des huiles, des graisses, des cires, des matières

photographiques ou des cosmétiques, mais les composés con-

viennent plus particulièrement comme stabilisants pour des

polymères organiques.

Les polymères organiques qui peuvent être stabilisés à l'side des composés de formule I peuvent être

par exemple:

1. Des polymères de mono-oléfines et de di-

oléfines, tels que le polypropylène, le poly-isobutène, le poly-butène-l, le poly-(méthyl-pentène-l), le polyisoprène et le polybutadiène ainsi que des polymères de cyclo-oléfines, telles que le cyclopentène ou le norbornène; également le polyéthylène (lequel peut éventuellement être réticulé),

par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le poly-

éthylène basse densité (PEBD) et le polyéthylène linéaire

basse densité (PELBD).

2. Des mélanges des polymères mentionnés sous 1), tels que des mélanges de polypropylène avec le

poly-isobutène, des mélanges de polypropylène avec le poly-

éthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD), des mélanges de PELBD avec du PEBD et des mélanges de différents types de

polyéthylènes (par exemple PEBD/PEHD).

3. Des copolymères de mono-oléfines et de

di-oléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyli-

ques, tels que des copolymères éthylène/propylène, des

copolymères propylène/butène-l, propylène/isobutène, éthy-

lène/butène-l, éthylène/hexène, éthylène/méthylpentène, éthylène/heptène, éthylène/octène, propylène/butadiène, isobutène/isoprène, éthylène/acrylate d'alkyle, éthylène/ méthacrylate d'slkyle, éthylène/acétate de vinyle ou éthylène/scide scrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des terpolymères de l'éthylène avec le propylène et

un diène, lequel sera par exemple l'hexadiène, le dicyclo-

pentadiène ou l'éthylidène-norbornène; également des mé-

langes de ces copolymères entre eux et avec des polymères pris parmi ceux qui ont été mentionnés sous 1), par exemple des mélanges de polypropylène et d'un copolymère éthylène/ propylène, des mélanges de PEBD et d'un copolymère éthylène/ acétate de vinyle, des mélanges de PEBD et d'un copolymère éthylène/acide acrylique, des mélanges de PELBD et d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle et des mélanges de

PELBD et d'un copolymère éthylène/acide acrylique.

3a. Des résines d'hydrocarbures (par exemple

en C5-C9), y compris des modifications hydrogénées de celles-

ci (par exemple des résines donnant de l'adhérence).

4. Le polystyrène, le poly-(méthyl-4 styrène)

et le poly-(a-méthylstyrène).

5. Des copolymères du styrène et de l'e-mé-

thyl-styrène avec des diènes ou des composés acryliques, notamment styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/ méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; des mélanges à haute résilience de copolymères du styrène et d'un autre polymère, tel qu'un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/ diène; ainsi que des copolymères séquences du styrène,

notamment styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/sty-

rêne, styrène/éthylène-butène/styrène ou styrène/éthylène-

propylène/styrène.

6. Des copolymères greffés du styrène ou de l'c-méthyI-

styrène, tels que styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères butadiène/styrène ou butadiène/acrylonitrile; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène;

styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybuta-

diène; styrène et maléimide sur polybutadiène; styrène et acrylates

d'alkyles ou méthacrylates d'alkyles sur polybutadiène, styrène et scry-

lonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène, styrène et acrylonitrile sur poly-(acrylates d'alkyles) ou poly-(méthacrylates d'alkyles), styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères mentionnés sous 5), tels que ceux qui sont connus sous les noms de polymères ABS, MBS, ASA et AES. 7. Des polymères halogénés, tels que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des homopolymères et copolymères de l'épichlorhydrine, plus spécialement des polymères de

composés vinyliques halogénés, par exemple le poly-(chlo-

rure de vinyle), le poly-(chlorure de vinylidène), le poly-(fluorure de vinyle), le poly-(fluorure de vinylidène); ainsi que leurs copolymères, tels que chlorure de vinyle/ chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle

ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.

8. Des polymères d'acides insaturés en a,

ou de leurs dérivés, tels que des polyacrylates, des poly-

méthacrylates, des polyacrylamides et le polyacrylonitrile.

9. Des copolymères des monomères cités sous 8), entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, tels que des copolymères scrylonitrile/butadiène, acrylonitrile/ acrylate d'alkyle, acrylonitrile/acrylate d'alcoxy-alkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle, ou des terpolymères

scrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.

10. Des polymères provenant d'alcools ou d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs

scétals, tels que le poly-(alcool vinylique), le poly-

(acétate de vinyle), le poly-(stéarate de vinyle), le poly-

(benzoate de vinyle), le poly-(maléate de vinyle), le poly-

vinylbutyral, le poly-(phtalate d'allyle), la poly-allyl-

mélamineainsi que leurs copolymères avec des oléfines prises

parmi celles qui ont été citées sous 1).

11. Des homopolymères et copolymères d'éthers

cycliques, tels que des poly-alkylène-glycols, le poly-

(oxyde d'éthylène), le poly-(oxyde de propylène) ou leurs

copolymères avec des éthers bis-glycidyliques.

12. Des polyacétals, tels que le polyoxy- méthylène, ainsi que les polyoxyméthylènes qui renferment des comonomères, par exemple de l'oxyde d'éthylène; des

polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplasti-

ques, par des acrylates ou par du MBS.

13. Des poly-(oxy-phénylènes), des poly-

(thio-phénylènes) et leurs mélanges avec des polymères du

styrène ou avec des polyamides.

14. Des polyuréthannes dérivant, d'une part, de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes à radicaux hydroxy termineux et, d'autre part, de polyisocyanates

aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.

15. Des polyamides et copolyamides dérivant de diamines et d'acides dicarboxyliques, et/ou d'acides amino-carboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 66, 6-10, 6-9, 6-12 et 4-6, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques dérivant de la m-xylylène-diamine et de l'acide adipique; des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylène-diamine et de l'acide isophtalique et/ou téréphtalique et, éventuellement, d'un élastomère comme agent modificateur, par exemple le poly-[(triméthyl-2,4,4

hexaméthylène)-téréphtalamide7 et le poly-(m-phénylène-

* isophtalamide); des copolymères greffés des polyamides mentionnés avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers, tels qu'un poly-éthylène-glycol, un poly-propylène-glycol ou un polytétraméthylène-glycol; des polyamides ou copolyamides modifiés par de l'EPDM ou de l'ABS; ainsi que des polyamides condensés au cours de

la mise en oeuvre (système polyamidique pour moulage réac-

tif par injection).

16. Des poly-urées, des polyimides, des po-

lyamide-imides et des poly-benzimidazoles.

17. Des polyesters dérivant d'acides dicar-

boxyliques et de diols, et/ou d'acides hydroxycarboxyliques

ou des lactones correspondantes, tels que le poly-(téréph-

talate d'éthylène), le poly-(téréphtalate de butylène), le poly(téréphtalate de diméthylol-l,4 cyclohexane), des poly-(hydroxy-benzoates) , ainsi que des poly-éther-esters séquencés qui dérivent de polyéthers à radicaux hydroxy terminaux; et également des polyesters modifiés par des

polycarbonates ou par du MBS.

18. Des polycarbonates et des polyester-

carbonates. 19. Des polysulfones, des polyéther-sulfones

et des polyéther-cétones.

20. Des polymères réticulés qui dérivent, d'une part, d'aldéhydes et, d'autre part, de phénols, de

l'urée ou de la mélamine, tels que des résines phénol/for-

maldéhyde, urée/formaldéhyde et mélamine/formaldéhyde.

21. Des résines alkydes siccatives ou non-

siccatives.

22. Des résines polyesters insaturées qui

dérivent de copolyesters formés par des acides dicarboxy-

liques saturés et insaturés avec des polyols ainsi que de

composés vinyliques comme réticulants, et aussi leurs modi-

fications halogénées peu inflammables.

23. Des résines acryliques réticulables qui dérivent d'esters acryliques substitués, par exemple

d'époxy-acrylates, d'uréthanne-acrylates ou de polyester-

acrylates. 24. Des résines aikydes, des résines de polyesters et des résines d'acrylates qui sont réticulées

par des résines de mélamine, des résines d'urée, des poiy-

isocyanates ou des résines époxydiques.

25. Des résines époxydiques réticulées qui

1Q dérivent de polyépoxydes, par exemple d'éthers bis-glycidy-

liques ou de diépoxydes cycloaliphatiques.

26. Des polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine ainsi que des dérivés de ces produits modifiés chimiquement avec

conservation de la structure polymère, notamment des acé-

tates, des propionates et des butyrates de la cellulose ou des éthers de la cellulose, tels que la méthylcellulose;

ainsi que des résines de colophane et des dérivés.

27. Des mélanges ("polyblends") des polymères mentionnés ci-dessus, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PCV/EVA, PCV/ABS, PCV/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PCV/CPE, PCV/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS,

PPO/PA 6-6 et copolymbres, PA/PEHD, PA/PP et PA/PPO.

Il est particulièrement intéressant d'utiliser les composés conformes à l'invention dans des vernis de toute sorte. Ceux-ci peuvent être des vernis pigmentés (c'est-à-dire de peintures), des vernis non pigmentés ou des peintures à effet de métallisation. Ils peuvent contenir un solvant organique ou être dépourvus de solvant ou encore

être des vernis aqueux.

Comme liant les peintures et vernis peuvent

contenir au moins un des polymères mentionnés ci-dessus.

Comme vernis (peintures et vernis) contenant des liants spéciaux on citera les suivants: 1. Des vernis à base de résines alkydes,

acryliques, polyesters, époxydiques ou mélaminiques réti-

culables à froid ou à chaud, ou de mélanges de telles résines, avec addition éventuelle d'un catalyseur acide de durcissement;

2. Des vernis de polyuréthannes à deux com-

posantes b base de résines acryliques, polyesters ou poly-

éthers hydroxylées et de poly-isocyanates aliphatiques ou aromatiques; 3. Des vernis de polyuréthannes à une seule composante à base de polyisocyanates bloqués, qui sont débloqués au cours de la cuisson; 4. Des vernis à deux composantes à base de (poly)cétimines et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques; 5. Des vernis à deux composantes à base de (poly)cétimines et d'une résine acrylique insaturée ou d'une

résine poly-acétylacétique ou d'un méthyl-acrylamidoglyco-

late de méthyle; 6. Des vernis à deux composantes à base de polyacrylate contenant des radicaux carboxy ou amino et de polyépoxydes; 7. Des vernis à deux composantes à base de résines acryliques contenant des radicaux anhydrides et d'une composante polyhydroxy ou polyamino; 8. Des vernis à deux composantes à base de (poly)oxazolidines et de résines acryliques contenant des radicaux anhydrides ou de résines acryliques insaturées ou de poly-isocyanates aliphatiques ou aromatiques; 9. Des vernis à deux composantes à base de polyacrylates insaturés et de polymalonates;

10. Des vernis polyacryliques thermoplasti-

ques à base de résines acryliques thermoplastiques et de résines acryliques réticulables par une substance étrangère, en association avec des résines de mélamine éthérifiées; 11. Des compositions pour vernis à base de résines acryliques modifiées par des siloxanes i 12. Descompositions pour vernis à base de

résines acryliques modifiées par du fluor.

Les peintures et vernis peuvent également être photodurcissables. Dans ce cas le liant est constitué de composés monomères ou oligomères qui contiennent des

doubles liaisons éthyléniques et qui, lorsqu'ils sont ex-

posés à un rayonnement actinique ou à des faisceaux élec-

troniques, se transforment en composés macromoléculaires réticulés. Il s'agit alors généralement d'un mélange de

composés de ce genre.

Les vernis (peintures ou vernis) peuvent être appliqués en une seule couche ou en deux couches, les stabilisants conformes à l'invention étant alors ajoutés

de préférence à la couche supérieure non pigmentée.

Les vernis (peintures ou vernis) peuvent

être appliqués sur les substrats (métal, matière plasti-

que, bois etc...) par des méthodes usuelles, par exemple

par enduction, pulvérisation, coulée, trempage ou électro-

phorèse.

Les matières photographiques qui peuvent être stabilisées à l'aide des composés de formule I sont avant tout des pellicules photographiques en couleur et des papiers pour photographie en couleur. Dans ce cas il convient que les stabilisants soient ajoutés avec les copulateurs chromogènes à chacune des couches sensibles aux

couleurs, c'est-à-dire à la couche jaune, à la couche ma-

genta (pourpre) et/ou à la couche cyan (turquoise). Les

stabilisants protègent non seulement le copulateur chromo-

gène mais encore le colorant développé contre les dommages

que pourrait causer la lumière, surtout la lumiètre ultra-

violette. Les composés de formule I sont ajoutés aux

matières organiques en des quantités telles que la concen-

tration en ces composés soit de préférence comprise entre

0,01l et 5 % en poids par rapport à la matière à stabiliser.

On peut également ajouter des mélanges de deux ou de plus de deux composés de formule I. Les composés de formule I peuvent être

utilisés en association avec d'autres stabilisants, les-

quels pourront être pris par exemple parmi ceux de la liste

lo suivante.

1. Anti-oxydants 1.1 Monophénols alkylés, par exemple: di-tert-butyl-2,6 méthyl-4 phénol, tert-butyl-2 diméthyl-4,6 phénol, di-tert-butyl-2,6 éthyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 n-butyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 isobutyl-4 phénol, dicyclopentyl-2,6 méthyl-4 phénol, (a-méthylcyclohexyl)-2 diméthyl-4,6 phénol, dioctadécyl-2,6 méthyl-4 phénol, tricyclohexyl-2,4,6 phénol, di-tert-butyl-2,6 méthoxyméthyl-4 phénol et

dinonyl-2.6 méthyl-4 phénol.

1.2 Hydroquinones alkylées, par exemple di-tert-butyl-2,6 méthoxy-4 phénol, di-tert-butyl-2,5 hydroquinone, di-tert-pentyl-2,5 hydroquinone et

diphényl-2,6 octadécyloxy-4 phénol.

1.3 Sulfures de diphényles hydroxylés, par exemple: thio-2,2' bis-(tertbutyl-6 méthyl-4 phénol), thio-2,2' bis-(octyl-4 phénol), thio-4,4' bis(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) et

thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol).

1.4 Alkylidène-bis-phénols, par exemple: méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 éthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-méthyl-4 (a-méthylcyclohexyl>-6 phénol7, méthylène-2, 2' bis-(méthyl-4 cyclohexyl-6 phénol), méthylène-2,2' bis-(nonyl-6 méthyl4 phénol), méthylène-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(tert-butyl-6 isobutyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-Z(a-méthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol) 7, méthylène-2,2' bis-Z(a,L-diméthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol7, méthylène4,4' bis-(di-tert-butyl-2,6 phénol), méthylène-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol), bis-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-1,l butane bis-(tert-butyl-3 méthyl-5 hydroxy-2 benzyl)-2,6 méthyl-4 phénol, tris(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l,3 butane,

bis-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l n-dodécyl-

thio-3 butane, bis-[bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 phényl)-3,3 butyratej de l'éthylène-glycol,

bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-dicyclopenta-

diène et

téréphtalate de bis-L(tert-butyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 ben-

zyl)-2 tert-butyl-6 méthyl-4 phényle].

1.5 Composés benzyliques, par exemple:

tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-l,3,5 triméthyl-

2,4,6 benzène, sulfure de bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxY-4 benzyle), (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso-octyle,

dithiotéréphtalate de bis-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-

2,6 benzyle), isocyanurate de tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), isocyanurate de tris-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2,6 benzyle),

(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonate de diocta-

décyle,

sel calcique mono-ester éthylique de l'acide (di-tert-butyl-

3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonique, et isocyanurate de tris-(dicyclohexyl3,5 hydroxy-4 benzyle). 1.6 Acylamino-phénols, par exemple: lauroylamino4 phénol, stéaroylamino-4 phénol, bis-octylthio-2,4 (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 anilino)-6 triazine-l,3,5 et

N-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-carbamate d'octyle.

1.7 Esters de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple:

le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-l,6, le néopentyl-

glycol, le thio-diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de

tris-(hydroxyéthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide.

1.8 Esters de l'acide (tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-3 ohényl)-3 Dropionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple:

le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-l,6, le néopentyl-

tris-(hydroxyéthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxslamide.

1.9 Esters de l'acide (dicyclohexyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple:

le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-l,6, le néopentyl-

tris-(hydroxyéthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide.

1.10 Amides de l'acide (di-tert-butvl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique, par exemple:

N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)-

hexaméthylène-diamine, N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phénylpropionyl)- triméthylène-diamine et

N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)-

hydrazine. 2. Absorbeurs de rayons ultra-violets et stabilisants à la lumière 2.1 (Hydroxv-2' phényl)-2 benzotriazoles, par exemple

les dérivés méthyl-5', di-tert-butyl-3',5', tert-butyl-5'.

(tétraméthyl-1,1,3,3 butyl)-5', chloro-5 di-tert-butyl-3',5', chloro-5 tert-butyl-3' méthyl-5', sec-butyl-3' tert-butyl-51,

octyloxy-4', di-tert-pentyl-3',5' et bis-(a,ck-diméthylbenzyl)-

31,51.

2.2 Hydroxy-2 benzophénones, par exemple: les dérivés hydroxy-4, méthoxy4, octyloxy-4, décyloxy-4, dodécyloxy-4, benzyloxy-4, trihydroxy-4,2',4' et hydroxy-2'

diméthoxy-4,4'.

2.3 Esters d'acides benzoiques éventuellement substitués,

par exemple:

salicylate de tert-butyl-4 phényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoyl-résorcinol, bis-(tert-butyl-4 benzoyl)résorcinol, benzoyl-résorcinol, di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate de di-tert-butyl-2,4 phényle et

di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate d'hexadécyle.

2.4 Esters acryliques, par exemple: d-cyano-t,<-diphényl-acrylate d'éthyle ou d'iso-octyle, e-méthoxycarbonyl-cinnamate de méthyle, -cyanop-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle ou de butyle, ,-méthoxycarbonyl-pméthoxy-cinnamate de méthyle et

N-(P-méthoxycarbonyl-P-cyanovinyl) méthyl-2 indoline.

2.5 Composés du nickel, tels que:

- complexes du nickel dérivant du thio-2,2' bis-Z(tétra-

méthyl-l,l,3,3 butyl)-4 phénol], par exemple le complexe

1:1 ou le complexe 1:2, éventuellement avec d'autres co-

ordinats, tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, - dibutyl-dithiocarbamate de nickel, - sels de nickel de mono-esters alkyliques de l'acide (hydroxy-4 di-tert-butyl-3,5 benzyl)phosphonique, tels que les esters méthylique et éthylique, - complexes du nickel dérivant de cétoximes, tels que le complexe du nickel dérivant de l'oxime du dodécanoyl-l hydroxy-2 méthyl-4 benzène, et

- complexes du nickel du phényl-l lauroyl-4 hydroxy-5 pyra-

zole, éventuellement avec des coordinats supplémentaires.

2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple: sébaçate de bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridyle), sébaçate de bis-(pentaméthyl-l,2,2,6,6 pipéridyle), (n-butyl)-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-malonate de bis-(pentaméthyl-1,2,2,6,6 pipéridyle),

produit de condensation de l'hydroxy-éthyl-l tétraméthyl-

2,2,6,6 hydroxy-4 pipéridine avec l'acide succinique, produit de condensation de la N,N'-bis-(tétraméthyl-2,2,6,6

pipéridyl-4)-hexapéthylbne-diamine avec la dichloro-2,6 tert-

octylamino-4 triazine-l,3,5, nitrilotriacétate de tris-(tétraméthyl-2,2,6, 6 pipéridyle-4)-, butane-tétracarboxylate-l,2,3,4 de tétrakis(tétraméthyl-2,2, 6,6 pipéridyle-4) et

(éthane-diyl-l,2)-1,l' bis-(tétraméthyl-3,3,5,5 pipérazinone).

26444'52

2.7 Oxalamides, par exemple: bis-octyloxy-4,4' oxalanilide, bis-octyloxy2,2' di-tert-butyl-5,5' oxalanilide, bis-dodécyloxy-2,2' di-tert-butyl-5, 5' oxalanilide, éthoxy-2 éthyl-2' oxalanilide, N,N'-bis-(diméthylamino-3 propyl)-oxalamide, éthoxy-2 tert-butyl-5 éthyl-2' oxalanilide,

mélanges de ce dernier avec l'éthoxy-2 éthyl-2' di-tert-

butyl-5,4' oxalanilide, et mélanges de diméthoxy-2,2' et -4,4' oxalanilides ainsi que

de diéthoxy-2,2' et -4,4' oxalanilides.

2..8 (Hydroxy-2 phényl)-2 triazines-1.3,5, par exemple: tris-(hydroxy-2 octyloxy-4 phényl)-2,4,6 triazine-l,3,5, (hydroxy-2 octyloxy-4 phényl)-2 bis-(diméthyl-2,4 phényl)-4,6 triazine-1,3,5, (dihydroxy-2,4 phényI)-2 bis-(diméthyl-2,4 phényl)-4,6 triazine-1,3,5, bis-(hydroxy-2 propyloxy-4 phényl)-2,4 (diméthyl- 2,4 phényl)-6 triazine-l,3,5, (hydroxy-2 octyloxy4 phényl)-2 bis-(méthyl-4 phényl)-4,6 triazine-1,3,5 et hydroxy-2 dodécyloxy-4 phényl)-2 bis-(diméthyl-2,4 phényl)-4,6 triazine-l,3,5. 3. Désactivants de métaux, par exemple: N,N'-diphényl-oxalamide, Nsalicylidène-N'-salicyloyl-hydrazine, N,N'-bis-salicyloyl-hydrazine,

N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)-

hydrazine, salicyloylamino-3 triazole-l,2,4 et

bis-(benzylidbne-hydrazide) de l'acide oxalique.

4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyles,

phosphites de dialkyles et de phényle, phosphite de tris-

(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de tri-

octadécyle, bis-stéaryloxy-3,9 tétra-oxa-2,4,8,10 diphospha-

3,9 spiroD.5]undécane, phosphite de tris-(di-tert-butyl-

2,4 phényle), bis-isodécyloxy-3,9 tétraoxa-2,4,8,10 diphos-

pha-3,9 spiroD5.57undécane, bis-(di-tert-butyl-2,4 phénoxy)-

3,9 tétraoxa-2,4,8,10 diphospha-3,9 spiroé5.57undécane, triphosphite de sorbitol tristéarylé et biphénylylène-4,4'

diphosphonite de tétrakis-(di-tert-butyl-2,4 phényle).

5. Composés destructeurs de peroxydes, par exemple: esters de l'acide Pthio-dipropionique, tels que les esters laurylique, stéarylique, myristylique et tridécylique,

mercapto-benzimidazole, sel de zinc du mercapto-2 benzimi-

dazole, dibutyl-dithiocarbamate de zinc, disulfure de dioc-

tadécyle et tétrakis-(dodécylthio-3 propionate) du penta-

érythritol. 6. Stabilisants de polyamides, par exemple: sels de cuivre associés à des iodures et/ou à des composés

du phosphore, et sels du manganèse divalent.

7. Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, cyanoguanidine, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium ou le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine et pyrocatécholate d'étain. 8. Agents de nucléation, par exemple: acide tert-butyl-4 benzoique, acide adipique et acide diphénylacétique. Les matières plastiques, les vernis et les peintures qui sont stabilisées au moyen de composés de formule I peuvent contenir des additifs supplémentaires,

tels que ceux dont on se sert habituellement dans l'in-

dustrie. Ces additifs supplémentaires sont notamment des

antistatiques, des plastifiants, des lubrifiants, des igni-

fugeants, des porogènes, des solvants, des charges, des agents de renforcement, des pigments, des accélérateurs

de durcissement, des photo-amorceurs, des agents de nivel-

lement ou des améliorateurs d'adhérence.

Les exemples suivants illustrent la prépa-

ration et l'application de composés de formule I. Dans ces exemples les parties et les pourcentages s'entendent en

poids, sauf indication contraire.

Exemple 1

N-Lris-(diéthylamino)-4,6 triazine-l,3,5 yl-27-N'-(éthoxy-2 phényl)oxalamide (C2HS)2N ?c:2HS (C2Hs)2h/ On fond à 100 C, sous azote, un mélange de 11,9 g d'amino-2 bis-(diéthylamino)-4,6 triazine-1,3,5 (50 mmol) et de 11,2 g de N-(éthoxy-2 phényl)-oxalamate de

méthyle (50 mmol), puis on ajoute 0,72 g (10 mmol) de KOCH3.

On chauffe la masse fondue à 150-160 C tout en l'agitant: à cette température on y ajoute goutte à goutte 10 ml de xylène et on chasse par distillation le méthanol qui se

forme. Au bout de 5 heures on refroidit le mélange réaction-

nel, on le reprend par 70 ml de toluène et on le lave à trois reprises avec chaque fois 50 ml d'eau. On sèche la solution toluénique sur Na2SO4 et on l'évapore sous pression réduite. I1 reste une huile qui se solidifie au repos. Par recristallisation dans 50 ml de ligroine on obtient 12,1 g

de cristaux blancs, qui fondent à 97-100 C (composé nu 1).

Exemple 2

N-Ibis-(bis-(éthyl-2 hexyl)-amino)-4,6 triazine-l1,3,5 yl-27-

N'-(benzoyl-2 chloro-4 phényl)-oxalamide (CsHI,)2>I /O-CiHs NI

(COHM7)2}/

On fond à 110 C, sous azote, un mélange de

28,7 9 (50 mmol) d'amino-2 bis-(bis-(éthyl-2 hexyl)-amino)-

4,6 triazine-l,3,5 et de 17,5 g (55 mmol) de N-(benzoyl-2 chloro-4 phényl) -oxalamate de méthyle, et on ajoute 0,11;g (5 mmol) de LiNH2. Tout en agitant on chauffe la masse fondue à 160 C. A cette température on ajoute goutte à goutte 40 ml de xylène et on chasse par distillation le méthanol qui se forme. Au bout de 8 heures on refroidit le mélange réactionnel et on le reprend par du toluène. On lave la solution toluénique avec de l'eau, on la sèche sur Na2SO4 et on l'évapore. On chromatographie le résidu huileux sur gel de silice (éther de pétrole et acétate d'éthyle au rapport 97:3). On obtient comme fraction principale une

résine jaune, qui fond à environ 430C (composé n0 2).

Analyse pour C50H7BC1N703 Calculé: 70,54 %C 10,39 %H 12,80 %N Trouvé: 70, 96 SC 10,37 %H 12,16 ZN Exemples 3 à 13 En opérant comme à l'exemple 1 ou à l'exemple 2 on prépare les composés de formule:

qui sont cits dans e tableau 1.

qui sont cités dans le tableau 1.

2644-452

Tableau 1

Nu du composé Ri RG = R7 CatalyseurPoint de fusion ( C) /CO-C;Hs c0-cBI.I 3 C1- --(CzHs)2 LiNH2 193-6 \=/f /CF3 *4 -/-3-- -N(C2Hs)2 LiNzH2 100-3 \ / /- -(C2H5) LiNH2 92-5 /OCzH' \ =/ foc2H5 6 SO(C-2- --CH2CH-C Hs)2LiNC2 huile RS 7 *= -N-4CH2tH-CUH9)2t-CkHgOYXhuile R7 /CH3 8 H3C-e L.-( y.iNH2 209-20 /OC22s. 9.... ' LiNH2 238-40

/CO-C&'.5

C!--- -. Li.Hzi2 257-8 11 - <*--0- <-_ Li2 227-32 %=, t /. \ Tableau 1 (suite) NI du composé Ri R' = R7 Catalyseur Point de fusion /OCH3 12 C12H25s-* \. / *-OCH3 LiNH2 138-42 C\Hs'/ \ / \OCH3 1OCzHs 13 '- -- -N-CH2-CH=CH2)2 t-C.HOK 93-6 Exemple 14 Composé de formule C2H 5 1C2H5s " fI 0\ /

/ > (CH2),- >C

MaCC<i;, CH3 HC *CH3i

MC CH 3 HC CHÀ

\IBC \/i/c 1 i3C/ \CH3 13 y \)3 HCy iàH3C// \CH3 On prépare ce composé en opérant comme à

l'exemple 1, à partir de la bis-(aminotriazine) correspon-

dante et de 2 équivalents molaires de N-(éthyl-2 phényl)-

oxalamate de méthyle, en présence de NaOCH3 comme catalyseur.

Le produit fond à 223-225 C (composé n 14).

Exemples 15 b 21 En opérant comme à l'exemple 1 on prépare les composés de formule:

R1-,HC -' >-

qui sont définis dans le tableau 2.

Tableau 2

Né du Cataly- Point de composé R R R7 seur fusion ( C)

/OC2HS Cg--

\.15.À.H3C\ "'1>cn R NaocM3 147-9

=. H3C Y \CH3

/OCzHs 16"/ %16. -2/_< \ O -N(CH3)2 NaOCH3 215-7 17 0 _C, 2Na0CH3 228-30 18 Ca 2<2 \. RE NaDCH3 96-8

/C2HFS

19 *.- -i_< \ R NaOCH3 207-10 C= 2s -N(CH)2 RN aOCH3 92-5 /OC2Hs 21 " $ -N(CH'3)2 RS NaOCH3 161-4 \ /

Exemple 22

Stabilisation d'une peinture métallisée à deux couches

On prépare un vernis b partir des compo-

santes suivantes: 58,3 parties d'une résine acrylique (Viacryl(R) VC 373, Vianova, Vienne) 27,3 parties d'une résine de mélamine (Maprenal(R) MF 590, Hoechst AG) 4,0 parties d'un mélange solvant aromatique (Solvesso(R) 150, Esso AG) 1,0 partie d'un agent de nivellement (Baysilon(R) Bayer AG) ,4 parties de xylène et

4,0 parties d'acétate du butylglycol.

On ajoute en plus 2 %, par rapport à la quantité de matières solides contenue, des stabilisants cités dans le tableau 3, en solution dans 5 à 10 ml de xylène. On dilue le vernis avec un mélange d'acétate de butyle, d'acétate de butylglycol et de xylène (1:1:1) de

telle sorte qu'il soit apte à être appliqué par pulvérisa-

tion et on l'applique de cette façon sur des tôles en alu-

minium qui sont revêtues d'un vernis de fond pigmenté par de l'aluminium et à base d'une résine polyester et d'une résine de mélamine. On cuit les éprouvettes à 130 C pendant 30 minutes. L'épaisseur de la couche de vernis sèche que

l'on obtient sinsi est de 40 à 45 gm.

On expose les éprouvettes, dans un appareil de vieillissement accéléré UVCON(R) de la société Atlas, à un cycle comprenant 8 heures d'exposition à des rayons

ultraviolets à 70 C et 4 heures de condensation à 50 0C.

On mesure le temps qui s'écoule, dans ces conditions d'ex-

position aux agents atmosphériques, jusqu'à ce qu'il com-

mence à se former des fissures.

Tableau 3

Stabilisants Temps d'irradiation jusqu'à la formation de fissures aucun 800 h 2 du composé na 1 1 200 h 2 du composé n 6 1 200 h 2 % du composé n 18 1 600 h 2 % du composé no 20 1 200 h 2 ? du composé n 21 I 600 h

Exemple 23

Stabilisation d'un vernis à deux couches Sur des tôles d'aluminium revêtues d'une couche de fond qui a été réalisée avec une peinture époxydique pigmentée en gris, à deux composantes, on applique le vernis qui a été décrit à l'exemple 22, et on le cuit

à 130 C pendant 30 minutes.

On expose les éprouvettes pendant 6 mois, en Floride, aux agents atmosphériques à l'air libre (5 vers le sud). On mesure la netteté d'un faisceau lumineux réfléchi (distinctness of reflected image) DOI selon la méthode ASTM E 430-78. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 4. La valeur DOI est un critère du brillant

superficiel de l'éprouvette.

Tableau 4

Stabilisants DOI (en % par rapport à la valeur initiale) après 6 mois en Floride aucun 15 %

2 % du composé n 1 87 '.

2 % du composé n 21 58 '

Claims

REVENDICATIONS

1. Composés répondant à la formule I: n dans laquelle: n désigne un nombre entier de 1 à 4, R1 représente un radical répondant à l'une des formules II et III:

2 3 46:

--. - II -.- III,

R2, R3 R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un cycloalkyle en C5-C12, un phénylalkyle en C7-C9, un hydroxy, un alcoxy en C1 -C12, un phénoxy, un phénoxy porteur d'un alkyle en C1-C4, d'un alcoxy en C1-C4, d'un halogène ou

d'un hydroxy, un alcoxycarbonyle en C2-C.B, un alkylamino-

carbonyle en C2-C18, un radical -CO-0-R, un alcényle en C3-C5, un alcynyle en C3-C5, un alcanoyle en C2-C12, un benzoyle, un perfluoralkyle en C1-Ce, le chlore, le fluor ou le brome, avec la condition que le radical de formule Il ne contienne pas plus de 3 radicaux hydroxy, - R6 et R7 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alcoxy en C1-C12, un cycloalcoxy en C3-C12, un

phénoxy, un phénoxy porteur d'un alkyle en Cl-C12, un alcé-

nyloxy en C3-C5, un phényle, un phényle porteur d'un alkyle en C1-C9, un pyridyle, un phényle porteur d'un hydroxy,

d'un alkyle en C1-C12, d'un alcoxy en C1-C12, d'un alkyl-

thio en C1-C12 ou d'un mono- ou dialkylamino en Cl-C12, ou un radical N(R)(R) dans lequel: R8 et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un alkyle en C3-C18 interrompu par un ou plusieurs -0-, un alcényle en C3-C5, un hydroxyalkyle en C 2-C4 ou un radical de formule IV:

H3C\/CH3

_. _./ >_Rz IV _./

IH3C CH3

dans lequel: Rl représente l'hydrogène, un aikyle en C1-C4, un alcényle en C3-C5, un phénylaikyle en C7-C9, un alcanoyle en C2-C12, un hydroxy, un alcoxy en C1-C12, un cycloalcoxy en C5-C12 ou un alcanoyloxy en C2-C18, ou R et R représentent ensemble un alkylène en C4-C9 qui peut être interrompu par -0-, et, dans le cas o R8 représente l'hydrogène, R9 peut également représenter un O 0 radical -C-C-NH-R1, R10 représente un radical de formule IV, X représente: - lorsque n est égal à i l'un des radicaux qui ont été indiqués pour R, - lorsque n est égal à 2 un radical

-NCR)-R _N(R OU.

-N(R)-12-NR) < > Ou -NH-CH2-CHz-I< > w

-._- >. >._

le symbole R12 désignant un alkylène en C2-C12 ou un alky-

-N(R)-(CH2)a-N-(CH2)a -N(R)-

et - lorsque n est égal à 4 un radical: -N(RB)-(CH2)a-N-(CH2)b-N-(CH2)aN( 2R

radicaux dans lesquels a et b sont égaux chacun à 2 ou à 3.

2. Composés de formule I selon la revendi-

cation 1 dans lesquels n désigne un nombre égal à 1 ou à 2, R1 représente un radical de formule Il ou III, R2, R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, H, un alkyle en C1-C12, un cyclohexyle, un benzyle, un hy- droxy, un alcoxy en Cl-C12, un phénoxy, un phénoxy porteur d'un alkyle en C1-C4, d'un alcoxy en C1-C4 ou d'un Cl, un alcoxycarbonyle en C2-C5, un allyle, un propargyle, un alcanoyle en C2-C, un benzoyle, CF3, C1, F ou Br, au moins un des symboles R, R 3, R et R5 représentant l'hydrogène, R6 et R7 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre,

un alcoxy en C]-C12, un cyclohexyloxy, un phénoxy, un toly-

loxy, un allyloxy, un phényle, un phényle porteur d'un al-

coxy en C1-C4 ou d'un alkylthio en Cl-C4, ou un radical -N(R)(R), R et R représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, H, un alkyle en C1C12, un alcoxyalkyle en C3-C12, un allyle, un hydroxy-2 éthyle ou un radical de formule IV dans lequel R11 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C4, un allyle, un benzyle, un alcanoyle en C2-C5, un alcoxy en C1- C12, un cyclohexyloxy ou un alcanoyloxy en C2-C5, ou R8 et R forment ensemble un alkylène en Cú-C6, qui peut être interrompu par -0-, et X représente, dans le cas o n est égal à 1, un radical pris parmi ceux qui ont été indiqués pour R6 et, dans le cas o n est égal à 2, un radical N(R8)-R12-N(R)- dans lequel R12 représente un alkylène en

C2-C8.

3. Composés de formule I selon la revendica-

tion 1 dans lesquels n désigne un nombre égal à 1 ou à 2, R1 représente un radical de formule II ou III, R2 R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, H, un alkyle en C1-C12, un alcoxy en C1-C4, un phénoxy, un alcoxycarbonyle en C2-C5, un alcanoyle en C2-C5, un benzoyle, CF ou Cl, au moins deux des symboles R2, R 3, R4 et R5

36 7

représentant l'hydrogène, R et R représententchacun indé-

pendamment l'un de l'sutre, un phénoxy, un phényle, un phényle porteur d'un méthoxy, ou un radical -N(R8)(R9), R8 et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, H, un alkyle en C1-C8, un alcoxyalkyle en C3-C6, un allyle ou un radical de formule IV dans lequel R1i représente l'hydrogène, un méthyle, un benzyle, un acétyle, un alcoxy en C6-C12 ou un cyclohexyloxy, ou R8 et R9 forment ensemble un alkylène en C4 ou C5, qui peut être interrompu par -0-, et X représente, dans le cas o n est égal à 1, l'un des radicaux qui ont été indiqués pour R6 et, dans le cas o n est égal à 2, un radical -N(R8)-R12-N(R)- dans lequel

R12 représente un alkylène en C4-C6.

4. Composés de formule I selon la revendi-

cation 1 dans lesquels n est égal à 1.

5. Composés de formule I selon la revendi-

cation 1 dans lesquels R1 représente un radical de formule II.

6. Composés selon la revendication 1 qui répondent à la formule VII: R1NH-S-S-NH-- t dû (VII) dans-laquelle R1 représente un radical éthoxy-2 phényle,

et R6 et R représentent chacun un phényle; ou R1 repré-

sente un phénoxy-4 phényle, et R6 et R représentent chacun un phényle; ou R1 représente.un éthoxy-2 phényle, R6 un morpholino et R7 un diméthylamino; ou R1 représente un éthoxy-2 phényle, et R6 et R7 représentent chacun un radical de formule: H3C*i *iCHl3

\IC Go/Cli.

7. Composé selon la revendication 1 qui répond à la formule suivante: C2H5 \, i/CI \.' Y I ' CH HIC Y C *H\C /CH3 H C; CH3 \aCB3\ H Hc/.Ci \ CH3

8. Matières organiques qui contiennent, comme stabilisant à la lumière, au moins un composé de formule I selon la revendication 1.

9. Matières organiques selon la revendication

8 qui contiennent de 0,1 à 5 % en poids d'au moins un com-

posé de formule I selon la revendication 1.

10. Matière organique selon la revendication 8 qui est un polymère organique ou qui est une peinture

ou un vernis.

11. Application d'au moins un composé de formule I selon la revendication 1 comme stabilisant à la

lumi-re pour des matières organiques.

12. Application selon la revendication Il comme stabilisant à la lumière pour des polymères organiques

ou pour des peintures ou des vernis.