HUP0200237A2 - Process for producing cyclopropanecarboxylates - Google Patents
Process for producing cyclopropanecarboxylates Download PDFInfo
- Publication number
- HUP0200237A2 HUP0200237A2 HU0200237A HUP0200237A HUP0200237A2 HU P0200237 A2 HUP0200237 A2 HU P0200237A2 HU 0200237 A HU0200237 A HU 0200237A HU P0200237 A HUP0200237 A HU P0200237A HU P0200237 A2 HUP0200237 A2 HU P0200237A2
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- group
- methyl
- alkyl
- alkynyl
- substituted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- -1 hydroxysulfinyl Chemical group 0.000 claims description 120
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 11
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KZYVOZABVXLALY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methyl-2-prop-2-enylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(CC=C)C(=O)CC1O KZYVOZABVXLALY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- ISFGTDAAYLSOFY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methyl-2-prop-2-ynylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(CC#C)C(=O)CC1O ISFGTDAAYLSOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000676 alkoxyimino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004993 haloalkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N chrysanthemic acid Chemical compound CC(C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004996 haloaryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004426 substituted alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006730 (C2-C5) alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005914 C6-C14 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 63
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 41
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- SBNFWQZLDJGRLK-UHFFFAOYSA-N phenothrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 SBNFWQZLDJGRLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 13
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 11
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- KPMWGGRSOPMANK-UHFFFAOYSA-N (6-chloro-1,3-benzodioxol-5-yl)methyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC(C(=C1)Cl)=CC2=C1OCO2 KPMWGGRSOPMANK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YFHZSPDQKWFAPH-UHFFFAOYSA-N [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(methoxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound COCC1=C(F)C(F)=C(CO)C(F)=C1F YFHZSPDQKWFAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- ZCVAOQKBXKSDMS-UHFFFAOYSA-N allethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FEEFWFYISQGDKK-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);tetrabromide Chemical compound Br[Hf](Br)(Br)Br FEEFWFYISQGDKK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl benzene Natural products OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- SMKRKQBMYOFFMU-UHFFFAOYSA-N prallethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OC1C(C)=C(CC#C)C(=O)C1 SMKRKQBMYOFFMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L zirconocene dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QWGILDLZXGCLSS-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C.OCC#C QWGILDLZXGCLSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZGSOBQAJAUGRBK-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] ZGSOBQAJAUGRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPGDRFHIEUUXJB-UHFFFAOYSA-N (1-prop-2-ynylpyrrol-3-yl)methanol Chemical compound OCC=1C=CN(CC#C)C=1 VPGDRFHIEUUXJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical compound OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 2
- TWVXKMAAHORTPL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-prop-1-enylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC=CC1C(C(O)=O)C1(C)C TWVXKMAAHORTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFGHDGCVFXCCSW-UHFFFAOYSA-N 4-fluorohept-4-en-1-yn-3-ol Chemical compound CCC=C(F)C(O)C#C OFGHDGCVFXCCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- OOWCJRMYMAMSOH-UHFFFAOYSA-N [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(methoxymethyl)phenyl]methyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound FC1=C(F)C(COC)=C(F)C(F)=C1COC(=O)C1C(C)(C)C1C=C(C)C OOWCJRMYMAMSOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene zirconium Chemical class [Zr].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSEGCHWAMVIXSA-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;hafnium(4+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Hf+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 CSEGCHWAMVIXSA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- VBCSQFQVDXIOJL-UHFFFAOYSA-N diethylazanide;hafnium(4+) Chemical compound [Hf+4].CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC VBCSQFQVDXIOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- KVIZNNVXXNFLMU-UHFFFAOYSA-N metofluthrin Chemical compound FC1=C(F)C(COC)=C(F)C(F)=C1COC(=O)C1C(C)(C)C1C=CC KVIZNNVXXNFLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- AGWVQASYTKCTCC-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=CC(F)=C1F AGWVQASYTKCTCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADIUJVOFSWZKOP-UHFFFAOYSA-N (2,3,6-trifluoropyridin-4-yl)methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=NC(F)=C1F ADIUJVOFSWZKOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEBQTCCCNMTXSF-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethylphenyl)methyl alcohol Natural products CC1=CC=C(C)C(CO)=C1 LEBQTCCCNMTXSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKKHCCZLKYKUDN-UHFFFAOYSA-N (2,6-dichlorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=C(Cl)C=CC=C1Cl WKKHCCZLKYKUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTAXKJLYJHJZGO-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-1-prop-2-ynylindol-3-yl)methanol Chemical compound C1=CC=C2N(CC#C)C(C)=C(CO)C2=C1 JTAXKJLYJHJZGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGUZZTGZDPJWSG-UHFFFAOYSA-N (3-phenylphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 WGUZZTGZDPJWSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQAYYDGYBZAIAK-UHFFFAOYSA-N (3-prop-2-ynylphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(CC#C)=C1 JQAYYDGYBZAIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMFBMUWZGGIREA-UHFFFAOYSA-N (4-prop-2-ynylphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CC#C)C=C1 KMFBMUWZGGIREA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDYHWQQHEWDJKR-UHFFFAOYSA-N (5-methyl-1,2-oxazol-3-yl)methanol Chemical compound CC1=CC(CO)=NO1 MDYHWQQHEWDJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWQXAFSXJJLSHA-UHFFFAOYSA-N (5-prop-2-ynylfuran-2-yl)methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CC#C)O1 HWQXAFSXJJLSHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N (Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one titanium Chemical compound [Ti].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJYDWRDELGVHLP-UHFFFAOYSA-L 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+);dichloride Chemical compound Cl[Zr+2]Cl.CC=1C(C)=C(C)[C-](C)C=1C.CC=1C(C)=C(C)[C-](C)C=1C UJYDWRDELGVHLP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDVUZUBAOITFDQ-UHFFFAOYSA-N 1-[1-prop-2-ynyl-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-yl]prop-2-yn-1-ol Chemical compound C#CC(O)C=1C=C(C(F)(F)F)N(CC#C)C=1 WDVUZUBAOITFDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWDCGUYNYGUPOT-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(trifluoromethoxy)-1,3-thiazol-4-yl]prop-2-yn-1-ol Chemical compound C#CC(O)C1=CSC(OC(F)(F)F)=N1 UWDCGUYNYGUPOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZSMLQVEQXEINP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(trifluoromethyl)-1,3-thiazol-4-yl]prop-2-yn-1-ol Chemical compound C#CC(O)C1=CSC(C(F)(F)F)=N1 BZSMLQVEQXEINP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDRQOYRPWJULJN-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylethanol Chemical compound C1=CC=C2C(C(O)C)=CC=CC2=C1 CDRQOYRPWJULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFHVXKNMCGSLAR-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(O)=O)C1(C)C SFHVXKNMCGSLAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGFEJPTKINGLP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichlorocyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1(Cl)Cl GVGFEJPTKINGLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSBCUTLTLUSECJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-(1,2,2,2-tetrabromoethyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(Br)C(Br)(Br)Br)C1C(O)=O VSBCUTLTLUSECJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPLLFEKAQCABNN-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-(2,2,2-tribromo-1-methylsulfonyloxyethyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(OS(C)(=O)=O)C(Br)(Br)Br)C1C(O)=O IPLLFEKAQCABNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZWWZHKTQANWRM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-(2,2,2-trichloroethyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(CC(Cl)(Cl)Cl)C1C(O)=O NZWWZHKTQANWRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVGDVSIIQLDGCH-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-(2-methyl-3-phenylbut-2-enyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)=C(C)CC1C(C(O)=O)C1(C)C KVGDVSIIQLDGCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRQBQVOUHQTQFJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-(2-phenylethenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C)(C)C1C=CC1=CC=CC=C1 HRQBQVOUHQTQFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHLDPLRPUWDSBP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-(3-methylbut-2-enyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC(C)=CCC1C(C(O)=O)C1(C)C UHLDPLRPUWDSBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRAKKNOEHFCVLC-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-[3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-enyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C1C(O)=O SRAKKNOEHFCVLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QATOKOQXCIYQLI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-[3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-oxoprop-1-enyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=CC1C(C(O)=O)C1(C)C QATOKOQXCIYQLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPGRTNBFTJBQLK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-2-hydroxyacetonitrile Chemical compound NC1=C(F)C(F)=C(C(O)C#N)C(F)=C1F RPGRTNBFTJBQLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYIOXXUKFQPTJS-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-2-hydroxyacetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 FYIOXXUKFQPTJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1N(CO)C(=O)C2=C1CCCC2 QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBBEOVGBLVKBS-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(4-chlorophenoxy)phenyl]-2-hydroxyacetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 ZBBBEOVGBLVKBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBGZVFKUTZNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methyl-3-prop-1-enylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CCC1(C)C(C=CC)C1C(O)=O FBGZVFKUTZNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZQKMZGKYVDMCT-UHFFFAOYSA-N 2-fluorocyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1F HZQKMZGKYVDMCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZBPGKIDUQSFK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-[4-(methoxymethyl)phenyl]acetonitrile Chemical compound COCC1=CC=C(C(O)C#N)C=C1 XGZBPGKIDUQSFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUTDLYPHDVQSHT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxycyclopentan-1-one Chemical class OC1CCCC1=O LUTDLYPHDVQSHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006020 2-methyl-1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- JPHXUTXFQUHTDJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-(2-methylprop-1-enyl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC(C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C1=CC=CC=C1 JPHXUTXFQUHTDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXRSZNHUSJWIQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)(C)O.CC(C)(C)O.CC(C)(C)O.CC(C)(C)O IZXRSZNHUSJWIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- NJWKWABVYDUUGH-UHFFFAOYSA-N 3,3-dibromoprop-2-en-1-ol Chemical compound OCC=C(Br)Br NJWKWABVYDUUGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYCYDSJDZNVSPP-UHFFFAOYSA-N 3-(1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(Br)C(Cl)(Cl)Br)C1C(O)=O CYCYDSJDZNVSPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYWOTICZIVILRE-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dibromo-1-methoxy-2-sulfinoethyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OS(=O)C(Br)(Br)C(OC)C1C(C(O)=O)C1(C)C QYWOTICZIVILRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Br)Br)C1C(O)=O MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRWKTGIIKLZZAM-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-diethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CCC1(CC)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O HRWKTGIIKLZZAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBQPIMNYZAZDTM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-bromoethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=CBr)C1C(O)=O NBQPIMNYZAZDTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSTFRXBZHUSPOE-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chloro-2-fluoroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(F)Cl)C1C(O)=O DSTFRXBZHUSPOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPVZAYWHHVLPBN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)C(F)(F)F)C1C(O)=O SPVZAYWHHVLPBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXUYJNGHZYGCCH-UHFFFAOYSA-N 3-(2-fluoro-3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound COC(=O)C(F)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C OXUYJNGHZYGCCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNACAIQZXUOEEU-UHFFFAOYSA-N 3-(3-ethoxy-2-fluoro-3-oxoprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CCOC(=O)C(F)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C GNACAIQZXUOEEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSUOPPRWBZDHAN-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxyiminobut-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CON=C(C)C=CC1C(C(O)=O)C1(C)C LSUOPPRWBZDHAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVESXCLJCASETO-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethoxymethyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound COC(OC)C1C(C(O)=O)C1(C)C FVESXCLJCASETO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSBMDJAJMWEZRW-UHFFFAOYSA-N 3-(hydroxymethyl)-1-prop-1-ynylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC#CN1CC(=O)N(CO)C1=O WSBMDJAJMWEZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWWVUCNNNZKEBY-UHFFFAOYSA-N 3-(methoxyiminomethyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CON=CC1C(C(O)=O)C1(C)C PWWVUCNNNZKEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDNYNHRDPWHGD-UHFFFAOYSA-N 3-[(2,2-difluorocyclopropylidene)methyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C1C(F)(F)C1 UYDNYNHRDPWHGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJRLRWILVCEVKI-UHFFFAOYSA-N 3-[2-fluoro-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-oxoprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C(F)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C GJRLRWILVCEVKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEOZTRIQWJUTAE-UHFFFAOYSA-N 3-[2-tert-butylsulfonyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-oxoprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C(S(=O)(=O)C(C)(C)C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C FEOZTRIQWJUTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPIPBQBVNRTCY-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yloxy)-3-oxoprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=CC(=O)OC(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C1C(O)=O BHPIPBQBVNRTCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKILTVQPYJPIDK-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-ynylphenol Chemical compound OC1=CC=CC(CC#C)=C1 OKILTVQPYJPIDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- JSHOAZBZHHEGHI-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole Chemical compound C1CCCC2=CNC=C21 JSHOAZBZHHEGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOOUWXDQAUXZRG-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 MOOUWXDQAUXZRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073735 4-hydroxy acetophenone Drugs 0.000 description 1
- RYMHGBIOBQGNMY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-5-prop-2-enylcyclopent-4-ene-1,3-diol Chemical compound CC1=C(CC=C)C(O)CC1O RYMHGBIOBQGNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNGPUXZHOOHVHJ-UHFFFAOYSA-N 4-methylhept-4-en-1-yn-3-ol Chemical compound CCC=C(C)C(O)C#C CNGPUXZHOOHVHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPCFPYKJLSHYKD-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2,3-dihydro-1h-inden-2-ol Chemical compound C=12CC(O)CC2=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 UPCFPYKJLSHYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGPLRYYKTVSDMF-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enyl-2,3-dihydro-1h-inden-1-ol Chemical compound C1=CC=C(CC=C)C2=C1C(O)CC2 RGPLRYYKTVSDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVGWZXQOLABSCQ-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-ynylphenol Chemical compound OC1=CC=C(CC#C)C=C1 DVGWZXQOLABSCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRNALHJABZSHHO-UHFFFAOYSA-N 4-thiophen-2-yl-2,3-dihydro-1h-inden-2-ol Chemical compound C=12CC(O)CC2=CC=CC=1C1=CC=CS1 VRNALHJABZSHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHWGOYZTKNYRNW-UHFFFAOYSA-N 5-(hydroxymethyl)-4-methyl-5-prop-2-ynyl-1,3-thiazol-2-one Chemical compound CC1=NC(=O)SC1(CO)CC#C PHWGOYZTKNYRNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRJSLUPAMXKPPM-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-(3-methylphenyl)pyrazol-3-amine Chemical compound N1=C(C)C=C(N)N1C1=CC=CC(C)=C1 HRJSLUPAMXKPPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUDQXYTUUDKIBG-UHFFFAOYSA-N [1-prop-2-ynyl-2-(trifluoromethyl)indol-3-yl]methanol Chemical compound C1=CC=C2C(CO)=C(C(F)(F)F)N(CC#C)C2=C1 XUDQXYTUUDKIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZUNPFSFZFMBPT-UHFFFAOYSA-N [1-prop-2-ynyl-5-(trifluoromethyl)pyrazol-4-yl]methanol Chemical compound OCC=1C=NN(CC#C)C=1C(F)(F)F DZUNPFSFZFMBPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZWHFZDMFVYPV-UHFFFAOYSA-N [5-(difluoromethyl)furan-3-yl]methanol Chemical compound OCC1=COC(C(F)F)=C1 PIZWHFZDMFVYPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPYGYNMJAHWSOL-UHFFFAOYSA-K [Cl-].CC1=C(C(=C(C1(C)[Hf+3])C)C)C.[Cl-].[Cl-] Chemical compound [Cl-].CC1=C(C(=C(C1(C)[Hf+3])C)C)C.[Cl-].[Cl-] QPYGYNMJAHWSOL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- INNSZZHSFSFSGS-UHFFFAOYSA-N acetic acid;titanium Chemical compound [Ti].CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O INNSZZHSFSFSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- CKEGKURXFKLBDX-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;hafnium Chemical compound [Hf].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO CKEGKURXFKLBDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- FLVFLHZPYDNHJE-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;hafnium Chemical compound [Hf].ClOCl FLVFLHZPYDNHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;titanium Chemical compound [Ti].ClOCl XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene titanium Chemical compound [Ti].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKNXBRLZBFVUPV-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;dichlorotitanium Chemical compound Cl[Ti]Cl.C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 MKNXBRLZBFVUPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- VJDVOZLYDLHLSM-UHFFFAOYSA-N diethylazanide;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC VJDVOZLYDLHLSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOVWJRDDHRBJRW-UHFFFAOYSA-N diethylazanide;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC GOVWJRDDHRBJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006001 difluoroethyl group Chemical group 0.000 description 1
- DWCMDRNGBIZOQL-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].C[N-]C.C[N-]C.C[N-]C.C[N-]C DWCMDRNGBIZOQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N ethanol;zirconium Chemical compound [Zr].CCO.CCO.CCO.CCO UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- MCFIMQJAFAOJPD-MTOQALJVSA-J hafnium(4+) (Z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Hf+4].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O MCFIMQJAFAOJPD-MTOQALJVSA-J 0.000 description 1
- ZFMIEZYJPABXSU-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);tetraacetate Chemical compound [Hf+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ZFMIEZYJPABXSU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- QHEDSQMUHIMDOL-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);tetrafluoride Chemical compound F[Hf](F)(F)F QHEDSQMUHIMDOL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YCJQNNVSZNFWAH-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);tetraiodide Chemical compound I[Hf](I)(I)I YCJQNNVSZNFWAH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HMKGKDSPHSNMTM-UHFFFAOYSA-N hafnium;propan-2-ol Chemical compound [Hf].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O HMKGKDSPHSNMTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000006377 halopyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000006124 n-propyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005930 sec-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 1
- MNWRORMXBIWXCI-UHFFFAOYSA-N tetrakis(dimethylamido)titanium Chemical compound CN(C)[Ti](N(C)C)(N(C)C)N(C)C MNWRORMXBIWXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrafluoride Chemical compound F[Zr](F)(F)F OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J zirconium(iv) bromide Chemical compound Br[Zr](Br)(Br)Br LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLMQAUWIRARSJG-UHFFFAOYSA-J zirconium(iv) iodide Chemical compound [Zr+4].[I-].[I-].[I-].[I-] XLMQAUWIRARSJG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
P 02 00237 .
• ’ ; · s’
ELJÁRÁS CIKLOPROPÁNKARBOXILÁTOK GYÁRTÁSÁRA
A találmány tárgya eljárás ciklopropánkarboxilátok gyártására.
n Jelenleg is ismert egy módszer karboxilsav-észter gyártására egy karboxilsavból és egy alkoholból protonsavkatalizátor alkalmazásával. Leírtak továbbá egy gyártási módszert katalizátorként kénsav használatával a 9-188649 sz. japán közrebocsátási iratban, és közöltek egy módszert p-toluolszulfonsav mint katalizátor alkalmazásával a 11-228491 sz. japán közrebocsátási iratban.
Az erős aciditással rendelkező ásványi sav vagy szerves sav alkalmazásával járó módszerek azonban jelentős színeződést idéznek elő mellékreakciók következtében; ezen okból kifolyólag ezek a módszerek nem járnak szükségszerűen jó hatásfokkal ipari gyártási eljárások céljára.
A találmány szerint egy ciklopropánkarboxilát célszerűen gyártható dehidratációs reakció útján egy ciklopropánkarboxilsavból és egy alkoholból az alábbiakban meghatározott katalizátor jelenlétében.
A találmány szerint a következők válnak lehetővé:
eljárás az (1) általános képletű ciklopropánkarboxilátok előállítására, ami abban áll, hogy egy (2) általános képletű ciklopropánkarboxilsavat egy (3) képletű monohidroxivegyülettel reagáltatunk olyan vegyület jelenlétében, amely az elemek periódusos rendszerének 4. csoportjába tartozó elemet tartalmaz, ahol az (1) és (2) képletben
R1, R2, R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, adott esetben szubsztituált alkilcsoport,
96239-9434A-PT/tm
- 2 adott esetben szubsztituált alkenilcsoport, adott esetben szubsztituált alkinilcsoport, adott esetben szubsztituált arilcsoprot; és a (3) képletben
R6 jelentése adott esetben szubsztituált alkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport.
A halogénatom vagy a „halogén” elnevezés a leírásban fluoratomot, klóratomot, brómatomot vagy jódatomot jelent az R’-töl R6-ig terjedő csoportokban (az alábbiakban röviden: R1-R6 csoportokban).
Az adott esetben szubsztituált alkilcsoport és az adott esetben szubsztituált alkenilcsoport egyenes láncú, elágazó vagy gyűrűs lehet.
Az alkenil vagy alkinil az R1-R6 csoportokban és azok a szubsztituensek, amelyek azokban jelen lehetnek, ugyanazt a csoportot jelentik, mint amit az R1-R6 csoportokra vonatkozóan az alábbiakban definiálunk.
Az R1-R6 csoportok jelentésében szereplő arilcsoport és az „aril”, amely az árucsoportot szubsztituensként foglalja magában, mint az ariloxi-csoportban vagy a halogénariloxi-csoportban, 6-14 szénatomos árucsoportot jelent, amilyen például a fenil-, bifenil-, naftil-, vagy antracenil-csoport.
A (2) képletű ciklopropánkarboxilsavban, valamint az (1) képletű ciklopropánkarboxilátban lévő R1, R2, R3, R4 és R5 jelentését az alábbiakban magyarázzuk.
Az R1, R2, R3, R4 vagy R5 jelentései között szereplő, adott esetben szubsztituált alkilcsoport például egy 1-10 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentil-, η-hexil-, ciklohexil-, n-heptil-, η-oktil-, n-nonil-,
- 3 n-decil- és mentilcsoport lehet.
Az R1, R2, R3, R4 vagy R5 jelentései között szereplő, adott esetben szubsztituált alkenilcsoport például 2-5 szénatomos alkenilcsoport, így vinil-, 1 -metiIvinil-, 1-propenil-, 2-metil-1-propenil-, 1-butenil-, vagy 3-metil-2-butenil-csoport lehet.
Az R1, R2, R3, R4 vagy R5 jelentése között szereplő alkilcsoport, valamint alkenil- és alkinilcsoportok egymástól függetlenül szubsztituálva lehetnek legalább egy, alábbiakban felsorolt csoporttal:
halogénatom, alkoxicsoport, alkoxikarbonilcsoport, halogénalkoxikarbonilcsoport, arilcsoport, halogéncikloalkilidéncsoport, alkoxiiminocsoport, alkilszulfonilcsoport, alkilszulfoniloxicsoport és hidroxiszulfinilcsoport.
A halogénnel szubsztituált alkenilcsoportra példa a 2-5 szénatomos halogénalkenilcsoport, így a 2,2-diklórvinil-, 2,2-dibrómvinil-, 2-klór-2-fluorvinil-, 2-klór-2-trifluormetilvinil-, valamint a 2-bróm-2tribrómmetilvinil-csoport.
Adott esetben szubsztituált alkinilcsoport például a propargilcsoport.
Az alkoxicsoportra példaként szolgálhatnak az 1-4 szénatomos alkoxicsoportok, így a metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, nbutoxi-, szek-butoxi- vagy terc-butoxicsoport.
Az alkoxikarbonilcsoportra példaként említjük az 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoportokat, amilyen például a metoxikarbonil-, etoxikarbonil-, η-propoxikarbonil-, izopropoxikarbonil-, n-butoxikarbonil-, szek-butoxikarbonil- vagy terc-butoxikarbonil-csoport.
A halogénalkoxikarbonilcsoporthoz tartoznak például az 1-4 szénatomos halogénalkoxikarbonilcsoportok, így a 2,2,2-trifluor-1 (trifluormetil)etoxikarbonil-csoport.
- 4 Előnyös arilcsoport például a fenil-, az 1-naftil-, valamint a 2naftilcsoport.
A halogéncikloalkilidéncsoportba tartoznak például a 3-5 szénatomos halogéncikloalkilidéncsoportok, így a difluorciklopropilidéncsoport.
Az alkoxiiminocsoportba tartoznak például az 1-3 szénatomos alkoxiiminocsoportok, így a metoxiimino-, etoxiimino- és n-propoxiiminocsoport.
Az alkilszulfonilcsoportra példaként szolgálnak az 1-4 szénatomos alkilszulfonilcsoportok, így a metilszulfonil-, etilszulfonil-, n-propilszulfonil-, izopropilszulfonil- és a terc-butilszulfonilcsoport.
Az alkilszulfoniloxicsoportokhoz tartoznak például az 1-4 szénatomos alkilszulfoniloxicsoportok, így a metilszulfoniloxi-, etilszulfoniloxi-, η-propilszulfoniloxi-, izopropilszulfoniloxi-, valamint a terc-butilszulfoniloxicsoport.
A (2) képletű ciklopropánkarboxilsav bármely optikai izomert vagy azok keverékét magában foglalja.
A (2) képletű ciklopropánkarboxilsav sajátos példái az alábbiak: ciklopropánkarboxilsav, 2-fluorciklopropánkarboxilsav, 2,2-diklórciklopropánkarboxilsav, 2,2-dimetil-3-(dimetoximetil)ciklopropánkarboxilsav, 2,2,3,3-tetrametilciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti 1-3-(1 -propenil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti l-3-(2-meti 1-1-propenil Ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti l-3-(3-metil-2-butenil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti 1-3-(2,2-diklórvinil Ciklopropánkarboxilsav, 2,2-dimeti 1-3-(2,2,2-triklóretil)ciklopropánkarboxilsav, 2,2-dimetil-3-(2-klór-2-fluorvinil)ciklopropánkarboxilsav,
- 5 2,2-dimetil-3-(2-brómvinil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimet i 1-3-(2,2-dibrómvinil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti 1-3-(1,2,2,2-tetrabrómetil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti 1-3-(1,2-dibróm-2,2-diklóretil)ciklopropánkarboxilsav, 2,2-dimetil-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-1 -propenil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti l-3-[3,3,3-trifluor-2-(tnf luormeti I )-1 -propeniljciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti l-3-(2-feni 1-1-propenil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimetil-3-(2-fenilvinil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti l-3-(2-metil-3-fenil-2-butenil)ciklopropánkarboxilsav, 2,2-dimetil-3-[(2,2-difluorciklopropilidén)metil]ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimetil-3-[2-(terc-butoxikarbonil)vinil]ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti l-3-[2-fluor-2-(metoxikarbonil)vinil]ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimetil-3-[2-fluor-2-(etoxikarbonil)vinil]ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimetil-3-[2-fluor-2-(terc-butoxikarbonil)vinil]ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimetil-3-{2-[2,2,2-trifluor-1-(trifluormetil)etoxikarbonil]vinil}ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimetil-3-(2-aza-2-metoxivinil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti l-3-(4-aza-4-metoxi-3-metilbut-1,3-dienil)ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimetil-3-{2[(terc-butil)sziilfonil]-2-(terc-butoxikarbonil)viniljciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimeti l-3-[2,2,2-tribróm-1-(metilszulfoniloxi)etil]ciklo- 6 propánkarboxilsav,
2,2-dimetil-3-[2,2-dibróm-2-(hidroxiszulfinil)-1-(metoxi)etil]ciklopropánkarboxilsav,
2,2-dimetil-3-[2,2,2-tribróm-1-(metilszulfoniloxi)etil]ciklopropánkarboxilsav, 2-metil-2-etil-3-(1-propenil)ciklopropánkarboxilsav, 2,2-dietil-3-(2,2-diklórvinil)ciklopropánkarboxilsav és 2-metil-2-fenil-3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilsav.
A fentiek közül előnyös a 2,2-dimetil-3-(2,2-diklórvinil)ciklopropánkarboxilsav és a 2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilsav.
A következőkben leírást adunk a (3) képletű monohidroxivegyületekről.
Az R6 jelentései között szereplő, adott esetben szubsztituált alkilcsoportok közé tartozik például:
az 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy alábbi csoporttal:
halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport, alkenilcsoport, halogénalkenilcsoport, alkinilcsoport, vagy aril- vagy heterociklusos csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet legalább egy alábbi csoporttal:
alkilcsoport, halogénalkilcsoport, alkoxicsoport, halogénalkoxicsoport, alkoxialkilcsoport, alkenilcsoport, alkinilcsoport, arilcsoport, ariloxicsoport, halogénariloxicsoport, aralkilcsoport (például 7-8 szénatomos aralkilcsoport, így benzil-, fenetilcsoport), acilcsoport (például 1-2 szénatomos acilcsoport, így
- 7 formil- vagy acetilcsoport), halogénaciloxicsoport (például trifluoracetiloxialkilcsoport), aminocsoport és halogénatom; vagy
R6 jelentése:
1- vagy 2-indanilcsoport, amely alkinilcsoporttal vagy arilvagy heteroarilcsoporttal (például öt- vagy hattagú hetero-arilcsoporttal, így tienilcsoporttal) szubsztituálva lehet; vagy cikloalkenilcsoport (például ciklopentenilcsoport), amely legalább egy, alábbi csoporttal szubsztituálva van: oxocsoport, alkilcsoport, alkenilcsoport és alkinilcsoport [például a 4-hidroxi-3-metil-2-(2-propenil)-2-ciklopentén-1-on vagy a 4-hidroxi-3-metil-2-(2-propinil)-2-ciklopentén-1-on].
Az „alkil” megjelölés, amelyet az R6 és szubsztituensei meghatározásában az alkil-, halogénalkil- és alkoxialkilcsoportokkal kapcsolatban használunk, 1-14 szénatomos alkilcsoportra vonatkozik.
Az 1-14 szénatomos alkilcsoportok közé tartozik például a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentil-, neopentil-, n-hexil-, η-oktil-, n-nonil-, η-decil-, undecil-, dodecil-, tridecil- és tetradecilcsoport.
A halogénalkilcsoportra példaként szolgál a fluoretil-, difIuoretil-, trifluoretil- és tetrafluoretilcsoport.
Az alkoxi-, halogénalkoxi- és alkoxialkilcsoportokkal kapcsolatban használt „alkoxi” megjelölés e leírásban fentebb meghatározott 1-4 szénatomos alkoxicsoportot foglalja magában.
A fentebb hivatkozott alkenilcsoportok közé tartozik például a 2-5 szénatomos alkenilcsoport (például vinil-, 1-propenil-, 1-metil-2- 8 -propenil-, 1-butenil- és 2-pentén-2-il-csoport). Az a haloalkenilcsoport, amely az R6 jelentései között szereplő alkilcsoporton van, ugyanazt a haloalkenilcsoportot jelenti, mint amelyet az R1-R5 csoportok jelentései között szereplő haloalkenilcsoporttal kapcsolatban leírtunk.
Olyan alkinilcsoport, amely az R6 jelentései között szereplő alkilcsoporton jelen lehet, egy 2-5 szénatomos alkinilcsoport (például etinil-, propinil-, butinil- vagy pentinilcsoport).
Az adott esetben szubsztituált heterociklusos csoportok közé tartozik például a furilcsoport, izoxazolilcsoport, pirrolilcsoport, tiazolilcsoport, imidazolidin-2,4-dion-csoport, 4,5,6,7-tetrahidroizoindolcsoport, indolcsoport és piridilcsoport; további különleges példák a fenoxifurilcsoport, benzilfurilcsoport, propargilfurilcsoport, metilizoxazolilcsoport, trifluormetiltiazolilcsoport, trifluormetoxitiazolilcsoport, propinilpirrolilcsoport, propinildioxoimidazolidinilcsoport, dioxotetrahidroizoindolilcsoport, oxotiazolilcsoport, valamint a halogénpiridilcsoport.
Az R6 jelentései között szereplő, adott esetben szubsztituált árucsoportok közé tartozik az adott esetben fenil-, alkinilcsoporttal, acilcsoporttal, alkil- vagy alkoxicsoporttal, vagy halogénatommal szubsztituált arilcsoport.
A (3) általános képletű monohidroxivegyületek közé tartozik például - az alkil-alkohol elnevezését követve - az aralkil-alkohol, az aril-alkohol és ezekhez hasonló alkoholok.
Az alkil-alkoholok jellemző példái közé tartozik a metil-alkohol, etil-alkohol, n-propil-alkohol, izopropil-alkohol, n-butil-alkohol, szekbutil-alkohol, terc-butil-alkohol, n-pentil-alkohol, neopentil-alkohol, nhexil-alkohol, n-oktil-alkohol és az n-decil-alkohol.
A (3) általános képletű alkoholvegyületek különleges példái
- 9 azok a vegyületek, ahol R6 jelentése halogénatommal szubsztituált alkilcsoport, például a fluoretil-alkohol, difluoretil-alkohol, trifluoretil-alkohol és tetrafluoretil-alkohol.
A (3) képletű alkoholvegyületek különleges példái azok a vegyületek is, ahol R6 jelentése alkenil-, halogénalkenil- vagy alkinilcsoporttal szubsztituált metilcsoport, például a 4-metilhept-4-en-1-in-3-ol, vagy a 4-fluorhept-4-en-1-in-3-ol.
A (3) képletű alkoholvegyületek jellemző példái azok is, ahol R6 jelentése a fentiek szerinti, adott esetben szubsztituált heterociklusos csoporttal szubsztituált metil- vagy etilcsoport, például:
2-furilmetil-alkohol, 3-furilmetil-alkohol, (5-fenoxi-3-furil)metil-alkohol, (5-benzil-3-furil)metán-1 -ol, [5-(difluormetil)-3-furil]metán-1-ol, 5-propargilfurfuril-alkohol, (5-metilizoxazol-3-il)metán-1-ol,
-[2-(tr if I uormet i I )-1,3-tiazol-4-il]prop-2-in-1 -ol,
-[2-(trifluormetoxi)-1,3-tiazol-4-il]prop-2-in-1 -ol,
-[1 -prop-2-inil-5-(trifluormetil)pirrol-3-il]prop-2-in-1 -ol, (1 -prop-2-inilpirrol-3-il)metán-1-ol,
3-(hidroximetil)-1 -propinilimidazolidin-2,4-dion, 2-(hidroximetil)-4,5,6,7-tetrahidroizoindol-1,3-dion, [1 -(2-propin il)pirrol-3-il]metán-1 -ol, 5-(hidroximetil)-4-metil-(2-propinil)-1,3-tiazolin-2-on, (1-prop-2-inil-2-metilindol-3-il)metán-1-ol,
[1 -prop-2-inil-2-(trifluormetil)indol-3-il]metán-1-ol és (2,3,6-trifluor-4-piridil)metán-1-ol.
A (3) képletű alkoholvegyületek különleges példái olyan vegyületek, ahol R6 jelentése legalább egy, a fentiek szerint szub
- 10 sztituált arilcsoporttal, cianocsoporttal vagy alkinilcsoporttal szubsztituált metil- vagy etilcsoportot jelent. E vegyületek közé tartoznak például az olyan aralkil-alkoholok, mint a benzil-alkohol, 2-metil-3-fenilbenzil-alkohol,
2,3,5,6-tetrafluorbenzil-alkohol,
2,3,516-tetrafluor-4-metilbenzil-alkohol,
2,3,5,6-tetrafluor-4-metoxibenzil-alkohol,
2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil-alkohol,
2,3,5,6-tetrafluor-4-propargilbenzil-alkohol,
2,3,5,6-tetrafluor-4-(difluormetil)benzil-alkohol,
2,3,5,6-tetrafluor-4-(difluormetoxi)benzil-alkohol,
2,3,5,6-tetrafluor-4-(2,2,2-trifluoracetiloxi)metilbénzil-alkohol, 4-(trifluormetil)benzil-alkohol,
2,3,4,5-tetrafluor-6-metilbenzil-alkohol,
3-fenilbenzil-alkohol, 2,6-diklórbenzil-alkohol, 3-fenoxibenzil-alkohol,
2-hidroxi-2-(3-fenoxifenil)etánnitril,
2-hidroxi-2-[4-(metoximetil)fenil]etánnitril,
2-[3-(4-klórfenoxi)fenil]-2-hidroxietánnitril,
2-(4-amino-2,3,5,6-tetrafluorfenil)-2-hidroxietánnitril,
2-(4-fluor-3-fenoxifenil)-2-hidroxietánnitril, (2-metilfenil)metil-alkohol, (3-metilfenil)metil-alkohol, (4-metilfenil)metil-alkohol, (2,3-dimetilfenil)metil-alkohol, (2,4-dimetilfenil)metil-alkohol, (2,5-dimetilfenil)metil-alkohol, (2,6-dimetilfenil)metil-alkohol, (3,4-dimetilfenil)metil-alkohol,
- 11 (2,3,4-trimeti Ifeni l)metil-alkohol, (213,5-trimetilfenil)metil-alkohol, (2,3,6-trimetilfenil)metil-alkohol, (3,4,5-trimetilfenil)metil-alkohol, (2,416-trimetilfenil)metil-alkohol, (2,3,4,5-tetrametilfenil)metil-alkohol, (2,3,4,6-tetrametilfenil)metil-alkohol, (2,3,5,6-tetrametilfenil)metil-alkohol, (pentametilfenil)metil-alkohol, (etilfenil)metil-alkohol, (n-propilfenil)metil-alkohol, (izopropilfenil)metil-alkohol, (n-butilfenil)metil-alkohol, (szek-butilfenil)metil-alkohol, (terc-butilfenil)metil-alkohol, (n-pentilfenil)metil-alkohol, (neopentilfenil)metil-alkohol, (n-hexilfenil)metil-alkohol, (n-oktilfenil)metil-alkohol, (n-decilfenil)metil-alkohol, (n-dodecilfenil)metil-alkohol, (n-tetradecilfenil)metil-alkohol, naftilmetil-alkohol, antracenilmetil-alkohol, 1 -feni letil-alkohol, 1-(1 -naftil )etil-alkohol, 1-(2-naftil)etil-alkohol, (4-prop-2-inilfenil)metán-1 -ol és a (3-prop-2-inilfenil)metán-1 -ol.
Olyan (3) képletű alkoholvegyületek, amelyekben R6 jelentése 1- vagy 2-indanilcsoport, amelyek szubsztituálva lehetnek egy alkinilcsoporttal vagy aril- vagy heteroarilcsoporttal (például tienilcsoporttal), például a következők:
4-prop-2-enilindán-1-ol, 4-fenilindán-2-ol és a
- 12 4-(2-tienil)indán-2-ol.
Az aril-alkoholok csoportjába tartozik például a fenol, 1-naftol, 2-naftol, 4-prop-2-inilfenol, 3-prop-2-inilfenol, 4-hidroxiacetofenon, 4-hidroxibenazaldehid és a fentebb leírt vegyűletek, amelyek alkilcsoporttal, alkoxicsoporttal, halogénatommal vagy hasonlókkal szubsztituált aromás gyűrűket tartalmaznak.
Előnyös (3) képletű monohidroxivegyületek a primer alkoholok, például a benzil-alkohol, pentafluoretil-alkohol, 3,3-dibróm-2-propen-1 -ol, perfluorpropil-alkohol, hexafluorizopropil-alkohol, perfluorbutil-alkohol, perfluorpentil-alkohol, perfluorhexil-alkohol, perfluoroktil-alkohol, perfluordecil-alkohol, {1-(2-propinil)-5-(trifluormetil)-4-pirazolil}-metán-1 -ol, 1 -[1 -(2-propi ni I )-5-(trif I uormet i I )pirrol-3-i l]prop-2-in-1 -ol, 1 -[2-(t rif I uormet i I )-1,3-tiazol-4-il]prop-2-in-1 -ol, 1-[2-(trifluormetoxi)-1,3-tiazol-4-il]prop-2-in-1-ol és a 4-fluorhept-4-en-1 -in-3-ol.
Előnyösek az aralkil-alkoholok és a hidroxiciklopentanonvegyületek; és még előnyösebbek a
3-fenoxi benzil-alkohol,
4-hidroxi-3-metil-2-(2-propenil)-2-ciklopentén-1-ol és a
4-hidroxi-3-metil-2-(2-propinil)-2-ciklopentén-1-on.
A (3) monohidroxivegyületben egy vagy több aszimmetriacentrum lehet jelen, és bármelyik optikai izomer vagy azok keveréke alkalmazható a találmány szerinti eljárásban egy kívánt (1) képletű, optikailag aktív észter gyártására a konfiguráció megtartásával, az alkoholegységben levő aszimmeriacentrum(ok) figyelembevételével.
A (3) képletű monohidroxivegyület feleslegben alkalmazható. Előnyösen a (3) monohidroxivegyületet 1 mól vagy ennél kisebb
- 13 mennyiségben alkalmazzuk a (2) képletű ciklopropánkarboxilsavak 1 móljára vonatkoztatva. A reakció befejeződése után a reagálatlan anyagok általában desztillációval, extrakcióval vagy más, ezekhez hasonló műveletek útján regenerálhatok.
A következőkben leírjuk azt a katalizátorvegyületet, amely az elemek periódusos rendszerének 4. csoportjába tartozó elemet tartalmazza.
A katalizátorvegyület például cirkóniumvegyület, titánvegyület, hafniumvegyület és ezekhez hasonló vegyület lehet.
Előnyös katalizátorvegyületek az olyan cirkónium-, titán- és hafniumvegyületek, amelyek Lewis-aciditással rendelkeznek, s amelyek összetétele a (4) képlettel szemléltethető, ahol M jelentése az elemek periódusos rendszerének 4. csoportjába tartozó elem; X és Y jelentése egymástól függetlenül halogénatom, alkoxicsoport, acetilacetonátcsoport, aciloxicsoport vagy aminocsoport, amelyek legfeljebb két alkilcsoporttal szubsztituálhatók; vagy ciklopentadienilcsoport; és m értéke 0 vagy 1, és n értéke 0, 1 vagy 2.
A titán- és hafniumvegyületek jellemző példái közé tartoznak a titán-halogenidek, így a titán-tetrafluorid, titán-tetraklorid, titántetrabromid, titán-tetrajodid; titán-acetát, titán-acetilacetonát, titánetoxid, titán-izopropoxid, titán-n-butoxid, titán-t-butoxid; titán-oxiklorid; titán-amid, így a tetrakisz(dimetilamino)titán, tetrakisz(dietilamino)titán és ezekhez hasonló vegyületek; titanocén-diklorid, titanocén-dimetoxid, dekametiltitanocén-diklorid; hafnium-halogenidek, így a hafnium-tetrafluorid, hafnium-tetraklorid, hafnium-tetrabromid, hafnium-tetrajodid; valamint a hafnium-acetát, hafnium-acetilacetonát, hafnium-alkoxidok, így a hafnium-etoxid, hafnium-izopropoxid, hafnium-n-butoxid, hafnium-t-butoxid; hafnium-oxiklorid; továbbá a hafnium aminvegyületei, így a tetrakisz(dimetilamino)haf
- 14 nium, tetrakisz(dietilamino)hafnium és ehhez hasonló vegyületek; valamint a hafnocén-diklorid, hafnocén-dimetoxid és a dekametilhafnocén-diklorid.
A különleges vegyületek közül előnyös a titán-tetraklorid, titánizopropoxid, titán-diklorid, hafnium-tetraklorid, hafnium-t-butoxid és a hafnocén-diklorid.
A cirkóniumvegyületek jellemző példái a cirkónium-halogenidek, így a cirkónium-tetrafluorid, cirkónium-tetraklorid, cirkóniumtetrabromid, cirkónium-tetrajodid és hasonlók, valamint a cirkóniumacetát, cirkónium-acetilacetonát, cirkónium-alkoxidok, így a cirkónium-etoxid, cirkónium-izopropoxid, cirkónium-n-butoxid, cirkónium-tbutoxid; cirkónium-oxiklorid; a cirkónium aminvegyületei, így a tetrakisz(dimetilamino)cirkónium, a tetrakisz(dietilamino)cirkónium és hasonlók; cirkonocénvegyületek, így a cirkonocén-diklorid, cirkonocén-dimetoxid és dekametilcirkonocén-diklorid.
Előnyös a cirkónium-tetraklorid, a cirkónium-t-butoxid és a cirkonocén-diklorid.
Az elemek periódusos rendszerének 4. csoportjába tartozó elemet tartalmazó vegyületek kereskedelmi forgalomból beszerezhetők mind anhidrid-, mind hidrátformában, előzetes feldolgozás nélkül. Alkalmazható továbbá egy olyan komplex is, amely az elemek periódusos rendszerének 4. csoportjába tartozó elemet tartalmazó vegyületből és egy ligátum-sajátsággal rendelkező vegyületből áll, amilyen például a tetrahidrofurán és a tetrametil-etiléndiamin.
Jóllehet az elemek periódusos rendszerének 4. csoportjába tartozó elemet tartalmazó vegyület bármilyen mennyisége alkalmazható, ez a mennyiség normális körülmények között katalitikus, és előnyösen a (2) ciklopránkarboxilsav 1 móljára vonatkoztatva körülbelül 0,001-tői körülbelül 200 mólszázalékig terjed, előnyösebben kö
- 15 rülbelül a 0,1 és 20 mólszázalék közötti tartományban, még előnyösebben körülbelül 0,1 és 10 mólszázalék közötti tartományban van.
A (2) képletű ciklopropánkarboxilsavak és a (3) képletű monohidroxivegyület közötti reakciót a találmány szerinti katalizátor jelenlétében, általában inert gáz, például argon vagy nitrogén védelmében végezzük. E reakció kivitelezhető normál nyomáson, ennél magasabb nyomáson vagy csökkentett nyomáson. Előnyösen a reakciót normál nyomáson vagy csökkentett nyomáson hajtjuk végre. Továbbá előnyös a reakció kivitelezése során a dehidratációs reakció melléktermékeként képződő víz folytonos eltávolítása; a víz a reakciórendszerből például desztillációs módszerrel távolítható el.
A reakció végezhető oldószer nélkül vagy oldószerben. Az e célra alkalmazható oldószerek közé tartoznak a halogénezett szénhidrogének, például a diklórmetán, kloroform és 1,2-diklóretán; az alifás szénhidrogének, így a hexán, heptán, oktán, nonán és ezekhez hasonlók; az aromás szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, klórbenzol és hasonlók; és az éter-típusú oldószerek, amilyen például a dietil-éter, tetrahidrofurán és ezekhez hasonlók. A melléktermékként képződő víz a reakciórendszerből eltávolítható olyan oldószer használatával, amely a melléktermékként kapott vízzel azeotropot képez.
Jóllehet a reakció hőmérséklete nem kritikus jellegű, előnyösen 20 °C és 200 °C közötti tartományban van.
A katalizátor eltávolítható a reakcióelegynek vízzel vagy savas kémhatású vízzel való mosás útján. Az (1) képletű ciklopropánkarboxilát-észterek közönséges műveletekkel, szükség esetén például desztillációval, átkristályosítással és oszlopkromatográfiával különíthetők el a reakcióelegyekből.
Példák
A találmányt az alábbi példákban részletesen leírjuk, ez azon
- 16 ban nem értelmezhető úgy, hogy a találmány a példákra korlátozódik.
1. példa ml-es, csőalakú próbareaktorba 0,43 g 2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilsavat (E/Z = 80/20), 0,50 g 3-fenoxibenzil-alkoholt, 5,8 mg cirkónium-tetrakloridot és 5 ml xilolt mértünk be. A reaktort Dean-Stark csapdával és hűtővel szereltük fel, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt keverés közben 8 órán át 145 °C hőmérsékleten forraltuk, miközben a reakció során melléktermékként képződő vizet a csapdában elkülönítettük és összegyűjtöttük. A reakcióelegyet gázkromatográfiásán elemeztük, és azt találtuk, hogy [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot kaptunk 98%-os hozammal (E/Z = 84/16, szelektivitás 99%) a kiinduló alkoholra vonatkoztatva.
2. példa
A reakciót az 1. példában leírthoz hasonló módon végeztük, azzal az eltéréssel, hogy az 1. példában alkalmazott 5,8 mg cirkónium-tetraklorid helyett cirkónium-tetraklorid 2 molekula tetrahidrofuránnal alkotott komplexéből 9,4 mg-ot alkalmaztunk.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük, és úgy találtuk, hogy [(3-fenoxifenil)-metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot kaptunk 95% hözammal (E/Z = 85/15, szelektivitás 98%) a kiinduló alkoholra vonatkoztatva.
3. példa
A reakciót az 1. példához hasonlóan végeztük, azzal az eltéréssel, hogy az 1. példában alkalmazott 5,8 mg cirkónium-tetraklorid helyett 7,3 mg cirkonocén-dikloridot mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával vizsgálva azt találtuk, hogy 97% hozammal kaptunk [(3-fenoxifenil)-metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 98%) a kiin
- 17 dúló alkoholra vonatkoztatva.
4. példa
A reakciót hasonlóképpen hajtottuk végre, mint az 1. példában, azzal az eltéréssel, hogy az 1. példában alkalmazott 5,8 mg cirkónium-tetraklorid helyett 9,6 mg cirkónium-t-butoxidot mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy 91% hozammal kaptunk [(3-fenoxifenil)-metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 92%) a kiinduló alkoholra vonatkoztatva.
5. példa
A reakciót hasonlóan kiviteleztük, mint az 1. példában, azzal az eltéréssel, hogy az 1. példában alkalmazott 5,8 mg cirkónium-tetraklorid helyett 6,6 mg cirkónium-acetátot mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük, és úgy találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 95% hozammal kaptunk [(3-fenoxifenil)-metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 96%).
6. példa
A reakciót hasonlóan hajtottuk végre, mint az 1. példában, azzal az eltéréssel, hogy az 1. példában alkalmazott 0,50 g 3-fenoxibenzil-alkohol helyett 0,47 g (5-benzil-3-furil)metán-1 -olt mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 92% hozammal kaptunk [(5-benzil-3-furil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 99%).
1. összehasonlító példa
A reakciót hasonlóan hajtottuk végre, mint az 1. példában, azzal az eltéréssel, hogy az 1. példában alkalmazott 5,8 mg cirkónium-18tetraklorid helyett 12,5 mg tömény kénsavat mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 81% hozammal kaptunk [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-diemtil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 87%).
2. összehasonlító példa
A reakciót hasonló módon kiviteleztük, mint az 1. példában, azzal az eltéréssel, hogy az 1. példában alkalmazott 5,8 mg cirkóniumtetraklorid helyett 23,7 mg p-toluolszülfonsavat mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 61% hozammal kaptunk [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 93%).
7. példa
Egy 10 ml-es csőalakú próbareaktorba 0,43 g 2,2-dimetil-3-(2metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilsavat, 0,38 g 4-hidroxi-3-metil-2(2-propenil)-2-ciklopentén-1-ont, 48,0 mg cirkónium-t-butoxidot és 5 ml xilolt mértünk be. A reaktort Dean-Stark csapdával és hűtővel szereltük fel, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 8 órán át 145 °C hőmérsékleten kevertük, miközben a reakció során melléktermékként képződő vizet leválasztottuk és a csapdában összegyűjtöttük. A reakcióelegyet gázkromatográfiával vizsgálva azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 62% hozammal nyertünk 3-[3-(2-propenil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2-dimetil3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 97%).
8. példa ml térfogatú, csőalakú próbareaktorba 0,85 g 2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)-ciklopropánkarboxilsavat, 0,75 g 4-hidroxi-3-metil-2-(2-propenil)-2-ciklopentén-1-ont, 58 mg cirkónium-tetraklori- 19 dot és 5ml xilolt mértünk be. A reaktort Dean-Stark csapdával és visszafolyató hűtővel láttuk el, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt keverés közben 16 órán át 145 °C hőmérsékleten melegítettük, közben a reakció során melléktermékként képződött vizet leválasztottuk és a csapdában összegyűjtöttük. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 85% hozammal kaptunk [3-(2-propenil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 90%).
9-11. példa
Kísérleteket végeztünk a 8. példához hasonló módon, azzal az eltéréssel, hogy a 8. példában alkalmazott alkohol és cirkóniumvegyületek helyett az alábbi alkoholvegyületeket és cirkóniumvegyületeket alkalmaztuk.
| A példa sorszáma | Alkoholvegyület | Cirkóniumvegyület | Észterhozam % | Szelektivitás % |
| 9. | A | Zr[OCH(CH3)2]4 82 mg | 94 | 94 |
| 10. | B 0,75 g | ZrCI4 | 87 | 87 |
| 11. | B 0,75 g | Zr[OCH(CH3)2]4 82 mg | 93 | 97 |
A: 4-hidroxi-3-metil-2-(2-propenil)-2-ciklopentén-1-on
B: 4-hidroxi-3-metil-2-(2-propinil)-2-ciklopentén-1-on
12. példa ml-es csőalakú próbareaktorba 0,16 g 2,2-dimetil-3-(1 -propenil)ciklopropánkarboxilsavat, 0,22 g 2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil-alkoholt, 3,3 mg cirkónium-tetraizopropoxidot és 5 ml xilolt mértünk be. A reaktort Dean-Stark csapdával és visszafo
- 20 lyató hűtővel láttuk el, és a reakcióelegyet 8 órán át 145 °C hőmérsékleten keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraltuk, közben a reakció során melléktermékként képződő vizet leválasztottuk és a csapdában gyűjtöttük össze. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 83% hozammal kaptunk [2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil]-[2,2-dimeti 1-3-(1 -propenil)ci,klopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 98%).
13. példa ml-es próbareaktorba 0,34 g 2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilsavat, 0,45 g 2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil-alkoholt, 4,7 mg cirkónium-tetraizopropoxidot és 5 ml xilolt mértünk be. A reaktort Dean-Stark csapdával és visszafolyató hűtővel szereltük fel, és a reakcióelegyet 8 órán át 145 °C hőmérsékleten visszafolyató hűtő alatt forraltuk, miközben a reakció során melléktermékként képződő vizet elkülönítettük és összegyűjtöttük. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és azt találtuk, hogy 68% hozammal kaptunk [2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil][2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 98%) a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva.
14-18. példa
Kísérleteket végeztünk a 13. példához hasonlóan, azzal az eltéréssel, hogy az alábbi cirkóniumvegyületeket és azok alábbi mennyiségeit alkalmaztuk.
| A példasorszáma | Cirkóniumvegyület | Észterhozam % | Szelektivitás % |
| 14. | (ZrCI4) 9,3 mg | 92 | 98 |
| 15. | ZrBr4 8,2 mg | 62 | 96 |
| 16. | ZrCUTHF komplex 7,5 mg | 78 | 99 |
| 17. | Zr[OCH(CH3)2]4 6,5 mg | 74 | 97 |
| 18. | Cirkonocén-diklorid 8,8 mg | 63 | 99 |
19. példa ml-es csőalakú próbareaktorba 0,43 g 2,2-dimetil-3-(2-metil1-propenil)ciklopropánkarboxilsavat, 0,50 g 3-fenoxibenzil-alkoholt, 8,0 mg hafnium-tetrakloridot és 5 ml xilolt mértünk be. A reaktort Dean-Stark csapdával és visszafolyátó hűtővel láttuk el, és a reakcióelegyet keverés közben 8 órán át 145 °C hőmérsékleten visszafolyató hűtő alatt forraltuk, miközben a reakció során melléktermékként képződő vizet a csapdában leválasztottuk és összegyűjtöttük. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy 86% hozammal kaptunk [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 94%) a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva.
20. példa
A reakciót hasonló módon hajtottuk végre, mint a 19. példában, azzal az eltéréssel, hogy a 19. példában alkalmazott 8,0 mg hafnium-tetraklorid helyett 11,6 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] komplexet mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával vizsgálva azt találtuk, hogy 97% hozammal kaptunk [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 98%) a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva.
21. példa
A reakciót a 19. példához hasonlóan végeztük, azzal az eltéréssel, hogy a 19. példában alkalmazott 8,0 mg hafnium-tetraklorid
- 22 helyett 12,0 mg [hafnium-tetraklorid-2 piridin] komplexet mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 96% hozammal nyertünk [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 98%).
22. példa
A reakciót hasonló módon kiviteleztük, mint a 19. példában, azzal az eltéréssel, hogy a 19. példában alkalmazott 8,0 mg hafniumtetraklorid helyett 12,5 mg hafnium-tetrabromidot használtunk.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 87% hozammal nyertünk [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 93%).
23. példa
A reakciót a 19. példában leírtakhoz hasonlóan végeztük, azzal az eltéréssel, hogy a 19. példában alkalmazott 8,0 mg hafniumtetraklorid helyett 10,5 mg pentametilciklopentadienilhafnium-trikloridot mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 90% hozammal [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot nyertünk (szelektivitás 94%).
24. példa
A reakciót a 19. példához hasonlóan végeztük, azzal az eltéréssel, hogy a 19. példában alkalmazott 8,0 mg hafnium-tetraklorid helyett 8,9 mg tetrakisz(dietilamino)-hafniumot mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük. Az eredmény azt mutatta, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 93% hozammal nyertünk [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-pro- 23 penil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 99%).
3. összehasonlító példa
A reakciót hasonlóképpen hajtottuk végre, mint a 19. példában, azzal az eltéréssel, hogy a 19. példában alkalmazott 8,0 mg hafniumtetraklorid helyett 12,5 mg tömény kénsavat adagoltunk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és úgy találtuk, hogy 81% hozammal nyertünk [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 87%) a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva.
4. összehasonlító példa
A reakciót a 19. példához hasonlóan hajtottuk végre, azzal az eltéréssel, hogy a 19. példában alkalmazott 8,0 mg hafnium-tetraklorid helyett 23,7 mg p-toluolszulfonsavat mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük, és azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 61% hozammal kaptunk [(3-fenoxifenil)metil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 93%).
25. példa ml-es csőalakú próbareaktorba 0,43 g 2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilsavat, 0,38 g 4-hidroxi-3-metil-2-(2-propenil)-2-ciklopentén-1-ont, 58,1 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] komplexet és 5 ml xilolt mértünk be. A reaktort DeanStark csapdával és visszafolyató hűtővel szereltük fel, és a reakcióelegyet 8 órán át 145 °C hőmérsékleten keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraltuk, miközben a reakció során melléktermékként keletkező vizet a csapdában leválasztottuk és összegyűjtöttük. Az így kapott reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 65% hozammal nyertünk [3-(2-propenil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2- 24 -dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 84%).
26. példa
A reakciót a 25. példához hasonlóan végeztük, azzal az eltéréssel, hogy a 25. példában használt 58,1 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] helyett 62,1 mg [hafnium-tetraklorid-2 dioxán]-komplexet alkalmaztunk. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 59% hozammal kaptunk [3-(2-propenil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 80%).
5. összehasonlító példa
A reakciót a 25. példához hasonlóan hajtottuk végre, azzal az eltéréssel, hogy a 25. példában alkalmazott 58,1 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] helyett 12,5 mg tömény kénsavat mértünk be. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és úgy találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 30% hozammal kaptunk [3-(2-propenil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 31 %).
6. összehasonlító példa
A reakciót a 25. példához hasonlóan végeztük, azzal az eltéréssel, hogy a 25. példában alkalmazott 58,1 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] helyett 23,7 mg p-toluolszulfonsavat mértünk be. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemezve azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 6,4% hozammal kaptunk [3-(2-propenil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 8%).
27. példa ml-es csőalakú próbareaktorba 0,43 g 2,2-dimetil-3-(2-metil- 25 1-propenil)ciklopropánkarboxilsavat, 0,38 g 4-hidroxi-3-metil-2-(2propinil)-2-ciklopentén-1-ont, 58,1 mg hafnium-tetrakloridból és tetrahidrofuránból előállított komplexet és 5 ml xilolt mértünk be. A reaktort Dean-Stark csapdával és visszafolyató hűtővel szereltük fel, és a reakcióelegyet 8 órán át keverés közben 145 °C hőmérsékleten visszafolyató hűtő alatt forraltuk, miközben a melléktermékként képződő vizet a reakció során elkülönítettük és a csapdában összegyűjtöttük. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 61% hozammal kaptunk [3-(2-propinil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilátot (szelektivitás 79%).
28. példa
A reakciót a 27. példához hasonlóan hajtottuk végre, azzal az eltéréssel, hogy a 27. példában alkalmazott 58,1 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] komplex helyett 62,1 mg [hafnium-tetraklorid-2 dioxán] komplexet mértünk be.
A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 58% hozammal kaptunk [3-(2-propinil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-l -propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 79%).
7. összehasonlító példa
A reakciót a 27. példához hasonlóan végeztük, azzal az eltéréssel, hogy a 27. példában alkalmazott 58,1 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] komplex helyett 12,5 mg tömény kénsavat mértünk be. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 9,3% hozammal kaptunk [3-(2-propinil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropáhkarboxilát]-ot (szelektivitás 12%).
8. összehasonlító példa
A reakciót a 27. példához hasonlóan hajtottuk végre, azzal az eltéréssel, hogy a 27. példában alkalmazott 58,1 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] komplex helyett 23,7 mg p-toluolszulfonsavat mértünk be. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 0,8% hozammal kaptunk [3-(2-propinil)-2-metil-4-oxo-2-ciklopentenil]-[2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilát]-ot (szelektivitás 4,4%).
29. példa ml-es csőalakú próbareaktorba 0,16 g 2,2-dimetil-3-(1-propenil)ciklopropánkarboxilsavat, 0,22 g 2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil-alkoholt, 4,6 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] komplexet és 5 ml xilolt mértünk. A reaktort Dean-Stark csapdával és visszafolyató hűtővel szereltük fel, és a reakcióelegyet 8 órán át 145 °C hőmérsékleten keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraltuk, miközben a reakció során melléktermékként képződő vizet a csapdában leválasztottuk és összegyűjtöttük. A reakcióelegyet gázkromatográfiával elemeztük és azt találtuk, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva 80% hozammal kaptunk [2,3,5,6-tetrafluor-4(metoximetil)benzil]-[2,2-dimetil-3-(1-propenil)ciklopropánkarboxilát]ot (szelektivitás 99%).
30. példa
A reakciót hasonlóan kiviteleztük, mint a 29. példát, azzal az eltéréssel, hogy 4,6 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] komplex helyett 5,0 mg hafnium-tetrabromidot alkalmaztunk. A reakcióelegy elemzése azt mutatta, hogy az alkoholtermékre vonatkoztatva a kapott [2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil]-[2,2-dimetil-3-(1 -propenil)ciklopropánkarboxilát] hozama 95% (szelektivitás 97%).
31. példa ml-es csőalakú próbareaktorba 0,34 g 2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánkarboxilsavat, 0,45 g 2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil-alkoholt, 18,6 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] komplexet és 5 ml xilolt mértünk. A reaktort Dean-Stark csapdával és visszafolyató hűtővel láttuk el, és a reakcióelegyet 8 órán át 145 °C hőmérsékleten keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraltuk, miközben a reakció során melléktermékként képződő vizet a csapdában leválasztottuk és összegyűjtöttük. A reakcióelegy gázkromatográfiás elemzése azt mutatta, hogy a kiinduló alkoholtermékre vonatkoztatva a kapott [2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil][2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilát] hozama 70% (szelektivitás 99%).
32. példa
A reakciót hasonló módon kiviteleztük, mint a 31. példában, azzal az eltéréssel, hogy 18,6 mg [hafnium-tetraklorid-2 tetrahidrofurán] komplex helyett 19,9 mg hafnium-tetrabromidot használtunk. A reakcióelegy elemzése azt mutatta, hogy az alkoholtermékre vonatkoztatva a kapott [2,3,5,6-tetrafluor-4-(metoximetil)benzil]-[2,2-dimetil-3-(1-propenil)ciklopropánkarboxilát hozama 81% (szelektivitása 87%).
Claims (17)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás az (1) általános képletű ciklopropánkarboxilátok előállítására, azzal jellemezve, hogy (2) általános képletű ciklopropánkarboxilsavat egy (3) képletű monohidroxivegyülettel reagáltatjuk az elemek periódusos rendszerének 4. csoportjába tartozó elemet tartalmazó katalizátorvegyület jelenlétében, aholR1, R2, R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, adott esetben szubsztituált alkilcsoport; adott esetben szubsztituált alkenilcsoport, adott esetben szubsztituált alkinilcsoport vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport, ésR6 jelentése adott esetben szubsztituált alkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogyR1, R2, R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, vagy arilcsoport; és ahol az alkil-, alkenil- és alkinilcsoportok egymástól függetlenül az alábbi helyettesítők egyikével szubsztituálva lehetnek: halogénatom, alkoxi-, alkoxikarbonil-, halogénalkoxikarbonil-, aril-, halogén-cikloalkilidén-, alkoxiimino-, alkilszulfonil-, alkilszulfoniloxi- és hidroxiszulfinilcsoport; ésR6 jelentése adott esetben halogénatommal, ciano-, nitro-, alkenil-, halogénalkenil- vagy alkinilcsoporttal szubsztituált alkilcsoport; arilcsoport vagy heterociklusos csoport, amely legalább egy alkil-, halogénalkil-, alkoxi-, halogénalkoxi-, alkoxialkil-, alkenil-, alkinil-, aril-, ariloxi-, halogénariloxi-, aralkil-, acil-, halogénaciloxialkil- vagy- 29 aminocsoporttal vagy halogénatommal szubsztituálva lehet; vagyR6 jelentése 1- vagy 2-indanilcsoport, amely alkinil- vagy aril- vagy heteroarilcsoporttal szubsztituálva lehet; cikloalkenilcsoport, amely legalább egy oxocsoporttal, alkilcsoporttal, alkenil- vagy alkinilcsoporttal szubsztituálva van; vagy arilcsoport, amely fenil-, alkinil- vagy acil-csoporttal, halogénatommal, alkoxicsoporttal vagy alkilcsoporttal szubsztituálva lehet.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogyR1, R2, R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport vagy 6-14 szénatomos arilcsoport, és ahol az alkil-, alkenil- és alkinilcsoportok egymástól függetlenül az alábbi szubsztituensek legalább egyikével szubsztituálva lehetnek: halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoport, halogén-(1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport, 6-14 szénatomos arilcsoport, halogén-(3-5 szénatomos cikloalkilidén)-csoport, 1-3 szénatomos alkoxiiminocsoport, 1-4 szénatomos alkilszulfonilcsoport, 1-4 szénatomos alkilszulfoniloxicsoport vagy hidroxiszulfinilcsoport; ésR6 jelentése 1-10 szénatomós alkilcsoport, amely szubsztituálva lehet a következő csoportok egyikével: halogénatom, cianocsoport-, nitrocsoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, halogén-(2-5 szénatomos alkenil)-csoport,- 30 2-5 szénatomos alkinilcsoport vagy 6-14 szénatomos árucsoport, vagy heterociklusos csoport, amely legalább egy alábbi csoporttal szubsztituálva lehet:1-14 szénatomos alkilcsoport, halogén-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogén-(1-4 szénatomos alkoxi)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-14 szénatomos alkil)-csoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, 6-14 szénatomos árucsoport, 6-14 szénatomos ariloxicsoport, halogén-(6-14 szénatomos ariloxi)-csoport, 7-8 szénatomos aralkilcsoport, 1-2 szénatomos acilcsoport, halogénaciloxi-(1-14 szénatomos alkil)-csoport, aminocsoport vagy halogénatom; vagyR6 jelentése 1- vagy 2-indanilcsoport, amely 2-5 szénatomos alkinilcsoporttal vagy 6-14 szénatomos árucsoporttal vagy öttagú heteroarilcsoporttal szubsztituálva lehet;cikloalkenilcsoport, amely legalább egy oxocsoporttal, 1-14 szénatomos alkilcsoporttal, 2-5 szénatomos alkenilcsoporttal vagy 2-5 szénatomos alkinilcsoporttal szubsztituálva van; vagy6-14 szénatomos arilcsoport, amely fenilcsoporttal, 2-5 szénatomos alkinilcsoporttal, 1-2 szénatomos acilcsoporttal, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-14 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva lehet.
- 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorvegyületként cirkónium-, hafnium- vagy titánvegyületet alkalmazunk.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kata- 31 lizátorvegyületként Lewis-aciditással rendelkező cirkónium-, hafniumvagy titánvegyületet alkalmazunk.
- 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorvegyületként (4) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol M jelentése az elemek periódusos rendszerének 4. csoportjába tartozó elem; X és Y jelentése egymástól függetlenül halogénatom, alkoxicsoport, acetilacetonátcsoport, aciloxicsoport vagy aminocsoport - amely egy vagy két alkilcsoporttal szubsztituálva lehet - vagy ciklopentadienilcsoport; m értéke 0 vagy 1; és n értéke 0, 1 vagy 2.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy M jelentése cirkónium.
- 8. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy M jelentése hafnium vagy titán.
- 9. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cirkóniumvegyület cirkónium-tetraklorid, cirkonocénvegyület vagy cirkónium-alkoxid.
- 10. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hafnium-, illetve titánvegyület hafnium-, illetve titán-halogenid, hafnium-, illetve titán-alkoxid, vagy a hafnium-, illetve titán valamilyen amidvegyülete.
- 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (2) képletű ciklopropánkarboxilsav 2,2-dimetil-3-(2,2-diklórvinil)ciklopropánkarboxilsav.
- 12. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (2) képletű ciklopropánkarboxilsav 2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciklopropánakrboxilsav.
- 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (3) képletű monohidroxivegyület primer alkohol.
- 14. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a monohidroxivegyület olyan (3) képletű vegyület, ahol R6 jelentése adott esetben legalább egy szubsztituált árucsoporttal, cianocsoporttal vagy alkinilcsoporttal szubsztituált metilvagy etilcsoport.
- 15. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (3) képletű monohidroxivegyület 3-fenoxibenzilalkohol.
- 16. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (3) képletű monohidroxivegyület 4-hidroxi-3-metil-2-(2-propenil)-2-ciklopentén-1-on.
- 17. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (3) képletű monohidroxivegyület 4-hidroxi-3-metil-2-(2-propinil)-2-ciklopentén-1-on.Sumitomo Chemical Company Limited helyett a meghatalmazott:DANUBIASzabaáihT.t és Védjegy Iroda Kft
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001016107 | 2001-01-24 | ||
| JP2001016106 | 2001-01-24 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU0200237D0 HU0200237D0 (en) | 2002-03-28 |
| HUP0200237A2 true HUP0200237A2 (en) | 2002-09-28 |
| HUP0200237A3 HUP0200237A3 (en) | 2004-01-28 |
Family
ID=26608228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0200237A HUP0200237A3 (en) | 2001-01-24 | 2002-01-23 | Process for producing cyclopropanecarboxylates |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6909013B2 (hu) |
| EP (1) | EP1227077B1 (hu) |
| KR (1) | KR100738269B1 (hu) |
| CN (1) | CN1210248C (hu) |
| DE (1) | DE60210009T2 (hu) |
| HU (1) | HUP0200237A3 (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3773777B2 (ja) | 2000-10-16 | 2006-05-10 | 独立行政法人科学技術振興機構 | エステル縮合物の製造方法 |
| US20050113581A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-05-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| DE10360060A1 (de) * | 2003-12-19 | 2005-07-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur meso-selektiven Synthese von anso-Metallocen |
| KR20100110863A (ko) * | 2008-01-10 | 2010-10-13 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 시클로프로판카르복실산 화합물의 제조 방법 및 그의 중간체 |
| GB0808767D0 (en) * | 2008-05-14 | 2008-06-18 | Syngenta Ltd | Process |
| JP5315810B2 (ja) * | 2008-06-20 | 2013-10-16 | 住友化学株式会社 | シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| OA06786A (fr) | 1980-04-16 | 1982-12-31 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'acide cyclopropane, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux et des animaux, les compositions les renfermant et les nouveaux intermediaires obtenus. |
| DE19546920A1 (de) * | 1995-12-15 | 1997-06-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung synthetischer Pyrethroide durch azeotrope Veresterung |
| JP4182300B2 (ja) | 1998-02-20 | 2008-11-19 | 住友化学株式会社 | ２−フルオロシクロプロパンカルボン酸のシス／トランス異性体混合物の分離方法 |
| AU754206B2 (en) | 1998-06-09 | 2002-11-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ester compounds |
-
2002
- 2002-01-23 HU HU0200237A patent/HUP0200237A3/hu unknown
- 2002-01-24 EP EP02250487A patent/EP1227077B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-24 CN CNB021032823A patent/CN1210248C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-24 DE DE60210009T patent/DE60210009T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-24 US US10/053,680 patent/US6909013B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-24 KR KR1020020004118A patent/KR100738269B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1227077A3 (en) | 2003-10-08 |
| HUP0200237A3 (en) | 2004-01-28 |
| DE60210009T2 (de) | 2007-03-29 |
| HU0200237D0 (en) | 2002-03-28 |
| US6909013B2 (en) | 2005-06-21 |
| CN1210248C (zh) | 2005-07-13 |
| KR20020062846A (ko) | 2002-07-31 |
| EP1227077B1 (en) | 2006-03-22 |
| CN1369476A (zh) | 2002-09-18 |
| US20020151741A1 (en) | 2002-10-17 |
| DE60210009D1 (de) | 2006-05-11 |
| EP1227077A2 (en) | 2002-07-31 |
| KR100738269B1 (ko) | 2007-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101204533B1 (ko) | 카르복실산 에스테르의 제조 방법 | |
| HUP0200237A2 (en) | Process for producing cyclopropanecarboxylates | |
| JP4284914B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| EP1203760B1 (en) | Method for producing cyclopropanecarboxylates | |
| EP1061065B1 (en) | Methods for producing cyclopropane carboxylates | |
| JP5315810B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| US6531626B1 (en) | Method for producing cyclopropanecarboxylates | |
| JP4876339B2 (ja) | トランス−ビニル置換シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JP4051860B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JP4131082B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JP5617317B2 (ja) | ３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸またはその塩の製造方法 | |
| JP2002293760A (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造法 | |
| JP2000178232A (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JPS5817455B2 (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のジアルキルアミノエチルエステルの製造法 | |
| JP2000191589A (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JP3960011B2 (ja) | 置換シクロペンタジエンおよびその製造方法 | |
| JPH07126217A (ja) | ５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法 | |
| JP2000095729A (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA9A | Lapse of provisional patent protection due to relinquishment or protection considered relinquished |