IT8448222A1 - Composizione contenente poliossazoline per procedimenti di tempra di metalli - Google Patents

Description

DOCUMENTAZIONE

RILEGATA

tr <5 Warchol 1R-98 DESCRIZIONE 48222 AS4

a corredo di una domanda di brevetto per invenzione avente per titolo:

?4 ci "Qomposizione contenente poliossazoline per procedi o?

menti di tempra di metalli"

A nome: E.E. HOUGHTON & CO.

RIASSUNTO

Un metallo come ad esempio l'acciaio viene temprato in un bagno di tempra comprendente una soluzione acquosa di un polimero di ossazolina sostituito,

un esempio del quale ? la polletilossazolina avente

un peso molecolare da 50.000 a 500.000. Il bagno pu? fornire effetti di tempra analoghi a quelli prodotti da agenti di tempra oleosi, come ad esempio tempi di tempra compresi tra quelli forniti dall'olio e dall' acqua

DESCRIZIONE DELLA INVENZIONE

La presente invenzione si riferisce al trattamento termico di metalli e pi? in particolare essa si riferisce ad un procedimento originale per la tempra di metalli.

Allo scopo di modificare le propriet? fisiche

- dei-metalli--e delle loro -leghe, sono stati progettati svariati procedimenti di trattamento termico nei quali

il metallo viene riscaldato ad una data temperatura

elevata e poi raffreddato. In generale, il raffreddamento prende luogo ad una velocit? relativamente rapida, e tale daffreddamente viene comunemente indica o? to come "tempra". La tempra viene ottenuta mediante

u?*? ?* _ immersione del metallo assai caldo in un bagno liqui ?- ?j <?>?w do, di solito acqua o olio.

O

L'acqua da sola produce un raffreddamento molto

rapido e non ? adatta per la tempra di molti tipi di

acciaio, poich? essa produce deformazioni eccessive

che incurvano e fratturano l'acciaio stesso. Gli oli

idrocarburi ci forniscono una velocit? di raffreddamento relativamente bassa che ? desiderata per produrre

come risultato certe propriet? fisiche, come la duttilit?, nell'acciaio. Tuttavia quanto minore ? la velocit?

di raffreddamento fornita dalla tempra in olio, sebbebe essa impedisca deformazioni eccessive del metallo,

tanto pi? spesso impedisce lo sviluppo della durezza

desiderata.

Pertanto ? desiderabile fornire liquidi di tempra

i quali possano raffreddare il metallo a velocit? simili a quelle ottenute con olio, ovvero intermedie

tra quelle ottenute con l'olio e quelle ottenute con

l'acqua, ottenendo per? nel contempo il massimo grado

di durezza senza Incurvamento o fessurazione dell'acr? ciaio. A questo scopo svariate soluzioni acquose e dispersioni acquose di composti organici sono state proposte come fluidi di tempra. Tali eduzioni e dispersioni acquose si approssimano alle propriet? di tempra dell?olio, ma senza gli svantaggi della fiamma, del fumo ed emanazioni fumose che sono fenomeni asso V)

4 <' >k ciati all?impiego di oli. 3

Per esempio, il brevetto statunitense No. 3220893 descrive un mezzo liquido di tempra il quale compren J de una soluzione acquosa di un polimero liquido oss?alchilenlco avente sia gruppi ossietilenici che gruppi oss?alchilenioi superiori, ed un peso molecolare di valore variabile da 12.000 a 14.000. Tali composti sono anche indicati come pollili polieterei e poli(ossietilene-ossilachilene ^glicoli. Secondo il detto brevetto, i polimeri ossialchilenici hanno la caratteristica di diminuire di solubilit? quando la temperatura del bagno di tempra venga aumentata, ad esempio quando si introduce nel bagno stesso il metallo caldo al rosso* I polimeri ossialchilenici secondo quanto si afferma formano un rivestimento sulla superficie metallica con l?esclusione del componente acquoso del bagno. Lo strato polimerico secondo quanto si dice ? un eccellente mezzo conduttore del calore, che funziona ad elevata velocit?, e cos? il suo impiego richiede un tempo nel ciclo di tempra relativamente breve,

che da come risiitato una sollecitazione interna minima e la m?nima distorsione del metallo, mentre al me-desimo tempo impartisce una durevolezza uniforme del

metallo stesso.

Tali agenti di tempra costituiti da polimero

ossialohilenico non ionico controllano le velocit?

di raffreddamento del metallo non soltanto mediante

tale solubilit? inversa con la temperatura, ma anche

:aumentando la viscosit? dell'acqua nella quale essi

sono disciolti. Pertanto ? stata pratica usuale quella di impiegare quantitativi grandi d? polimero, per

esempio dal 10 al 15 % in peso. Nell'uso, tali bagni

relativamente concentrati soffrono dello svantaggio

del cosiddetto fenomeno di "trascinamento" e cio? il

pol?mero viene rimosso con il metallo che deve essere <iSiiOiXp0D?XZAi?:&Att>.<Z>.<?RB?11>.. temprato con il risultato di variazioni indesiderabili nella viscosit? del bagno e la necessit? di trattamento del risultante materiale effluente dal lavaggio

del metallo temprato per rimuovere il polimero aderente. Si possono impiegare gl?coli poliossialchilenici

non ionici di peso molecolare molto elevato, ma l'aumento di viscosit? che essi provocano rendono gli stessi no pratici da impiegare

?' stato suggerito di aumentare il tempo del

ftlclo di tempra mediante l'uso di composti organici i quali provocano la formazione di un tappeto di sapore intorno al metallo durante 1'operazioneddi tempra.

Un esempio di tale composto organico d un poliacrilato solubile nell'acqua, per esempio il poliacrilato

di sodio, l'uso del quale composto in bagno di tempra comprende il soggetto del brevetto statunitense No 4087290 <Z>

Un obiettivo della presente invenzione ? quel A ad lo di fornire un procedimel o di tempra originale che CO 3? fa impiego di un bagno di tempra il quale pu? essere variato di composizione per fornire un ampio intervallo di velocit? di tempra da quella dell'olio fino ad un valore verso quella dell'acqua.

Un altro obiettivo della presente invenzione ? quello di fornire bagni acquosi di tempra per mezzo

dei quali si possono ottenere velocit? di raffreddamento paragonabili a quelle fom ite dall'olio possono essere ottenute e viscosit? del bagno relativamente basse.

Un altro obiettivo della presente invenzinne ? quello di fornice un procedimento originale per la tempra di metallo riscaldato cos? da ottenere parti metalliche temprate delle desiderate propriet? fisi

che ed aventi una superf?cie metallica brillante e

pulita.

Questi ed altri obiettivi diventeranno evidenti

dalla seguente descrizione dettagliata e dalla rivendicaeioni allegate.

Secondo la presente invenzione viene fornito un

procedimento originale di tempra che ? utile nel trattamento termico di metalli. Nel procedimento il metallo viene riscaldato ad una temperatura elevata e quindi temprato in un bagno che comprende una soluzione

acquosa contenente da circa 0,5 % a 5 % in peso di un

polimero osaazolinico non ionico sostituito solubile

nell'acqua o disperdibile nell'acqua, avente unit?

<3 della fonnula generale

- N- CH2- CH2 -C=0

r* J

dove R ? un radicale organico il quale non diminuisce

*

in maniera significativa la solubilit? in acqua ovvero la disperd?bilit? in acqua o il carattere non ionico

del polimero. Di solito R sar? un sostituente che viene scelto dal gruppo costituito da un gruppo fenilico

ovvero un gruppo alchilico contenente da 1 a 7 atomi:

di carbonio, i quali possono essere alogeno-sostituiti,

sebbene R non sia necessariamente limitato a tali

gruppi, e n ? un intero tale d? fornire l detto poli

mero di un peso molecolare compreso tra circa 5000 e -? o. cn circa 1.000.000, preferibilmente da 50.000 a 500*000, -*3

2J O

etc il sostituente R in almeno circa il 50 % delle dette O ca unit? in detto polimero essendo un gruppo alchilico

il quale contiene da 1 a 5 atomi di carbonio. I bagni =*3 o particolarmente preferiti secondo la presente inven za:

fxl zione contengono da circa 1,5 % a circa 3 % in peso OO cr di un polimero alchilossazolinico avente peso moleco- 7 lare variabile da circa 200.000 a circa 500.000 ed in

cui il gruppo alchilico R contiene da 2 a 3 atomi di carbonio.

E<r >stato scoperto che i polimeri ossazolinici

non ionici sostituiti impiegati nel bagno di tempra

del procedimnnto originale della presente invenzione forniscono il medesimo effetto di tempra degli agenti

di tempra gi? noti dalla tecnica precedente costituiti

da polimeri di glicole ossialchilenico, ma con l'impiego di soltanto la met? fino ad un terzo della quantit? di polimero. Sorprendentemente ? stato anche scoperto che i bagni di tempra impiegati nel procedimento della presente invenzione hanno viscosit? minori in maniera significativa di quelle dei bagni contenenti polimeri di glicole ossialchilenico per una data velocit? di tempra

Come sopra ? stato notato, certi bagni acquosi

di tempra contenenti polimeri organici tendono a produrre un?lfase vapore estesa durante la tempra iniziale del metallo (prima parte della curva di raffredda?mento). I bagni di tempra in olio d'altra parte forniscono una fase vapore breve desiderabile ed una fase

C 2 C-? di convezione estesa. Quest'ultima ? eetremamente im * \

? ? portante dove si tratta di leghe di bassa induribili- r-4 eO t? e si devono evitare mierostrutture pi? morbide. ?

Sorprendentemente, i bagni di tempra della pre co sente invenzione contenenti polimeri ossazolinici sostituiti mostravano secondo le osservazioni fatte una

fase vapore relativamente ridotta analoga agli agenti

tempranti costituiti da olio ed inoltre uno stadio di

convezione esteso ohe ? pi? pronunciato alle temperature superiori. Cos?, i bagni d? tempra della presente

invenzione trovano utilit? dove altri bagni acquosi

contenenti polimeri sono insoddisfacenti.

I polimeri ossazolinici non ionici impiegati nei

bagni acquosi di tempra secondo la presente invenzione sono solubili nell'acqua ovvero almeno disperdibili

nell'acqua alle concentrazioni impiegate nel procedimento di tempra. Questi pol?meri possono essere costituiti da omopol?meri o copol?meri dell'ossazolina sostituiti. In entrambi i oasi, ? polimeri hanno unit?

ricorrenti della formula generale

- N- CH 2- CH2-

C=0

I

R n

dove R ? un radicale organico qualsiasi il quale non

diminuisce in maniera significativa la solubilit? in ^ acqua o la disperdibilit? in acqua dei polimeri n? li

rende ionici. In linea generale, R sar? un sostituen-? te scelto dal gruppo costituito da un gruppo fenilico j

ovvero un gruppo alchilico contenente da 1 a 7 atomi , *

? a di carbonio il quale pu? essere alogeno-sostituito, g'J e n ? un numero intero tale da fornire detto polimero <00 >cr li con un peso molecolare variabile da circa 5000 a cir-

ca 1.000.000, preferibilmente da 50.000 a 500.000, il sostituente R in almeno circa il 50 % di dette unit?

essendo,un radicale alchilico contenente da 1 a 3 atomi di carbonio. Cos?, i polimeri usati nel bagno

di tempra poss ono essere omop?limeri o copolimeri

in dipendenza dal fatto se i.sostituenti R sono gli

stessi per tutte le unit? ovvero sono differenti.

Nel caso del copolimeri essi possono essere copolimeri

eterici ovvero a blocchi.

Come sopra ? stato stabilito, il sostituente R

pu? essere un radicale alchilico come ad esempio raetile, etile, propile, butile, isobutile eccetera ed

un alchile alogenato, come ad esempio 1-cloroetile,

1-cloro-n-butile e simili. Inoltre, il sostituente R.

pu? essere un gruppo fenilico.

polimeri ossazolinici non ionici preferiti impiegati nel bagno di tempra della presente Invenzione

sono le polietilossazoline aventi pesi molecolari nell'intervallo da circa 200.000 a circa 500.000; Tali o3

-Q omopolimeri sono solidi termoplastici amorfi i quali

sono solubili nell'acqua ed hanno bassa tossicit?. ?co t? I monomeri dai quali sono fonnati i polimeri usati nei bagni di tempra della presente invenzione

possono essere preparati secondo le tecniche descritte in Chemical Reviews 71 numero 5, pag. 483-505 (1971)

qui incorporate per riferimento.

I polimeri, siano essi omopolimeri o copolimeri,

impiegati nel procedimento di tempra della presente ^ ?<iV?>O ?wO>?<B>U<R>?<N I>. invenzione possono essane preparati mediante la polimerizzazione dei monomeri o dei comonomeri in maniera

adatta. Secondo il brevetto statunitense No. 3483141,

i monomeri possono essere fatti reagire in atmosfera

inerte in presenza di un catalizzatore cationico, ad

una temperatura di circa 20?C fino a 250?C. Si veda

anche la rivista Polymer Lettere 4, pag. 441-445 (1966)

. Adatti monomeri illustrativi includono 2-metil,

2-etil, e 2-isobutil-2-ossazolina e miscele di questi monomeri.

La temperatura di polimerizzazione di preferenza ? nell'intervallo da circa 80?C a 250?C, con tempi di reazione di parecchie ore, il quale tempo di reazione pu? variare alquanto in dipendenza dai reagenti, dalla temperatura di polimerizzazione, dal tipo di ? catalizzatore e dalla concentrazione di esso, e dal desiderato peso molecolare.

O

Tipici dei catalizzatori cationici che possono

3 essere impiegati nella reazione di polimerizzazione -'i O

sono gli alogenuri alchllici come lo ioduro di metile e 1,4-dibromobutano} i composti di boro-fluoro come ad esempio il boro trifluoruro eterato, acidi forti

come l'acido para-toluensolfonico, l'acido solforico , acido nitrico e simili. La concentrazione di catalizzatore pu? variare in misura considerevole cosicch? il rapporto mdare del monomero rispetto al catalizzatore sia da circa 10/1 a 60.000/1.

Nei bagni di tempra impiegati nel procedimento della presente invenzione,la concentrazione del poli-

mero di ossazolina eostituita pu? variare da circa

0,5 % a circa 5 % in peso del bagno. Concentrazioni

preferite di polimeri di peso molecolare superiori, per esempio peso molecolare nell'intervallo da 200000 a 500.000, eono nell?intervallo da circa 1,5 % al 3 #.

Con vantaggio, la viscosit? dei bagni di tempra non

aumenta in maniera apprezzabile con l'aumentare della concentrazione del polimero negli intervalli sopra

specificati, ed in tal modo si evita il cosiddetto

"trascinamento'? indesiderabile del polimero nella tempra del metallo; La velocit? di tempra in generale diminuisce con l?aumentare delle concentrazioni del polimero ossazolinico sostituito. Essa inoltre diminuisce quando il peso molecolare del polimero aumenta.

< La velocit? di tempra inoltre in generale diminuisce

con l?aumentare della temperatura del bagno di tempra

misurata prima del contatto con il metallo ?aldo im ? .4i merso, l'intervallo preferito delle temperature del

bagno di tempra essendo da oiroa 70?F fino,a 140?F

(21?C-60?C) per la massima parte degli impieghi pratici.

Mediante regolazione dei fattori sopra menzionati di temperatura del mezzo di tempra, e del peso molecolare e della concentrazione del polimero ossazolinico sostituito impiegato nel mezzo di tempra, si

pu? ottenere un intervallo relativamente ampio di velocit? di raffreddamento, dalla velocit? di raffreddamento dell'olio alle velocit? che risiedono nell'intervalo tra quelle per l'olio e quelle per l'acqua.

In aggiunta al polimero ossazolinico essenziale

.sostituito, i bagni acquosi di tempra usati nella pre-sente invenzione, possono contenere altri additivi

-< cL per migliorare la funzionalit? in certe applicazioni. fc? Per esempio, si possono aggiungere ai bagni inibito go ri di corrosione come nitrito di sodio, etano1aitimina o ?3 e*: w* ? w o saponi di ammina, i qaul? impediscono la corrosior-j oO ne dei recipienti di tempra, nastri trasportatori e parti temprate, come anche altri additivi che incluco sono gli agenti antischiuma, i bioc?di, ? d?sattiva-? r tori metallici eccetera.

Il seguente esempio descr?ve in maniera pi? .completa il procedimento di tempra della presente invenzlone ma esso non deve essere concepito come tale da limitare in qualche modo l'ambito della invenzione.

Tecniche di prova

In ciascuna prova nella quale veniva determinato il tempo di raffreddamento, il campione di prova

era costituito da un cilindro della lunghezza di 500 mm e diametro di 10 mm, e composto da acciaio austenitico esente da incrostazioni. Una microtermocoppia veniva inserita nella parte centrale del cilindro, e nel caso dell'esempio I, l'uscita della termocoppia, ohe rappresentava la temperatura, veniva registrata

per mezzo di un registratore a striscia (Cheesell 321).

Nel caso dellEsempio III, le curve erano riportate

in diagramma a mezzo di calcolatore (Commodore) su di

un visualizzatore (Panasonic) in luogo del registratore a striscia. Il campiohe di prova era riscaldato

in una fornace a resistenza Elettrica,la quale veniva

fatta funzionare senza atmosfera controllata, e rego--i lata in tempratura di circa 1700?F (925?C). In ciascuna prova, il campione di prova al tempo della immersione nell?agente di tempra era a temperatura di 1620?P

(circa 849?C). La quantit? dell?agente di tempra usa-

ta era di 0,5 litri e la temperatura dell?agente di

tempra era di 80?P (27?C).

Si ottenevano curve di raffreddamento usando

le condizioni di prova di cui sopra e soluzioni acquose di svariati polimeri di ossazolina sostituiti.

I tempi di raffreddamento durante i quali i campioni

di prova venivano raffreddati da 1600?F (pari a circa

871 ?C) fino a 400?F (204?C) venivano determinati dalle curve di raffreddamento. I risultati ottenuti sono descritti qui sotto.

Esempio I

Si preparavano 6 bagni di tempra. I bagni A, B

e C comprendevano soluzioni acquose di un glicole

poliossietilene-poliossipropilenico, la concentrazio?

ne di polimero nei bagni essendo di 11,7 %? 5,9 % e

3,9 % in peso rispettivamente. I bagni D, E e F comprendevano soluzioni acquose di polietilossazolina (peso molecolare 200.000), le concentrazioni degli stessi essendo rispettivamente dello 3,0 %, 2,3 % e 0,75

I bagni G, H ed I comprendevano soluzioni acquose di un'altra polietilossazolina (peso molecolare 500.000), e le concentrazioni del bagno erano rispettivamente di 2,0 %, 1,5 % e 0,5 %? Le viscosit? per i parecchi bagni erano determinate e si ottenevano i tempi di raffreddamento impiegando la tecnica qui sopra descritta. I dati ottenuti come risultato di tali prove sono stabiliti in tabella I qui sotto esposta. ^

_? Tabella I ^

<? Bagno Concentrazione Viscosit? (cSt) Tempo di raffredc??r<*>r del bagno<1 >(100?F) (37,8?C) demento (sec)** T del bagno

(80?P ) (26,7?C)

A 11.7 8.9 13.1

B 5.9 3.1 7.3

C 3.9 1.9 5.3

D 3.0 2.7 13-3

E 2.3 2.0 7.8

F 0.75 1.0 4.1

G 2.0 2.7 18.9

H 1.5 2.1 12.2

I 0.5 1.0 4.1

x Punti di torbidit? per tutti i polimeri erano

nell'intervallo da 140 a 145?F (60?-63?C)

xx Da 1600?F a 400?F (870?-204?C).

I dati esposti in tabella I mostrano che quando l'effetto di tempra viene misurato in termini di

tempo di raffreddamento (metodo usuale) e si desidera

un tempo di tempra di 12-13 secondi, una concentrazione

del bagno di 11,7 % di glicole polioesialchilenico, 3 oO -co il quale bagno ha una viscosit? di 8,9 cSt, ? richie ? sta (si veda il bagno A). A titolo di contrasto, si ?oc. pu? ottenere un analogo effetto di tempra (13,3 secondi ) per mezzo di un bagno contenente soltanto il 3 %

di una poliet?lossazolina (peso molecolare 200.000),

la viscosit? del bagno essendo di soli 2,7 cSt (si veda il bagno D). Impiegando un bagno contenente soltanto il 2,0 % di una poliet?lossazolina (peso molecolare 500.000), si otteiene un tempo di tempra di 18,9

secondi. Tuttavia, la viscosit? del bagno ? di soli

2,7 cSt (si veda il bagno G). Cos?, usando bagni acquosi di tempra della presente invenzione che contengono le poliossazoline sostituite, si pu? ottenere

SI medesimo effetto di tempra fornito da un glicole polialchilenico, ma con solo un terzo fino ad un mezzo della quantit? di polimero. Di eguale importanza

? il fatto secondo il quale le viscosit? dei feagni

acquosi secondo la presente invenzione sono notevole mente minori nel fornire il medesimo effetto di tempra di un bagno di glicole poliossialchilenico. Cos?, il procedimento oui si riferisce la presente invenzione trova applicazione dove non sono adatti bagni acquosi basati su altri polimeri.

Esempio II

Il proposito del presente esempio era quello

-* di detenninaee la stabilit? termica dei polimeri im oS ? piegati nei bagni di tempra della presente invenzio 2= ne in paragone con certi agenti di tempra che sono ci L' impiegati nella tecnica precedente e sono costituiti da polimeri gi? noti.

rino

Un lasii?^ rettangolare di acciaio al carbonio 1010 delle dimensioni di 3 pollici x 5 pollici (7,62 ora x 12,7 cm) veniva posto su di una piastra calda e cos? riscaldato. Due gocce dei seguenti bagni acquosi venivano poste sul lamierino metallico in svariati punti.

Tabella II

Bagno Polimero Concentrazione

(? in peso)

J glicole polialchilenico 40

K glicole polialchilenico 40

L polietilossazolina 15

M polietilossazolina 15

peso molecolare 200.000

**Peso molecolare 500.000

Quando il lamierino metallico diventava pi? caldo,

l'acqua evaporava lasciando i polimeri rispettivi.

I polimeri di glicole alchilenico davano fumo, esalazioni ed infine di decomponevano dando una crosta.

I polimeri ossazol?nici non cominciavano a dare fimo

fino al momento dopo il quale i polimeri del glicole

alchilenico erano completamente carbonizzati.

!t Esempio III

et Tre bagni di tempra, e cio? i bagni N, 0 e P,

venivano preparati ed essi comprendevano soluzioni

acquose di polietilossazol?na (peso molecolare 50000),

le concentrazioni delle dette soluzioni essendo rispettivamente del 3 %, 2 % ed 1 %. Le viscosit? per

i tre bagni venivano ottenute impiegando la tecnica

qui sopra descritta. I dati ottenuti come risultato

di tali prove sono stabiliti nella tabella III qui

sotto riportata.

Tabella III

Bagno Concentrazione viscosit? (cSt) tempo di raffreddamento

del bagno* (100?F-37,8<e>C) (sec)** T del bagno (80?P-26,7?C N 1,54 7,9

Claims (8)

1. RIVENDICAZIONI

   1 . Nel procedimento di tempra che ? utile nel . trattamento termico di metalli nel quale tn metallo viene riscaldato a temperatura di valore elevato ed il detto metallo riscaldato viene poi temprato in un bagno comprendente un mezzo liquido fli tempra allo scopo di effettuare desiderabili variazioni metallurigiche nel metallo stesso, il perfezionamento che comprende l'impiego in qualit? d? detto mezzo di tem

   pra, di una soluzione aoquosa la quale contiene una

   quantit? effettiva capace di ridurre la velocit? di raffreddamento di un polimero ossazolinico sostituito non ionico, solubile nell'acqua o disperdibile

   nell'acqua, avente unit? ricorrenti della formula generale

   N- CH2 ? ) fR=?

   o <n?>lla quale R ? un radicale organico che non effettua

   una alterazione significativa delle caratteristiche Hco d non ioniche, di solubilit? nell'acqua e di disperdi- 23 bilit? nell'acqua del polimero quando il detto polimero ? presente nelle dette concentrazioni,e n ? un

   .numero intero tale da fornire al detto polimero un

   peso mdecolare di valore compreso tra circa 5000 ed

   1.000.000.
2. 2. Procedimento secondo la rivendicazione 1 nel

   quale la concentrazione del detto polimero nel detto

   mezzo di tempra ? variabile da circa 0,5 ? a 5 % in

   peso sulla base del peso totale del mezzo di tempaa,

   ed il detto pol?mero ha un peso molecolare di valore

   icompreso tra circa 50.000 e circa 500.000.
3. 3. Procedimento secondo la rivendicazione 2,

   nel quale la concentrazione del detto polimero nel detto mezzo di tempra varia da ciroa 1,5 % fino a circa 3 %, ed il detto polimero possiede peso molecolare nell'intervallo da circa 200.000 a ciroa 500000.
4. 4. Nel procedimento di tempra che ? utile nel trattamento termico di metalli, nel quale trattamento un metallo viene riscaldato ad una temperatura di valore elevato e detto metallo riscaldato viene poi temprato in un bagno comprendente un mezzo liquido

   di tempra per effettuare desiderabili variazioni metallurigiche nel metallo stesso, il perfezionamento che comprende l'impiego, in qualit? di detto mezzo di tempra, di una soluzione acquosa contenente una quantit? efficiente capace di ridurre la veleit? di raffreddamento di un polimero ossazolinico sostituito, non ionico, solubile nell'acqua o disperdibile nell'acqua, avente unit? ricorrenti della fonnula:

   -N- -CH2- CH2

   FR?<0>

   nella quale R ? un sostituente che viene scelto dal gruppo costituito da un gruppo fenilico ovvero un gruppo alchilico il quale contiene da 1 a 7 atomi di carbonio e che pu? essere alogeno-sostituito en d im numero intero tale da fornire al detto polimero un peso molecolare di valore variabile da circa 5000

   a circa 1.000.000, il sostituente R in almeno circa

   il 50 % delle dette unit? nel detto polimero essendo

   costituito da un radicale alchilico contenente da 1

   a 3 atomi di carbonio.
5. 5. Procedimento secondo la rivendicazione 4 nel

   quale la concentrazione del detto polimero nel detto

   mezzo di tempra ? variabile da circa 0,5 % a circa

   5 % in peso sulla base del peso totale del mezzo di

   tempra impiegato, ed il detto polimero possiede un

   peso molecolare di valore variabile da circa 50.000

   a circa 500.000.
6. 6. Procedimento secondo la rivendicazione 5,

   nel quale la concentrazione del detto polimero nel

   detto bagno ? variabile da circa 1,596a 3% ed il

   detto polimero ha un peso molecolare variabile da circa 200'.000 a circa 500.000.

   <A S?ttO>W <R?>W W<p AMZ &j>* W<G B>.
7. 7. In un procedimento di tempra che ? utile per

   il trattamento termico di metalli, nel quale trattamento un metallo viene riscaldato ad una temperatura

   elevata ed il detto metallo riscaldato viene poi temprato in un bagno che comprende un mezzo liquido di

   tempra per effettuare desiderabili variazioni metallurgiche nel detto metallo, il perfezionamento che

   :Comprezide l'impiego, in qualit? di detto mezzo di tem

   pira di una soluzione acquosa contenente da circa

   0,5 % a 5 $ in peso, sulla base del peso totale del mezzo di tempra, di un polimero ossazolinioo sostituito non ionico, solubile nell'acqua o disperdibile nell'acqua, avente unit? ricorrenti della formula generale:

   N? -4

   CH2 CH2

   I O-C=0 t A I

   C2H5

   J n

   nella quale n ? un intero cos? da fornire al detto polimero un peso molecolare di valore compreso tra

   circa 50.000 e 500.000.
8. 8. Procedimento secondo la rivendicazione 7 quale la concentrazione del detto pol?mero nel detto $ mezzo di tempra ? compresa tra circa 1,5 % e circa

   .3 %? ed il detto polimero possiede peso molecolare di valore variabile da circa 200.000 a 500.000.

   Roma; ? 8 MAG.1984

   p: E.F. H0TJGHT0N & CO

   MANDATARIO SS/

   se e per gli altri

   9979