JP2000003073A - 黒色磁性トナ―用黒色複合磁性粒子粉末及び該黒色複合磁性粒子粉末を用いた黒色磁性トナ― - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性が優れているとともに高い体積固有抵
抗値を有している黒色磁性トナー用黒色磁性粒子粉末を
得る。 【解決手段】 マグネタイト粒子粉末の粒子表面と該粒
子表面を被覆しているメチルハイドロジェンポリシロキ
サンとの間にＳｉ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ及びＣｅの各元素
の酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微粒子粉末から選ば
れた１種又は２種以上の微粒子粉末が存在している平均
粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色複合磁性粒子粉末か
らなることを特徴とする黒色磁性トナー用黒色複合磁性
粒子粉末。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、流動性が優れていると
ともに高い体積固有抵抗値を有する黒色磁性トナー用黒
色複合磁性粒子粉末及び該黒色複合磁性粒子粉末を用い
た黒色磁性トナーを提供することを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、静電潜像現像法の一つとして、キ
ャリアを使用せずに結着剤樹脂中にマグネタイト粒子粉
末等の黒色磁性粒子粉末を混合分散させた複合体粒子粉
末を現像剤として用いる、所謂、一成分系磁性トナーに
よる現像法が広く知られ、汎用されている。

【０００３】一成分系磁性トナーは、低抵抗の磁性トナ
ーを用いるＣＰＣ方式と絶縁性乃至高抵抗の磁性トナー
を用いるＰＰＣ方式とに大別される。

【０００４】前者は導電性を有しており、潜像電荷によ
る静電誘導によって磁性トナーを帯電させることにより
現像するものであるが、現像から転写に至る間に磁性ト
ナーの電荷を失ってしまうため、静電転写方式のＰＰＣ
には不向きであった。この欠点を補うために、後者の体
積固有抵抗値が１０^１２Ω・ｃｍ以上の絶縁性乃至高抵
抗の磁性トナーが開発された。

【０００５】近時、画像濃度や階調性等複写機の高画質
化や高速化に伴って、現像剤である絶縁性乃至高抵抗の
磁性トナーの特性向上が強く要求されている。

【０００６】先ず、絶縁性乃至高抵抗の黒色磁性トナー
は、現像ムラが無く、解像度、階調性の優れた複写を得
るために、流動性の向上が強く要求されている。

【０００７】この事実は、特開昭５３−９４９３２号公
報の「このような高抵抗磁性トナーは高抵抗であるが故
に流動性が悪く、現像ムラを起し易い欠点を有してい
た。つまりＰＰＣ用の高抵抗磁性トナーは転写するのに
必要な帯電を保持できる反面、トナーボトル中あるいは
磁気ロール表面等、転写工程以外の帯電している必要の
ない工程に於いても摩擦帯電もしくは製造工程における
メカノエレクトレット等により若干の帯電をしているこ
とによる帯電凝集を起し易く、これが為に流動性の低下
を招いている。」、「……流動性の改善されたＰＰＣ用
高抵抗磁性トナーを提供することにより、現像ムラの無
い、従って解像度、階調性の優れた良質の間接式複写を
得んとするものである。」なる記載の通りである。

【０００８】そして、上述した黒色磁性トナーの流動性
の向上は近時における絶縁性乃至高抵抗の磁性トナーの
小粒径化に伴って益々強く要求されている。

【０００９】この事実は、日本科学情報株式会社発行
「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実
用化総合技術資料集」( １９８５年) の第１２１頁の
「……小径である湿式トナーは高解像力を出す事ができ
る。乾式トナーを用いて解像力を高める為にもトナーの
小径化が必要である。……８．５μ〜１１μのトナーを
用いる事により、下地カブリ改良、さらに消費量の軽減
をはかる、その他、６〜１０μのポリエステル系トナー
を採用すると、高画質化、及び帯電性の安定、現像剤寿
命の改良提案もある。しかし小径トナーを使用する際に
は、多くの問題を解決しなくてはならない。製造性、粒
度分布のシャープさ、流動性改良、……等が存在す
る。」なる記載の通りである。

【００１０】次に、絶縁性乃至高抵抗の黒色磁性トナー
は、複写された線画像、ソリッドエリア画像の黒さ、濃
さの程度が高いことが強く要求されている。

【００１１】この事実は、前出「最近の電子写真現像シ
ステムとトナー材料の開発・実用化総合技術資料集」の
第２７２頁の「画像濃度が高いことは粉末現像の特徴で
あるが、後述のかぶり濃度と共に画像特性を大きく左右
する事項である。」なる記載の通りである。

【００１２】更に、絶縁性乃至高抵抗の黒色磁性トナー
は、現像に必要な帯電量を保持することが必要であるた
め、前述した通り、１０^１２Ω・ｃｍ以上の体積固有抵
抗値を有する事が強く要求される。

【００１３】この事実は、特開昭５４−１３９５４４号
公報の「一般にＰＰＣ( 普通紙複写) 方式の電子複写装
置において、静電潜像を現像する現像剤として磁性トナ
ーを用いた場合、上記静電潜像の帯電電荷を中和させる
上で電気抵抗値の低い磁性トナーの方が現像性において
は望しいが、転写性においては電気抵抗値の高い磁性ト
ナーの方が、転写効率が良くシャープな画像が得られ
る。即ち現像性と転写性とにおいて磁性トナーの電気抵
抗値に対する特性は相反するものが要求される。従って
上記現像性および転写性の双方を満足させるには、自ず
から上記磁性トナーの電気抵抗値の所望な範囲は限定さ
れることになる。即ち磁性トナーの電気抵抗値の上記限
定範囲は普通１０^１２乃至１０^１４Ω・ｃｍが望まし
く、該限定範囲の電気抵抗値の磁性トナーを用うれば、
上記現像性、転写性の何れにも良い結果が得られること
が知られている。」なる記載の通りである。

【００１４】上述の絶縁性乃至高抵抗の黒色磁性トナー
の諸特性と該黒色磁性トナー中に混合分散されることに
よって磁性を付与するとともに黒色の着色剤としての機
能をも有するマグネタイト粒子粉末の諸特性とは密接な
関係がある。

【００１５】即ち、黒色磁性トナーの流動性は、黒色磁
性トナー表面に露出しているマグネタイト粒子粉末の表
面状態に大きく依存することから、マグネタイト粒子粉
末自身の流動性が優れていることが強く要求されてい
る。

【００１６】そして、黒色磁性トナーの黒さ、濃さは、
黒色磁性トナーに含有されている黒色顔料であるマグネ
タイト粒子粉末の黒さ、濃さの程度に大きく依存してい
る。従って、黒色度の優れた黒色磁性トナーを得るため
に、通常黒色磁性トナー中にマグネタイト粒子粉末を３
０〜５０重量％程度含有させて用いられている。

【００１７】そして、絶縁性乃至高抵抗の黒色磁性トナ
ーは、前述した通り、帯電量を保ち得るだけの絶縁性、
殊に、体積固有抵抗値が１０^１２Ω・ｃｍ以上が必要で
あるが、黒色磁性トナーの構成要素としては、結着剤樹
脂及びマグネタイト粒子粉末等の磁性粒子粉末以外に、
通常、カーボンブラック等の顔料、染料、帯電制御剤等
が添加されているために、必然的に黒色磁性トナーの帯
電量を低下させることとなる。

【００１８】この事実は、株式会社技術情報協会発行
「電子写真における現像剤の最適設計と現像プロセス技
術」（１９９４年）の第４６〜４７頁の「接触帯電を利
用する現像剤では、キャリア、もしくはトナーの少なく
とも一方は、現像に必要な程度の時間、帯電を保ち得る
だけの絶縁性が必要である。通常、トナー画像は、静電
転写性、および、熱( 圧力) 定着性が要求されるので、
トナーの方が絶縁性となる。（従って、トナーに混入さ
れる導電性顔料、カーボン、マグネタイトなどは混合比
の上限に制約がある。）……一般のトナーでは、単純な
ポリマーが用いられることなく、顔料（カーボンブラッ
ク）、染料、帯電制御剤が混入されており、……導電性
の微粉末、カーボンブラックやＦｅ_３Ｏ_４の添加は、一
般に帯電量を減少させる。恐らく、これは、接触部にお
けるミクロな除電効果によるものとみられる。」なる記
載の通りである。

【００１９】そこで、黒色磁性トナーの体積固有抵抗値
をできるだけ高くするためには、多量に含有され、且
つ、体積固有抵抗値が低い、殊に、１．０×１０^６〜
５．０×１０^７Ω・ｃｍ程度であるマグネタイト粒子粉
末の体積固有抵抗値をできるだけ高くすることが強く要
求されている。

【００２０】従来、黒色磁性トナーの流動性を改良する
ために種々の試みがなされており、例えば黒色磁性トナ
ー中に混合分散されているマグネタイト粒子粉末の粒子
表面にＳｉＯ_２微粒子粉末を付着する方法（特開平２−
７３３６２号公報、特開平６−１３０７１９号公報
等）、 黒色磁性トナー中に混合分散されているマグネ
タイト粒子粉末の粒子表面にケイ素化合物を露出させる
方法（特公平８−２５７４７号公報等）等がある。

【００２１】また、黒色磁性トナー中に混合分散させる
マグネタイト粒子粉末の分散性を改善するために、マグ
ネタイト粒子粉末の粒子表面をメチルハイドロジェンポ
リシロキサン等の有機ケイ素化合物で処理する方法等が
知られている（特開平３−４３７４８号公報、特開昭５
３−８１１２５号公報等）。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】流動性が優れていると
ともに高い体積固有抵抗値を有する黒色磁性トナー用黒
色磁性粒子粉末は現在最も要求されているところである
が、このような特性を有する黒色磁性粒子粉末は未だ得
られていない。

【００２３】即ち、黒色磁性トナーの流動性を改良する
前出公知のマグネタイト粒子粉末は、いずれも後出比較
例に示す通り、結着剤樹脂中に分散させた場合、付着し
ているＳｉＯ_２微粒子粉末が脱離しやすく、そのため流
動性が十分とはいい難いものであり、また、体積固有抵
抗値は後出比較例に示す通り、１０^６Ω・ｃｍ程度であ
り、体積固有抵抗値が低いものである。前出特開平３−
４３７４８号公報等に記載のマグネタイト粒子粉末は、
後出比較例に示す通り、流動性を改良するものではな
く、また、体積固有抵抗値も高々１０^７Ω・ｃｍ程度
で、十分とはいえないものであった。

【００２４】そこで、本発明は、流動性が優れていると
ともに高い体積固有抵抗値を有している黒色磁性トナー
用黒色磁性粒子粉末を得ることを技術的課題とする。

【００２５】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は次の通り
の本発明によって達成できる。

【００２６】即ち、本発明は、マグネタイト粒子粉末の
粒子表面と該粒子表面を被覆しているメチルハイドロジ
ェンポリシロキサンとの間にＳｉ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ及
びＣｅの各元素の酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微粒
子粉末から選ばれた１種又は２種以上の微粒子粉末が存
在している平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色複合
磁性粒子粉末からなることを特徴とする黒色磁性トナー
用黒色複合磁性粒子粉末である。

【００２７】また、本発明は、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物が被
覆されているマグネタイト粒子粉末であって、前記化合
物被覆表面と該化合物被覆表面を更に被覆しているメチ
ルハイドロジェンポリシロキサンとの間に、Ｓｉ，Ｚ
ｒ，Ｔｉ，Ａｌ及びＣｅの各元素の酸化物微粒子粉末又
は含水酸化物微粒子粉末から選ばれた１種又は２種以上
の微粒子粉末が存在している平均粒子径０．０８〜１．
０μｍの黒色複合磁性粒子粉末からなることを特徴とす
る黒色磁性トナー用黒色複合磁性粒子粉末である。

【００２８】また、本発明は、前述したいずれかの黒色
複合磁性粒子粉末を用いた黒色磁性トナーである。

【００２９】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
の通りである。

【００３０】先ず、本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末
について述べる。

【００３１】本発明における芯粒子粉末であるマグネタ
イト粒子粉末は、一般式ＦｅＯx ・Ｆｅ_２Ｏ_３ （但
し、０＜ｘ≦１）で示される粒子粉末である。マグネタ
イト粒子粉末の粒子形状は、球状、八面体状、六面体状
及び粒状等の球形度（平均最長径と平均最短径の比）
（以下、「球形度」という。）が２未満の等方性粒子や
針状、紡錘状及び米粒状等の軸比（平均長軸径と平均短
軸径の比）（以下、「軸比」という。）が２以上の異方
性粒子のいずれをも使用することができる。得られる黒
色複合磁性粒子粉末の流動性を考慮すれば、等方性粒子
粉末が好ましく、球形度が１．０〜１．３の球状を呈し
たマグネタイト粒子粉末がより好ましい。

【００３２】異方性マグネタイト粒子粉末の軸比の上限
値は２０が好ましく、より好ましくは１８、更に好まし
くは１５である。

【００３３】軸比が２０を超える場合には、粒子の絡み
合いが多くなり、マグネタイト粒子粉末の粒子表面への
酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微粒子粉末による均一
な付着処理及びメチルハイドロジェンポリシロキサンに
よる均一な被覆処理が困難となる。

【００３４】マグネタイト粒子粉末の粒子サイズは、平
均粒子径（異方性粒子の場合は平均長軸径）が０．０５
５〜０．９５μｍ、好ましくは０．０６５〜０．７５μ
ｍ、より好ましくは０．０６５〜０．４５μｍである。

【００３５】マグネタイト粒子粉末の平均粒子径が０．
９５μｍを超える場合には、得られる黒色複合磁性粒子
粉末が粗大となり着色力が低下する。０．０５５μｍ未
満の場合には、粒子の微粒子化による分子間力の増大に
より凝集を起こしやすくなるので、マグネタイト粒子粉
末の粒子表面への酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微粒
子粉末の均一な付着処理及びメチルハイドロジェンポリ
シロキサンによる均一な被覆処理が困難となる。

【００３６】マグネタイト粒子粉末の粒子径（異方性粒
子の場合は長軸径）の幾何標準偏差値は、１．０１〜
２．０が好ましく、より好ましくは、１．０１〜１．８
であり、更に好ましくは１．０１〜１．６である。幾何
標準偏差値が２．０を超える場合には、存在する粗大粒
子によって分散が阻害され、マグネタイト粒子粉末の粒
子表面における酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微粒子
粉末の均一な付着処理やメチルハイドロジェンポリシロ
キサンによる均一な被覆処理が困難となる。幾何標準偏
差値が１．０１未満のものは工業的に得られ難い。

【００３７】マグネタイト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値
は、０．５ｍ^２／ｇ以上である。０．５ｍ^２／ｇ未満の
場合には、マグネタイト粒子粉末が粗大であったり、粒
子相互間で焼結が生じた粒子となっており、得られる黒
色複合磁性粒子粉末もまた粗大となり着色力が低下す
る。好ましくは１．０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは
３．０ｍ^２／ｇ以上であり、その上限値は１００ｍ^２／
ｇである。マグネタイト粒子粉末の粒子表面への酸化物
微粒子粉末又は含水酸化物微粒子粉末の均一な付着処理
やメチルハイドロジェンポリシロキサンによる均一な被
覆処理を考慮すると、上限値は好ましくは７０ｍ^２／ｇ
以下、より好ましくは５０ｍ^２／ｇ以下である。

【００３８】マグネタイト粒子粉末の流動性は、流動性
指数が２５〜４３程度である。各種形状のマグネタイト
粒子粉末のうち、球状を呈したマグネタイト粒子粉末は
流動性が優れているものであるが、それでも３０〜４３
程度である。

【００３９】マグネタイト粒子粉末の黒色度は、上限値
がＬ^＊値で２６．０である。Ｌ^＊値が２６．０を超える
場合には、明度が高くなり、十分な黒色度を有する黒色
複合磁性粒子粉末を得ることが困難となる。黒色度の好
ましい上限値はＬ^＊値が２５．０であり、下限値はＬ^＊
値が１６．０程度である。

【００４０】マグネタイト粒子粉末の体積固有抵抗値
は、前述した通り、一般に１．０×１０^６ 〜５．０×
１０^７Ω・ｃｍ程度である。

【００４１】マグネタイト粒子粉末の磁気特性は、マグ
ネタイト粒子粉末の種類、粒子形状及び含有するＦｅ以
外の異種元素の種類等を選ぶことにより種々制御するこ
とができる。本発明においては、通常、保磁力値が１０
〜３６０Ｏｅ程度、好ましくは２０〜３５０Ｏｅ程度で
あって、１０ｋＯｅの磁場中における飽和磁化値が４０
〜１００ｅｍｕ／ｇ程度、好ましくは５０〜９０ｅｍｕ
／ｇ程度であって、残留磁化値が１〜３５ｅｍｕ／ｇ程
度、好ましくは３〜３０ｅｍｕ／ｇ程度であるマグネタ
イト粒子粉末を使用することができる。

【００４２】本発明におけるマグネタイト粒子粉末の粒
子表面とメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆との
間に存在している酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微粒
子粉末としては、マグネタイト粒子粉末の黒色度を低減
することがなく、また、粒子表面に均一に付着・存在す
る微粒子粉末、即ち、透明性を呈し、磁気的に凝集して
いない非磁性、常磁性の微粒子粉末が好ましく、Ｓｉ，
Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ及びＣｅの各元素の酸化物微粒子粉末
又は含水酸化物微粒子粉末から選ばれた１種又は２種以
上（以下、「微粒子粉末」とする。）を使用することが
できる。

【００４３】微粒子粉末の粒子サイズは、平均粒子径
０．００１〜０．１μｍ、より好ましくは０．００２〜
０．０８μｍである。

【００４４】０．００１μｍ未満の場合には、微粒子粉
末があまりに微細であるため、得られる黒色複合磁性粒
子粉末の粒子表面に凸凹を形成することができず、流動
性を向上させることが困難となる。また、取扱いも困難
となる。

【００４５】０．１μｍを超える場合には、微粒子粉末
の粒子サイズがマグネタイト粒子粉末の粒子サイズに対
して大きくなりすぎるため、マグネタイト粒子粉末の粒
子表面への付着が不十分となりやすい。

【００４６】マグネタイト粒子粉末の平均粒子径と微粒
子粉末の平均粒子径との比は２以上であることが好まし
い。２よりも小さくなると、微粒子粉末の粒子サイズが
マグネタイト粒子粉末の粒子サイズに対して大きくなり
すぎるため、マグネタイト粒子粉末の粒子表面への付着
が不十分となりやすい。

【００４７】微粒子粉末の存在量は、粒子表面に微粒子
粉末が存在しているマグネタイト粒子粉末に対してＳｉ
Ｏ_２換算、ＺｒＯ_２換算、ＴｉＯ_２換算、Ａｌ_２Ｏ_３換
算又はＣｅＯ_２換算で０．１〜５０重量％が好ましく、
より好ましくは０．５〜４５重量％である。

【００４８】０．１重量％未満の場合には、微粒子粉末
の付着量が不十分であるため、得られる黒色複合磁性粒
子粉末は十分な流動性を有さない。

【００４９】５０重量％を超える場合には、得られる黒
色複合磁性粒子粉末は十分な流動性を有しているが微粒
子粉末が脱離しやすくなり、その結果、黒色磁性トナー
の製造時における結着剤樹脂中での分散性が低下する場
合がある。

【００５０】微粒子粉末の種類は、黒色磁性トナーの帯
電特性を考慮して適宜選択すればよい。即ち、微粒子粉
末はその種類により、種々の程度の負帯電性乃至正帯電
性を有している。

【００５１】本発明におけるメチルハイドロジェンポリ
シロキサンは、化１で表わされ、分子内にＳｉ−Ｈの反
応性基を含有している。このメチルハイドロジェンポリ
シロキサンは、透明性を有しているため、マグネタイト
粒子粉末の黒色度を損うことがなく、得られる黒色複合
磁性粒子粉末は、芯粒子粉末であるマグネタイト粒子粉
末の有する黒色度とほぼ同等の黒色度を有する。

【化１】（ＣＨ_３ＨＳｉＯ）_ｎ（（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ
_１／２）_２ （但し、ｎは１０〜８３０）

【００５２】メチルハイドロジェンポリシロキサンによ
る均一な被覆処理を考慮すると、ｎは１４〜４５０が好
ましく、より好ましくは２０〜３２５である。具体的に
は、市販のＴＳＦ４８４（分子量約３，５００）、ＴＳ
Ｆ４８３（分子量約９，２００）（いずれも商品名、東
芝シリコーン株式会社製）等を使用すればよい。

【００５３】メチルハイドロジェンポリシロキサンによ
る被覆量は、黒色複合磁性粒子粉末に対し、ＳｉＯ_２換
算で０．１〜５０重量％であることが好ましい。より好
ましくは、０．２〜４０重量％、更に好ましくは０．５
〜３０重量％である。

【００５４】０．１重量％未満の場合には、粒子表面に
微粒子粉末が存在しているマグネタイト粒子粉末を被覆
するには不十分な量であり、黒色磁性トナーの製造時に
おいて微粒子粉末がマグネタイト粒子粉末の粒子表面か
ら脱離するため、流動性の優れた黒色磁性トナーが得ら
れにくい。また、メチルハイドロジェンポリシロキサン
で被覆しきれなかった微粒子粉末がマグネタイト粒子粉
末の粒子表面に露出しているため、得られる黒色複合磁
性粒子粉末の体積固有抵抗値が低下する。

【００５５】５０重量％を超える場合には、得られた黒
色複合磁性粒子粉末の粒子表面における凸凹が明瞭では
なくなるので、得られた黒色磁性トナーの流動性が低下
する。また、体積固有抵抗値の向上効果が飽和するので
必要以上に被覆する意味がない。

【００５６】本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末の粒子
形状や粒子サイズは、マグネタイト粒子粉末の粒子形状
や粒子サイズに大きく依存し、マグネタイト粒子に相似
する粒子形態を有しているとともに、マグネタイト粒子
よりも若干大きい粒子サイズを有している。

【００５７】即ち、本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末
は、平均粒子径（異方性マグネタイト粒子を芯粒子とし
て用いた場合は平均長軸径）が０．０６〜１．０μｍ、
好ましくは、０．０７〜０．８μｍ、より好ましくは
０．０７〜０．５μｍであって、等方性粒子粉末の場
合、球形度は１．０以上２未満、好ましくは１．０〜
１．５であり、異方性粒子粉末の場合、軸比の上限値は
２０、好ましくは１８、より好ましくは１５である。

【００５８】軸比が２０を超える場合には、粒子の絡み
合いが多くなり、黒色磁性トナーの製造時における結着
剤樹脂中への分散性が低下する場合がある。

【００５９】黒色複合磁性粒子粉末の粒子サイズ（異方
性マグネタイト粒子を芯粒子として用いた場合は長軸
径）の粒度分布は、幾何標準偏差値で２．０以下が好ま
しく、その下限値は１．０１程度であり、より好ましく
は、１．０１〜１．８の範囲であり、更に好ましくは
１．０１〜１．６である。幾何標準偏差値が２．０を超
える場合には、存在する粗大粒子によって黒色複合磁性
粒子粉末の着色力が低下しやすくなる。幾何標準偏差値
が１．０１未満のものは工業的に得られ難い。

【００６０】黒色複合磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値
は、０．５〜１００ｍ^２／ｇである。０．５ｍ^２／ｇ未
満の場合には、得られる黒色複合磁性粒子粉末が粗大で
あり着色力が低下する。１００ｍ^２／ｇを超える場合に
は、粒子の微粒子化による分子間力の増大により凝集を
起こしやすくなるので、黒色磁性トナーの製造時におけ
る結着剤樹脂中への分散性が低下する。黒色複合磁性粒
子粉末の着色力及び黒色磁性トナーの製造時における結
着剤樹脂中への分散性を考慮すると、好ましくは１．０
〜９０ｍ^２／ｇ、より好ましくは３．０〜８０ｍ^２／ｇ
である。

【００６１】黒色複合磁性粒子粉末の流動性は、流動性
指数が４８〜７０の範囲が好ましく、より好ましくは４
９〜７０、更により好ましくは５０〜７０であり、マグ
ネタイト粒子粉末の粒子表面が後述するアルミニウムの
水酸化物等で被覆されている黒色複合非磁性粒子粉末の
流動性指数は４９〜８０の範囲が好ましく、より好まし
くは５０〜８０、更により好ましくは５１〜８０であ
る。流動性指数が４８未満の場合には流動性が十分とは
いい難く、得られる黒色磁性トナーの流動性を改善する
ことが困難となる。また、製造工程内でホッパー詰まり
等の不具合を生じやすく、ハンドリングしにくくなる。

【００６２】黒色複合磁性粒子粉末の黒色度は、上限値
がＬ^＊値で２７．０である。Ｌ^＊値が２７．０を超える
場合には、明度が高くなり黒色度が十分とはいえない。
黒色度の好ましい上限値はＬ^＊値が２６．０であり、よ
り好ましくは２５．０である。下限値はＬ^＊値が１６．
０程度である。

【００６３】黒色複合磁性粒子粉末の体積固有抵抗値
は、３．０×１０^８Ω・ｃｍ以上であり、好ましくは
５．０×１０^８〜５．０×１０^１１Ω・ｃｍ程度であ
る。体積固有抵抗値が３．０×１０^８Ω・ｃｍ未満であ
る場合は、得られる黒色磁性トナーの体積固有抵抗値が
低下するため好ましくない。

【００６４】黒色複合磁性粒子粉末の分散性は、後述す
る分散性の評価方法に基づいて、４又は５が好ましく、
より好ましくは５である。

【００６５】黒色複合磁性粒子粉末の磁気特性は、前出
マグネタイト粒子粉末の保磁力値、飽和磁化値及び残留
磁化値とほぼ同じである。

【００６６】マグネタイト粒子粉末は、必要により、粒
子表面をあらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミ
ニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物
から選ばれた１種又は２種以上（以下、「アルミニウム
の水酸化物等による被覆」という。）で被覆しておいて
もよく、アルミニウムの水酸化物等で被覆しない場合に
比べ、微粒子粉末のより均一な付着処理が可能となるた
め、得られる黒色複合磁性粒子粉末の流動性がより向上
する。

【００６７】アルミニウムの水酸化物等の被覆量は、ア
ルミニウムの水酸化物等が被覆されたマグネタイト粒子
粉末に対し、Ａｌ換算、ＳｉＯ_２換算又はＡｌ換算量と
ＳｉＯ_２換算量との総和で０．０１〜５０重量％が好ま
しい

【００６８】０．０１重量％未満である場合には、得ら
れる黒色複合磁性粒子粉末の流動性改良効果が得られな
い。

【００６９】５０重量％を超える場合には、得られる黒
色複合磁性粒子粉末の流動性改良効果が得られるが、必
要以上に被覆する意味がない。

【００７０】アルミニウムの水酸化物等で被覆されてい
る本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末は、アルミニウム
の水酸化物等で被覆されていない本発明に係る黒色複合
磁性粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標
準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、黒色度Ｌ^＊値、体積固有
抵抗値、磁気特性及びより改善された流動性を有してい
る。

【００７１】次に、本発明に係る黒色磁性トナーについ
て述べる。

【００７２】一般に、黒色磁性トナーは、少なくともマ
グネタイト粒子粉末と該マグネタイト粒子粉末１００重
量部に対して５０〜８００重量部の結着剤樹脂から構成
される平均粒子径が３〜１５μｍ、好ましくは５〜１２
μｍの複合体粒子（以下、「複合体粒子」という。）で
ある。

【００７３】この複合体粒子は、必要に応じて離型剤、
着色剤、荷電制御剤、その他の添加剤等を含有してもよ
い。

【００７４】本発明に係る黒色磁性トナーは、本発明に
係る黒色複合磁性粒子粉末を、前述の複合体粒子を構成
するマグネタイト粒子粉末の換わりに複合体粒子の内部
に含有させるとともに、複合体粒子表面に露出させて使
用しても、又は、前述の複合体粒子表面に付着・存在さ
せて使用してもよく、また、前述の複合体粒子を構成す
るマグネタイト粒子粉末の換わりに複合体粒子の内部に
含有させるとともに、複合体粒子表面に露出させ、更に
該複合体粒子表面に付着・存在させて使用してもよい。

【００７５】黒色複合磁性粒子粉末を複合体粒子の内部
に含有させるとともに、複合体粒子表面に露出させて使
用する場合における黒色複合磁性粒子粉末と結着剤樹脂
との割合は、黒色複合磁性粒子粉末１００重量部に対し
て結着剤樹脂５０〜８００重量部、好ましくは５０〜４
００重量部である。５０重量部未満の場合には、黒色複
合磁性粒子粉末に対して結着剤樹脂が少ないために混練
性が低下し、良好な複合体粒子を得ることが困難とな
る。８００重量部を超える場合には、黒色複合磁性粒子
粉末に対して結着剤樹脂が多すぎるため、着色力が低下
するとともに、複合体粒子表面に露出する黒色複合磁性
粒子粉末が少なくなり、流動性が低下するため好ましく
ない。

【００７６】また、本発明に係る黒色磁性トナーは、複
合体粒子の内部に含有させるとともに、複合体粒子表面
に露出させて使用する黒色複合磁性粒子粉末を、その特
性を損わない範囲でマグネタイト粒子粉末に置き換えて
もよい。黒色複合磁性粒子粉末と置き換えることのでき
るマグネタイト粒子粉末の量割合は、黒色複合磁性粒子
粉末１００重量部のうち、５０重量部未満、好ましくは
４５重量部以下、より好ましくは４０重量部以下であ
り、この範囲であれば目的とする黒色磁性トナーを得る
ことができる。

【００７７】黒色複合磁性粒子粉末を複合体粒子表面に
付着・存在させて使用する場合における黒色複合磁性粒
子粉末の割合は、複合体粒子１００重量部に対して黒色
複合磁性粒子粉末０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜５重量部である。０．１重量部未満の場合には、黒
色磁性トナーの流動性改善効果が得られない。１０重量
部を超える場合には、流動性改善効果が飽和するため必
要以上に添加する意味がない。

【００７８】複合体粒子の内部に含有させるとともに、
複合体粒子表面に露出させ、更に複合体粒子表面に付着
・存在させて使用する場合における、複合体粒子を構成
する黒色複合磁性粒子粉末と結着剤樹脂との割合は、黒
色複合磁性粒子粉末１００重量部に対して結着剤樹脂５
０〜８００重量部、好ましくは５０〜４００重量部であ
り、複合体粒子表面に付着・存在させる黒色複合磁性粒
子粉末の割合は、複合体粒子１００重量部に対して黒色
複合磁性粒子粉末０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜５重量部である。また、複合体粒子の内部に含有さ
せるとともに、複合体粒子表面に露出させて使用する黒
色複合磁性粒子粉末１００重量部のうち、５０重量部未
満、好ましくは４５重量部以下、より好ましくは４０重
量部以下をマグネタイト粒子粉末で置き換えてもよい。

【００７９】結着剤樹脂としては、スチレン、アクリル
酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステル
等のビニル系単量体を重合又は共重合したビニル系重合
体が使用できる。上記スチレン単量体としては、例えば
スチレン及びその置換体がある。上記アクリル酸アルキ
ルエステル単量体としては、例えばアクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が
ある。上記共重合体は、スチレン系成分を５０〜９５重
量％含むことが好ましい。

【００８０】結着剤樹脂は、必要により、上記ビニル系
重合体とともにポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、
ポリウレタン系樹脂等を併用することができる。

【００８１】本発明に係る黒色磁性トナーの流動性は、
流動性指数が７０〜１００、好ましくは７５〜１００の
範囲である。殊に、黒色複合磁性粒子粉末を複合体粒子
の内部に含有させるとともに複合体粒子表面に露出さ
せ、更に複合体粒子表面に付着・存在させた本発明に係
る黒色磁性トナーの場合には、より優れた流動性が得ら
れ、流動性指数が８０〜１００の範囲のものが得られ
る。黒色磁性トナーの流動性指数が７０未満の場合に
は、流動性が十分とはいい難い。

【００８２】本発明に係る黒色磁性トナーの黒色度はＬ
^＊値が４０．０以下である。４０．０を超える場合に
は、明度が高くなり、黒色度が十分とはいえない。黒色
度の好ましい上限値はＬ^＊値が３５．０であり、より好
ましくは３０．０である。下限値はＬ^＊値が１６．０程
度である。

【００８３】本発明に係る黒色磁性トナーの体積固有抵
抗値は、１．０×１０^１３Ω・ｃｍ以上、好ましくは、
５．０×１０^１３Ω・ｃｍ以上である。殊に、黒色複合
磁性粒子粉末を複合体粒子の内部に含有させるととも
に、複合体粒子表面に露出させ、更に複合体粒子表面に
付着・存在させた本発明に係る黒色磁性トナーの場合に
は、１．０×１０^１４Ω・ｃｍ以上と、より高い体積固
有抵抗値が得られる。黒色磁性トナーの体積固有抵抗値
が１．０×１０^１３Ω・ｃｍ未満である場合は、トナー
の使用環境によって帯電量が変化しやすく、特性が不安
定となりやすい。黒色磁性トナーの体積固有抵抗値の上
限値は１．０×１０^１７Ω・ｃｍ未満である。

【００８４】本発明に係る黒色磁性トナーの磁気特性
は、通常、静電潜像現像に使用されている磁性トナーの
磁気特性と同程度である。即ち、保磁力値が１０〜３６
０Ｏｅ、好ましくは２０〜３５０Ｏｅであって１０ｋＯ
ｅの磁場中における飽和磁化値が１０〜９０ｅｍｕ／
ｇ、好ましくは２０〜８５ｅｍｕ／ｇ、残留磁化値が１
〜２０ｅｍｕ／ｇ、好ましくは２〜１５ｅｍｕ／ｇであ
って、１ｋＯｅの磁場中における飽和磁化値が７．５〜
６５ｅｍｕ／ｇ、好ましくは１０〜６０ｅｍｕ／ｇ、残
留磁化値が０．５〜１５ｅｍｕ／ｇ、好ましくは１．０
〜１３ｅｍｕ／ｇである。

【００８５】次に、本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末
の製造法について述べる。

【００８６】まず、本発明におけるマグネタイト粒子粉
末の製造法について述べる。

【００８７】等方性マグネタイト粒子粉末は、第一鉄
塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中のＦｅ^２＋に対して当量
以上のアルカリ性水溶液とを反応して得られるｐＨ値１
０以上の水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液に、酸素含
有ガスを通気することにより八面体状マグネタイト粒子
粉末を生成する方法（特公昭４４−６６８号公報）。
第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中のＦｅ^２＋に対し
て当量以下のアルカリ性水溶液とを反応して得られるｐ
Ｈ値６．０〜７．５の範囲の水酸化第一鉄コロイドを含
む懸濁液に、酸素含有ガスを通気することによりマグネ
タイト核粒子を生成させ、該マグネタイト核粒子及び水
酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩反応水溶液にｐＨ値
８．０〜９．５の範囲において酸素含有ガスを通気する
ことにより六面状状マグネタイト粒子粉末を生成する方
法（特開平３−２０１５０９号公報）。第一鉄塩水溶
液と該第一鉄塩水溶液中のＦｅ^２＋に対して当量以下の
アルカリ性水溶液とを反応して得られるｐＨ値６．０〜
７．５の範囲の水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液に、
酸素含有ガスを通気することによりマグネタイト核粒子
を生成させ、残存Ｆｅ^２＋に対し当量以上の水酸化アル
カリを添加してｐＨ値１０以上で加熱酸化することによ
り球状マグネタイト粒子粉末を生成する方法（特公昭６
２−５１２０８号公報）等により得ることができる。

【００８８】異方性マグネタイト粒子粉末は、第一鉄塩
水溶液と水酸化アルカリ、炭酸アルカリ又は水酸化アル
カリ・炭酸アルカリとを反応して得られる水酸化第一鉄
コロイド、炭酸鉄及び鉄含有沈殿物のいずれかを含む懸
濁液のｐＨ値や温度を制御しながら、該懸濁液中に酸素
含有ガスを通気して酸化することにより、針状、紡錘状
又は米粒状ゲータイト粒子粉末を生成し、該異方性ゲー
タイト粒子粉末を濾別、水洗、乾燥した後、あるいは、
必要により、空気中４００〜８００℃で加熱脱水処理し
て異方性ヘマタイト粒子粉末とした後、水素等還元性雰
囲気中３００〜５００℃で加熱することにより得ること
ができる。

【００８９】マグネタイト粒子粉末の粒子表面への微粒
子粉末の付着・存在は、マグネタイト粒子粉末とＳｉ，
Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｃｅの酸化物微粒子粉末又は含水酸
化物微粒子粉末とを機械的に混合攪拌するか、あるいは
マグネタイト粒子粉末と該微粒子粉末を含むコロイド溶
液とを機械的に混合攪拌した後乾燥すればよい。マグネ
タイト粒子粉末の粒子表面への微粒子粉末の均一処理を
考慮すれば、微粒子粉末を含むコロイド溶液を用いる方
が好ましい。

【００９０】微粒子粉末としては、合成したもの、市販
のもの等いずれをも使用することができる。微粒子粉末
を含むコロイド溶液としては、二酸化ケイ素、酸化ジル
コニウム、含水酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化
アルミニウム、水和アルミナ、二酸化セリウム等の各微
粒子粉末を含むコロイド溶液がある。

【００９１】Ｓｉの酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微
粒子粉末を含むコロイド溶液としては、スノーテックス
−ＸＳ、スノーテックス−Ｓ、スノーテックスＵＰ、ス
ノーテックス−２０、スノーテックス−３０、スノーテ
ックス−４０、スノーテックス−Ｃ、スノーテックス−
Ｎ、スノーテックス−Ｏ、スノーテックス−ＳＳ、スノ
ーテックス−２０Ｌ、スノーテックス−ＯＬ等（いずれ
も商品名、日産化学工業株式会社製）を使用することが
できる。得られる黒色複合磁性粒子粉末の流動性改善効
果考慮すれば、スノーテックス−ＸＳ、スノーテックス
−Ｓ、スノーテックスＵＰ、スノーテックス−ＳＳが好
ましい。

【００９２】Ｚｒの酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微
粒子粉末を含むコロイド溶液としては、ＮＺＳ−２０
Ａ、ＮＺＳ−３０Ａ、ＮＺＳ−３０Ｂ等（いずれも商品
名、日産化学工業株式会社製）を使用することができ
る。

【００９３】Ｔｉの酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微
粒子粉末を含むコロイド溶液としては、ＳＴＳ−０１、
ＳＴＳ−０２等（いずれも商品名、石原産業株式会社
製）を使用することができる。

【００９４】Ａｌの酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微
粒子粉末を含むコロイド溶液としては、ＡＳ−１００、
ＡＳ−２００、ＡＳ−５２０等（いずれも商品名、日産
化学工業株式会社製）を使用することができる。

【００９５】Ｃｅの酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微
粒子粉末を含むコロイド溶液としては、セリアゾル溶液
（日産化学工業株式会社製）を使用することができる。

【００９６】微粒子粉末を含むコロイド溶液の添加量
は、マグネタイト粒子粉末に対して、コロイド溶液中に
含まれる微粒子粉末がＳｉＯ_２換算，ＺｒＯ_２換算、Ｔ
ｉＯ_２換算、Ａｌ_２Ｏ_３換算又はＣｅＯ_２換算で０．１
〜５０重量％の範囲が好ましい。０．１重量％未満の場
合には、マグネタイト粒子粉末に対して微粒子粉末の存
在量が不十分であるため、得られる黒色複合磁性粒子粉
末の流動性を十分向上させることが困難である。５０重
量％を超える場合には、得られる黒色複合磁性粒子粉末
の流動性を十分向上させることは可能であるが、微粒子
粉末がマグネタイト粒子粉末の粒子表面から脱離しやす
くなり、その結果、黒色磁性トナーの製造時における結
着剤樹脂中での分散性が低下する場合がある。

【００９７】微粒子粉末をマグネタイト粒子粉末の粒子
表面に均一に存在させるためには、マグネタイト粒子粉
末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておく
ことが好ましい。混合攪拌のための機器としてはエッジ
ランナー、ヘンシェルミキサー等を使用することが出来
る。

【００９８】混合攪拌時における条件は、マグネタイト
粒子粉末の粒子表面に微粒子粉末ができるだけ均一に存
在するように量割合、線荷重、攪拌速度、混合攪拌時間
等を適宜調整すればよく、処理時間は２０分間以上が好
ましい。

【００９９】粒子表面に微粒子粉末が存在しているマグ
ネタイト粒子粉末へのメチルハイドロジェンポリシロキ
サンによる被覆処理は、粒子表面に微粒子粉末が存在し
ているマグネタイト粒子粉末とメチルハイドロジェンポ
リシロキサンとを機械的に混合攪拌したり、粒子表面に
微粒子粉末が存在しているマグネタイト粒子粉末にメチ
ルハイドロジェンポリシロキサンを噴霧しながら機械的
に混合攪拌すればよい。添加したメチルハイドロジェン
ポリシロキサンは、ほぼ全量が粒子表面に微粒子粉末が
存在しているマグネタイト粒子粉末の表面に被覆され
る。

【０１００】次いで、粒子表面に微粒子粉末が存在し、
更にメチルハイドロジェンポリシロキサンで被覆されて
いるマグネタイト粒子粉末を乾燥して、本発明に係る黒
色複合磁性粒子粉末を得る。

【０１０１】メチルハイドロジェンポリシロキサンの添
加量は、粒子表面に微粒子粉末が存在しているマグネタ
イト粒子粉末１００重量部に対して０．１〜５０重量部
が好ましい。０．１重量部未満の場合には、粒子表面に
微粒子粉末が存在しているマグネタイト粒子粉末を被覆
するには不十分な量であり、黒色磁性トナーの製造時に
おいて微粒子粉末がマグネタイト粒子粉末の粒子表面か
ら脱離するため、流動性の優れた黒色磁性トナーが得ら
れにくい。また、メチルハイドロジェンポリシロキサン
で被覆しきれなかった微粒子粉末がマグネタイト粒子粉
末の粒子表面に露出しているため、得られる黒色複合磁
性粒子粉末の体積固有抵抗値が低下する。５０重量部を
超える場合には、得られた黒色複合磁性粒子粉末の粒子
表面における凸凹が明瞭ではなくなるので、これを用い
て得られた黒色磁性トナーの流動性は低下する。また、
体積固有抵抗値の向上効果が飽和するので必要以上に被
覆する意味がない。

【０１０２】混合攪拌時における条件は、粒子表面に微
粒子粉末が存在しているマグネタイト粒子粉末にメチル
ハイドロジェンポリシロキサンができるだけ均一に被覆
されるように量割合、線荷重、攪拌速度、混合攪拌時間
等を適宜調整すればよく、処理時間は２０分間以上が好
ましい。

【０１０３】マグネタイト粒子粉末は、必要により、微
粒子粉末を付着・存在させるに先立って、あらかじめ、
アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ
素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は
２種以上の化合物で被覆しておいてもよい。

【０１０４】アルミニウムの水酸化物等による被覆は、
マグネタイト粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、
アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を
添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、
混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記マグネ
タイト粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被
覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要によ
り、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。

【０１０５】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウ
ム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。

【０１０６】アルミニウム化合物の添加量は、マグネタ
イト粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜５０重量％
である。０．０１重量％未満である場合には、微粒子粉
末のより均一な付着処理による流動性改善効果を得るた
めに十分な量のアルミニウムの水酸化物等を粒子表面に
被覆することが困難である。５０重量％を超える場合に
は、被覆したことによる流動性改善効果が飽和するため
必要以上に添加する意味がない。

【０１０７】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用
できる。

【０１０８】ケイ素化合物の添加量は、マグネタイト粒
子粉末に対してＳｉＯ₂換算で０．０１〜５０重量％で
ある。０．０１重量％未満である場合には、微粒子粉末
のより均一な付着処理による流動性改善効果を得るため
に十分な量のケイ素の酸化物等を粒子表面に被覆するこ
とが困難である。５０重量％を超える場合には、被覆し
たことによる流動性改善効果が飽和するため必要以上に
添加する意味がない。

【０１０９】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合の添加量は、マグネタイト粒子粉末に
対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ_２換算量との総和で０．０１
〜５０重量％が好ましい。

【０１１０】次に、本発明に係る黒色磁性トナーの製造
法について述べる。

【０１１１】黒色複合磁性粒子粉末が複合体粒子内部に
含有されているとともに複合体粒子粒子表面に露出して
いる本発明に係る黒色磁性トナーは、所定量の結着剤樹
脂と所定量の黒色複合磁性粒子粉末とを混合、混練、粉
砕による公知の方法によって製造することができる。具
体的には、黒色複合磁性粒子粉末と結着剤樹脂とを、必
要により、更に離型剤、着色剤、荷電制御剤、その他の
添加剤等を添加した混合物を混合機により十分に混合し
た後、加熱混練機によって樹脂等を溶融、混練して相溶
化させた中に黒色複合磁性粒子粉末等を分散させ、次い
で、冷却固化して樹脂混練物を得、該樹脂混練物を粉砕
及び分級を行って所望の粒子サイズを有する黒色磁性ト
ナーを得ることができる。

【０１１２】前記混合機としては、ヘンシェルミキサ
ー、ボールミル等を使用することができる。前記加熱混
練機としては、ロールミル、ニーダー、二軸エクストル
ーダー等を使用することができる。前記粉砕は、カッタ
ーミル、ジェットミル等の粉砕機によって行うことがで
き、前記分級も特許第２６８３１４２号公報等に記載の
通り、公知の風力分級等により行うことができる。

【０１１３】上記公知の方法以外の方法としては、懸濁
重合法又は乳化重合法がある。懸濁重合法においては、
重合性単量体と黒色複合磁性粒子粉末とを、必要により
更に、着色剤、重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その
他の添加剤を添加した混合物を溶解又は分散させた単量
体組成物を、懸濁安定剤を含む水相中に攪拌しながら添
加して造粒し、重合させて所望の粒子サイズを有する黒
色磁性トナーを形成することができる。

【０１１４】乳化重合法においては、単量体と黒色複合
磁性粒子粉末とを、必要により更に着色剤、重合開始剤
などを水中に分散させて重合を行う過程に乳化剤を添加
することによって所望の粒子サイズを有する黒色磁性ト
ナーを形成することができる。

【０１１５】黒色複合磁性粒子粉末が複合体粒子表面に
付着している本発明に係る黒色磁性トナーは、所定量の
複合体粒子と所定量の黒色複合磁性粒子粉末とを混合す
ることによる公知の方法によって製造することができ
る。具体的には、黒色複合磁性粒子粉末と複合体粒子と
を混合機により十分に混合することによって得ることが
できる。前記混合機としては、ヘンシェルミキサー、ボ
ールミル等を使用することができる。

【０１１６】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【０１１７】マグネタイト粒子粉末及び黒色複合磁性粒
子粉末の平均粒子径又は平均長軸径及び平均短軸径は、
電子顕微鏡写真（×２００００）を縦方向及び横方向に
それぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個
について定方向径をそれぞれ測定し、その平均値で示し
た。

【０１１８】球形度は、等方性粒子粉末の平均最長径と
平均最短径の比で示し、軸比は、異方性粒子粉末の平均
長軸径と平均短軸径との比で示した。

【０１１９】粒子サイズの幾何標準偏差値は、下記の方
法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示さ
れる粒子の粒子径（長軸径）を測定した値を、その測定
値から計算して求めた粒子の実際の粒子径（長軸径）と
個数から統計学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸
に粒子の粒子径（長軸径）を、縦軸に所定の粒子径（長
軸径）区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フ
ルイ下）を百分率でプロットする。

【０１２０】そして、このグラフから粒子の個数が５０
％及び８４．１３％のそれぞれに相当する粒子径（長軸
径）の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８
４．１３％における粒子径（長軸径）／積算フルイ下５
０％における粒子径（長軸径）（幾何平均径）に従って
算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほど、
粒子の粒子径（長軸径）の粒度分布が優れていることを
意味する。

【０１２１】比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で
示した。

【０１２２】マグネタイト粒子粉末の粒子表面に被覆さ
れているＡｌ量及び／又はＳｉ量、マグネタイト粒子粉
末の表面に付着・存在している微粒子粉末に含有される
Ｓｉ量、Ａｌ量、Ｔｉ量、Ｚｒ量及びＣｅ量及び粒子表
面に微粒子粉末が存在しているマグネタイト粒子粉末の
粒子表面に被覆されているメチルハイドロジェンポリシ
ロキサンに含有されるＳｉ量のそれぞれは、「蛍光Ｘ線
分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を
使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」
に従って測定した。

【０１２３】尚、マグネタイト粒子粉末の粒子表面に被
覆、存在しているケイ素の酸化物、ケイ素の水酸化物、
ケイ素の酸化物微粒子粉末、ケイ素の含水酸化物微粒子
粉末及びメチルハイドロジェンポリシロキサンに含有さ
れるＳｉの各Ｓｉ量は、処理工程後の各段階でＳｉ量を
測定し、その測定値から処理工程前の段階で測定したＳ
ｉ量を差し引いた値で示した。マグネタイト粒子粉末の
粒子表面に被覆、存在しているアルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、アルミニウムの酸化物微粒
子粉末及びアルミニウムの含水酸化物微粒子粉末の各Ａ
ｌ量も上記Ｓｉ量と同様にして求めた値で示した。

【０１２４】マグネタイト粒子粉末、黒色複合磁性粒子
粉末及び黒色磁性トナーの流動性は、パウダテスタ（商
品名、ホソカワミクロン株式会社製）を用いて、安息角
（度）、圧縮度（％）、スパチュラ角（度）、凝集度の
各粉体特性値を測定し、該各測定値を同一基準の数値に
置き換えた各々の指数を求め、各々の指数を合計した流
動性指数で示した。流動性指数が１００に近いほど、流
動性が優れていることを意味する。

【０１２５】マグネタイト粒子粉末、黒色複合磁性粒子
粉末及び黒色磁性トナーの黒色度は、試料０．５ｇとヒ
マシ油１．５ｃｃとをフーバー式マーラーで練ってペー
スト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを
加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に６ｍｉｌ
のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：
約３０μｍ）を作製し、 該塗料片について、多光源分光
測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機株式会社製）を
用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるとこ
ろに従って表色指数Ｌ^＊値で示した。

【０１２６】ここで、Ｌ^＊値は明度を表わし、Ｌ^＊値が
小さいほど黒色度が優れていることを示す。

【０１２７】マグネタイト粒子粉末、黒色複合磁性粒子
粉末及び黒色磁性トナーの体積固有抵抗値は、下記の方
法によって求めた。

【０１２８】まず、試料０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠
剤成形器（株式会社島津製作所製）を用いて、１４０Ｋ
ｇ／ｃｍ^２の圧力で加圧成形を行い、円柱状の被測定試
料を作製し、被測定試料を温度２５℃、相対湿度６０％
の環境下に１２時間以上暴露した後、この被測定試料を
ステンレス電極の間にセットし、電気抵抗測定装置（ｍ
ｏｄｅｌ ４３２９Ａ 横河北辰電気株式会社製）で１
５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定した。

【０１２９】次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面
積Ａ（ｃｍ^２）と厚みｔ（ｃｍ）を測定し、次式にそれ
ぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値Ｘ（Ω・ｃ
ｍ）を求めた。 Ｘ（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ）

【０１３０】マグネタイト粒子粉末、黒色複合磁性粒子
粉末及び黒色磁性トナーの磁気特性は、「振動試料型磁
力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使
用し、マグネタイト粒子粉末、黒色複合磁性粒子粉末の
場合は外部磁場１０ｋＯｅまでかけて測定を行い、黒色
磁性トナー場合は外部磁場１ｋＯｅ及び１０ｋＯｅまで
かけて測定を行った。

【０１３１】黒色磁性トナーの平均粒子径は、レーザー
回折式粒度分布測定装置（ｍｏｄｅｌ ＨＥＬＯＳＬＡ
／ＫＡ、ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）を用いて測定した。

【０１３２】黒色複合磁性粒子粉末の結着剤樹脂への分
散性は、得られた黒色磁性トナーの断面を光学顕微鏡
（オリンパス光学工業社製、ＢＨ−２）を用いて撮影
し、得られた顕微鏡写真（×２００倍）における未分散
の凝集粒子の個数を計数することで判定し、５段階で評
価した。５が最も分散状態が良い事を示す。 １：０．２５ｍｍ^２当たりに５０個以上 ２：０．２５ｍｍ^２当たりに１０個以上５０個未満 ３：０．２５ｍｍ^２当たりに５個以上１０個未満 ４：０．２５ｍｍ^２当たりに１個以上５個未満 ５：未分散物認められず

【０１３３】＜黒色複合磁性粒子粉末の製造＞図１の電
子顕微鏡写真（×３００００）に示す球状マグネタイト
粒子粉末（球形度１．２、平均粒子径０．２３μｍ、幾
何標準偏差値１．４２、ＢＥＴ比表面積値９．２ｍ^２／
ｇ、流動性指数３５、黒色度Ｌ^＊値２０．６、体積固有
抵抗値７．１×１０^６Ω・ｃｍ、保磁力値６１Ｏｅ、１
０ｋＯｅにおける飽和磁化８４．９ｅｍｕ／ｇ、残留磁
化７．８ｅｍｕ／ｇ）２０ｋｇを、凝集を解きほぐすた
めに、純水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、
「ＴＫパイプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化
工業株式会社製）を３回通して球状マグネタイト粒子粉
末を含むスラリーを得た。

【０１３４】次いで、この球状マグネタイト粒子粉末を
含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミ
ルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所株式会社
製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パ
スさせて、球状マグネタイト粒子粉末を含む分散スラリ
ーを得た。

【０１３５】得られた分散スラリーは、３２５ｍｅｓｈ
（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。こ
の分散スラリーを濾別、水洗して、球状マグネタイト粒
子粉末のケーキを得た。この球状マグネタイト粒子粉末
のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１１．０ｋ
ｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式
会社松本鋳造鉄工所製）に投入して、３０ｋｇ／ｃｍで
３０分間混合攪拌を行い、粒子の凝集を軽く解きほぐし
た。

【０１３６】次に、平均粒子径０．００５μm の酸化ケ
イ素微粒子粉末を含むコロイダルシリカ溶液（ＳｉＯ_２
含有量２０重量％）スノーテックス- ＸＳ（平均粒子
径：０．００５μｍ）( 商品名、日産化学工業株式会社
製) ２７５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら粒
子の凝集を解きほぐした上記球状マグネタイト粒子粉末
に添加し、引き続き６０ｋｇ／ｃｍの線荷重で６０分間
混合攪拌を行い、マグネタイト粒子粉末の粒子表面に酸
化ケイ素微粒子粉末を付着させた。得られた黒色粒子粉
末は、蛍光Ｘ線分析の結果、酸化ケイ素微粒子粉末の存
在量が、酸化ケイ素微粒子粉末が存在する球状マグネタ
イト粒子粉末に対してＳｉＯ_２換算で４．５４重量％で
あった。

【０１３７】また、図２の電子顕微鏡写真（×３０００
０）に示す通り、添加した酸化ケイ素微粒子粉末の存在
が認められないことから、添加した酸化ケイ素微粒子粉
末はほぼ全量が球状マグネタイト粒子粉末の粒子表面に
付着・存在していることが認められた。

【０１３８】次に、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ンＴＳＦ４８４（商品名、東芝シリコーン株式会社製）
５５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間
かけて添加し、更に６０ｋｇ／ｃｍの線荷重で６０分
間、混合攪拌を続け、粒子表面に酸化ケイ素微粒子粉末
が付着している球状マグネタイト粒子粉末にメチルハイ
ドロジェンポリシロキサンを被覆し、球状マグネタイト
粒子粉末の粒子表面とメチルハイドロジェンポリシロキ
サン被覆との間に酸化ケイ素微粒子粉末が存在している
黒色複合磁性粒子粉末を得た。

【０１３９】この黒色複合磁性粒子粉末を、乾燥機を用
いて８０℃で１８０分間乾燥し、残留した水分等を揮散
させた。得られた黒色複合磁性粒子粉末は、図３の電子
顕微鏡写真（×３００００）に示す通り、メチルハイド
ロジェンポリシロキサンによる被覆処理後も酸化ケイ素
微粒子粉末の存在が認められないことから、添加した酸
化ケイ素微粒子粉末は、ほぼ全量が球状マグネタイト粒
子粉末の粒子表面とメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン被覆との間に付着・存在していることが認められた。
得られた黒色複合磁性粒子粉末の平均粒子径は０．２４
μｍ、球形度は１．２、幾何標準偏差値は１．４２、Ｂ
ＥＴ比表面積値は１０．６ｍ^２／ｇ、流動性指数は５
１、黒色度Ｌ^＊値は２０．８、体積固有抵抗値は１．０
×１０^１０Ω・ｃｍであった。そして、磁気特性は、保
磁力値が６１Ｏｅ、１０ｋＯｅにおける飽和磁化値が７
７．２ｅｍｕ／ｇ、残留磁化値が７．１ｅｍｕ／ｇであ
った。蛍光Ｘ線分析の結果、メチルハイドロジェンポリ
シロキサンの被覆量はＳｉＯ _２換算で４．６６重量％で
あった。

【０１４０】尚、参考のために、前記の球状マグネタイ
ト粒子粉末と前記の酸化ケイ素微粒子粉末を含むコロイ
ダルシリカ溶液とを粉体ミキサーを用いて３０分間混合
攪拌することによって得られた黒色粒子粉末の電子顕微
鏡写真（×３００００）を図４に示す。図４に示す通
り、酸化ケイ素微粒子粉末は球状マグネタイト粒子粉末
の粒子表面に付着・存在しておらず、得られた黒色粒子
粉末は球状マグネタイト粒子粉末と酸化ケイ素微粒子粉
末との混合粒子粉末であることが認められた。

【０１４１】＜黒色複合磁性粒子粉末を用いた黒色磁性
トナーの製造＞ ＜黒色磁性トナー（Ｉ）＞上記黒色複合磁性粒子粉末４
００ｇとスチレン−ブチルアクリレート−メチルメタク
リレート共重合樹脂（分子量１３０，０００、スチレン
／ブチルアクリレート／メチルメタクリレート＝８２．
０／１６．５／１．５）５４０ｇとポリプロピレンワッ
クス（分子量３，０００）６０ｇと帯電制御剤１５ｇと
をヘンシェルミキサーに投入し、槽内温度６０℃におい
て１５分間攪拌混合して混合物を得た。得られた混合物
を連続型二軸混練機（Ｔ−１）で１４０℃において溶融
混練を行って混練物を得、次いで、該混練物を空気中で
冷却、粗粉砕、微粉砕した後、分級して、黒色磁性トナ
ー（Ｉ）を得た。

【０１４２】得られた黒色磁性トナー（Ｉ）は、平均粒
子径が９．７μｍ、分散性が５、流動性指数が７８、黒
色度Ｌ^＊値が２１．０、体積固有抵抗値が１．２×１０
^１４Ω・ｃｍであって、磁気特性は、保磁力値が６０Ｏ
ｅ、１０ｋＯｅにおける飽和磁化値が３７．８ｅｍｕ／
ｇ、残留磁化値が４．１ｅｍｕ／ｇ、１ｋＯｅにおける
飽和磁化値が２３．６ｅｍｕ／ｇ、残留磁化値が３．３
ｅｍｕ／ｇであった。

【０１４３】＜黒色磁性トナー（ＩＩ）＞球状マグネタ
イト粒子粉末（球形度１．２、平均粒子径０．２３μ
ｍ、幾何標準偏差値１．４２、ＢＥＴ比表面積値９．２
ｍ^２／ｇ、流動性指数３５、黒色度Ｌ^＊値２０．６、体
積固有抵抗値７．１×１０^６Ω・ｃｍ、保磁力値６１Ｏ
ｅ、１０ｋＯｅにおける飽和磁化８４．９ｅｍｕ／ｇ、
残留磁化７．８ｅｍｕ／ｇ）５００ｇとスチレン−ブチ
ルアクリレート−メチルメタクリレート共重合樹脂（分
子量１３０，０００、スチレン／ブチルアクリレート／
メチルメタクリレート＝８２．０／１６．５／１．５）
４５０ｇとポリプロピレンワックス（分子量３，００
０）５０ｇと帯電制御剤１５ｇとをヘンシェルミキサー
に投入し、槽内温度６０℃において１５分間攪拌混合し
て混合物を得た。得られた混合物を連続型二軸混練機
（Ｔ−１）で１４０℃において溶融混練を行って混練物
を得、次いで、該混練物を空気中で冷却、粗粉砕、微粉
砕した後、分級して、複合体粒子を得た。

【０１４４】得られた複合体粒子１０１．５ｇ及び前記
黒色複合磁性粒子粉末１．０ｇを卓上ミニ粉砕機Ｄ１５
０Ａ（タニナカ（株）製）に入れて、１分間分散混合を
行い、複合体粒子の表面に黒色複合磁性粒子粉末を付着
させて黒色磁性トナー（ＩＩ）を得た。

【０１４５】得られた黒色磁性トナー（ＩＩ）は、平均
粒子径が１０．２μｍ、流動性指数が８３、黒色度Ｌ^＊
値が２２．８、体積固有抵抗値が９．９×１０^１４Ω・
ｃｍであって、磁気特性は、保磁力値が５８Ｏｅ、１０
ｋＯｅにおける飽和磁化値が３９．６ｅｍｕ／ｇ、残留
磁化値が６．３ｅｍｕ／ｇ、１ｋＯｅにおける飽和磁化
値が２６．８ｅｍｕ／ｇ、残留磁化値が４．１ｅｍｕ／
ｇであった。

【０１４６】＜黒色磁性トナー（ＩＩＩ）＞前記黒色磁
性トナー（Ｉ）１０１．５ｇ及び前記黒色複合磁性粒子
粉末１．０ｇを卓上ミニ粉砕機Ｄ１５０Ａ（タニナカ
（株）製）に入れて、１分間分散混合を行い、黒色磁性
トナー（Ｉ）の表面に黒色複合磁性粒子粉末を付着させ
て黒色磁性トナー（ＩＩＩ）を得た。

【０１４７】得られた黒色磁性トナー（ＩＩＩ）は、平
均粒子径が１０．１μｍ、流動性指数が９１、黒色度Ｌ
^＊値が２１．６、体積固有抵抗値が１．６×１０^１５Ω
・ｃｍであって、磁気特性は、保磁力値が６０Ｏｅ、１
０ｋＯｅにおける飽和磁化値が４１．２ｅｍｕ／ｇ、残
留磁化値が６．６ｅｍｕ／ｇ、１ｋＯｅにおける飽和磁
化値が２７．８ｅｍｕ／ｇ、残留磁化値が４．３ｅｍｕ
／ｇであった。

【０１４８】

【作用】本発明において最も重要な点は、マグネタイト
粒子粉末の粒子表面、必要により、該粒子粉末の粒子表
面に被覆されているアルミニウムの水酸化物、アルミニ
ウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物か
ら選ばれた１種又は２種以上の化合物被覆表面のいずれ
かの表面と該表面を被覆しているメチルハイドロジェン
ポリシロキサンとの間に、微粒子粉末が存在している平
均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色複合磁性粒子粉末
は、流動性が優れているとともに高い体積固有抵抗値を
有しているという事実である。

【０１４９】本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末の流動
性が優れている理由について、本発明者は、マグネタイ
ト粒子粉末の粒子表面に微粒子粉末が均一に存在してい
ることにより、多数の微細な凸凹を形成しているによる
ものと考えている。

【０１５０】本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末の体積
固有抵抗値が高い理由については未だ明らかではない
が、本発明者は、後出比較例に示す通り、マグネタイト
粒子粉末の粒子表面に微粒子粉末のみを存在させた場
合、マグネタイト粒子粉末の粒子表面にメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンのみを被覆した場合、マグネタイ
ト粒子粉末の粒子表面にメチルハイドロジェンポリシロ
キサンを被覆し、該被覆の上に微粒子粉末を存在させた
場合、マグネタイト粒子粉末の粒子表面と該粒子表面を
被覆しているメチルハイドロジェンポリシロキサンとの
間に特定量の微粒子粉末が存在しているが、メチルハイ
ドロジェンポリシロキサンの量が少なく微粒子粉末を十
分に被覆できていない場合には、いずれも高い体積固有
抵抗値が得られないことから、特定量のメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンと該メチルハイドロジェンポリシ
ロキサンによって被覆されている微粒子粉末との相乗効
果によるものと考えている。

【０１５１】なお、本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末
は、微粒子粉末及びメチルハイドロジェンポリシロキサ
ンが透明であるため、芯粒子粉末であるマグネタイト粒
子粉末が有する黒さを低減することがないので、マグネ
タイト粒子粉末の黒色度と同程度の優れた黒色度を有し
ている。

【０１５２】そして、上記黒色複合磁性粒子粉末を用い
て得られた黒色磁性トナーは、流動性が優れているとと
もに、高い体積固有抵抗値を有しているという事実であ
る。

【０１５３】本発明に係る黒色磁性トナーの流動性が優
れている理由について、本発明者は、微粒子粉末が均一
に存在している黒色複合磁性粒子粉末を黒色トナーに配
合させたことにより、黒色トナー表面に多数の微細な凹
凸を形成していることによるものと考えている。

【０１５４】本発明に係る黒色トナーが高い体積固有抵
抗値を有している理由について、本発明者は、黒色磁性
トナー中に磁性粒子粉末及び黒色顔料として通常３０〜
５０重量％添加される１．０×１０^６〜５．０×１０^７
Ω・ｃｍ程度の低い体積固有抵抗値を有するマグネタイ
ト粒子粉末に換わり、３．０×１０^８Ω・ｃｍ以上と高
い体積固有抵抗値を有する本発明に係る黒色複合磁性粒
子粉末を黒色トナー中に配合させたことによるものと考
えている。

【０１５５】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１５６】芯粒子１〜４ 公知の製造方法で得られた各種のマグネタイト粒子粉末
を準備し、前記発明の実施の形態と同様にして凝集が解
きほぐされたマグネタイト粒子粉末を得た。

【０１５７】これらマグネタイト粒子粉末の諸特性を表
１に示す。

【０１５８】

【表１】

【０１５９】芯粒子５ 芯粒子１の凝集が解きほぐされた八面体状マグネタイト
粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、前記発明の
実施の形態と同様にして八面体状マグネタイト粒子粉末
を含むスラリーを得た。得られた八面体状マグネタイト
粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値を、水酸化ナト
リウム水溶液を用いて１０．５に調整し、次いで、該ス
ラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌに調整し
た。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、この
スラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのＮａＡｌＯ_２溶液５４
４４ｍｌ（八面体状マグネタイト粒子粉末に対してＡｌ
換算で１．０重量％に相当する）を加え、３０分間保持
した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５に調整した。次い
で、このスラリー中に３号水ガラス３４６ｇ（八面体状
マグネタイト粒子粉末に対してＳｉＯ_２換算で０．５重
量％に相当する）を加え３０分間熟成した後、酢酸を用
いてｐＨ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保
持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアル
ミニウムの水酸化物及びケイ素の酸化物により被覆され
ている八面体状マグネタイト粒子粉末を得た。

【０１６０】この時の主要製造条件を表２に、得られた
八面体状マグネタイト粒子粉末の諸特性を表３に示す。

【０１６１】尚、表面処理工程における被覆物の種類の
Ａはアルミニウムの水酸化物であり、Ｓはケイ素の酸化
物を表わす。

【０１６２】

【表２】

【０１６３】

【表３】

【０１６４】芯粒子６〜８ 芯粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類及び
添加量を種々変えた以外は、芯粒子５と同様にして表面
処理済マグネタイト粒子粉末を得た。

【０１６５】この時の主要処理条件を表２に、得られた
表面処理済マグネタイト粒子粉末の諸特性を表３に示
す。

【０１６６】＜黒色複合磁性粒子粉末の製造＞ 実施例１〜１４、比較例１〜５ マグネタイト粒子粉末の種類、微粒子粉末の付着工程に
おける微粒子粉末の有無、種類及び添加量、エッジラン
ナーによる処理条件、メチルハイドロジェンポリシロキ
サンの付着工程におけるメチルハイドロジェンポリシロ
キサンの種類及び添加量、エッジランナーによる処理条
件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様に
して黒色複合磁性粒子粉末を得た。実施例１〜１４の各
実施例で得られた黒色複合磁性粒子粉末は、電子顕微鏡
観察の結果、添加した微粒子粉末がほとんど認められな
いことから、微粒子粉末のほぼ全量が、マグネタイト粒
子粉末の粒子表面とメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン被覆との間に付着・存在していることが認められた。

【０１６７】尚、実施例９乃至１２の各実施例で得られ
た黒色複合非磁性粒子粉末の電子顕微鏡写真を図５乃至
図８の各図に示す。

【０１６８】尚、比較例５は、マグネタイト粒子粉末に
先にメチルハイドロジェンポリシロキサンを被覆処理
し、次いで、酸化ケイ素微粒子粉末を存在させたもので
ある。

【０１６９】微粒子粉末の種類及び該特性を表４に、こ
の時の主要処理条件を表５に、得られた黒色複合磁性粒
子粉末の諸特性を表６に示す。

【０１７０】

【表４】

【０１７１】

【表５】

【０１７２】

【表６】

【０１７３】＜黒色磁性トナーの製造＞ 実施例１５〜２８及び比較例６〜１４ 実施例１〜１４の黒色複合磁性粒子粉末、芯粒子１〜４
のマグネタイト粒子粉末及び比較例１〜５の黒色磁性粒
子粉末を用い、黒色磁性粒子粉末と結着剤樹脂との配合
量を変えた以外は、前記発明の実施の形態に記載の黒色
磁性トナー（Ｉ）と同様にして黒色磁性トナーを得た。

【０１７４】この時の主要製造条件及び得られた黒色磁
性トナーの諸特性を表７及び表８に示す。

【０１７５】

【表７】

【０１７６】

【表８】

【０１７７】実施例２９〜４２ 複合体粒子粉末に含有・露出させるマグネタイト粒子粉
末の種類、複合体粒子表面に付着させる黒色複合磁性粒
子粉末の種類及び量、及び複合体粒子粉末に含有・露出
させるマグネタイト粒子粉末と結着剤樹脂との配合量を
種々変えた以外は、前記発明の実施の形態に記載の黒色
磁性トナー（ＩＩ）と同様にして黒色磁性トナーを得
た。

【０１７８】この時の主要製造条件を表９に、得られた
黒色磁性トナーの諸特性を表１０に示す。

【０１７９】

【表９】

【０１８０】

【表１０】

【０１８１】実施例４３〜５６ 複合体粒子の種類、該複合体粒子に付着させる黒色複合
磁性粒子粉末の種類及び量を種々変化させた以外は、前
記発明の実施の形態に記載の黒色磁性トナー（ＩＩＩ）
と同様にして黒色磁性トナーを得た。

【０１８２】この時の主要製造条件及び得られた黒色磁
性トナーの諸特性を表１１に示す。

【０１８３】

【表１１】

【０１８４】実施例５７〜６０ 複合体粒子粉末に含有・露出させる磁性粒子粉末とし
て、実施例１〜４の黒色複合磁性粒子粉末と芯粒子１〜
４のマグネタイト粒子粉末を用い、磁性粒子粉末と結着
剤樹脂との配合量を変えた以外は、前記発明の実施の形
態に記載の黒色磁性トナー（Ｉ）と同様にして黒色磁性
トナーを得た。

【０１８５】この時の主要製造条件を表１２に、得られ
た黒色磁性トナーの諸特性を表１３に示す。

【０１８６】実施例６１〜７０ 複合体粒子粉末に含有・露出させる磁性粒子粉末とし
て、実施例５〜１４の黒色複合磁性粒子粉末と芯粒子１
〜８のマグネタイト粒子粉末とを用い、複合体粒子表面
に付着させる黒色複合磁性粒子粉末として実施例１〜１
０の黒色複合磁性粒子粉末を用い、複合体粒子粉末に含
有・露出させる磁性粒子粉末と結着剤樹脂との配合量を
種々変えた以外は、前記発明の実施の形態に記載の黒色
磁性トナー（ＩＩＩ）と同様にして黒色磁性トナーを得
た。

【０１８７】この時の主要製造条件を表１２に、得られ
た黒色磁性トナーの諸特性を表１３に示す。

【０１８８】

【表１２】

【０１８９】

【表１３】

【０１９０】

【発明の効果】本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末は、
流動性が優れているとともに高い体積固有抵抗値を有し
ているので、高画質及び高速の黒色磁性トナー用黒色磁
性粒子粉末として好適である。

【０１９１】また、本発明に係る黒色複合磁性粒子粉末
は、流動性が優れているので、取り扱いやすく作業性に
優れており、工業的に好ましいものである。

【０１９２】そして、上記流動性に優れているとともに
高い体積固有抵抗値を有している黒色複合磁性粒子粉末
を用いた黒色磁性トナーもまた流動性が優れているとと
もに高い体積固有抵抗値を有しているので、高画質及び
高速の絶縁性乃至高抵抗黒色磁性トナーとして好ましい
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 発明の実施の形態で使用した球状マグネタイ
ト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００
００）である。

【図２】 発明の実施の形態で得られた粒子表面に酸化
ケイ素微粒子粉末が存在している球状マグネタイト粒子
粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）
である。

【図３】 発明の実施の形態で得られた黒色複合磁性粒
子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３０００
０）である。

【図４】 球状マグネタイト粒子粉末と酸化ケイ素微粒
子粉末との混合粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写
真（×３００００）である。

【図５】 実施例９で得られた黒色複合磁性粒子粉末の
粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）であ
る。

【図６】 実施例１０で得られた黒色複合磁性粒子粉末
の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）であ
る。

【図７】 実施例１１で得られた黒色複合磁性粒子粉末
の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）であ
る。

【図８】 実施例１２で得られた黒色複合磁性粒子粉末
の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森井 弘子 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号戸 田工業株式会社創造センター内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マグネタイト粒子粉末の粒子表面と該粒
   子表面を被覆しているメチルハイドロジェンポリシロキ
   サンとの間にＳｉ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ及びＣｅの各元素
   の酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微粒子粉末から選ば
   れた１種又は２種以上の微粒子粉末が存在している平均
   粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色複合磁性粒子粉末か
   らなることを特徴とする黒色磁性トナー用黒色複合磁性
   粒子粉末。
2. 【請求項２】 アルミニウムの水酸化物、アルミニウム
   の酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選
   ばれた１種又は２種以上の化合物が被覆されているマグ
   ネタイト粒子粉末であって、前記化合物被覆表面と該化
   合物被覆表面を更に被覆しているメチルハイドロジェン
   ポリシロキサンとの間に、Ｓｉ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ａｌ及び
   Ｃｅの各元素の酸化物微粒子粉末又は含水酸化物微粒子
   粉末から選ばれた１種又は２種以上の微粒子粉末が存在
   している平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色複合磁
   性粒子粉末からなることを特徴とする黒色磁性トナー用
   黒色複合磁性粒子粉末。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載の黒色複合磁
   性粒子粉末を用いた黒色磁性トナー。