JP2000239501A - Polyethylene naphthalate composition - Google Patents

Polyethylene naphthalate composition

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JP2000239501A
JP2000239501A JP11044687A JP4468799A JP2000239501A JP 2000239501 A JP2000239501 A JP 2000239501A JP 11044687 A JP11044687 A JP 11044687A JP 4468799 A JP4468799 A JP 4468799A JP 2000239501 A JP2000239501 A JP 2000239501A
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JP
Japan
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polyethylene naphthalate
film
aromatic polyester
glass transition
weight
Prior art date
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Application number
JP11044687A
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Japanese (ja)
Inventor
Ryoji Tsukamoto
亮二 塚本
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐引裂き性および高ヤング率を有し、
更には優れた色相と透明性とを兼備したフイルム、及び
高強度、耐加水分解性を保持しつつ耐屈曲疲労性が改良
された繊維を与えることのできる、ポリエチレンナフタ
レート組成物を提供すること。 【解決手段】 ナフタレンジカルボン酸を主たるジカル
ボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコー
ル成分とするポリエチレンナフタレート90〜99重量
%と、ガラス転移温度が130〜200℃の範囲にある
芳香族ポリエステル1〜10重量%とをポリマーブレン
ドする。
(57) [Problem] To have excellent tear resistance and high Young's modulus,
Further, to provide a film having both excellent hue and transparency, and a polyethylene naphthalate composition capable of providing a fiber having improved bending fatigue resistance while maintaining high strength and hydrolysis resistance. . SOLUTION: 90-99% by weight of polyethylene naphthalate having naphthalenedicarboxylic acid as a main dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a main glycol component, and aromatic polyesters 1-10 having a glass transition temperature in a range of 130-200 ° C. % By weight with a polymer blend.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレンナフタ
レート組成物に関し、更に詳しくは、優れた耐引裂き性
および機械的強度を有するフイルム、優れた結節強度、
引掛強度示す繊維を形成し得るポリエチレンナフタレー
ト組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyethylene naphthalate composition, and more particularly, to a film having excellent tear resistance and mechanical strength, excellent knot strength,
The present invention relates to a polyethylene naphthalate composition capable of forming a fiber having a tensile strength.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンナフタレートはその優れた
力学特性、化学特性を有しており、特に高強度、高ヤン
グ率、寸法安定性、耐加水分解性、耐熱性、気体遮断性
等の特性よりフィルム、繊維等に広く用いられている。
2. Description of the Related Art Polyethylene naphthalate has excellent mechanical properties and chemical properties, especially from properties such as high strength, high Young's modulus, dimensional stability, hydrolysis resistance, heat resistance and gas barrier properties. Widely used for films, fibers and the like.

【0003】しかしながら、ポリエチレンナフタレート
は分子構造が剛直であるがゆえに成形品にはさまざまな
問題点があり、例えばポリエチレンナフタレートフイル
ムについては、該フイルムにデラミネーション(層間剥
離)が発生しやすく、層間剥離した部分が白化したり、
また、フィルムの耐引裂き性も低い為、二軸延伸フィル
ムの生産工程において破れが発生するという問題点が起
こっている。
However, since polyethylene naphthalate has a rigid molecular structure, molded articles have various problems. For example, in the case of polyethylene naphthalate film, delamination (delamination) easily occurs in the film. The delaminated part may be whitened,
Further, since the tear resistance of the film is low, there is a problem in that tearing occurs in the production process of the biaxially stretched film.

【0004】また、ポリエチレンナフタレート繊維は高
強度、高弾性率、耐加水分解性能よりタイヤコード、キ
ャンバス等に利用されるが、糸の伸度、タフネスが低い
ことから耐疲労性、特に屈曲疲労や摩擦疲労等の物性が
著しく低く、長期的な使用には適していないという問題
を有している。
[0004] Polyethylene naphthalate fibers are used for tire cords and canvases because of their high strength, high elastic modulus and hydrolysis resistance. However, due to their low elongation and toughness, fatigue resistance, especially bending fatigue, is low. Physical properties such as friction and fatigue are extremely low, and are not suitable for long-term use.

【0005】これらの問題を解決する為に、例えば特開
平8−104742号公報、特開平10−142734
号公報では、ポリエチレンナフタレートに、ビスフェノ
ール系化合物を共重合する技術が提案されている。しか
しながら該技術では、ポリエチレンナフタレートの欠点
であるデラミネーション、耐疲労性を低減する事はでき
るが、反対にポリエチレンナフタレートが有する高強
度、高ヤング率の特性が損なわれ、根本的な改質には至
っていない。
To solve these problems, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-104742 and Japanese Patent Application Laid-open No.
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-264, a technique of copolymerizing a bisphenol compound with polyethylene naphthalate is proposed. However, this technique can reduce the delamination and fatigue resistance, which are the drawbacks of polyethylene naphthalate, but on the contrary, the high strength and high Young's modulus characteristics of polyethylene naphthalate are impaired, and fundamental modification is required. Has not been reached.

【0006】先に本出願人は、特開平10−33060
4号公報において、ポリアルキレンナフタレートと、ガ
ラス転移温度が該ポリアルキレンナフタレートのガラス
転移温度以下であるポリイミドとを混合した組成物を提
案した。該組成物は成形性が大幅に改善され、結晶性が
向上し、また成形後のブリードアウトなどの問題もな
く、更には、耐候性及び耐デラミ性も良好である。しか
しながら、ポリイミドは高価であるため、費用の観点か
らは問題があった。
[0006] The applicant of the present invention has disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 10-33060.
In JP-A No. 4 (1994), a composition was proposed in which a polyalkylene naphthalate was mixed with a polyimide having a glass transition temperature equal to or lower than the glass transition temperature of the polyalkylene naphthalate. The composition has significantly improved moldability, improved crystallinity, no problems such as bleed-out after molding, and good weather resistance and delamination resistance. However, since polyimide is expensive, there is a problem in terms of cost.

【0007】一方、ポリエチレンナフタレートと、剛直
な異種ポリエステルとのポリマーブレンドによる改良に
ついて、特許第2505436号公報では、剛直なポリ
エステルとして、異方性ポリエステルを用いることが提
案されている。
On the other hand, Japanese Patent No. 2505436 proposes to use an anisotropic polyester as a rigid polyester for improvement by a polymer blend of polyethylene naphthalate and a rigid different polyester.

【0008】該公報記載の方法によれば、異方性ポリエ
ステルをポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナ
フタレートと共重合させる事により、ブレンド時の相溶
性を高めて、ブレンドポリマーのヤング率、寸法安定性
を改良することはできる。しかしながら、異方性ポリエ
ステルは、最終的にポリエチレンナフタレートとブレン
ドした場合、ミクロ分散している異方性ポリエステル重
量部分がデラミネーションの原因となり、根本的な改質
には至っていない。
According to the method described in this publication, the anisotropy polyester is copolymerized with polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate to increase the compatibility at the time of blending and to improve the Young's modulus and dimensional stability of the blended polymer. You can. However, when the anisotropic polyester is finally blended with polyethylene naphthalate, the micro-dispersed part by weight of the anisotropic polyester causes delamination and has not been fundamentally modified.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術が有していた問題点を解消し、優れた耐引裂き
性および高ヤング率を有し、更には優れた色相と透明性
とを兼備したフイルム、及び高強度、耐加水分解性を保
持しつつ耐屈曲疲労性が改良された繊維を与えることの
できる、ポリエチレンナフタレート組成物を提供するこ
とにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to provide excellent tear resistance and high Young's modulus, and to further provide excellent hue and transparency. Another object of the present invention is to provide a polyethylene naphthalate composition capable of providing a film having both the above characteristics and a fiber having improved bending fatigue resistance while maintaining high strength and hydrolysis resistance.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術に鑑み、耐引裂き性、耐屈曲疲労性の改善されたポ
リエチレンナフタレートを開発すべく鋭意研究した結
果、ある特定の芳香族ポリエステルをブレンドすること
で、上記従来技術が有していた問題を解決することがで
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems In view of the above prior art, the present inventors have conducted intensive studies to develop polyethylene naphthalate having improved tear resistance and flex fatigue resistance, and as a result, a specific aromatic compound was obtained. It has been found that blending a polyester can solve the above-mentioned problems of the prior art, and has completed the present invention.

【0011】即ち、本発明の目的は、ナフタレンジカル
ボン酸を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコ
ールを主たるグリコール成分とするポリエチレンナフタ
レート90〜99重量%と、芳香族ポリエステル1〜1
0重量%とをポリマーブレンドしてなるポリエチレンナ
フタレート組成物であって、該芳香族ポリエステルのガ
ラス転移温度が130〜200℃の範囲であることを特
徴とする、ポリエチレンナフタレート組成物により達成
することができる。
That is, an object of the present invention is to provide 90 to 99% by weight of polyethylene naphthalate having naphthalenedicarboxylic acid as a main dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a main glycol component, and aromatic polyesters 1 to 1.
A polyethylene naphthalate composition obtained by polymer blending 0% by weight with a polyethylene naphthalate composition, wherein the aromatic polyester has a glass transition temperature in the range of 130 to 200 ° C. be able to.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明につき、詳細に説明
する。本発明において、ポリエチレンナフタレートの主
たる構成成分は、主たるジカルボン酸成分をナフタレン
ジカルボン酸とし、主たるグリコール成分をエチレング
リコールとしたポリエチレンナフタレートである。ここ
で、”主たる”とは、90モル%以上を該成分が占める
ことをいう。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, a main component of polyethylene naphthalate is polyethylene naphthalate in which a main dicarboxylic acid component is naphthalenedicarboxylic acid and a main glycol component is ethylene glycol. Here, “main” means that the component accounts for 90 mol% or more.

【0013】ナフタレンジカルボン酸としては、たとえ
ば2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレ
ンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸を挙
げることができ、2,6−ナフタレンジカルボン酸が好
ましい。
Examples of the naphthalenedicarboxylic acid include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferred.

【0014】本発明において、ポリエチレンナフタレー
トはジエチレングリコール成分の共重合量が全グリコー
ル成分を基準として3モル%以下であることが好まし
い。
In the present invention, it is preferable that the copolymerization amount of the diethylene glycol component in the polyethylene naphthalate is 3 mol% or less based on the total glycol component.

【0015】このジエチレングリコール成分は、共重合
体製造反応時、共重合成分としてジエチレングリコール
またはそのエステル形成性誘導体の形で添加されて共重
合されたものではなく、製造反応の過程で副生して共重
合されたものである。
The diethylene glycol component is not added and copolymerized in the form of diethylene glycol or its ester-forming derivative as a copolymer component during the copolymer production reaction, but is produced as a by-product during the production reaction. It is polymerized.

【0016】該ジエチレングリコール成分の共重合量が
3モル%以下であると、フイルムとしたときの耐引裂き
性、繊維としての屈曲疲労性の改良効果は大きくなる
が、結晶性が損なわれるため機械的強度が大幅に低下す
るようになるため好ましくない。
When the copolymerization amount of the diethylene glycol component is 3 mol% or less, the effect of improving tear resistance and bending fatigue as a fiber when formed into a film becomes large, but the crystallinity is impaired, so that mechanical properties are impaired. It is not preferable because the strength is greatly reduced.

【0017】本発明に使用するポリエチレンナフタレー
トは、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば全ジカ
ルボン酸成分の総量の10モル%以下、好ましくは5モ
ル%以下の割合で、他のジカルボン酸成分が共重合され
ていてもよい。他のジカルボン酸成分としては、例えば
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン
酸、フェニルインダンジカルボン酸、5−スルホキシイ
ソフタル酸金属塩、5−スルホキシイソフタル酸ホスホ
ニウム塩等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、デカリンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸な
どが挙げられる。これらは1種または2種以上を用いて
も良い。
The polyethylene naphthalate used in the present invention may contain other dicarboxylic acid at a ratio of not more than 10 mol%, preferably not more than 5 mol% of the total amount of all dicarboxylic acid components, as long as the effects of the present invention are not impaired. The components may be copolymerized. Other dicarboxylic acid components include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfondicarboxylic acid, benzophenonedicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, 5-sulfoxyisophthalic acid metal salt, -Aromatic dicarboxylic acids such as sulfonium isophthalic acid phosphonium salt; and aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and decalindicarboxylic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

【0018】本発明に使用するポリエチレンナフタレー
トは、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば全グリ
コール成分の総量の10モル%以下、好ましくは5モル
%以下の割合で、他のグリコール成分が共重合されてい
てもよい。他のグリコール成分としては、例えばプロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタ
メチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペ
ンチレングリコール、ポリエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂
肪族グリコール、o−キシリレングリコール、m−キシ
リレングリコール、p−キシリレングリコール、1,4
−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−
ビス(2−ヒドロキシエトキシエトキシ)ベンゼン、
4,4’−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ビフェニ
ル、4,4’−ビス(2−ヒドロキシエトキシエトキ
シ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシ
エトキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−
(2−ヒドロキシエトキシエトキシ)フェニル]プロパ
ン、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシエトキシ)
ベンゼン、1,2−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベ
ンゼン、1,2−ビス(2−ヒドロキシエトキシエトキ
シ)ベンゼン、4,4’−ビス(2−ヒドロキシエトキ
シ)ジフェニルスルホン、4,4’−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシエトキシ)ジフェニルスルホン等の芳香族
グリコール、ヒドロキノン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、レゾルシン、カテコール、ジ
ヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシビフェニル、ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン等のジフェノール類等が挙
げられる。これらは1種または2種以上を用いても良
い。
The polyethylene naphthalate used in the present invention may contain other glycol components in an amount of, for example, 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less of the total amount of all glycol components, as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be copolymerized. Other glycol components include, for example, aliphatic glycols such as propylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol, neopentylene glycol, polyethylene glycol, cyclohexanediol, and cyclohexanedimethanol. , O-xylylene glycol, m-xylylene glycol, p-xylylene glycol, 1,4
-Bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-
Bis (2-hydroxyethoxyethoxy) benzene,
4,4'-bis (2-hydroxyethoxy) biphenyl, 4,4'-bis (2-hydroxyethoxyethoxy) biphenyl, 2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, 2,2 -Bis [4-
(2-Hydroxyethoxyethoxy) phenyl] propane, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,3-bis (2-hydroxyethoxyethoxy)
Benzene, 1,2-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,2-bis (2-hydroxyethoxyethoxy) benzene, 4,4′-bis (2-hydroxyethoxy) diphenylsulfone, 4,4′-bis Aromatic glycols such as (2-hydroxyethoxyethoxy) diphenylsulfone, hydroquinone, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, resorcinol, catechol, dihydroxynaphthalene, dihydroxybiphenyl, and diphenols such as dihydroxydiphenylsulfone. No. These may be used alone or in combination of two or more.

【0019】本発明に使用するポリエチレンナフタレー
トの分子構造は実質的に線状構造であるが、本発明の効
果を損なわないかぎり、たとえば全酸成分を基準として
2モル%以下、好ましくは1モル%以下の範囲で、3官
能基以上のポリカルボン酸またはポリヒドロキシ化合
物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリトールが共
重合されていてもよい。
The molecular structure of the polyethylene naphthalate used in the present invention is substantially a linear structure. However, as long as the effects of the present invention are not impaired, for example, 2 mol% or less, preferably 1 mol%, based on all acid components. % Or less, a polycarboxylic acid or polyhydroxy compound having three or more functional groups, for example, trimellitic acid or pentaerythritol may be copolymerized.

【0020】本発明におけるポリエチレンナフタレート
を製造する際は、前記のナフタレンジカルボン酸および
/またはその低級アルキルエステルを主成分とするジカ
ルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするグ
リコール成分とを重縮合反応させることにより製造でき
る。
In producing the polyethylene naphthalate of the present invention, the dicarboxylic acid component containing naphthalene dicarboxylic acid and / or a lower alkyl ester thereof as a main component and the glycol component containing ethylene glycol as a main component are polycondensed. It can be produced by reacting.

【0021】好ましくは、ナフタレンジカルボン酸の低
級アルキルエステルと、エチレングリコールとをエステ
ル交換反応させ、エステル交換反応終了後、得られる反
応生成物を重縮合させて製造する。
Preferably, the lower alkyl ester of naphthalenedicarboxylic acid is transesterified with ethylene glycol, and after the transesterification reaction is completed, the resulting reaction product is subjected to polycondensation.

【0022】上記ナフタレンジカルボン酸の低級アルキ
ルエステルとしては、例えばジメチルエステル、ジエチ
ルエステル、ジプロピルエステルを挙げることができ
る。好ましくは、ジメチルエステルである。
The lower alkyl ester of naphthalenedicarboxylic acid includes, for example, dimethyl ester, diethyl ester and dipropyl ester. Preferably, it is a dimethyl ester.

【0023】本発明に使用する芳香族ポリエステルはガ
ラス転移点が130〜200℃である必要がある。該ガ
ラス転移点が130℃以下である場合には、フイルムの
耐引裂き性、繊維の屈曲疲労性が向上せず好ましくな
い。一方、200℃を越えるとポリエチレンナフタレー
トとのガラス転移点の差が大きすぎる為、ブレンド時に
おいて混練性が低下するので好ましくない。該ガラス転
移点は135〜190℃であることが好ましく、140
〜180℃であることが更に好ましい。
The aromatic polyester used in the present invention must have a glass transition point of 130 to 200 ° C. When the glass transition point is 130 ° C. or lower, the tear resistance of the film and the bending fatigue of the fiber are not improved, which is not preferable. On the other hand, if the temperature exceeds 200 ° C., the difference in glass transition point with polyethylene naphthalate is too large, and the kneadability at the time of blending is undesirably reduced. The glass transition point is preferably from 135 to 190 ° C.,
It is more preferable that the temperature is 180 ° C.

【0024】本発明において、ガラス転移点が130〜
200℃の範囲にある芳香族ポリエステルとしては、例
えば、下記構造式(a)または(b)で表される繰り返
し単位を、芳香族ポリエステルの全繰り返し単位を基準
として70モル%以上含む芳香族ポリエステルを挙げる
ことができる。
In the present invention, the glass transition point is from 130 to
As the aromatic polyester in the range of 200 ° C., for example, an aromatic polyester containing a repeating unit represented by the following structural formula (a) or (b) in an amount of 70 mol% or more based on all repeating units of the aromatic polyester Can be mentioned.

【0025】[0025]

【化3】 Embedded image

【0026】[0026]

【化4】 Embedded image

【0027】上記構造式(a)は主たるジカルボン酸成
分として、テレフタル酸成分及び/または4,4’−ジ
フェニルジカルボン酸成分、主たるグリコール成分とし
て2,2’−[9H−フルオレン−9−イリデンビス
(4,1−フェニレンオキシ)]ビス[エタノール]成
分からなるポリエステルである。
In the above structural formula (a), the main dicarboxylic acid component is a terephthalic acid component and / or 4,4'-diphenyldicarboxylic acid component, and the main glycol component is 2,2 '-[9H-fluorene-9-ylidenebis ( 4,1-phenyleneoxy)] bis [ethanol] component.

【0028】また、上記構造式(b)は主たるジカルボ
ン酸成分として4,4’−ジフェニルジカルボン酸成
分、主たるグリコール成分として2,2’−[スルホニ
ルビス(p−フェニレンオキシ)]ビスエタノール成分
からなるポリエステルである。
The above-mentioned structural formula (b) is obtained from a 4,4′-diphenyldicarboxylic acid component as a main dicarboxylic acid component and a 2,2 ′-[sulfonylbis (p-phenyleneoxy)] bisethanol component as a main glycol component. Polyester.

【0029】ここで本発明における芳香族ポリエステル
において上記構造式(a)及び(b)で表される繰り返
し単位が、芳香族ポリエステルの全繰り返し単位を基準
として70モル%以上である場合には、フイルムとした
際の耐引裂き性、繊維とした際の耐屈曲疲労性が更に向
上するので特に好ましい。該繰り返し単位は75モル%
以上であることが更に好ましく、80モル%以上である
ことが最も好ましい。
Here, when the repeating units represented by the structural formulas (a) and (b) in the aromatic polyester of the present invention are 70 mol% or more based on all repeating units of the aromatic polyester, It is particularly preferable because the tear resistance when formed into a film and the bending fatigue resistance when formed into a fiber are further improved. The repeating unit is 75 mol%
More preferably, it is at least 80 mol%.

【0030】上記構造式(a)にて表される芳香族ポリ
エステルを製造するには、前記のテレフタル酸および/
またはその低級アルキルエステルおよび4,4’−ジフ
ェニルジカルボン酸および/またはその低級アルキルエ
ステルと、2,2’−[9H−フルオレン−9−イリデ
ンビス(4,1−フェニレンオキシ)]ビス[エタノー
ル]とを直接エステル化反応またはエステル交換反応さ
せ、直接エステル化反応またはエステル交換反応終了
後、得られる反応生成物を重縮合させて製造することが
出来るが、直接エステル化反応またはエステル交換反応
を促進させるべく例えばエチレングリコールのような低
級グリコールを過剰に添加して直接エステル化反応また
はエステル交換反応を行ない、重縮合時に過剰の低級グ
リコール成分を除去するといった方法も好ましく用いら
れる。また、上記構造式(b)にて示される芳香族ポリ
エスエルを製造する場合には、4,4’−ジフェニルジ
カルボン酸および/またはその低級アルキルエステル
と、2,2’−[スルホニルビス(p−フェニレンオキ
シ)]ビスエタノールとを直接エステル化反応またはエ
ステル交換反応させ、直接エステル化反応またはエステ
ル交換反応終了後、得られる反応生成物を重縮合させて
製造すればよい。
In order to produce the aromatic polyester represented by the structural formula (a), the terephthalic acid and / or
Or a lower alkyl ester thereof and 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and / or a lower alkyl ester thereof, and 2,2 '-[9H-fluoren-9-ylidenebis (4,1-phenyleneoxy)] bis [ethanol]. Is subjected to a direct esterification reaction or transesterification reaction, and after the completion of the direct esterification reaction or transesterification reaction, the resulting reaction product can be produced by polycondensation, but the direct esterification reaction or transesterification reaction is promoted. For example, a method in which a lower glycol such as ethylene glycol is excessively added to directly perform an esterification reaction or a transesterification reaction to remove an excessive lower glycol component during polycondensation is preferably used. When the aromatic polyester represented by the structural formula (b) is produced, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid and / or a lower alkyl ester thereof and 2,2 ′-[sulfonylbis (p- Phenyleneoxy)] bisethanol and a direct esterification reaction or transesterification reaction, and after completion of the direct esterification reaction or transesterification reaction, the resulting reaction product may be subjected to polycondensation.

【0031】本発明のポリエチレンナフタレート組成物
を製造する際にポリエチレンナフタレートと芳香族ポリ
エステルとをブレンドするには、その重量割合がポリエ
チレンナフタレート組成物の全重量を基準として、ポリ
エチレンナフタレートと芳香族ポリエステルとの重量割
合で、90:10〜99:1であればよく、またそのブ
レンド方法にも特に制限はない。
In preparing the polyethylene naphthalate composition of the present invention, the polyethylene naphthalate and the aromatic polyester are blended in a weight ratio of polyethylene naphthalate to polyethylene naphthalate based on the total weight of the polyethylene naphthalate composition. The weight ratio with the aromatic polyester may be 90:10 to 99: 1, and the blending method is not particularly limited.

【0032】例えばポリエチレンナフタレートの重合反
応終了前に芳香族ポリエステルを添加してチップ化する
方法、ポリエチレンナフタレートと芳香族ポリエステル
とを一軸あるいは二軸混練機などの溶融混練機へ供給し
て混練しチップ化する方法、更には紡糸時やフィルム製
膜時に溶融混練し、そのまま製糸、製膜する方法なども
好ましく用いることができる。溶融混練機を用いる場合
は予めチップブレンドした状態で溶融混練しても良く、
定量フィーダーの設置された混練機を用いてブレンドす
るポリマーを定量的に混練機の中に送って溶融混練して
も良い。
For example, a method in which an aromatic polyester is added before the completion of the polymerization reaction of polyethylene naphthalate to form chips, a method in which polyethylene naphthalate and aromatic polyester are supplied to a melt kneader such as a uniaxial or biaxial kneader and kneaded. It is also possible to preferably use a method of forming chips, a method of melting and kneading at the time of spinning or film formation, and a method of spinning and forming a film as it is. When using a melt kneader, it may be melt kneaded in a state of chip blending in advance,
The polymer to be blended may be quantitatively fed into the kneader using a kneader provided with a quantitative feeder and melt-kneaded.

【0033】本発明におけるポリエチレンナフタレート
組成物の固有粘度は特に制限はないが、フェノール/テ
トラクロロエタン混合溶媒(重量比6:4)中、35℃
にて測定した固有粘度が0.4〜1.2の範囲内にある
ことが好ましく、該範囲内にある時には、組成物を成形
品とした際の機械強度と成形性とを更に高い水準にて両
立させることができる。該固有粘度は特に、0.5〜
1.1の範囲内にあることが好ましい。
The intrinsic viscosity of the polyethylene naphthalate composition according to the present invention is not particularly limited, but it is determined in a phenol / tetrachloroethane mixed solvent (weight ratio 6: 4) at 35 ° C.
It is preferable that the intrinsic viscosity measured in the above is in the range of 0.4 to 1.2, and when it is in this range, the mechanical strength and moldability when the composition is formed into a molded product is further increased. Can be compatible. The intrinsic viscosity is, in particular, 0.5 to
It is preferably within the range of 1.1.

【0034】本発明におけるポリエチレンナフタレート
組成物には、必要に応じて、本発明の目的を奏する範囲
内であれば滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、光安定剤、
熱安定剤、遮光剤、艶消剤等の添加剤を配合することが
出来る。
The polyethylene naphthalate composition of the present invention may contain, if necessary, a lubricant, a pigment, a dye, an antioxidant, a light stabilizer, as long as the object of the present invention is achieved.
Additives such as a heat stabilizer, a light-shielding agent, a matting agent and the like can be blended.

【0035】本発明のポリエチレンナフタレート組成物
を用いて繊維を製造するには特に制限はなく、通常のポ
リエステル繊維を製造する従来公知の方法で製造するこ
とができ、例えば紡糸後、未延伸糸を巻き取り別途延伸
する方法、未延伸糸をいったん巻き取ることなく連続し
て延伸を行う方法、5000m/min以上の紡糸速度
で溶融紡糸し延伸過程を省略する方法、溶融紡糸後、凝
固浴中で未延伸糸を冷却固化させた後、加熱媒体中また
は加熱ローラー等の接触加熱下、あるいは非接触型ヒー
ターで延伸する方法などが採用される。また、溶融紡糸
の際にカルボジイミド等の加水分解抑制剤、ビスオキサ
ゾリン等の鎖延長剤を添加しても良い。
There is no particular limitation on the production of fibers using the polyethylene naphthalate composition of the present invention, and it can be produced by a conventionally known method for producing ordinary polyester fibers. , A method of continuous drawing without winding the undrawn yarn once, a method of melt-spinning at a spinning speed of 5,000 m / min or more, and omitting the drawing process. After the undrawn yarn is cooled and solidified in the above, a method of drawing in a heating medium or under contact heating such as a heating roller or by a non-contact type heater is adopted. Further, at the time of melt spinning, a hydrolysis inhibitor such as carbodiimide and a chain extender such as bisoxazoline may be added.

【0036】本発明の繊維を延伸して、延伸糸とする際
の延伸温度としてはポリエチレンナフタレートのガラス
転移点以上芳香族ポリエステルのガラス転移点以下と設
定すればよく、該延伸温度はポリエチレンナフタレート
と芳香族ポリエステルとのそれぞれのガラス転移点によ
って異なるが、125℃〜150℃の間で行われること
が好ましく、得られる延伸糸はヤング率が1900〜4
000kg/mm2であり且つ結節強度が3.5〜1
0.0g/Deである。
The drawing temperature when the fiber of the present invention is drawn into a drawn yarn may be set to a glass transition point of polyethylene naphthalate or higher and a glass transition point of aromatic polyester or lower. Although it depends on the respective glass transition points of phthalate and aromatic polyester, it is preferably carried out at 125 ° C. to 150 ° C., and the obtained drawn yarn has a Young's modulus of 1900 to 4
000 kg / mm 2 and knot strength of 3.5 to 1
0.0 g / De.

【0037】本発明のポリエチレンナフタレート組成物
を用いてフィルムを製造するには従来公知のフィルムの
形成方法を用いることができ、例えば、該組成物を溶融
し、シート状に押し出し、冷却ドラムで冷却して未延伸
フイルムを得、次いで該未延伸フイルムを二軸方向に延
伸し、熱固定し、必要であれば熱弛緩処理することによ
って製造することができる。その際、フイルムの表面特
性、密度、熱収縮率の性質は、延伸条件その他の製造条
件により変わるので、必要に応じて適宜条件を選択して
製膜する。
In order to produce a film using the polyethylene naphthalate composition of the present invention, a conventionally known film forming method can be used. For example, the composition is melted, extruded into a sheet, and then cooled with a cooling drum. The film can be produced by cooling to obtain an unstretched film, and then stretching the unstretched film in the biaxial direction, heat-setting, and if necessary, heat-relaxing. At this time, since the surface characteristics, density, and heat shrinkage of the film vary depending on the stretching conditions and other manufacturing conditions, the film is formed by appropriately selecting the conditions as needed.

【0038】本発明のフィルムを延伸して、二軸配向フ
ィルムを製造する際の延伸温度としてはポリエチレンナ
フタレートのガラス転移点以上芳香族ポリエステルのガ
ラス転移点以下と設定すればよく、該延伸温度はポリエ
チレンナフタレートと芳香族ポリエステルとのそれぞれ
のガラス転移点によって異なるが、実質的には125℃
〜150℃の間で行われることが好ましく、得られる二
軸配向フィルムは二軸方向のヤング率がそれぞれ500
〜2000kg/mm2であり、且つ引裂強度が下記数
式の範囲内にある。
The stretching temperature at the time of stretching the film of the present invention to produce a biaxially oriented film may be set at a glass transition point of polyethylene naphthalate or higher and a glass transition point of aromatic polyester or lower. Depends on the respective glass transition points of polyethylene naphthalate and aromatic polyester, but is substantially 125 ° C.
To 150 ° C., and the obtained biaxially oriented film has a biaxial Young's modulus of 500
20002000 kg / mm 2 , and the tear strength is within the range of the following formula.

【0039】[0039]

【数2】 (Equation 2)

【0040】[0040]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが本発明はこれにより何等限定を受けるもの
では無い。なお、実施例中の各値は以下の方法により求
めた。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples. In addition, each value in an Example was calculated | required by the following method.

【0041】(1)固有粘度:フェノール/テトラクロ
ロエタン(重量比6:4)混合溶媒中、35℃にて常法
に従って測定した。
(1) Intrinsic viscosity: Measured in a phenol / tetrachloroethane (weight ratio 6: 4) mixed solvent at 35 ° C. according to a conventional method.

【0042】(2)ジエチレングリコール(DEG)の
含有量:抱水ヒドラジンを用いてポリマーを分解し、ガ
スクロマトグラフィー(日立製作所製「263−7
0」)を用いて定量した。
(2) Content of diethylene glycol (DEG): The polymer was decomposed using hydrazine hydrate and subjected to gas chromatography (“263-7” manufactured by Hitachi, Ltd.).
0 ").

【0043】(3)強伸度、結節強度(繊維):JIS
L1070記載の方法に準拠して測定を行った。
(3) Strong elongation, knot strength (fiber): JIS
The measurement was performed according to the method described in L1070.

【0044】(4)ヤング率(フィルム):JIS K
7127記載の方法に準拠し、縦方向(MD)および横
方向(TD)のヤング率につき測定を行った。
(4) Young's modulus (film): JIS K
According to the method described in 7127, the Young's modulus in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) was measured.

【0045】(5)引裂強度(フィルム):JIS K
7128記載の方法に準拠し、縦方向(MD)および横
方向(TD)の引裂強度につき測定を行った。
(5) Tear strength (film): JIS K
According to the method described in 7128, the measurement was carried out for the tear strength in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD).

【0046】[参考例1] 芳香族ポリエステル(a)の製造:テレフタル酸ジメチ
ル50重量部、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエ
トキシ)フェニル]フルオレン101.6重量部、エチ
レングリコール32.5重量部、触媒としてテトラブト
キシチタネート0.35重量部を蒸留装置を備えた反応
容器に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下、150
℃から220℃まで昇温していき200分間エステル交
換反応させた。エステル交換反応終了後、このエステル
交換反応物を撹袢装置、窒素導入口、減圧口、蒸留装置
を備えて、260℃に加熱した反応容器に移し、常圧で
約5分、15〜20mmHgで約30分、更に0.1m
mHgで285℃まで昇温し重縮合反応を行ない、所定
の溶融粘度に到達した後、常法によりチップ化した。得
られた芳香族ポリエステル(a)のガラス転移温度は1
51℃、固有粘度は0.41であった。
Reference Example 1 Production of aromatic polyester (a): 50 parts by weight of dimethyl terephthalate, 101.6 parts by weight of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene, ethylene glycol 32 0.5 parts by weight and 0.35 parts by weight of tetrabutoxytitanate as a catalyst were charged into a reaction vessel equipped with a distillation apparatus, and the reaction product was placed in a nitrogen gas atmosphere at 150 ° C.
The temperature was raised from 220 ° C. to 220 ° C., and a transesterification reaction was performed for 200 minutes. After completion of the transesterification reaction, the transesterification reaction product was transferred to a reaction vessel equipped with a stirrer, a nitrogen inlet, a reduced pressure port, and a distillation apparatus and heated to 260 ° C., and at normal pressure for about 5 minutes at 15 to 20 mmHg. About 30 minutes, 0.1m
The temperature was raised to 285 ° C. at mHg to carry out a polycondensation reaction, and after reaching a predetermined melt viscosity, chips were formed by a conventional method. The glass transition temperature of the obtained aromatic polyester (a) is 1
At 51 ° C., the intrinsic viscosity was 0.41.

【0047】[参考例2] 芳香族ポリエステル(b)の製造:4,4’−ジフェニ
ルジカルボン酸ジメチル70重量部、4,4’−ビス
(2−ヒドロキシエトキシ)ジフェニルスルホン78.
9重量部、エチレングリコール32.5重量部、触媒と
してテトラブトキシチタネート0.35重量部を蒸留装
置を備えた反応容器に仕込み、この反応物を窒素ガス雰
囲気下、150℃から220℃まで昇温していき200
分間エステル交換反応させた。エステル交換反応終了
後、このエステル交換反応物を撹袢装置、窒素導入口、
減圧口、蒸留装置を備えて、260℃に加熱した反応容
器に移し、常圧で約5分、15〜20mmHgで約30
分、更に0.1mmHgで285℃まで昇温し重縮合反
応を行ない、所定の溶融粘度に到達した後、常法により
チップ化した。得られたポリエステルのガラス転移温度
は142℃、固有粘度は0.45であった。
Reference Example 2 Production of aromatic polyester (b): 70 parts by weight of dimethyl 4,4'-diphenyldicarboxylate, 4,4'-bis (2-hydroxyethoxy) diphenyl sulfone
9 parts by weight, 32.5 parts by weight of ethylene glycol, and 0.35 part by weight of tetrabutoxytitanate as a catalyst were charged into a reaction vessel equipped with a distillation apparatus, and the temperature of the reaction product was raised from 150 ° C. to 220 ° C. under a nitrogen gas atmosphere. Then 200
The transesterification was performed for minutes. After completion of the transesterification reaction, the transesterification reaction product was stirred, a nitrogen inlet,
Transfer to a reaction vessel heated to 260 ° C. equipped with a decompression port and a distillation apparatus, about 5 minutes at normal pressure, about 30 at 15-20 mmHg.
Then, the temperature was raised to 285 ° C. at 0.1 mmHg to perform a polycondensation reaction, and after reaching a predetermined melt viscosity, chips were formed by a conventional method. The glass transition temperature of the obtained polyester was 142 ° C., and the intrinsic viscosity was 0.45.

【0048】[実施例1] ポリエチレンナフタレート組成物の製造:ナフタレン−
2,6−ジカルボン酸ジメチルエステル100重量部、
エチレングリコール60重量部を、エステル交換触媒と
して酢酸マンガン四水塩0.03重量部を使用して、常
法に従ってエステル交換反応させた後、トリメチルフォ
スフェート0.023重量部を添加し実質的にエステル
交換反応を終了させた。
Example 1 Production of polyethylene naphthalate composition: naphthalene-
100 parts by weight of 2,6-dicarboxylic acid dimethyl ester,
After subjecting 60 parts by weight of ethylene glycol to a transesterification reaction using 0.03 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate as a transesterification catalyst according to a conventional method, 0.023 parts by weight of trimethyl phosphate is added, and substantially The transesterification was terminated.

【0049】ついで、三酸化アンチモン0.024重量
部を添加し、引き続き高温高真空下で常法にて重縮合反
応を行い、重縮合反応終了前30分に参考例1の操作で
製造した芳香族ポリエステル(a)を2.5重量部添加
し、固有粘度0.61dl/g、DEG共重合量1.3モ
ル%のポリエチレンナフタレート組成物を得た。
Then, 0.024 parts by weight of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was subsequently carried out in a conventional manner under a high temperature and high vacuum. 2.5 parts by weight of Group A polyester (a) was added to obtain a polyethylene naphthalate composition having an intrinsic viscosity of 0.61 dl / g and a DEG copolymerization amount of 1.3 mol%.

【0050】製糸:このポリエチレンナフタレート組成
物のぺレットを180℃で3時間乾燥後、孔径0.27
mm孔数6ホールの口金を用いて310℃で溶融紡糸を
行い、400m/minで引き取った。この未延伸糸を
150℃に加熱された供給ローラー上で6倍延伸し、引
続いて240℃に加熱された熱板上で定長熱処理し、7
0de/6filの延伸糸を得た。得られた延伸糸の特
性を表1に示す。
Yarn production: A pellet of this polyethylene naphthalate composition was dried at 180 ° C. for 3 hours, and had a pore size of 0.27.
Melt spinning was performed at 310 ° C. using a die having 6 mm holes, and the spinning was performed at 400 m / min. This undrawn yarn is drawn 6 times on a supply roller heated to 150 ° C., and then heat-treated at a constant length on a hot plate heated to 240 ° C.
A drawn yarn of 0 de / 6 fill was obtained. Table 1 shows the properties of the obtained drawn yarn.

【0051】製膜:このポリエチレンナフタレート組成
物のぺレットを180℃で3時間乾燥後、押出機ポッパ
ーに供給し、溶融温度300℃で溶融し、1mmのスリ
ット状ダイを通して表面温度40℃の回転冷却ドラム上
に押出し、未延伸フイルムを得た。このようにして得ら
れた未延伸フイルムを120℃にて予熱し、さらに低
速、高速のロール間で15mm上方より900℃のIR
ヒータにて加熱して縦方向に3.6倍に延伸し、続いて
ステンターに供給し、140℃にて横方向に4.6倍に
延伸した。得られた二軸配向フイルムを210℃の温度
で5秒間熱固定し、厚み10μmの二軸配向フイルムを
得た。得られた二軸配向フイルムの特性を表1に示す。
Film formation: The pellets of the polyethylene naphthalate composition were dried at 180 ° C. for 3 hours, then supplied to an extruder popper, melted at a melting temperature of 300 ° C., and passed through a 1 mm slit die at a surface temperature of 40 ° C. It was extruded on a rotating cooling drum to obtain an unstretched film. The unstretched film thus obtained is preheated at 120 ° C., and the IR at 900 ° C. from 15 mm above between low-speed and high-speed rolls.
The film was heated by a heater and stretched 3.6 times in the machine direction, then supplied to a stenter, and stretched 4.6 times in the transverse direction at 140 ° C. The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 210 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 10 μm. Table 1 shows the properties of the obtained biaxially oriented film.

【0052】[実施例2]実施例1において、参考例1
で製造したポリエステルの添加量を5重量部に変更した
こと以外は同様の操作を行って固有粘度0.60dl/
g、DEG共重合量1.3モル%のポリエチレンナフタ
レート組成物を得た。得られたポリエチレンナフタレー
ト組成物は実施例1と同様に製糸、製膜した。結果を表
1に示す。
[Embodiment 2] In Embodiment 1, reference example 1
The same operation was carried out except that the amount of the polyester prepared in the above was changed to 5 parts by weight, and the intrinsic viscosity was 0.60 dl /.
g, a polyethylene naphthalate composition having a DEG copolymerization amount of 1.3 mol%. The obtained polyethylene naphthalate composition was formed into a thread and a film in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0053】[実施例3]実施例1において芳香族ポリ
エステルとして参考例2の操作で製造したポリエステル
を2.5重量部添加したこと以外は同様の操作を行なっ
て、固有粘度0.61dl/g、DEG共重合量1.4モ
ル%のポリエチレンナフタレート組成物を得た。得られ
たポリエチレンナフタレート組成物は実施例1と同様に
製糸、製膜した。結果を表1に示す。
Example 3 The same procedure as in Example 1 was repeated except that 2.5 parts by weight of the polyester prepared in Reference Example 2 was added as the aromatic polyester to obtain an intrinsic viscosity of 0.61 dl / g. Thus, a polyethylene naphthalate composition having a DEG copolymerization amount of 1.4 mol% was obtained. The obtained polyethylene naphthalate composition was formed into a thread and a film in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0054】[実施例4]ナフタレン−2,6−ジカル
ボン酸ジメチルエステル100重量部、エチレングリコ
ール60重量部を、エステル交換触媒として酢酸マンガ
ン四水塩0.03重量部を使用して、常法に従ってエス
テル交換反応させた後、トリメチルフォスフェート0.
023重量部を添加し実質的にエステル交換反応を終了
させた。
Example 4 Using 100 parts by weight of dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate and 60 parts by weight of ethylene glycol, and using 0.03 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate as a transesterification catalyst, in a conventional manner. After transesterification according to the following procedure, trimethyl phosphate was added.
023 parts by weight was added to substantially terminate the transesterification reaction.

【0055】ついで、三酸化アンチモン0.024重量
部を添加し、引き続き高温高真空下で常法にて重縮合反
応を行って製造した、固有粘度0.62、DEG共重合
量1.2モル%のポリエチレンナフタレートホモポリマ
ー100重量部と参考例1の操作で製造した芳香族ポリ
エステル2.5重量部とをベント付二軸エクストルーダ
ーを用いて高真空下300℃で12分間溶融混練し、固
有粘度0.60dl/g、DEG共重合量1.2モル%の
ポリエチレンナフタレート組成物を得た。得られたポリ
エチレンナフタレート組成物は実施例1と同様に製糸、
製膜した。結果を表1に示す。
Then, 0.024 parts by weight of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out by a conventional method under a high temperature and a high vacuum, followed by an intrinsic viscosity of 0.62 and a DEG copolymerization amount of 1.2 mol. % Of polyethylene naphthalate homopolymer and 2.5 parts by weight of the aromatic polyester produced by the procedure of Reference Example 1 were melt-kneaded at 300 ° C. for 12 minutes under a high vacuum using a vented twin-screw extruder. A polyethylene naphthalate composition having an intrinsic viscosity of 0.60 dl / g and a DEG copolymerization amount of 1.2 mol% was obtained. The obtained polyethylene naphthalate composition was subjected to spinning in the same manner as in Example 1,
A film was formed. Table 1 shows the results.

【0056】[比較例1]実施例1において、芳香族ポ
リエステルを添加しなかったこと以外は同様の操作を行
って固有粘度0.62dl/g、DEG共重合量1.2モ
ル%のポリエチレンナフタレートホモポリマーを得た。
得られたポリエチレンナフタレートホモポリマーは実施
例1と同様に製糸、製膜した。結果を表1に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 The same procedure as in Example 1 was repeated except that no aromatic polyester was added, to obtain a polyethylene resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and a DEG copolymerization amount of 1.2 mol%. A phthalate homopolymer was obtained.
The obtained polyethylene naphthalate homopolymer was formed into a thread and a film in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0057】[比較例2]実施例1において、芳香族ポ
リエステルとして、固有粘度0.65、DEG量1.1
モル%のポリエチレンテレフタレートを2.5重量部添
加したこと以外は同様の操作を行って固有粘度0.62
dl/g、DEG共重合量1.2モル%のポリエチレン
ナフタレート組成物を得た。得られたポリエチレンナフ
タレート組成物は実施例1と同様に製糸、製膜した。結
果を表1に示す。
[Comparative Example 2] In Example 1, the aromatic polyester had an intrinsic viscosity of 0.65 and a DEG amount of 1.1.
The same operation was performed except that 2.5 parts by weight of polyethylene terephthalate was added in an amount of 0.62 mol%.
A polyethylene naphthalate composition having a dl / g of 1.2 mol% of the DEG copolymer was obtained. The obtained polyethylene naphthalate composition was formed into a thread and a film in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】表1からも明らかな通り、本発明のポリエ
チレンナフタレート組成物よりなる繊維及びフィルムは
高強度、高ヤング率を保持しつつ、高結節強度、耐デラ
ミネーション性を有していた。
As is clear from Table 1, the fibers and films comprising the polyethylene naphthalate composition of the present invention had high knot strength and delamination resistance while maintaining high strength and high Young's modulus.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明のポリエチレンナフタレート組成
物は、優れた耐引裂き性および高ヤング率を有し、更に
は優れた色相と透明性とを兼備したフイルム、及び高強
度、耐加水分解性を保持しつつ耐屈曲疲労性が改良され
た繊維を形成することができ、得られる繊維はタイヤコ
ード、キャンバス等に好適に使用する事ができ、またフ
イルムは写真フィルム用途、磁気フィルム用途、絶縁フ
ィルム用途等、幅広い用途に好適に使用することができ
る。
Industrial Applicability The polyethylene naphthalate composition of the present invention has excellent tear resistance and high Young's modulus, a film having both excellent hue and transparency, and high strength and hydrolysis resistance. Fiber with improved flex fatigue resistance can be formed while maintaining the same, the obtained fiber can be suitably used for tire cord, canvas, etc., and the film can be used for photographic film, magnetic film, insulation It can be suitably used for a wide range of applications such as film applications.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 1/76 G03C 1/76 // B29K 67:00 B29L 7:00 Fターム(参考) 2H023 FA00 FA12 FA13 4F210 AA24C AA26K AE01 AG01 AH20 AH38 AH79 QA02 QA03 QC06 QD13 QG01 QG18 QW07 4J002 CF042 CF052 CF081 CF142 FD040 FD060 FD070 FD090 FD170 GK01 GN01 GQ01 GS01 4J029 AA03 AB07 AC02 AD07 AE02 AE03 BF16 BH02 CB06A CB10A DB13 HA01 HB01 HB02 KE02 KE03 4L035 BB31 BB77 BB89 BB91 CC03 CC09 EE04 EE08 FF01 GG01 HH10 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 1/76 G03C 1/76 // B29K 67:00 B29L 7:00 F term (reference) 2H023 FA00 FA12 FA13 4F210 AA24C AA26K AE01 AG01 AH20 AH38 AH79 QA02 QA03 QC06 QD13 QG01 QG18 QW07 4J002 CF042 CF052 CF081 CF142 FD040 FD060 FD070 FD090 FD170 GK01 GN01 GQ01 GS01 4J029 AA03 AB07 AC02 AD07 AE02 AE03 BF16 BH02 CB06A CB10A DB13 HA01 HB01 HB02 KE02 KE03 4L035 BB31 BB77 BB89 BB91 CC03 CC09 EE04 EE08 FF01 GG01 HH10

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ナフタレンジカルボン酸を主たるジカル
ボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコー
ル成分とするポリエチレンナフタレート90〜99重量
%と、芳香族ポリエステル1〜10重量%とをポリマー
ブレンドしてなるポリエチレンナフタレート組成物であ
って、 該芳香族ポリエステルのガラス転移温度が130〜20
0℃の範囲であることを特徴とする、ポリエチレンナフ
タレート組成物。
1. A polyethylene blend obtained by polymer blending 90 to 99% by weight of polyethylene naphthalate having naphthalene dicarboxylic acid as a main dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a main glycol component, and 1 to 10% by weight of an aromatic polyester. A phthalate composition, wherein the aromatic polyester has a glass transition temperature of 130 to 20.
A polyethylene naphthalate composition, which is in the range of 0 ° C.
【請求項2】 芳香族ポリエステルが、下記構造式
(a)で表される繰り返し単位を、全繰り返し単位を基
準として70モル%以上含むポリエステルである、請求
項1記載のポリエチレンナフタレート組成物。 【化1】
2. The polyethylene naphthalate composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester is a polyester containing at least 70 mol% of a repeating unit represented by the following structural formula (a) based on all repeating units. Embedded image
【請求項3】 芳香族ポリエステルが、下記構造式
(b)で表される繰り返し単位を、全繰り返し単位を基
準として70モル%以上含むポリエステルである、請求
項1記載のポリエチレンナフタレート組成物。 【化2】
3. The polyethylene naphthalate composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester is a polyester containing a repeating unit represented by the following structural formula (b) in an amount of 70 mol% or more based on all repeating units. Embedded image
【請求項4】 請求項1記載のポリエチレンナフタレー
ト組成物を溶融紡糸して形成した繊維を、ポリエチレン
ナフタレートのガラス転移温度以上芳香族ポリエステル
のガラス転移温度以下で延伸して得られる繊維。
4. A fiber obtained by subjecting a fiber formed by melt-spinning the polyethylene naphthalate composition according to claim 1 to a glass transition temperature of polyethylene naphthalate or higher and a glass transition temperature of aromatic polyester or lower.
【請求項5】 ヤング率が1900〜4000kg/m
2であり、かつ結節強度が3.5〜10.0g/De
である、請求項4記載の繊維。
5. A Young's modulus of 1900 to 4000 kg / m.
m 2 and the knot strength is 3.5 to 10.0 g / De.
The fiber according to claim 4, which is:
【請求項6】 請求項1記載のポリエチレンナフタレー
ト組成物を溶融製膜して形成したフィルムを、ポリエチ
レンナフタレートのガラス転移温度以上芳香族ポリエス
テルのガラス転移温度以下で二軸延伸して得られるフィ
ルム。
6. A film formed by melt-forming the polyethylene naphthalate composition according to claim 1 and biaxially stretching the glass transition temperature of the polyethylene naphthalate to the glass transition temperature of the aromatic polyester or lower. the film.
【請求項7】 フイルムの二軸方向のヤング率がそれぞ
れ500〜2000kg/mm2であり、かつ引裂強度
が下記数式を満足する、請求項6記載のフイルム。 【数1】
7. The film according to claim 6, wherein the Young's modulus in the biaxial direction of the film is 500 to 2000 kg / mm 2 , and the tear strength satisfies the following equation. (Equation 1)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009167269A (en) * 2008-01-15 2009-07-30 Osaka Gas Co Ltd High-molecular weight polyester-based resin and method of producing the same

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