JP2000330314A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 滑り性に優れ、摺擦による表面の磨耗や傷の
発生等に対して耐久性を有し、かつ繰り返し電子写真プ
ロセスにおいて発生するコロナ生成物付着による表面抵
抗の低下がなく、高湿下においても高品位の画質を保つ
ことのできる電子写真用感光体、この電子写真感光体を
有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供す
ることにある。 【解決手段】 保護層が、結着樹脂と表面処理された導
電性金属酸化物微粒子を分散状に含有して成り、かかる
表面処理が、まず第一の処理剤として２官能又は３官能
のシラン系化合物を用いて表面処理を行い、更に第二の
処理剤として１官能のクロロシラン化合物、１官能のア
ルコキシシラン化合物及びシラザン系化合物より成る群
から選択される表面処理剤で表面処理される電子写真感
光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッ
ジ及び電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しく
は表面保護層を有する電子写真感光体、この電子写真感
光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、運用される電子写真
プロセスに応じた所要の感度、電気特性、光学特性を備
えていることが要求されるが、更に繰り返し使用される
感光体にあっては、感光体の表面層、すなわち支持体よ
りもっとも隔離する最外層には、コロナ帯電、トナー現
像、紙への転写、クリーニング処理等の電気的・機械的
外力が直接加えられるために、それらに対する耐久性が
要求される。

【０００３】具体的には、摺擦による表面の磨耗や傷の
発生、またコロナ帯電時に発生するオゾンによる表面の
劣化等に対する耐久性が要求されている。一方、トナー
の現像、クリーニングの繰り返しにより表面層にトナー
が付着し易くなるという問題もあり、これに対しては表
面層のクリーニング性を向上することが求められてい
る。

【０００４】上記のような表面層に要求される特性を満
たすために、樹脂を主成分とする表面保護層を設ける試
みがなされている。例えば、特開昭５７−３０８４３号
公報には、導電性粉末として金属酸化物を添加して抵抗
を制御した保護層が提案されている。

【０００５】しかし、従来用いられていた方法では、金
属酸化物粒子の結着樹脂中での分散性、凝集性、保護層
に用いた際の導電性、透明性に問題があり、保護層表面
の不均一性、ムラ等による画像欠陥、繰り返し帯電によ
る残留電位の上昇、感度低下といった現象が起こり易か
った。

【０００６】電子写真感光体用の保護層に金属酸化物を
分散するのは、保護層自体の電気抵抗を制御し、電子写
真プロセスの繰り返しにおける感光体内での残留電位の
増加を防止するのがその主な目的である。また、電子写
真感光体用の保護層の適切な抵抗率は、１０¹⁰〜１０¹⁵
Ω・ｃｍであることが認められている。

【０００７】しかしながら、前記の範囲の抵抗率におい
ては、保護層の電気抵抗はイオン電導によって影響を受
け易く、そのために環境の変化によって電気抵抗が大き
く変化する傾向がある。特に、金属酸化物が膜中に分散
している場合には、金属酸化物表面の吸水性が高いため
に、各種の環境において、しかも電子写真プロセスの繰
り返しを行う際に、保護層の抵抗を前記範囲内に保つこ
とはこれまで極めて困難であった。

【０００８】また、一般的に保護層に粒子を分散させた
場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐためには、入
射光の波長よりも粒子の粒径が小さいこと、すなわち
０．３μｍ以下であることが必要である。しかし、一般
に金属酸化物粒子は、樹脂溶液中において凝集傾向が強
く均一な分散が困難であり、いったん分散しても二次凝
集や沈降が起こるため、安定して粒径０．３μｍ以下の
微粒子を分散状に含有する膜を生産することは極めて困
難であった。更に、透明度、導電均一性を向上させるた
めには、より粒径の細かい超微粒子粉体（一次粒径０．
１μｍ以下）を分散さることが要求されるが、そのよう
な超微粒子粉体は、より更に分散性、分散安定性が悪く
なる傾向にあった。

【０００９】また、特に高湿下において、繰り返し帯電
により発生するオゾンやＮＯｘ等のコロナ生成物が表面
に付着することにより感光体の表面抵抗の低下を引き起
こし、画像流れが発生する等の問題により、未だ保護層
として満足できる電子写真特性を示すものが得られてい
ないのが現状であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前述
の要求に答える電子写真用感光体を提供しようとするこ
とにある。すなわち、本発明の目的は、滑り性に優れ、
摺擦による表面の磨耗や傷の発生等に対して耐久性を有
する電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロ
セスカートリッジ及び電子写真装置を提供することであ
る。

【００１１】本発明の別の目的は、繰り返し電子写真プ
ロセスにおいて発生するコロナ生成物付着による表面抵
抗の低下がなく、高湿度下においても高品位の画質を保
つことのできる電子写真用感光体、この電子写真感光体
を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供
することにある。

【００１２】本発明の更に別の目的は、繰り返し電子写
真プロセスにおいて、残留電位の蓄積や感度の低下がな
い安定した電子写真特性を有する電子写真用感光体、こ
の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電
子写真装置を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上に光導電層及び保護層を有する電子写真用感光
体において、前記保護層が、結着樹脂と表面処理された
導電性金属酸化物微粒子を分散状に含有して成り、かか
る表面処理が、まず第一の処理剤として２官能又は３官
能のシラン系化合物を用いて表面処理を行い、更に第二
の処理剤として１官能のクロロシラン化合物、１官能の
アルコキシシラン化合物及びシラザン系化合物より成る
群から選択される表面処理剤で表面処理される電子写真
感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリ
ッジ及び電子写真装置が提供される。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。

【００１５】前述のように導電性金属酸化物微粒子を結
着樹脂中に分散した膜を電子写真感光体の保護層に用い
る場合の問題点は、微粒子の分散性と膜の電気抵抗の環
境安定性である。

【００１６】本発明者らは数々の検討の結果、上記問題
点を解決する手段として、導電性金属酸化物微粒子の表
面処理において、まず第一に２官能又は３官能のシラン
系化合物で表面処理を行い、更にその後、１官能のクロ
ロシラン化合物、１官能のアルコキシシラン化合物及び
シラザン系化合物より成る群から選択される表面処理剤
で表面処理することが非常に有効であることを見いだし
た。この場合、第一のシラン系表面処理剤としては、例
として下記の表１に示したような２官能又は３官能のア
ルコキシシラン化合物及びクロロシラン化合物が用いら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】一般にシラン系表面処理剤の反応性は、Ｓ
ｉ原子周りの官能基数が多くなるほど高くなるとされて
いるが、弊害として処理剤同士の脱水縮合反応により表
面処理前あるいはその最中にゲル化を起こしてしまい表
面処理効率が下がったり、表面処理された後に金属酸化
物微粒子表面との脱水縮合反応にあずからなかった未反
応水酸基が数多く残留し、表面処理を施したにもかかわ
らず微粒子の吸水性を十分に下げることができなくな
る。

【００２１】一方で、処理剤同士の縮合や未反応水酸基
の生成を極力抑えるためには、１官能のシラン系化合物
を用いればよいと考えられるが、この場合、２官能又は
３官能に比べて極端に反応処理効率が下がってしまう欠
点がある。特にＳｉ原子に直結したアルキル鎖等が長い
場合等にはそれが顕著となり、用途に応じて修飾アルキ
ル化シラン処理剤、例えばフッ化アルキル系、アルキル
アミノ系、アクリル系シラン処理剤等で表面処理する場
合には不適である。

【００２２】そのような場合に、２官能以上のシラン系
化合物を用いることで、表面処理効率を向上させ、残存
水酸基を第二の処理剤である１官能のクロロシラン化合
物、１官能のアルコキシシラン化合物及びシラザン系化
合物より成る群から選択される表面処理剤でキャッピン
グすることで前述の目的を達成することができた。ま
た、金属酸化物表面に残存した水酸基等のキャッピング
剤としても１官能のクロロシラン化合物、１官能のアル
コキシシラン化合物及びシラザン系化合物は有効に働く
と考えられる。１官能のクロロシラン化合物、１官能の
アルコキシシラン化合物及びシラザン系化合物は加水分
解によりモノシラノールを生成し、それが先の残存水酸
基と脱水縮合することにより、疎水化率を高める効果を
持っている。

【００２３】１官能クロロシラン化合物の具体例を表２
に示したが、単に残存水酸基のキャッピングという目的
のみであれば化合物例Ｎｏ．１−１のトリメチルクロロ
シランを用いるのが一般的であると考えられるが、用途
によってその他のクロロシラン化合物を使用してもよ
く、また必ずしもこれらに限定されるものではない。

【００２４】

【表４】

【００２５】１官能アルコキシシラン化合物の具体例を
表３に示したが、単に残存水酸基のキャッピングという
目的のみであれば化合物例Ｎｏ．２−１のトリメチルメ
トキシシランを用いるのが一般的であると考えられる
が、用途によってその他のアルコキシシラン化合物を使
用してもよく、また必ずしもこれらに限定されるもので
はない。

【００２６】

【表５】

【００２７】シラザン化合物の具体例を表４に示した
が、単に残存水酸基のキャッピングという目的のみであ
れば化合物例Ｎｏ．３−１のヘキサメチルジシラザンを
用いるのが一般的であると考えられるが、用途によって
その他のシラザン化合物を使用してもよく、また必ずし
もこれらに限定されるものではない。

【００２８】

【表６】

【００２９】表面処理の方法としては、湿式、乾式があ
る。更に、第一のシラン系化合物と第二の１官能のクロ
ロシラン化合物、１官能のアルコキシシラン化合物及び
シラザン系化合物とをそれぞれ組み合わせることができ
る。湿式では、導電性金属酸化物微粒子と、まず第一の
シラン系化合物を溶媒中に分散し、シラン化合物を微粒
子表面に付着させる。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル等の一般の分散手段を使用することがで
きる。次に、この分散溶液を乾燥機により乾燥させ溶媒
を取り除いた後、更に熱処理を行ってシラン化合物を導
電性金属酸化物微粒子表面に固着させる。

【００３０】更に、第二の１官能のクロロシラン化合
物、１官能のアルコキシシラン化合物及びシラザン系化
合物の処理については、第一の処理と同様に溶剤中にお
いて分散、乾燥、熱処理を行う湿式法と、溶剤を用いず
に直接混合、混練し、乾燥、熱処理を行う乾式法のどち
らを用いてもよい。この際、１官能のクロロシラン化合
物、１官能のアルコキシシラン化合物及びシラザン系化
合物を十分加水分解をさせるために、第二の処理前に微
粒子粉体を吸水させておくことが重要である。また、必
要によっては、各処理の前に微粒子の粉砕処理を施して
もよい。もう一つの方法としては、まずシラン化合物を
乾式で処理し、その後の第二の処理を湿式又は乾式で行
うことも可能であり、その方法は上述と同様にすること
ができる。

【００３１】本発明で用いる導電性金属酸化物として
は、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化ア
ンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドー
プした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化ス
ズ、酸化ジルコニウム等が挙げられる。これら金属酸化
物の超微粒子の１種類もしくは２種類以上を混合して用
いる。２種類以上用いる場合には、固溶体又は融着の形
態の微粒子であってもよい。このような金属酸化物の平
均粒径は、０．３μｍ以下が好ましく、より好ましくは
０．１μｍ以下である。

【００３２】本発明における導電性金属酸化物微粒子に
対するシラン系化合物の割合は、微粒子の粒径や表面処
理剤の構造及び分子量等に依存するが、１〜５０重量％
が好ましく、より好ましくは３〜４０重量％である。第
二の処理剤である１官能のクロロシラン化合物、１官能
のアルコキシシラン化合物及びシラザン系化合物の割合
は、残存水酸基の量に依存するが、第一の処理剤である
シラン系化合物の添加量に対してその官能基のモル数と
同程度を最低量とすればよい。

【００３３】特に、トリメチルクロロシラン、トリメチ
ルメトキシシラン及びヘキサメチルジシラザンを用いた
場合には、過剰のこれらは全て加水分解されてトリメチ
ルシラノールを生成し、その後これらが二分子集まって
トリメチルシリルエーテルとなるが、これは不活性でか
つ沸点も低いため、最後の熱処理にて除去が可能であ
る。

【００３４】本発明で用いる保護層用の結着樹脂として
は、アクリル系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、セルロース類、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン
樹脂、ポリ塩化ビニル等の市販の樹脂を使用することが
できる。これらの樹脂の中でも、保護層の表面硬度、耐
磨耗性、更に微粒子の分散性、分散後の安定性の点から
硬化型樹脂を用いることが好ましい。すなわち、熱又は
光によって硬化するモノマー又はオリゴマーを含有する
樹脂の溶液に、前述の表面処理を施した導電性金属酸化
物微粒子を分散させて保護層用の塗工液とし、これを感
光層上に塗工、硬化させて形成した保護層は、透明性、
硬度、耐磨耗性等の点でより優れる。

【００３５】熱又は光によって硬化するモノマー又はオ
リゴマーとは、例えば分子の末端に熱又は光のエネルギ
ーによって重合反応を起こす官能基を有するもので、そ
の単量体がモノマーであり、モノマーの構造単位の繰り
返しが２〜２０程度の比較的大きな分子がオリゴマーで
ある。重合反応を起こす官能基としては、アクリロイル
基、メタクリロイル基、ビニル基、アセトフェノン基等
の炭素−炭素二重結合を有する基、シラノール基、更に
環状エーテル基等の開環重合を起こすもの、又はフェノ
ール＋ホルムアルデヒドのように２種類以上の分子が反
応して重合を起こすもの等が挙げられる。

【００３６】樹脂と表面処理済みの導電性金属酸化物微
粒子との割合は、直接的に保護層の抵抗を決定する値で
あり、保護層の抵抗率が１０¹⁰〜１０¹⁵Ω・ｃｍの範囲
になるように設定する。

【００３７】本発明の感光体における前記保護層中に
は、分散性、結着性及び耐侯性を向上させる目的でカッ
プリング剤及び酸化防止剤等の添加物を加えてもよい。
保護層は、前記結着樹脂中に金属酸化物を分散した溶液
を塗布し、硬化して形成する。

【００３８】次に、感光層について説明する。本発明の
電子写真用感光体の光導電層の構成は、電荷発生材料と
電荷輸送材料の双方を含有する単層型、あるいは電荷発
生層と電荷輸送層を導電性基板上に積層した積層型のい
ずれかである。以下に積層型の電子写真感光体について
説明する。

【００３９】積層型の感光層は、導電性支持体上に電荷
発生層、電荷輸送層をこの順に積層したものでも、また
逆に電荷輸送層、電荷発生層の順に積層したものであっ
てもよい。

【００４０】本発明の電子写真感光体における支持体
は、導電性を有するものであれば特に制限はなく、例え
ば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びス
テンレス等の金属をドラム又はシート状に成型したも
の、アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチックフィル
ムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウ
ム及び酸化スズ等をプラスチックフィルムに蒸着したも
の、導電性材料を単独又は結着樹脂と共に塗布して導電
層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙等が挙げ
られる。

【００４１】積層型電子写真感光体の電荷輸送層は、主
鎖又は側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン、フ
ェナントレン等の構造を有する多環芳香族化合物、イン
ドール、カルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン
等の含窒素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合
物等の電荷輸送材料を成膜性を有する樹脂に溶解させた
塗工液を用いて形成される。

【００４２】このような成膜性を有する樹脂としては、
例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリメタクリル酸エステル等が挙げられる。電荷輸
送層の厚さは、５〜４０μｍが好ましく、より好ましく
は１０〜３０μｍである。

【００４３】積層型電子写真感光体の電荷発生層は、ス
ーダンレッド、ダイアンブルー等のアゾ顔料、ピレンキ
ノン、アントアントロン等のキノン顔料、キノシニアン
顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオインジゴ等のイン
ジゴ顔料、フタロシアニン顔料等の電荷発生材料をポリ
ビニルブチラール、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂等の結着樹脂に分散させて、この分散液を塗
工するか、前記顔料を真空蒸着することによって形成す
る。このような電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下が好ま
しく、より好ましくは０．０５〜３μｍである。

【００４４】本発明の電子写真感光体においては、導電
層と感光層の中間にバリアー機能と接着機能を有す下引
き層を設けることもできる。下引き層は、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−ア
クリル酸コポリマー、アルコール可溶アミド、ポリウレ
タン、ゼラチン等のよって形成できる。下引き層の膜厚
は、０．１μｍ〜３μｍが適当である。

【００４５】以上のように、本発明の電子写真用感光体
は、感光層上に保護層を有し、その保護層中に含有せし
める導電性金属酸化物微粒子が、２官能又は３官能のシ
ラン化合物で表面処理された後に、第二の処理剤として
１官能のクロロシラン化合物、１官能のアルコキシシラ
ン化合物及びシラザン系化合物より成る群から選択され
る表面処理剤で表面処理されたことを特徴とする電子写
真感光体である。よって本発明においては、金属酸化物
微粒子の分散性の良い均質な、そして抵抗環境変動の小
さい保護層を形成することができた。その結果、ムラ、
カブリ、黒ポチ等の画像欠陥がなく、耐磨耗性、耐環境
性が非常に高く、しかも電子写真特性に優れた電子写真
感光体を提供することが可能となった。

【００４６】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを用いた電子写真装置の概略構成を
示す。

【００４７】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービー
ム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的
の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強
調変調された露光光４を受ける。こうして感光体１の周
面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形
成されていく。

【００４８】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、不図示の給紙部から感光体１と
転写手段６との間に感光体１の回転と同期して取り出さ
れて給紙された転写材７に、感光体１の表面に形成担持
されているトナー画像が転写手段６により順次転写され
ていく。

【００４９】トナー画像の転写を受けた転写材７は、感
光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着
を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）と
して装置外へプリントアウトされる。

【００５０】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。

【００５１】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものを容器１１に納めて
プロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、こ
のプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリ
ンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成し
てもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びク
リーニング手段９の少なくとも一つを感光体１と共に一
体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等
の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロセス
カートリッジとすることができる。

【００５２】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤ
アレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により
照射される光である。

【００５３】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プ
リンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

【００５４】

【実施例】以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更
に詳しく説明する。なお、実施例中の「部」は重量部を
示す。

【００５５】（実施例１−１）アルミニウムシリンダー
（３０ｍｍφ×２６０ｍｍ）上に、アルコール可溶性ポ
リアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ−８０００、東レ
（株）社製）１０部、メトキジメチル化６ナイロン樹脂
（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国科学（株）社
製）３０部をメタノール１５０部／ブタノール１５０部
の混合溶媒中に溶解した調合液を浸漬法で塗工し、９０
℃で１０分間乾燥することによって、膜厚が１μｍの下
引き層を形成した。

【００５６】次に、下記構造式（１）に示される

【００５７】

【化１】 ジスアゾ顔料４部、ブチラール樹脂（商品名：エスレッ
クスＢＬ−Ｓ、積水化学（株）社製）２部及びシクロヘ
キサノン１００部をサンドミル装置にて４８時間分散し
た後、テトラドロフラン（ＴＨＦ）１００部を加えて電
荷発生層用の分散液を調合した。この分散液を前記下引
き層上に浸漬法で塗工し、８０℃で５分間乾燥すること
によって、膜厚が０.１５μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００５８】次に、下記構造式（２）に示される

【００５９】

【化２】 スチリル化合物１０部及びポリカーボネート樹脂（商品
名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）社製）
１０部をジクロロメタン２０部／モノクロロベンゼン６
０部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を前記の電荷発生
層上に浸漬法で塗工し、１２０℃で６０分間乾燥するこ
とによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。

【００６０】次に、保護層の調合液を下記の手順により
作製した。

【００６１】平均粒径０．０２μｍのアンチモン含有酸
化スズ微粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）
社製）５０部、表１の化合物例Ｎｏ．３の化合物１０
部、メタノール３００部を攪拌装置で４８時間攪拌した
後、溶液を濾過・洗浄後に乾燥し、更に１５０℃で２時
間熱処理を行った。その後、いったんこの微粒子を加湿
処理によって十分吸水させた後、表２の化合物例Ｎｏ．
１−１の化合物３０部、トルエン３００部を加え、攪拌
装置で４８時間攪拌した後、溶液を濾過・洗浄後に乾燥
し、更に１５０℃にて２時間熱処理を行った。

【００６２】次に、下記構造式（３）で示される

【００６３】

【化３】 アクリル系硬化性モノマー５０部、光重合開始剤として
２−メチルチオキサンソン０．１部、前記表面処理を行
った導電性微粒子４０部、トルエン５０部を混合してサ
ンドミル装置で９６時間分散し、保護層用の調合液を調
製した。

【００６４】この調合液を用いて前記電荷輸送層上にス
プレー塗工にて成膜し、乾燥後に高圧水銀灯にて８ｍｗ
／ｃｍ²の光強度で２０秒間紫外線照射し、膜厚が５μ
ｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得た。

【００６５】このようにして作製した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す複写機に取り付け、２０
℃／５０％ＲＨの常温常湿下で電子写真特性の評価を行
い、１０℃／１５％ＲＨの低温低湿下及び３５℃／８５
％ＲＨの高温高湿下での画像評価、更に常温常湿下で繰
り返し面出し耐久１０万回、高温高湿下で繰り返し面出
し耐久１万回を行った。

【００６６】その結果、比較例１−１に示す保護層なし
の電子写真感光体と比較して、感度、残留電位は同等で
あり、ムラや黒ポチのない画像を得ることができた。し
かも常温常湿の１０万回の繰り返し面出し及び高温高湿
の１万回繰り返し面出しにおいても安定した画像を保つ
ことができた。その結果を表１−１に示す。

【００６７】暗部電位は、コロナ放電電圧＋５ＫＶで放
電したときの電子写真感光体の表面電位であり、その値
が大きいほど帯電能が良いことを示す。また、感度は表
面電位が７００Ｖから２００Ｖに減衰させるのに必要な
露光量で示し、その値が小さいほど感度が高いことを示
す。

【００６８】（実施例１−２）実施例１−１において、
表２の化合物例Ｎｏ．１−１の１官能クロロシラン化合
物の処理を乾式法に代えた以外は、実施例１−１と同様
にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を
表１−１に示す。

【００６９】（実施例１−３）実施例１−１において、
表１の化合物例Ｎｏ．３を化合物例Ｎｏ．２１に代えた
以外は、実施例１−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。結果を表１−１に示す。

【００７０】（実施例１−４）実施例１−１において、
表１の化合物例Ｎｏ．３を化合物例Ｎｏ．１９に代えた
以外は、実施例１−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。結果を表１−１に示す。

【００７１】（実施例１−５）実施例１−１において、
表２の化合物例Ｎｏ．１−１を化合物例Ｎｏ．１−５に
代えた以外は、実施例１−１と同様にして電子写真感光
体を作製し、評価を行った。結果を表１−１に示す。

【００７２】（実施例１−６）実施例１−１において、
硬化性アクリルモノマーを下記構造式（４）４０部に代
えた以外は、実施例１−１と同様にして電子写真感光体
を作製し、評価を行った。結果を表１−１に示す。

【００７３】

【化４】

【００７４】（比較例１−１）実施例１−１において、
保護層なしとした以外は、実施例１−１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様の評価を行った。その結
果、初期の電子写真特性は良好であったが、常温常湿で
耐久を行ったところ帯電能が低下し、７００００枚ごろ
から良好な画像が得られなくなった。結果を表１−１に
示す。

【００７５】（比較例１−２）実施例１−１において、
保護層に用いた導電性微粒子の表面処理を行わなかった
以外は、実施例１−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。その結果、高温高湿環境下におい
ては初期から画像ボケが発生し、また常温常湿での耐久
では画像ボケが見られた。結果を表１−１に示す。

【００７６】（比較例１−３）実施例１−１において、
表２の化合物例Ｎｏ．１−１による第二のクロロシラン
表面処理を行わなかった以外は、実施例１−１と同様に
して電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結
果、高温高湿下において、帯電能が低下し良好な画像が
得られなかった。結果を表１−１に示す。

【００７７】（比較例１−４）実施例１−３において、
表２の化合物例Ｎｏ．１−１による第二のクロロシラン
表面処理を行わなかった以外は、実施例１−３と同様に
して電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結
果、高温高湿下において、帯電能が低下し良好な画像が
得られなかった。結果を表１−１に示す。

【００７８】（比較例１−５）実施例１−４において、
表２の化合物例Ｎｏ．１−１による第二のクロロシラン
表面処理を行わなかった以外は、実施例１−４と同様に
して電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結
果、高温高湿下において、１万回の画像出し耐久後に画
像ボケが見られた。結果を表１−１に示す。

【００７９】

【表７】

【００８０】（実施例２−１）実施例１−１において、
表２の化合物例Ｎｏ．１−１の１官能クロロシラン化合
物を表３の化合物例Ｎｏ．２−１の１官能アルコキシシ
ラン化合物に代えた以外は、実施例１−１と同様にして
電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２−
１に示す。

【００８１】（実施例２−２）実施例２−１において、
表３の化合物例Ｎｏ．２−１の１官能アルコキシシラン
化合物の処理を乾式法に代えた以外は、実施例２−１と
同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結
果を表２−１に示す。

【００８２】（実施例２−３）実施例２−１において、
表１の化合物例Ｎｏ．３を化合物例Ｎｏ．２１に代えた
以外は、実施例２−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。結果を表２−１に示す。

【００８３】（実施例２−４）実施例２−１において、
表１の化合物例Ｎｏ．３を化合物例Ｎｏ．１９に代えた
以外は、実施例２−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。結果を表２−１に示す。

【００８４】（実施例２−５）実施例２−１において、
表３の化合物例Ｎｏ．２−１を化合物例Ｎｏ．２−２に
代えた以外は、実施例２−１と同様にして電子写真感光
体を作製し、評価を行った。結果を表２−１に示す。

【００８５】（実施例２−６）実施例２−１において、
硬化性アクリルモノマーを構造式（４）４０部に代えた
以外は、実施例２−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。結果を表２−１に示す。

【００８６】（比較例２−１）実施例２−１において、
保護層なしとした以外は、実施例２−１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様の評価を行った。その結
果、初期の電子写真特性は良好であったが、常温常湿で
耐久を行ったところ帯電能が低下し、７００００枚ごろ
から良好な画像が得られなくなった。結果を表２−１に
示す。

【００８７】（比較例２−２）実施例２−１において、
保護層に用いた導電性微粒子の表面処理を行わなかった
以外は、実施例２−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。その結果、高温高湿環境下におい
ては初期から画像ボケが発生し、また常温常湿での耐久
では画像ボケが見られた。結果を表２−１に示す。

【００８８】（比較例２−３）実施例２−１において、
表３の化合物例Ｎｏ．２−１による第二のアルコシキシ
ラン表面処理を行わなかった以外は、実施例２−１と同
様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。その
結果、高温高湿下において、帯電能が低下し良好な画像
が得られなかった。結果を表２−１に示す。

【００８９】（比較例２−４）実施例２−３において、
表３の化合物例Ｎｏ．２−１による第二のアルコシキシ
ラン表面処理を行わなかった以外は、実施例２−３と同
様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。その
結果、高温高湿下において、帯電能が低下し良好な画像
が得られなかった。結果を表２−１に示す。

【００９０】（比較例２−５）実施例２−４において、
表３の化合物例Ｎｏ．２−１による第二のアルコキシシ
ラン表面処理を行わなかった以外は、実施例２−４と同
様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。その
結果、高温高湿下において、１万回の画像出し耐久後に
画像ボケが見られた。結果を表２−１に示す。

【００９１】

【表８】

【００９２】（実施例３−１）実施例１−１において、
表２の化合物例Ｎｏ．１−１の１官能クロロシラン化合
物を表４の化合物例Ｎｏ．３−１のシラザン化合物に代
えた以外は、実施例１−１と同様にして電子写真感光体
を作製し、評価を行った。結果を表３−１に示す。

【００９３】（実施例３−２）実施例３−１において、
表４の化合物例Ｎｏ．３−１のシラザン化合物の処理を
乾式法に代えた以外は、実施例３−１と同様にして電子
写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表３−１に
示す。

【００９４】（実施例３−３）実施例３−１において、
表１の化合物例Ｎｏ．３を化合物例Ｎｏ．２１に代えた
以外は、実施例３−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。結果を表３−１に示す。

【００９５】（実施例３−４）実施例３−１において、
表１の化合物例Ｎｏ．３を化合物例Ｎｏ．１９に代えた
以外は、実施例３−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。結果を表３−１に示す。

【００９６】（実施例３−５）実施例３−１において、
表４の化合物例Ｎｏ．３−１を化合物例Ｎｏ．３−２に
代えた以外は、実施例３−１と同様にして電子写真感光
体を作製し、評価を行った。結果を表３−１に示す。

【００９７】（実施例３−６）実施例３−１において、
硬化性アクリルモノマーを構造式（４）４０部に代えた
以外は、実施例３−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。結果を表３−１に示す。

【００９８】（比較例３−１）実施例３−１において、
保護層なしとした以外は、実施例３−１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様の評価を行った。その結
果、初期の電子写真特性は良好であったが、常温常湿で
耐久を行ったところ帯電能が低下し、７００００枚ごろ
から良好な画像が得られなくなった。結果を表３−１に
示す。

【００９９】（比較例３−２）実施例３−１において、
保護層に用いた導電性微粒子の表面処理を行わなかった
以外は、実施例３−１と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価を行った。その結果、高温高湿環境下におい
ては初期から画像ボケが発生し、また常温常湿での耐久
では画像ボケが見られた。結果を表３−１に示す。

【０１００】（比較例３−３）実施例３−１において、
表４の化合物例Ｎｏ．３−１による第二のシラザン表面
処理を行わなかった以外は、実施例３−１と同様にして
電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結果、高
温高湿下において、帯電能が低下し良好な画像が得られ
なかった。結果を表３−１に示す。

【０１０１】（比較例３−４）実施例３−３において、
表４の化合物例Ｎｏ．３−１による第二のシラザン表面
処理を行わなかった以外は、実施例３−３と同様にして
電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結果、高
温高湿下において、帯電能が低下し良好な画像が得られ
なかった。結果を表３−１に示す。

【０１０２】（比較例３−５）実施例３−４において、
表４の化合物例Ｎｏ．３−１による第二のシラザン表面
処理を行わなかった以外は、実施例３−４と同様にして
電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結果、高
温高湿下において、１万回の画像出し耐久後に画像ボケ
が見られた。結果を表３−１に示す。

【０１０３】

【表９】

【０１０４】

【発明の効果】以上述べてきたように、本発明により、
滑り性に優れ、摺擦による表面の磨耗や傷の発生等に対
して耐久性を有し、かつ繰り返し電子写真プロセスにお
いて発生するコロナ生成物付着による表面抵抗の低下が
なく、高湿下においても高品位の画質を保つことのでき
る電子写真用感光体、この電子写真感光体を有するプロ
セスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可
能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを用いる電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 軸 ３ 帯電手段 ４ 露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ容器 １２ 案内手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関谷 道代 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 雨宮 昇司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA04 BA58 CA22 CA37 CA40 FA03 FA07 FA27 FC08

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に光導電層及び保護層を
   有する電子写真用感光体において、前記保護層が、結着
   樹脂と表面処理された導電性金属酸化物微粒子を分散状
   に含有して成り、かかる表面処理が、まず第一の処理剤
   として２官能又は３官能のシラン系化合物を用いて表面
   処理を行い、更に第二の処理剤として１官能のクロロシ
   ラン化合物で表面処理されることを特徴とする電子写真
   感光体。
2. 【請求項２】 導電性支持体上に光導電層及び保護層を
   有する電子写真用感光体において、前記保護層が、結着
   樹脂と表面処理された導電性金属酸化物微粒子を分散状
   に含有して成り、かかる表面処理が、まず第一の処理剤
   として２官能又は３官能のシラン系化合物を用いて表面
   処理を行い、更に第二の処理剤として１官能のアルコキ
   シシラン化合物で表面処理されることを特徴とする電子
   写真感光体。
3. 【請求項３】 導電性支持体上に光導電層及び保護層を
   有する電子写真用感光体において、前記保護層が、結着
   樹脂と表面処理された導電性金属酸化物微粒子を分散状
   に含有して成り、かかる表面処理が、まず第一の処理剤
   として２官能又は３官能のシラン系化合物を用いて表面
   処理を行い、更に第二の処理剤としてシラザン系化合物
   で表面処理されることを特徴とする電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記第一の処理剤が、アルコキシシラン
   化合物又はクロロシラン化合物である請求項１〜３のい
   ずれかに記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記第二の処理剤が、トリメチルクロロ
   シランである請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真
   感光体。
6. 【請求項６】 前記第二の処理剤が、トリメチルメトキ
   シシランである請求項１〜３のいずれかに記載の電子写
   真感光体。
7. 【請求項７】 前記第二の処理剤が、ヘキサメチルジシ
   ラザンである請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真
   感光体。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の電子写
   真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静
   電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する
   現像手段、及び転写工程後の感光体上に残余するトナー
   を回収するクリーニング手段からなる群より選ばれた少
   なくとも一つの手段と共に一体に支持し、電子写真装置
   本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカート
   リッジ。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれかに記載の電子写
   真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯
   電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成
   する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体に
   トナーで現像する現像手段、及び電子写真感光体上のト
   ナー像を転写材上に転写する転写手段を有することを特
   徴とする電子写真装置。