JP2003117571A

JP2003117571A - 排水の処理方法

Info

Publication number: JP2003117571A
Application number: JP2001322188A
Authority: JP
Inventors: Hideharu Sugazaki; 秀春菅崎; Akiyoshi Manabe; 昭良真鍋; Koji Ishihata; 浩司石畑; Takashi Kono; 孝河野; Kazuo Tanaka; 一男田中; Shingo Shibata; 真吾柴田
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd; Sumitomo Precision Products Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Precision Products Co Ltd; Teijin Ltd
Priority date: 2001-10-19
Filing date: 2001-10-19
Publication date: 2003-04-22

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリカーボネート樹脂の製造工程から生じる
フェノール化合物を含む排水を経済的で、かつ、効率的
に低濃度まで処理する方法を提供する。【解決手段】ポリカーボネート樹脂を製造する際に生
じるフェノール化合物を含む排水を処理する方法におい
て、該排水とオゾンとを接触させることを特徴とする排
水の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂を製造する際に生じる排水の処理方法に関する。さ
らに詳しくは、ポリカーボネート樹脂の製造する際に生
じるフェノール化合物を含む排水をオゾンと接触させ処
理する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂の製造工程から生
じる排水の処理方法としては、（１）微生物による活性
汚泥法、及び（２）活性炭及びイオン交換樹脂等への吸
着法等が一般的に用いられている。

【０００３】周知の通り、（１）活性汚泥法は有機物の
分解に長時間を要し、しかも微生物の生育に適した濃度
に排水を希釈することが必要であるために、活性汚泥処
理施設の設置面積が広大になる欠点がある。（２）活性
炭及びイオン交換樹脂等への吸着法は処理操作が繁雑で
あり、吸着寿命が短いために、設備や処理経費が高価に
なる問題がある。

【０００４】また、近年、ポリカーボネート樹脂の生産
量が増え、それに伴いフェノール化合物を含む排水が増
加し、廃棄されるフェノール化合物が増大し、環境保全
の面からも経済的な面からも好ましくない。したがっ
て、経済的で、且つ、効率的に排水中のフェノール化合
物を極めて低濃度にまで分解、処理できる工業的な方法
が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
カーボネート樹脂の製造工程から生じるフェノール化合
物を含む排水を経済的で、かつ、効率的に低濃度まで処
理する方法を提供することである。

【０００６】本発明者は、前記目的を達成するために鋭
意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂の製造工程
から生じるフェノール化合物を含む排水の処理方法にお
いて、オゾン処理方法を用いることで、前記目的を達成
できることを見出し、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、ポリカーボネート樹脂を製造する際に生じるフェノ
ール化合物を含む排水を処理する方法において、該排水
とオゾンとを接触させることを特徴とする排水の処理方
法が提供される。

【０００８】本発明で対象とするポリカーボネート樹脂
は、例えば二価フェノールとカーボネート前駆体とを界
面重合法または溶融重合法等の方法で反応させて得るこ
とができる。

【０００９】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４′−ジヒドロキシジフェニル、１，４−ジヒドロキシ
ナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニ
ル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビ
ス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２
−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニ
ル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−
フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、
２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペン
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−
メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベン
ゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４′−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等が挙げられる。

【００１０】これらの二価フェノール化合物のなかで
も、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキ
シ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−
メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよび
α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイ
ソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも
１種の二価フェノール化合物より得られる単独重合体ま
たは共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単
独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフ
ェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メ
チル）フェニル｝プロパンまたはα，α′−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンと
の共重合体が好ましく使用される。

【００１１】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメート等が使用
され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートま
たは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられ
る。

【００１２】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重合法によってポリカーボネート樹脂を製造する
に当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェ
ノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカー
ボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共
重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族
または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエ
ステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られ
たポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物で
あってもよい。

【００１３】界面重合法による反応は、通常二価フェノ
ールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶
媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては例えば水酸
化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物、ピリジン等が用いられる。

【００１４】有機溶媒としては例えば塩化メチレン、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。

【００１５】また、反応促進のために例えばトリエチル
アミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、
テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級
アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウ
ム化合物等の触媒を用いることもできる。反応温度は通
常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中
のｐＨは９以上に保つのが好ましい。

【００１６】また、末端停止剤として、単官能フェノー
ル類が好ましく使用される。末端停止剤を使用して得ら
れたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール
類に基づく基によって封鎖されているので、そうでない
ものと比べて耐熱性に優れている。

【００１７】かかる単官能フェノール類の具体例として
は、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−エチルフェノー
ル、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−シクロヘキ
シルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニル
フェノール、２，４−キシレノール、ｐ−メトキシフェ
ノール、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−デシルオ
キシフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフ
ェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノー
ル、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−イソプロペニルフェ
ノール、２，４−ジ（１’−メチル−１’−フェニルエ
チル）フェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、
ｐ−（２’，４’，４’−トリメチルクロマニル）フェ
ノール、２−（４’−メトキシフェニル）−２−
（４’’−ヒドロキシフェニル）プロパン等のフェノー
ル類等が挙げられ、好ましくはフェノール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールであり、
特に好ましくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールであ
る。

【００１８】これらの末端停止剤は、得られたポリカー
ボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ま
しくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ま
しく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合し
て使用してもよい。

【００１９】溶融重合法による反応は、通常二価フェノ
ールと炭酸ジエステルとのエステル交換反応であり、不
活性ガスの存在下に二価フェノールと炭酸ジエステルを
混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で反応させる。減
圧度は段階的に変化させ、最終的には１３３Ｐａ以下に
して生成したフェノール類を系外に除去させる。反応時
間は通常１〜４時間程度である。

【００２０】炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフ
ェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネートおよびジブチルカーボネート等が挙げら
れ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。

【００２１】重合速度を速めるために重合触媒を使用す
ることができ、重合触媒としては、例えば水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類
金属の水酸化物、ホウ素やアルミニウムの水酸化物、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第４級アンモニウ
ム塩、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシ
ド、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩、亜鉛
化合物、ホウ素化合物、ケイ素化合物、ゲルマニウム化
合物、有機錫化合物、鉛化合物、アンチモン化合物、マ
ンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等の
通常エステル化反応やエステル交換反応に使用される触
媒があげられる。触媒は単独で使用しても良いし、二種
類以上を併用して使用しても良い。

【００２２】また、重合反応において、フェノール性の
末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了
後に、例えば２−クロロフェニルフェニルカーボネー
ト、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカ
ーボネート等の化合物を加えることが好ましい。

【００２３】上記以外の反応形式の詳細についても、そ
れ自体良く知られている形式を採用することができる。

【００２４】ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平
均分子量（Ｍ）で１０，０００〜１００，０００が好ま
しく、１２，０００〜５０，０００がより好ましく、１
３，０００〜４０，０００がさらに好ましい。かかる粘
度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、十分な
強度が得られ、また、成形時の溶融流動性も良好であり
成形歪みが発生せず好ましい。かかる粘度平均分子量は
塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７
ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_sp）を
次式に挿入して求めたものである。

【００２５】η_sp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ
（但し［η］は極限粘度）［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７本発明で処理される排水中に含まれるフェノール化合物
としては、前記ポリカーボネート樹脂の原料として用い
られる二価フェノール成分、末端停止剤として用いられ
る単官能フェノール成分及びこれらの分解物あるいは不
純物として含まれるフェノール化合物が挙げられる。な
かでも、ビスフェノールＡ、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールが対象となるフェノール化合物とし
て好適である。

【００２６】本発明の排水の処理方法は、特に上記界面
重合法の製造過程で生じる排水において好適に利用され
る。

【００２７】ポリカーボネート樹脂の製造工程として
は、界面重合法を例にとると、反応工程、重合工程、精
製工程、造粒工程、乾燥工程および溶融押出工程等があ
り、これらの工程からフェノール化合物を含む排水が発
生する。

【００２８】具体的には、重合工程からは重合終了後の
水相、精製工程では水洗に用いられた水、造粒工程では
ポリカーボネート溶液を温水に添加する方法が通常行な
われ、その際に使用される温水、乾燥工程では乾燥時に
蒸発した水、溶融押出工程では押出機のベント用真空ポ
ンプの液封水が排水となる。その中でも重合工程から発
生する重合終了後の水相および溶融押出工程のベント用
真空ポンプの液封水が代表的に処理され、特に重合工程
から発生する重合終了後の水相が好適に処理される。

【００２９】本発明に用いる排水の処理方法は、例えば
図１に示したような散気管４を有し、フェノール化合物
を含む排水を一定量収容する反応槽３、反応槽に注入す
るオゾンを発生するオゾン発生機２、反応槽に送る該排
水の送液ポンプ７及び反応槽内の未反応オゾンを無害化
して、外部へ放出する排オゾン処理機５を設けた処理装
置が好適に用いられる。

【００３０】オゾン処理を行った後の排水中に含まれる
フェノール化合物の濃度は、３００ｐｐｂ以下が好まし
く、１００ｐｐｂ以下がより好ましく、５０ｐｐｂ以下
がさらに好ましく、２０ｐｐｂ以下が特に好ましい。

【００３１】また、本発明の処理方法においては、オゾ
ン処理と、イオン交換樹脂による処理や活性炭による処
理を併用して用いても良い。特にオゾン処理の前に活性
炭処理を行うことにより、排水中に含まれるフェノール
化合物をある程度除去することができ、オゾン処理の際
オゾン量が少量になるなどオゾン処理にかかる負担が軽
くなり好ましい。

【００３２】処理すべき排水中に含まれるフェノール化
合物の濃度は１００ｐｐｂ〜３５００ｐｐｍが好まし
く、１００〜８０００ｐｐｂがより好ましく、１００〜
５０００ｐｐｂが特に好ましい。排水中に含まれるフェ
ノール化合物の濃度が１００ｐｐｂ〜３５００ｐｐｍの
排水をオゾンで処理すると処理効率が良好で、ランニン
グコストや設備費が安価となり好ましい。

【００３３】処理すべき排水のｐＨは４〜１２が好まし
く、５〜１０がより好ましく、６〜１０が特に好まし
い。ｐＨ４以上の場合は耐食性の装置が必要なく、設備
コストが安価となり好ましい。またｐＨ１２以下の場合
はオゾンの自己分解速度が遅く、フェノール化合物の分
解効率が良好となり好ましい。

【００３４】また、オゾンの消費量が排水１ｍ³当り２
〜５０ｇであることが望ましい。オゾンの消費量とは、
排水中で消費されるオゾン量であり、フェノール化合物
の分解に消費された量と自己分解で消費された量を合わ
せた量である。このオゾン消費量は導入したオゾン量と
排出したオゾン量との差から求められる。オゾンの消費
量が排水１ｍ³当り２〜５０ｇで排水処理すると、処理
効率が良好で、ランニングコストや設備費が安価となり
好ましい。

【００３５】オゾンと接触させる際の排水温度は０〜４
５℃が好ましく、１０〜４０℃がより好ましい。オゾン
と接触させる際の排水温度を０〜４５℃とすると、オゾ
ンの自己分解も少なくなり処理効率が良好で、ランニン
グコストや設備費が安価となり好ましい。

【００３６】オゾンと接触させる際の排水中の中性塩濃
度は排水１リットル当り１〜３００ｇが好ましく、１０
〜２００ｇがより好ましい。中性塩としては、ポリカー
ボネートの製造工程で発生する塩化ナトリウムが代表例
として挙げられる。また、散気管の孔径は４０〜４００
μｍが望ましい。排水中の中性塩濃度が１〜３００ｇ／
ｌで、散気管の孔径が４０〜４００μｍであると、オゾ
ン含有気泡が排水中で合泡することなく充分に小さく、
排水とオゾン含有気泡の接触面積が大きくなり、処理効
率が良好で、ランニングコストや設備費が安価となり好
ましい。

【００３７】また、散気管を使用してオゾンを注入する
場合、排水中の成分若しくはオゾンにより生成する成分
が散気管筒の内、中または外部に付着することがある。
その場合、散気管の筒内部から、水、水蒸気、不活性ガ
スまたはこれらの混合物を注入して、付着あるいは析出
した成分を除去することができる。水としては加熱水で
もよくまた排水であってもよい。さらに不活性ガスとし
ては空気あるいは窒素が例示される。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお、フェノール化合物の濃度および塩化ナトリウ
ム濃度は以下の方法により求めた。（１）ビスフェノールＡ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、フェノールの濃度；サンプル２ｍｌに超純水４ｍ
ｌ、アセトニトリル４ｍｌを混合した溶液を、蛍光検出
器付き液体クロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製）を用い
て測定した。なお、ビスフェノールＡ、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールおよびフェノールの検出限界濃度は３
ｐｐｂである。（２）塩化ナトリウム濃度；ホルハルト法により測定し
た。具体的には、サンプル溶液にＡｇＮＯ₃標準溶液を
小過剰加えてＡｇＣｌを沈殿させ、濾液に鉄ミョウバン
とニトロベンゼンを加え、ＮＨ₄ＳＣＮの標準溶液で滴
定し、消費したＡｇＮＯ₃の量により、塩化ナトリウム
量を求めた。

【００３９】［実施例１］図１に示した装置を用いて、
幅４ｍ、奥行２．８ｍ、高さ５．８ｍの反応槽に、界面
重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した重合終了
後の水相であるフェノール化合物を含み（ビスフェノー
ルＡ濃度２５０ｐｐｂ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル濃度１５００ｐｐｂ、フェノール濃度４５０ｐｐ
ｂ）、塩化ナトリウム濃度１１０ｇ／ｌ、ｐＨ７．５、
温度３５℃の排水を、１５０ｍ³／ｈｒの流量で通水す
るとともに、オゾナイザーより発生するオゾン量が１０
０ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒ（発生圧力０．１ＭＰ
ａ）のオゾンを、散気方式（セラミックＩＡＰフィルタ
ー：孔径１００μｍ）により排水中へ散気し、フェノー
ル化合物と接触酸化処理を連続的に行った。未反応オゾ
ン量は３５ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒであった。オゾ
ン処理後の排水中の各フェノール化合物量は表２に示し
た。

【００４０】［実施例２］実施例１と同じ処理装置を用
い、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した
重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビス
フェノールＡ濃度３７００ｐｐｂ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール濃度１６００ｐｐｂ、フェノール濃度４４
０ｐｐｂ）、塩化ナトリウム濃度１００ｇ／ｌ、ｐＨ
７．５、温度３０℃の排水を、１４０ｍ³／ｈｒの流量
で通水するとともに、オゾナイザーより発生するオゾン
量が１００ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒ（発生圧力０．
１ＭＰａ）のオゾンを、散気方式（セラミックＩＡＰフ
ィルター：孔径１００μｍ）により排水中へ散気し、フ
ェノール化合物と接触酸化処理を連続的に行った。未反
応オゾン量３２ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒであった。
オゾン処理後の排水中の各フェノール化合物量は表２に
示した。

【００４１】［実施例３］実施例１と同じ処理装置を用
い、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した
重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビス
フェノールＡ濃度２００ｐｐｂ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール濃度１５００ｐｐｂ、フェノール濃度４２０
ｐｐｂ）、塩化ナトリウム濃度１００ｇ／ｌ、ｐＨ７．
５、温度３１℃の排水を、３８０ｍ³／ｈｒの流量で通
水するとともに、オゾナイザーより発生するオゾン量が
１００ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒ（発生圧力０．１Ｍ
Ｐａ）のオゾンを、散気方式（セラミックＩＡＰフィル
ター：孔径１００μｍ）により排水中へ散気し、フェノ
ール化合物と接触酸化処理を連続的に行った。未反応オ
ゾン量３０ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒであった。オゾ
ン処理後の排水中の各フェノール化合物量は表２に示し
た。

【００４２】［実施例４］実施例１と同じ処理装置を用
い、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した
重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビス
フェノールＡ濃度２４０ｐｐｂ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール濃度１８００ｐｐｂ、フェノール濃度４５０
ｐｐｂ）、塩化ナトリウム濃度１１０ｇ／ｌ、ｐＨ７．
５、温度４８℃の排水を、１５５ｍ³／ｈｒの流量で通
水するとともに、オゾナイザーより発生するオゾン量が
１００ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒ（発生圧力０．１Ｍ
Ｐａ）のオゾンを、散気方式（セラミックＩＡＰフィル
ター：孔径１００μｍ）により排水中へ散気し、フェノ
ール化合物と接触酸化処理を連続的に行った。未反応オ
ゾン量３４ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒであった。オゾ
ン処理後の排水中の各フェノール化合物量は表２に示し
た。

【００４３】［実施例５］実施例１と同じ処理装置を用
い、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した
重合終了後の水相と溶融押出工程のベント用真空ポンプ
の液封水との混合排水であるフェノール化合物を含み
（ビスフェノールＡ濃度２５０ｐｐｂ、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール濃度１７００ｐｐｂ、フェノール濃度
４１０ｐｐｂ）、塩化ナトリウム濃度が０．２ｇ／ｌ、
ｐＨ７．５、温度３２℃の排水を、１５０ｍ³／ｈｒの
流量で通水するとともに、オゾナイザーより発生するオ
ゾン量が１００ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒ（発生圧力
０．１ＭＰａ）のオゾンを、散気方式（セラミックＩＡ
Ｐフィルター：孔径１００μｍ）により排水中へ散気
し、フェノール化合物と接触酸化処理を連続的に行っ
た。未反応オゾン量７２ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒで
あった。オゾン処理後の排水中の各フェノール化合物量
は表２に示した。

【００４４】［実施例６］実施例１と同じ処理装置を用
い、界面重合法によりポリカーボネート樹脂を製造した
重合終了後の水相であるフェノール化合物を含み（ビス
フェノールＡ濃度２３０ｐｐｂ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール濃度１４００ｐｐｂ、フェノール濃度４３０
ｐｐｂ）、塩化ナトリウム濃度が１０５ｇ／ｌ、ｐＨ
７．５、温度３３℃の排水を、１４５ｍ³／ｈｒの流量
で通水するとともに、オゾナイザーより発生するオゾン
量が１００ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒ（発生圧力０．
１ＭＰａ）のオゾンを散気方式（セラミックＩＡＰフィ
ルター：孔径１ｍｍ）により排水中へ散気し、フェノー
ル化合物と接触酸化処理を連続的に行った。未反応オゾ
ン量６３ｇ／Ｎｍ³×２５Ｎｍ³／ｈｒであった。オゾン
処理後の排水中の各フェノール化合物量は表２に示し
た。

【００４５】［実施例７］界面重合法によりポリカーボ
ネート樹脂を製造した重合終了後の水相であるフェノー
ル化合物を含み（ビスフェノールＡ濃度２５０ｐｐｂ、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度１５００ｐｐｂ、
フェノール濃度４５０ｐｐｂ）塩化ナトリウム濃度１１
０ｇ／ｌ、ｐＨ７．５、温度３５℃の排水を活性炭充填
槽に通水して、ビスフェノールＡ濃度２５ｐｐｂ、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール濃度１５０ｐｐｂ、フェノ
ール濃度４０ｐｐｂ、塩化ナトリウム濃度１１０ｇ／
ｌ、温度３５℃の排水を得た。実施例１と同じオゾン処
理装置を用い、得られた排水を１５０ｍ³／ｈｒの流量
で通水するとともに、オゾナイザーより発生するオゾン
量が１００ｇ／Ｎｍ³×５Ｎｍ³／ｈｒ（発生圧力０．１
ＭＰａ）のオゾンを、散気方式（セラミックＩＡＰフィ
ルター：孔径１００μｍ）により排水中へ散気し、フェ
ノール化合物と接触酸化処理を連続的に行った。未反応
オゾン量は３５ｇ／Ｎｍ³×５Ｎｍ³／ｈｒであった。オ
ゾン処理後の排水中の各フェノール化合物量は表２に示
した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂の製造工
程から生じる排水の処理方法において、オゾンと該排水
と接触酸化処理することで、排水中に含まれるフェノー
ル化合物の濃度が極めて低濃度まで低減され、その奏す
る工業的効果は格別である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を実施するのに適したオゾン処理
装置の構成と処理系統を表わす概念図である。

【符号の説明】１．酸素昇圧ブロワー２．オゾン発生機３．反応槽４．散気管５．オゾンキラー６．吸引ブロワー７．排水送液ポンプ８．排水U字管９．排水導出口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者真鍋昭良東京都千代田区内幸町１丁目２番２号帝人化成株式会社内 (72)発明者石畑浩司東京都千代田区内幸町１丁目２番２号帝人化成株式会社内 (72)発明者河野孝兵庫県尼崎市扶桑町１番10号住友精密工業株式会社内 (72)発明者田中一男兵庫県尼崎市扶桑町１番10号住友精密工業株式会社内 (72)発明者柴田真吾兵庫県尼崎市扶桑町１番10号住友精密工業株式会社内Ｆターム(参考） 4D024 AA04 AB04 BA02 BA17 DB24 4D050 AA13 AB15 BB02 BD02 CA06 CA13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカーボネート樹脂を製造する際に生
じるフェノール化合物を含む排水を処理する方法におい
て、該排水とオゾンとを接触させることを特徴とする排
水の処理方法。
【請求項２】排水中に含まれるフェノール化合物の濃
度が１００ｐｐｂ〜３５００ｐｐｍである請求項１記載
の排水の処理方法。
【請求項３】オゾンの消費量が、排水１ｍ³当り、２
〜５０ｇである請求項１記載の排水の処理方法。
【請求項４】オゾンと接触させる際の排水の温度が０
〜４５℃である請求項１記載の排水の処理方法。
【請求項５】オゾンと接触させる際の排水中の中性塩
濃度が１〜３００ｇ／ｌである請求項１記載の排水の処
理方法。
【請求項６】フェノール化合物が、フェノール、ビス
フェノールＡまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールで
ある請求項１記載の排水の処理方法。
【請求項７】前記排水の処理方法で処理された排水中
のフェノール化合物の濃度が３００ｐｐｂ以下である請
求項１記載の排水の処理方法。
【請求項８】前記排水の処理方法で処理された排水中
のフェノール化合物の濃度が２０ｐｐｂ以下である請求
項１記載の排水の処理方法。
【請求項９】散気管を有し、該排水を一定量収容する
反応槽、反応槽に注入するオゾンを発生するオゾン発生
部、反応槽に送る該排水の注送部および反応槽内の未反
応オゾンを無害化して、外部へ放出する排オゾン処理部
を設けた処理装置を用いた請求項１記載の排水の処理方
法。
【請求項１０】散気管の孔径が４０〜４００μｍであ
る請求項９記載の排水の処理方法。
【請求項１１】排水を活性炭処理し、該活性炭処理し
た排水とオゾンとを接触させる請求項１記載の排水の処
理方法。
【請求項１２】ポリカーボネート樹脂を製造する際に
生じるフェノール化合物を含む排水を処理する方法にお
いて、該排水中に散気管を通してオゾンを注入して処理
する方法であって、その際、該散気管に付着あるいは析
出した成分を、該散気管の内部から、水、水蒸気、不活
性ガスまたはこれらの混合物を注入し除去することを特
徴とする散気管の付着あるいは析出成分の除去方法。