JP2003147220A

JP2003147220A - 湿気硬化型組成物

Info

Publication number: JP2003147220A
Application number: JP2001350257A
Authority: JP
Inventors: Hiromasa Nakamura; 博征中村; Takayuki Muranaka; 貴之村中; Hitoshi Tabuchi; 均田淵
Original assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Current assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Priority date: 2001-11-15
Filing date: 2001-11-15
Publication date: 2003-05-21
Anticipated expiration: 2021-11-15
Also published as: JP3793074B2

Abstract

(57)【要約】【課題】毒性、環境汚染性が少なく、速硬化性を有す
る湿気硬化型組成物を提供する。【解決手段】分子末端または側鎖に加水分解性基と結
合した珪素原子を１分子中に少なくとも１個有するシリ
ル基含有有機重合体（Ａ）１００重量部に対して、硬化
触媒として、下記一般式（１）：Ｔｉ（ＯＣＯＲ）₄ （１）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１７の炭化水素基であり、
４つのＲは相互に同一であっても、異なっていてもよ
い）で表わされるチタン化合物（Ｂ）０．１〜２０重量
部およびアミノ基を少なくとも１個有する化合物（Ｃ）
０．０１〜１０重量部からなる混合触媒を含有すること
を特徴とする湿気硬化型組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、速硬化性を有し、
毒性、環境汚染性の少ない触媒系を含有する湿気硬化型
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来１液型の湿気硬化型ゴム組成物とし
ては、シリコーン系ゴム、ウレタン系ゴム、ポリサルフ
ァイド系ゴム等のものが知られている。１液型の湿気硬
化型ゴム組成物は、一般に硬化が速く、２液型のものに
比べ液の混合調整等の必要がない等、作業性の点で優れ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、シリコーン系
ゴムの硬化型組成物は、周囲への汚染の可能性、表面へ
の塗装性の点で問題があり、ポリウレタン系ゴムのもの
は、貯蔵安定性、耐候性、耐発泡性、変色等の点で問題
がある。さらに、ポリサルファイド系ゴムについても、
硬化性、周囲への汚染の可能性の点で問題がある。

【０００４】変成シリコーン系ゴムは、ポリエーテルを
主鎖とする架橋可能な加水分解性珪素官能基を有する重
合体であり、硬化触媒を用いて密封下では長期間安定で
あるが、湿気にさらすと急速に硬化してゴム状物質に変
わる１液型組成物が得られる（特公昭６２−３５４２１
号公報、特開昭６１−１４１７６１号公報、特開平１−
５８２１９号公報）。この重合体の硬化型組成物は、ポ
リウレタン系ゴムのものに比べ貯蔵安定性、耐候性、耐
発泡性、変色性が良好であり、ポリサルファイド系ゴム
のものに比べ、硬化性に優れ、周囲への汚染性が少な
く、毒性がない。また、通常のシリコーン系ゴムのもの
に比べ周囲への汚染性が少なく、表面への塗装性が良好
である。この加水分解性ケイ素を有する重合体の硬化触
媒として、チタン酸エステル化合物、錫カルボン酸塩化
合物、鉛カルボン酸塩化合物等が知られているが、有機
鉛化合物は環境への負荷が大きく、有機錫化合物は内分
泌撹乱物質として生体への影響が懸念されていることか
ら使用に際しては充分な注意が必要となる。

【０００５】こうした環境汚染のおそれのある物質を使
用しない硬化型組成物としては、特開平８−４１３５８
号公報で、カルボン酸とアミンの併用触媒、また特開平
５−３９４２８号公報では、安全性の問題の少ないビス
マス化合物を使用することが提案されているが、充分な
硬化速度が得られないという問題点がある。また、特開
昭６０−１６１１４５７号公報、特公昭６３−４２９４
２号公報では、チタン酸エステル化合物を触媒として使
用することが提案されているが、樹脂組成物中の添加剤
や充填剤中に含まれる水分で容易に分解される。また、
施工時の湿度により、硬化速度にばらつきが生じたり、
安定した硬化物が得られない等の問題点がある。

【０００６】このことから実用的な硬化速度をもち、安
定に働く硬化触媒の開発が望まれていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
毒性、環境汚染性が少なく、速硬化性を有する湿気硬化
型組成物について検討し、本発明にいたった。

【０００８】すなわち本発明は、つぎの湿気硬化型組成
物を提供する。（１）分子末端または側鎖に加水分解性基と結合した珪
素原子を１分子中に少なくとも１個有するシリル基含有
有機重合体（Ａ）１００重量部に対して、硬化触媒とし
て、下記一般式（１）：Ｔｉ（ＯＣＯＲ）₄ （１）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１７の炭化水素基であり、
４つのＲは相互に同一であっても、異なっていてもよ
い）で表わされるチタン化合物（Ｂ）０．１〜２０重量
部およびアミノ基を少なくとも１個有する化合物（Ｃ）
０．０１〜１０重量部からなる混合触媒を含有すること
を特徴とする湿気硬化型組成物。（２）チタン化合物（Ｂ）が、チタンテトラ（２−エチ
ルヘキサノアート）またはチタンテトラ（ネオデカノア
ート）である前記（１）に記載の湿気硬化型組成物。（３）アミノ基を少なくとも１個有する化合物（Ｃ）が
第１級アミンである前記（１）項または（２）項に記載
の湿気硬化型組成物。（４）混合触媒が、チタン化合物（Ｂ）１モルに対し
て、アミノ基を少なくとも１個有する化合物（Ｃ）を１
〜５モル配合してなる前記（１）項〜（３）項のいずれ
かに記載の湿気硬化型組成物。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明においては、分子末端また
は側鎖に加水分解性基と結合した珪素原子を１分子中に
少なくとも１個有するシリル基含有有機重合体に、硬化
触媒として、前記特定のチタン化合物および前記特定の
アミン化合物を配合することにより、毒性、環境汚染性
が少なく、しかも速硬化性を有する１液型の湿気硬化型
組成物が得られることが見出された。

【００１０】本発明に用いるシリル基含有有機重合体
（Ａ）は、分子末端または側鎖に加水分解性基と結合し
た珪素原子（以下、加水分解性基と結合した珪素基とい
う場合がある）を１分子中に少なくとも１個有する有機
重合体であり、その主鎖としては、アルキレンオキシド
重合体ないしポリエーテル、エーテル・エステルブロッ
ク共重合体、ポリシロキサン等があげられる。また、エ
チレン性不飽和化合物やジエン系化合物の重合体等があ
げられる。

【００１１】前記アルキレンオキシド重合体ないしポリ
エーテルとしては、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ（ＣＨＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ）ｎ（ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂Ｏ）ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ等の繰り返し単位の１種または２種以上を有するものが
例示される。ここでｎは、２以上の整数である。これら
のアルキレンオキシド重合体ないしポリエーテルは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００１２】また、エチレン性不飽和化合物やジエン系
化合物の重合体としては、エチレン、プロピレン、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、
アクリロニトリル、スチレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等の単独重合体、または
これらの２種以上の共重合体があげられる。より具体的
には、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレン、ス
チレン−イソプレン共重合体、イソブチレン−イソプレ
ン共重合体、ポリクロロプレン、スチレン−クロロプレ
ン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン共重合
体、ポリイソブチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル等があげられる。これらは単独で
用いてもよく、あるいは２種以上を併用してもよい。

【００１３】前記加水分解性基と結合した珪素基は、た
とえば珪素原子と結合した加水分解性基を有する珪素含
有基のように湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒
等を使用することにより縮合反応を起こす基のことであ
る。具体的には、ハロゲン化シリル基、アルコキシシリ
ル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル
基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシム
シリル基、アミドシリル基等があげられる。ここで、シ
リル基の１つのケイ素原子に結合した加水分解性基の数
は１〜３の範囲から選択される。珪素原子に結合した加
水分解性基は１種であってもよく、複数種であってもよ
い。さらに加水分解性基と非加水分解性基が当該珪素原
子に結合していてもよい。加水分解性基と結合した珪素
基としては、取り扱いが容易である点で、とくに、アル
コキシシリル基（モノアルコキシシリル基、ジアルコキ
シシリル基、トリアルコキシシリル基を含む）が好まし
い。加水分解性基と結合した珪素基は重合体分子の末端
で存在していても、側鎖に存在していてもよい。加水分
解性基と結合した珪素基は、重合体の１分子当たり少な
くとも１個あればよいが、硬化速度、硬化物性の点から
は、１分子当たり平均１．５個以上あるのが好ましい。
加水分解性基と結合した珪素基を前記主鎖重合体に結合
させる方法としては公知の方法が採用できる。

【００１４】本発明で用いる有機重合体（Ａ）の分子量
はとくに制約はないが、過度に高分子量のものは高粘度
であり、硬化組成物とした場合に使用上困難となるた
め、数平均分子量として３００００以下が望ましい。こ
のような有機重合体は、公知の方法によって製造するこ
とができるが、鐘淵化学工業（株）製のカネカＭＳポリ
マー等の市販品を使用してもよい。

【００１５】本発明で用いるチタン化合物（Ｂ）として
は、一般式（１）で表わされるチタンテトラカルボキシ
レートの１種または２種以上が好ましく使用される。一
般式（１）において、Ｒで示される炭素原子数１〜１７
の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、１−
エチルペンチル、オクチル、ノニル、１，１−ジメチル
ヘプチル、デシル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデ
シル、ヘプタデシル等の炭素原子数１〜１７の直鎖状ま
たは分枝鎖状のアルキル基、ビニル、１−プロペニル、
２−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−
ブテニル、ヘプテニル、８−ヘプタデセニル、８,１１
−ヘプタデカジエニル等の炭素原子数２〜１７の直鎖状
または分枝鎖状の一価の不飽和脂肪族基などがあげられ
る。一般式（１）における４つのＲは相互に同一であっ
ても、異なっていてもよい。Ｒとしては、化合物の安定
性、取扱い性の点から、炭素原子数４〜１２のアルキル
基が好ましい。

【００１６】前記チタンテトラカルボキシレートを具体
的に例示すると、チタンテトラアセテート、チタンテト
ラプロピオネート、チタンテトラヘプタノアート、チタ
ンテトラオクタノアート、チタンテトラ（２−エチルヘ
キサノアート）、チタンテトラ（ネオデカノアート）、
チタンテトララウレート、チタンテトラステアレート、
チタンテトラアクリレート、チタンテトラメタクリレー
ト、チタンテトライソクロトネート、チタンテトラオレ
ート、チタンテトラリノレート等があげられ、これらは
単独で、または混合して使用できる。これらのうち、チ
タンテトラ（２−エチルヘキサノアート）、チタンテト
ラ（ネオデカノアート）が好ましい。このような化合物
は、公知の方法によって製造することができる。

【００１７】本発明で用いるアミノ基を少なくとも１個
有する化合物（以下、アミノ基含有化合物という場合が
ある）（Ｃ）としては、第１級アミンが好ましく使用さ
れる。第１級アミンとしては、具体的に例示すると、メ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、イソプロピルアルコールアミン、ブチルア
ミン、１−エチルブチルアミン、イソブチルアミン、ペ
ンチルアミン、ネオヘプチルアミン、オクチルアミン、
ネオデシルアミン、ラウリルアミン、モノエタノールア
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ステアリルアミ
ン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジル
アミン、グアニジン、２−エチルヘキシルアミン、トリ
エチレンテトラミン等の炭素原子数１〜１８の脂肪族第
１級アミン（芳香環を有する脂肪族第１級アミンを含
む）、アニリン、ニトロアニリン、フェニレンジアミ
ン、トルイジン、トルイルアミン、キシレンジアミン、
２，３−キシリジン、アニシジン、フェネチジン、ベン
ジジン、ナフチルアミン等の炭素原子数６〜１２の芳香
族第１級アミンがあげられる。これらのうちオクチルア
ミン、ネオデシルアミン、ラウリルアミン、２−エチル
ヘキシルアミン、ベンジルアミン等の炭素原子数６〜１
２の脂肪族第１級アミンが好ましく、ラウリルアミン、
２−エチルヘキシルアミンがとくに好ましい。

【００１８】本発明の湿気硬化型組成物において、チタ
ン化合物（Ｂ）の含有量は、シリル基含有有機重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部、とく
に０．５〜１０重量部が好ましい。アミノ基含有化合物
（Ｃ）の含有量は、シリル基含有有機重合体（Ａ）１０
０重量部に対して０．０１〜１０重量部、とくに０．１
〜５重量部が好ましい。チタン化合物（Ｂ）の含有量が
前記範囲未満では硬化性能が不充分であり、一方前記範
囲を超えると得られる硬化物の復元率、耐候性などの物
性、貯蔵中の安定性が劣るようになることがある。アミ
ノ基含有化合物（Ｃ）の含有量が前記範囲未満では樹脂
が充分に硬化せず、硬度、接着性等の面で問題を生じ
る。一方前記範囲を超えると硬化物の物性、安定性が低
下することがある。さらに、チタン化合物（Ｂ）１モル
に対して、アミン基含有化合物（Ｃ）は、１〜５モルが
好ましい。チタン化合物（Ｂ）に対するアミノ基含有化
合物（Ｃ）の量が、前記範囲未満でも前記範囲を超過し
ても最適の硬化性能を得ることができず、硬化速度の低
下がみられる傾向にある。

【００１９】本発明の湿気硬化型組成物には、取り扱い
易さ、触媒活性をコントロールする点からカルボキシル
基含有化合物を配合してもよい。このようなカルボキシ
ル基含有化合物としては、炭素原子数２〜１８の飽和ま
たは不飽和の直鎖状または分岐鎖状脂肪族カルボン酸の
１種または２種以上が好ましく使用される。具体的に例
示すると、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、カプリル
酸、オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン
酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪族カルボン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン
酸等の不飽和脂肪族カルボン酸、フマル酸、マレイン酸
等の飽和または不飽和脂肪族ジカルボン酸等があげられ
る。これらのうちオクチル酸、２−エチルヘキサン酸、
ネオデカン酸、ラウリン酸等の炭素原子数８〜１２の飽
和脂肪族カルボン酸が好ましく、２−エチルヘキサン
酸、ネオデカン酸がとくに好ましい。

【００２０】本発明の湿気硬化型組成物には、硬化を促
進し基材への密着性をよくするため、種々のアミノ基置
換アルコキシシラン化合物またはその縮合物を使用する
ことができる。具体的に例示すると、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレ
ンジアミン、δ−アミノブチル（メチル）ジエトキシシ
ラン、Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）
エチレンジアミンおよびこれらの部分加水分解物等があ
げられる。また、基材への密着性の向上のために、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリイソプロポキシシラン等のビニルアルコキシシ
ラン化合物を使用できる。

【００２１】また本発明の湿気硬化型組成物には、さら
に充填剤、着色剤、可塑剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、
タレ防止剤、老化防止剤、溶剤等の硬化型組成物に通常
添加される添加剤を加えてもよい。

【００２２】たとえば、充填剤としては、具体的には、
炭酸カルシウム、カオリン、タルク、ヒュームドシリ
カ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、クレー、
焼成クレー、ガラス、ベントナイト、有機ベントナイ
ト、シラスバルーン、ガラス繊維、石綿、ガラスフィラ
メント、粉砕石英、ケイソウ土、ケイ酸アルミニウム、
水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二
酸化チタン等があげられる。

【００２３】着色剤としては、具体的には、酸化鉄、カ
ーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン等が使用される。

【００２４】可塑剤としては、具体的には、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタ
レート等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチ
ル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバ
シン酸ジイソデシル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カル
ボン酸エステル類、ペンタエリスリトールエステル等の
ポリオール化合物のエステル類、リン酸トリオクチル、
リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類、エポキシ化
大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可
塑剤、塩素化パラフィン等が使用される。

【００２５】タレ防止剤としては、具体的には、水添ヒ
マシ油、無水ケイ酸、有機ベントナイト、コロイド状シ
リカ等が使用される。

【００２６】またその他の添加剤としては、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂等の接着付与剤、紫外線吸収剤、ラ
ジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤、各種の老化防止剤
等が使用される。

【００２７】

【実施例】以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明
するが、本発明の範囲はこれによって限定されるもので
はない。

【００２８】製造例１窒素導入管を取り付けた５００ｍｌナス型フラスコに、
テトラブトキシチタン１７０．２ｇ（０．５ｍｏｌ）、
２−エチルヘキサン酸２８８ｇ（２．０ｍｏｌ）を量り
込み、マグネチックスターラーにて充分に混合した。発
熱がおさまり、内温が室温付近になるまで撹拌を続けた
のち、ブチルアルコールを減圧留去し、黄色液体のチタ
ン化合物Ａの２９６ｇ（９５％）を得た。この化合物の
ＦＴ−ＩＲ分析にて、２−エチルヘキサン酸のカルボニ
ル基の吸収（１７３０ｃｍ^-1）が低波数側（１６５０ｃ
ｍ^-1、１５２５ｃｍ^-1）にシフトしたことを確認した。
また、つぎの元素分析の結果より、チタンテトラ２−エ
チルヘキサノアートであることを確認した。Ｃ（％）Ｈ（％）Ｏ（％）Ｔｉ（％）測定値６４．２９．８１８．７７．３理論値６３．９１０．１１８．９７．１

【００２９】製造例２窒素導入管を取り付けた５００ｍｌナス型フラスコに、
テトラブトキシチタン１７０．２ｇ（０．５ｍｏｌ）、
酢酸１２０．１ｇ（２．０ｍｏｌ）を量り込み、マグネ
チックスターラーにて充分に混合した。発熱がおさま
り、内温が室温付近になるまで撹拌を続けたのち、ブチ
ルアルコールを減圧留去し、黄色液体のチタン化合物Ｂ
の１３９ｇ（９８％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ
分析にて、酢酸のカルボニル基の吸収（１７３０ｃ
ｍ^-1）が低波数側（１６５０ｃｍ^-1、１５２５ｃｍ^-1）
にシフトしたことを確認した。また、つぎの元素分析の
結果より、チタンテトラアセテートであることを確認し
た。Ｃ（％）Ｈ（％）Ｏ（％）Ｔｉ（％）測定値３４．０４．０４５．４１６．６理論値３３．８４．３４５．１１６．９

【００３０】製造例３窒素導入管を取り付けた１０００ｍｌナス型フラスコ
に、テトラブトキシチタン１７０．２ｇ（０．５ｍｏ
ｌ）、オレイン酸５６４．９ｇ（２．０ｍｏｌ）を量り
込み、マグネチックスターラーにて充分に混合した。発
熱がおさまり、内温が室温付近になるまで撹拌を続けた
のち、ブチルアルコールを減圧留去し、黄色液体のチタ
ン化合物Ｃの５７５ｇ（９８％）を得た。この化合物の
ＦＴ−ＩＲ分析にて、オレイン酸のカルボニル基の吸収
（１７３０ｃｍ^-1）が低波数側（１６５０ｃｍ^-1、１５
２５ｃｍ^-1）にシフトしたことを確認した。また、つぎ
の元素分析の結果より、チタンテトラオレートであるこ
とを確認した。Ｃ（％）Ｈ（％）Ｏ（％）Ｔｉ（％）測定値７３．７１１．３１０．９４．１理論値７３．４１１．６１０．５４．５

【００３１】製造例４窒素導入管を取り付けた１０００ｍｌナス型フラスコ
に、テトラブトキシチタン１７０．２ｇ（０．５ｍｏ
ｌ）、ネオデカン酸３４４ｇ（２．０ｍｏｌ）を量り込
み、マグネチックスターラーにて充分に混合した。発熱
がおさまり、内温が室温付近になるまで撹拌を続けたの
ち、ブチルアルコールを減圧留去し、黄色液体のチタン
化合物Ｄの３５９ｇ（９８％）を得た。この化合物のＦ
Ｔ−ＩＲ分析にて、ネオデカン酸のカルボニル基の吸収
（１７３０ｃｍ^-1）が低波数側（１６５０ｃｍ^-1、１５
２５ｃｍ^-1）にシフトしたことを確認した。また、つぎ
の元素分析の結果より、チタンテトラネオデカノアート
であることを確認した。Ｃ（％）Ｈ（％）Ｏ（％）Ｔｉ（％）測定値６６．３１１．６１６．１６．０理論値６６．７１１．２１５．８６．３

【００３２】実施例１〜８シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製ＭＳポ
リマーＳ３０３）１００重量部に対して、製造例１、
２、３および４で得られたチタン化合物Ａ、Ｂ、Ｃまた
はＤ、および各種添加剤を表１に示される重量部数配合
し、混練して硬化型組成物を得、これについてスナップ
タイム（半ゲル化し流動性のなくなるまでの時間）およ
びタックフリータイム（表面タックのなくなるまでの時
間）を測定した。なお、混合、混練から硬化までの操作
は、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で行った。結果を表
１に示す。

【００３３】比較例１〜４シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製ＭＳポ
リマーＳ３０３）１００重量部に対して、製造例１、
２、３および４で得られたチタン化合物Ａ、Ｂ、Ｃまた
はＤ、および各種添加剤を表１に示される重量部数配合
し（ただし、ラウリルアミン、２−エチルヘキシルアミ
ンを配合せず）、混練して硬化型組成物を得、実施例１
〜８と同様にスナップタイムおよびタックフリータイム
を測定した。結果を表１に示す。

【００３４】比較例５〜１０シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製ＭＳポ
リマーＳ３０３）１００重量部に対して、変成シリコー
ンの硬化剤として用いられている従来の錫化合物として
ジブチル錫ジラウレートを、チタン化合物として、テト
ライソプロポキシチタンおよび各種添加剤を表１に示さ
れる重量部数配合し、混練して硬化型組成物を得、実施
例１〜８と同様にしてスナップタイムおよびタックフリ
ータイムを測定した。結果を表２に示す。

【００３５】表１、２に示す材料の詳細はつぎの通りで
ある。ＭＳポリマーＳ３０３：加水分解性珪素含有基を含む重
合体（鐘淵化学工業株式会社製）ノクラックＮＳ−６：老化防止剤（大内新興化学工業株
式会社製）スモイルＰ−３５０：流動パラフィン（村松石油株式会
社製）Ａ−１７１：ビニルアルコキシシラン化合物（日本ユニ
カー株式会社製）Ａ−１１００：アミノ基置換アルコキシシラン化合物
（日本ユニカー株式会社製）ネオスタンＵ−１００：ジブチル錫ジラウレート（日東
化成株式会社製）テトライソプロポキシチタン：東京化成（株）社製特
級試薬

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【発明の効果】表１から明らかなように本発明の湿気硬
化型組成物を用いると、従来の湿気硬化型組成物に比べ
アミンを併用することで早く硬化した。また表１と表２
の対比から明らかなように、従来の錫系触媒、チタン系
触媒と比較しても充分な硬化速度であることが確認され
た。

【００３９】さらに本発明の湿気硬化型組成物は、錫化
合物を硬化触媒として使用しないため内分泌撹乱物質に
よる生体への影響、環境への影響の心配のない硬化型組
成物である。このような湿気硬化型組成物は、シーリン
グ剤、コーティング剤、弾性接着剤として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田淵均大阪府大阪市東淀川区西淡路３丁目17番14 号日東化成株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 AC111 BB201 BQ001 CH051 CP041 CP051 EC076 EN027 EN037 EN047 EN067 EN077 EN107 ER027 FD010 FD020 GH01 GJ02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子末端または側鎖に加水分解性基と結
合した珪素原子を１分子中に少なくとも１個有するシリ
ル基含有有機重合体（Ａ）１００重量部に対して、硬化
触媒として、下記一般式（１）：Ｔｉ（ＯＣＯＲ）₄ （１）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１７の炭化水素基であり、
４つのＲは相互に同一であっても、異なっていてもよ
い）で表わされるチタン化合物（Ｂ）０．１〜２０重量
部およびアミノ基を少なくとも１個有する化合物（Ｃ）
０．０１〜１０重量部からなる混合触媒を含有すること
を特徴とする湿気硬化型組成物。
【請求項２】チタン化合物（Ｂ）が、チタンテトラ
（２−エチルヘキサノアート）またはチタンテトラ（ネ
オデカノアート）である請求項１に記載の湿気硬化型組
成物。
【請求項３】アミノ基を少なくとも１個有する化合物
（Ｃ）が第１級アミンである請求項１または２に記載の
湿気硬化型組成物。
【請求項４】混合触媒が、チタン化合物（Ｂ）１モル
に対して、アミノ基を少なくとも１個有する化合物
（Ｃ）を１〜５モル配合してなる請求項１〜３のいずれ
かに記載の湿気硬化型組成物。