JP2003160830A - 鋳型製造用材料としての時効硬化性銅合金 - Google Patents

鋳型製造用材料としての時効硬化性銅合金

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JP2003160830A JP2002336608A JP2002336608A JP2003160830A JP 2003160830 A JP2003160830 A JP 2003160830A JP 2002336608 A JP2002336608 A JP 2002336608A JP 2002336608 A JP2002336608 A JP 2002336608A JP 2003160830 A JP2003160830 A JP 2003160830A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術から出発して、鋳造用型を製造する
ための材料として、高い鋳込速度のもとでも変化する温
度負荷に対し過敏でないかあるいは鋳型の運転温度での
高い耐疲労性を有する時効硬化性銅合金の提供。 【解決手段】 この課題は、0.4〜2重量%の、ニッ
ケルによって一部交換できるコバルト、0.1〜0.5
重量%のベリリウム、選択的に0.03〜0.5重量%
のジルコニウム、0.005〜0.1重量%のマグネシ
ウムおよび場合によっては最高0.15重量%の、ニオ
ブ、マンガン、タンタル、バナジウム、チタン、クロ
ム、セリウムおよびハフニウムを含む群から選択される
少なくとも1種以上の元素、製造に起因する不純物およ
び通例に使用される加工用添加物を含めた残量の銅より
なる、鋳型製造用材料としての時効硬化性銅合金によっ
て解決される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、鋳型を製造するための
材料としての時効硬化性銅合金に関する。
【0002】
【従来の技術】熱間−および/または冷間成形段階を節
約するために、半製品をできるだけ最終寸法に近似して
鋳造するという世界的目的、特に鉄鋼業における目的で
約1980年第以来、沢山開発されてきた。例えば単−
および双ロール連続鋳造法において開発されてきた。
【0003】これらの鋳造法の場合にはスチール合金、
ニッケル、銅並びに熱間ロール加工が困難な銅合金を鋳
造する際に水冷式ロールのところで溶湯の湯口領域に非
常に高い表面温度が発生する。これは例えばスチール合
金を最終寸法に近似して鋳造する場合に350℃〜45
0℃であり、その際に鋳造ロールジャケットは48Sm
/mm2 の電導性および約320W/mKの熱伝導性を
有するCuCrZr−材料である。CuCrZr−ベー
スの材料は従来には主として高い熱負荷の掛かる連続鋳
造用鋳型および鋳造ロールのために使用された。表面温
度はこの材料の場合には鋳造ロールを湯口領域の直前
で、各回転毎に周期的に冷却することによって約150
℃〜200℃に下がる。これに対して鋳造ロールの冷却
される裏側では回転するする間に約30℃〜40℃で全
く一定したままである。鋳造ロールの表面温度の周期的
変化との関係で表面と裏側との温度勾配が金属材料の表
面領域に熱応力を生じさせる。
【0004】色々な温度で±0.3%の伸び許容度およ
び0.5ヘルツの周波数(これらのパラメータはほぼ3
0回転/分の鋳造ロールの回転速度に相当する)での従
来に使用されたCuCrZr−材料の疲労挙動の実験に
よれば、例えば400℃の最大表面温度(水冷部の上2
5mmの肉厚に相当する)で最も有利な場合にはヒビ割
れ発生まで3000サイクルの寿命が期待できる。それ
故にこの鋳造ロールは約100分の比較的短い作動時間
の後に既に表面のヒビを除くために後処理しなければな
らない。この場合、後処理の間の停止時間は中でも鋳造
表面でのグリース/離型剤の作用、構造的および方法に
起因する冷却並びに鋳込速度に左右される。鋳造ロール
を評価するために鋳造装置を止めそして鋳造工程を中断
しなければならない。
【0005】上記の鋳型材料CuCrZrの別の欠点は
約110HBW〜130HBWの比較的に低い硬度にあ
る。単−または双ロール式連続鋳造法の場合には、既に
湯口領域の前で鋼注入部がロール表面に達することを回
避できない。その時に凝固した鋼粒子が鋳造ロールの比
較的に柔らかい表面に押し付けられ、それによって約
1.5mm〜4mmの厚さの鋳造帯状物の表面品質が著
しく悪影響を受ける。
【0006】1%までのニオブを添加した公知のCuN
iBe−合金の低い電導性もCuCrZr−合金に比較
して高い表面温度をもたらす。電導性は熱伝導性にほぼ
比例するので、CuNiBe−合金よりなる鋳造ロール
のジャケット中の表面温度は表面で最大400℃の温度
そして裏側で30℃の最大温度を有するCuCrZr製
ジャケットを持つ鋳造ロールに比較して約540℃程高
められる。
【0007】3成分のCuNiBe−あるいはCuCo
Be合金は確かに一般に200HBW以上のブリネル硬
度を有するが、この材料から製造される標準半製品、例
えば抵抗溶接電極を製造するための棒鋼あるいはスプリ
ングまたはリーダーフレーム(Leaderframes)を製造する
薄板および帯状物は場合によっては26〜約32Sm/
mm2 の範囲内にある値を達成する。最適な条件のもと
ではこの標準材料で鋳造ロールのジャケットのところの
表面温度だけは約585℃に達する。
【0008】米国特許第4,179,314号明細書か
ら基本的に公知のCuCoBeZr−あるいはCuNi
BeZr−合金についても、合金成分を意図的に選択す
る場合に>38Sm/mm2 の伝導性値が200HBW
の最低硬度と関連して達成できることは実証されていな
い。
【0009】ヨーロッパ特許(B1)第0,548,6
36号明細書においては更に、全部または一部がコバル
トに交換することができる1.0%〜2.6%のニッケ
ル、0.1%〜0.45%のベリリウム、選択的に0.
05%〜0.25%のジルコニウムおよび場合によって
は最高0.15%までの、ニオブ、タンタル、バナジウ
ム、チタン、クロム、セリウムおよびハフニウムを含む
群から選択される少なくとも1種類の元素、製造に起因
する不純物および通例に使用される加工用添加物を含め
た残量の銅よりなり、少なくとも200HBWのブリネ
ル硬度および38Sm/mm2 以上の電導性を有する時
効硬化性銅合金を鋳造ロールおよび鋳造歯車を製造する
ために材料として使用することは従来技術である。
【0010】この組成を有する合金、例えばCuCo2
Be0.5またはCuNi2Be0.5の合金は比較的
に高い合金元素含有量であるために熱間変形性に欠点を
有する。しかしながら、数ミリメータの粒度を有する大
きさの大粒子鋳造組織から出発し<1.5mmの粒度
(ASTM E 112による)の微粉粒を得るため
に、高い熱変形度が必要とされる。特に、大きい寸法の
鋳造ロールのためには従来には、十分な品質の十分に大
きな鋳造ブロックを製造するのに非常に多大は費用が掛
かり、かつ鋳造組織を微細粒子組織に再結晶化するべく
代替え費用をかけて十分に高い熱間加圧混練を達成する
ために、工業的な変形装置をかろうじてしか使用するこ
とができない。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
技術から出発して、鋳造用型を製造するための材料とし
て、高い鋳込速度のもとでも変化する温度負荷に対し過
敏でないかあるいは鋳型の運転温度での高い耐疲労性を
有する時効硬化性銅合金を提供することである。
【0012】
【課題を解決するための手段】この課題は、請求項1に
記載の特徴的構成要件によって解決される。
【0013】意図的に次第に変わる低いCo−およびB
e−含有量のCuCoBeZr(Mg)−合金を使用す
ることによって一方においては高い強度、硬度および電
導性を得るために材料の未だ十分な時効硬化性を保証す
ることがで、もう一方においては組織構造を完全に再結
晶化かするためにおよび十分な塑性を有する微細粒子組
織を調整するために僅かの熱成形度しか必要ない。
【0014】鋳型のためのこの様に構成された材料によ
って、鋳込速度を通例の鋳込速度に比べて二倍以上早め
ることに成功する。更に鋳造された帯状物の表面品質が
明らかに改善される。鋳型の著しく長い成形時間も保証
される。鋳型とは固定鋳型、例えば板または管鋳型だけ
でなく、回転鋳型、例えば鋳造ロールも意味する。鋳型
の機械的性質の更なる改善、特に抗張力の向上は請求項
2に従って、銅合金が0.03〜0.35%のジルコニ
ウムおよび0.005〜0.05%のマグネシウムを含
有することによって有利に達成できる。
【0015】他の実施態様(請求項3)によれば銅合金
は<1.0%の割合のコバルト、0.15〜0.3%の
割合のベリリウムおよび0.12%〜0.3%の割合の
ジルコニウムを含有する。
【0016】更に、請求項4に従って銅合金中のコバル
トとベリリウムとの比が2〜15であるのが有利であ
る。
【0017】請求項5によればコバルトとベリリウムと
のこの比が2.2〜5であるのが特に有利である。
【0018】本発明は請求項6の特徴事項に相応して銅
合金がコバルトの他に0.6%までのニッケルを含有し
ている。
【0019】請求項7に従って、銅合金が最高0.15
%まで、ニオブ、マンガン、タンタル、バナジウム、チ
タン、クロム、セリウムおよびハフニウムよりなる群か
ら選択される少なくとも1種類の元素を含有する場合
に、鋳型の機械的性質を更に改善することができる。
【0020】請求項8に従って鋳型は鋳造、加熱変形、
850〜980℃での溶体化処理、30%までの冷間成
形並びに400℃〜550℃での2〜32時間にわたる
硬化の各加工段階によって製造され、その際にASTM
E112による1.5mmの最大平均粒度、少なくと
も170HBWの硬度および少なくとも26Sm/mm
2 の導電性を有する鋳型が有利である。
【0021】鋳型を請求項9に従って、硬化した状態に
おいてASTM E112による30μm〜500μm
の平均粒度、少なくとも185HBWの硬度、30〜3
6Sm/mm2 の導電性、少なくとも450MPaの
0.2%降伏値および少なくとも12%の破断点伸び率
を有する場合が特に有利である。
【0022】本発明の銅合金は、請求項10の特徴事項
に相応して特に、非鉄金属、特にアルミニウムあるいは
アルミニウム合金よりなるベルト状物を最終寸法に近く
に鋳造する際に高いロール圧のもとで交番熱負荷に付さ
れる双ロール鋳造装置の鋳造ロールの金属を製造するの
に適している。
【0023】この場合、それぞれのジャケットに熱伝導
性を低減する被覆物を設けてもよい。それによって非鉄
金属、特にアルミニウムあるいはアルミニウム合金より
なる鋳造される帯状物の製品品質を更に向上させること
ができる。被覆物は、銅合金よりなるジャケットの運転
挙動のために特にアルミニウム帯状物の場合に、鋳込工
程およびロール鋳造工程の初め頃に銅とアルミニウムと
の相互作用からジャケットの表面に付着層が形成され、
次いでその層から鋳造過程でアルミニウムが銅表面に侵
入しそしてそこに、厚みおよび性質が鋳込速度および冷
却条件を実質的に決定する安定な耐久性の拡散層を形成
することによって意図的にもたらされる。
【0024】本発明を以下に更に詳細に説明する。7つ
の合金(合金A〜G)および3つの比較用合金(H〜
J)によって、意図する性質組合せを達成するために組
成がどのように重要であるかを示す。
【0025】全ての合金は坩堝で溶融しそして同じ形状
の線材ブロックに鋳造する。組成(重量%)を以下の表
1に示す。マグネシウムの添加は溶融物の予備酸化に役
立てそしてジルコニウムの添加は熱可塑性にプラスに作
用する。
【0026】 表1: 合金 Co(%) Ni(%) Be(%) Zr(%) Mg(%) Cu(%) ──────────────────────────────────── A 0.68 - 0.20 0.20 0.03 残量 B 1.0 - 0.22 0.22 0.03 残量 C 1.4 - 0.20 0.18 0.02 残量 D 0.65 - 0.29 0.21 0.04 残量 E 1.0 - 0.31 0.24 0.01 残量 F 1.4 - 0.28 0.19 0.03 残量 G 1.0 0.1 0.22 0.16 0.03 残量 ──────────────────────────────────── H - 1.7 0.27 0.16 - 残量 I 2.1 - 0.55 0.24 - 残量 J - 1.4 0.54 0.20 - 残量 合金を次いで5.6:1の僅かな圧縮比(鋳造ブロック
の断面積/圧縮棒状物の断面積)で押出成形機で950
℃のもとで平棒に圧出加工する。その後にこの合金を少
なくとも30分、850℃以上で溶体化し、次いで熱間
急冷に付し、次いで400℃〜550℃の温度範囲内で
2〜32時間硬化させる。以下の表2に記載した性質が
得られた: 表2: 合金 Rm Rp0.2 A HBW2.5 電導性 粒度 (MPa) (MPa) (%) 187.5 Sm/mm2 (mm) ──────────────────────────────────── A 694 492 21 207 36.8 0.09-0.25 B 675 486 18 207 32.8 0.09-0.18 C 651 495 18 211 30.0 0.045-0.13 D 707 501 19 207 31.4 0.09-0.25 E 735 505 19 229 33.6 0.045-0.18 F 735 520 19 224 32.3 0.09-0.25 G 696 513 18 213 33.5 0.065-0.18 ──────────────────────────────────── H 688 556 10 202 41.0 2-3 I 784 541 11 229 30.3 1.5-3 J 645 510 4 198 30.9 4-6 Rm =抗張力 Rp0.2=0.2%降伏値 A =破断点伸び率 HBW=ブリネル硬度 これらの性質の組合せから判るとおり、本発明の合金は
特に、鋳造ロールのジャケットの製造のために、相応す
る良好な破断点伸び率を有する意図的に再結晶化された
微粒粒組織を得る。比較例H〜Jの場合には粒度が1.
5mm以上であり、これによって材料の塑性が低減され
る。
【0027】追加的な強度の向上は時効硬化前に冷間成
形することによって達成される。以下の表3に合金A〜
Jについての性質を示す。これらの性質は少なくとも3
0分間の850℃以上での、圧出された材料の溶体化処
理、続く水焼入れ、10〜15%の冷間圧延(断面の減
少)および400〜550℃の温度範囲内で2〜32時
間の時効硬化によって達成される。
【0028】 表3: 合金 Rm Rp0.2 A HBW2.5 電導性 粒度 (MPa) (MPa) (%) 187.5 Sm/mm2 (mm) ──────────────────────────────────── A 688 532 20 211 36.7 0.13-0.25 B 679 534 18 207 34.6 0.045-0.18 C 741 600 17 227 34.4 0.065-0.18 D 690 537 21 207 32.6 0.065-0.25 E 735 576 19 230 34.7 0.045-0.18 F 741 600 17 227 34.4 0.13-0.25 G 695 591 15 224 33.0 0.18-0.35 ──────────────────────────────────── H 751 689 9 202 40.9 2-4 I 836 712 10 229 31.0 2-3 J 726 651 6 198 31.5 3-6 本発明の合金A〜Gは良好な破断点伸び率および0.5
mm以下の粒度を示すが、比較用合金H〜Jは1.5m
mより大きい粒度の粗大粒子および低い破断点伸び率を
示す。従って本発明の銅合金はジャケット、特に双ロー
ル鋳造装置の大きな鋳造ロールのためのジェケットを製
造する際に明らかな加工特徴を持ち、これによって用途
分野にとって最適な基本的性質を持つ微粉状最終生成物
を製造することを可能とする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C22F 1/00 C22F 1/00 630C 630K 650 650E 650F 651 651Z 681 681 683 683 684 684Z 685 685Z 686 686A 691 691B 691C 694 694A 1/08 1/08 Q (72)発明者 トーマス・ヘルメンカムプ ドイツ連邦共和国、オスナブリュック、グ レテッシャー・ヴエーク、45 (72)発明者 フレート・リーヒェルト ドイツ連邦共和国、ブラムシェ、アム・ヴ ァル、17 Fターム(参考) 4E004 DA13 NC08 QA03

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 0.4〜2重量%の、ニッケルによって
    一部交換できるコバルト、0.1〜0.5重量%のベリ
    リウム、選択的に0.03〜0.5重量%のジルコニウ
    ム、0.005〜0.1重量%のマグネシウムおよび場
    合によっては最高0.15重量%の、ニオブ、マンガ
    ン、タンタル、バナジウム、チタン、クロム、セリウム
    およびハフニウムを含む群から選択される少なくとも1
    種以上の元素、製造に起因する不純物および通例に使用
    される加工用添加物を含めた残量の銅よりなる、鋳型製
    造用材料としての時効硬化性銅合金。
  2. 【請求項2】 0.03〜0.35重量%のジルコニウ
    ムおよび0.005〜0.05重量%のマグネシウムを
    含有する請求項1に記載の銅合金。
  3. 【請求項3】 1.0重量%より少ないコバルト、0.
    15〜0.3重量%のベリリウムおよび0.15〜0.
    3重量%のジルコニウムを含有する、請求項1または2
    に記載の銅合金。
  4. 【請求項4】 コバルトとベリリウムとの比が2〜15
    である、請求項1〜3のいずれか一つに記載の銅合金。
  5. 【請求項5】 コバルトとベリリウムとの比が2.2〜
    5である、請求項4に記載の銅合金。
  6. 【請求項6】 コバルトの他に0.6重量%までのニッ
    ケルを含有する請求項1〜5のいずれか一つに記載の銅
    合金。
  7. 【請求項7】 最高0.15重量%までの、ニオブ、マ
    ンガン、タンタル、バナジウム、チタン、クロム、セリ
    ウムおよびハフニウムよりなる群から選択される少なく
    とも1種類の元素を含有する、請求項1〜6のいずれか
    一つに記載の銅合金。
  8. 【請求項8】 鋳造、加熱変形、850〜980℃での
    溶体化処理、30%までの冷間成形並びに400℃〜5
    50℃での2〜32時間にわたる時効硬化の各加工段階
    によって、ASTM E112によると1.5mmの最
    大平均粒度、少なくとも170HBWの硬度および少な
    くとも26Sm/mm2 の導電性を有する鋳型が製造で
    きる、請求項1〜7のいずれか一つに記載の銅合金。
  9. 【請求項9】 時効硬化した状態においてASTM E
    112によると30μm〜500μmの平均粒度、少な
    くとも185HBWの硬度、30〜36Sm/mm2
    導電性、少なくとも450MPaの0.2%降伏強さお
    よび少なくとも12%の破断点伸び率を有する請求項8
    の銅合金。
  10. 【請求項10】 非鉄金属、特にアルミニウムあるいは
    アルミニウム合金よりなるベルト状物を最終寸法に近似
    に鋳造する際に高いロール圧のもとで交番熱負荷に付さ
    れる二軸ロール鋳造装置の鋳造ロールのジャケットを製
    造するための、請求項1〜9のいずれか一つに記載の銅
    合金。
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