JP2003176436A

JP2003176436A - インク組成物

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Publication number: JP2003176436A
Application number: JP2002260164A
Authority: JP
Inventors: Xiaoru Wang; ワンシャオルー; David Benedict Bailey; ベネディクトベイリーデイビッド; Yongcai Wang; ワンヨンカイ; Edward Schofield; ショフィールドエドワード
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 2001-09-05
Filing date: 2002-09-05
Publication date: 2003-06-24
Also published as: EP1291398A1; US20040082687A1; US20030050361A1

Abstract

(57)【要約】【課題】分散安定性が改善された着色剤粒子を含有す
る印刷インク組成物を提供する。【解決手段】有機溶剤及び複合着色剤ポリマーを含ん
でなるインク組成物であって、前記複合着色剤ポリマー
粒子が着色剤相及びポリマー相を有し、前記粒子のポリ
マー相が着色剤の存在下でその場で形成され、前記複合
着色剤粒子が２００nm未満の平均粒径を有するインク組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は溶剤系インク組成
物、より具体的には、改善された分散特性を有する着色
剤相及びポリマー相を有する複合着色剤粒子を含有する
印刷インク組成物に関する。【０００２】【従来の技術】従来の印刷インクは一般的に、オイル、
例えば、芳香族ナフテン系又はパラフィン系オイルベー
ス、乳化剤、ポリマー物質、及びミルプロセスによって
作製された顔料粒子等の着色剤を含む。顔料分散物が、
得られたインクが所望の色特性を有するように小さく且
つ容易に分散できる粒子を含有することが望ましいが、
小さな粒子ほど大きな表面積を有し、インク中で本来的
に凝集する傾向があるので、いままで殆ど実現されてい
なかった。【０００３】国際公開第92/1564号には、オイル及びポ
リマーラテックスを有するビヒクルにおける顔料の分散
物を含む印刷インク組成物が開示されている。しかし、
この印刷インクには、それが大きな粒子を有しており、
色域が望ましいほど広くはないという問題がある。【特許文献１】国際公開第92/1564号パンフレット【０００４】【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は分散安
定性が改善された着色剤粒子を含有する印刷インク組成
物を提供することであり、そのようなインク組成物が印
刷されると、基材上に得られる画像は改善された画質及
び物理的耐久性を有する。【０００５】【課題を解決するための手段】上述の目的は、有機溶剤
及び複合着色剤ポリマーを含んでなるインク組成物であ
って、前記複合着色剤ポリマー粒子が着色剤相及びポリ
マー相を有し、前記粒子のポリマー相が着色剤の存在下
でその場で形成され、前記複合着色剤粒子が２００nm未
満の平均粒径を有するインク組成物に関する本発明に従
って実現される。【０００６】複合着色剤粒子を含有する本発明のインク
組成物は、従来技術で調製されたものよりも良好な安定
性と改善された分散特性を有する。【０００７】【発明の実施の形態】本発明で用いる複合着色剤ポリマ
ー粒子を、Wang等の米国特許出願第09/822,096号（発明
の名称「複合着色剤粒子の調製方法(Process For Makin
g CompositeColorant Particles」、2001年3月30日出
願）に記載された方法によって調製することができる。
そのような着色剤粒子を調製する別の方法は、粒子表面
に官能基を取り付け、その後乳化重合することによるも
のである。【０００８】本発明の好ましい態様では、複合着色剤ポ
リマー粒子は、順に、 I）撹拌しながら、水性媒体中で微小分割された着色剤
粒子を懸濁させて、水性着色剤混合物を形成させるこ
と、 II）前記水性着色剤混合物に付加重合開始剤を添加する
こと、そして III）前記付加重合開始剤にフリーラジカルを形成さ
せ、前記水性着色剤混合物に連続的に、ａ）付加重合開始剤、及びｂ）少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマーを含むモノマー混合物を導入し、それによって、着色剤
相及びポリマー相を有する複合着色剤粒子を形成させる
ことを含む方法によって作製される。【０００９】前述の出願の方法では、付加重合開始剤の
一部を、複合着色剤粒子のポリマー相を形成するのに用
いられるモノマー混合物を導入する前に水性着色剤混合
物に添加する。水性着色剤混合物は複合粒子の着色剤相
を形成するのに用いられるサブミクロン単位の着色剤粒
子を含む。この着色剤粒子及びポリマー相は、本質的
に、不相溶性である。しかし、着色剤相とポリマー相と
の間に形成される界面が存在していてもよい。【００１０】本発明の好ましい態様では、用いることが
できるエチレン系不飽和モノマーは、ａ）イオン電荷基が無く、付加重合可能で実質的に水不
溶性ホモポリマーを形成するエチレン系不飽和モノマ
ー、及びｂ）付加重合可能で実質的に水溶性ホモポリマーを形成
する別のエチレン系不飽和モノマーを含む。【００１１】上述した方法に従って、モノマー混合物を
連続的に着色剤混合物に添加する。添加時間は、使用す
るモノマーの種類及び反応時間に依存する。反応性が高
いモノマーほど、そして反応温度が高いほど、添加時間
は短くなることができる。より低い温度で低反応性のモ
ノマーの場合、モノマー添加時間が短いと、実質的に着
色剤相を有しない第二のポリマー粒子を形成する可能性
があるフリーモノマーでこの系が溢れる場合がある。添
加時間が長いと、重合がモノマー不足状態下で行われ、
モノマー粒子の殆ど全部は着色剤粒子によって消費され
る。【００１２】上記方法に従うと、付加重合開始剤にフリ
ーラジカルを形成させる好ましい方法は熱を用いること
である。使用する開始剤の種類によって、反応温度は、
３０℃〜９０℃に変わることができる。好ましくは、反
応温度は、低くても４０℃であり、最も好ましくは、低
くても５０℃である。フリーモノマーが存在しないこと
を確実にするためには、通常、モノマー添加の後、反応
をより長い時間継続させる。反応転化率を高めるため
に、反応の最終段階の際に、残留モノマーを掃去するた
めに第二の開始剤充填を必要としてもよい。【００１３】上述の方法に有用な付加重合開始剤には、
例えば、アゾ及びジアゾ化合物、例えば、2,2'-アゾビ
スイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバ
レロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,3-ジメチルブチロニ
トリル)、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,
2'-アゾビス(2,3,3-トリメチルブチロニトリル)、2,2'-
アゾビス(2-イソプロピルブチロニトリル)、1,1'-アゾ
ビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビ
ス(4-メトキシル-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2-(カ
ルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、4,4'-アゾビス(4
-シアノバレリアン酸)、及びジメチル-2,2'アゾビスイ
ソブチレート、又はペルオキシド化合物、例えばブチル
ペルオキシド、プロピルペルオキシド、ブチリルペルオ
キシド、ベンゾイルイソブチリルペルオキシド、及びベ
ンゾイルペルオキシド、又は水溶性開始剤、例えば、過
硫酸ナトリウム、及び過硫酸カリウム、又は、任意のレ
ドックス開始剤が含まれる。これらの開始剤を、総モノ
マーの質量基準で、０．２〜３もしくは４質量％又はそ
れ以上の量で用いることができる。【００１４】通常、開始剤濃度が高いほど、より低分子
量の微小ポリマーを生じる。一般的に着色剤が有機顔料
の場合、油溶性開始剤又は水溶性開始剤を用いて良好な
結果が得られている。着色剤が無機顔料の場合、例えば
カーボンブラックの場合は、水溶性開始剤を用いて良好
な結果を得ることができる。【００１５】上記方法に用いることができる界面活性剤
には、例えば、スルフェート、スルホネート、カチオン
化合物、反応性界面活性剤、両性化合物、又はポリマー
保護コロイドが含まれる。具体的な例は、"McCutcheon'
s Emulsifiers and Detergents: 1995, North American
Editor"に記載されている。連鎖移動剤、例えば、ブチ
ルメルカプタンを用いて、生成されるポリマーの特性を
コントロールすることもできる。【００１６】上記方法に用いることができるエチレン系
不飽和モノマーには、例えば、次のモノマー類及びそれ
らの混合物が含まれる：アクリル酸、メタクリル酸、エ
タクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピ
ルメタクリレート、イソ-プロピルアクリレート、イソ-
プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチル
メタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタ
クリレート、オクタデシルメタクリレート、オクタデシ
ルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルア
クリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレ
ート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシ
オクタデシルアクリレート、ヒドロキシオクタデシルメ
タクリレート、【００１７】ヒドロキシラウリルメタクリレート、ヒド
ロキシラウリルアクリレート、フェネチルアクリレー
ト、フェネチルメタクリレート、6-フェニルヘキシルア
クリレート、6-フェニルヘキシルメタクリレート、フェ
ニルラウリルアクリレート、フェニルラウリルメタクリ
レート、3-ニトロフェニル-6-ヘキシルメタクリレー
ト、3-ニトロフェニル-18-オクタデシルアクリレート、
エチレングリコールジシクロペンチルエーテルアクリレ
ート、ビニルエチルケトン、ビニルプロピルケトン、ビ
ニルヘキシルケトン、ビニルオクチルケトン、ビニルブ
チルケトン、シクロヘキシルアクリレート、3-メタクリ
ルオキシプロピル-ジメチルメトキシシラン、3-メタク
リルオキシプロピル-メチルジメトキシシラン、3-メタ
クリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、3-メ
タクリルオキシプロピルトリス-(トリメチルシロキシ)
シラン、3-アクリルオキシプロピル-ジメチルメトキシ
シラン、【００１８】アクリルオキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、トリフルオロメチルスチレン、トリフルオロメ
チルアクリレート、トリフルオロメチルメタクリレー
ト、テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラフル
オロプロピルメタクリレート、ヘプタフルオロブチルメ
タクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメ
タクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、2-エチ
ルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレー
ト、イソオクチルメタクリレート、N,N-ジヘキシルアク
リルアミド、N,N-ジオクチルアクリルアミド、N,N-ジメ
チルアミノエチルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルアクリ
レート、N,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート、ピ
ペリジノ-N-エチルアクリレート、ビニルプロピオネー
ト、ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルブチ
ルエーテル、及びビニルプロピルエーテルエチレン、ス
チレン、ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン、ビニ
ルアントラセン、ビニルピレン、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、α-メチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、メチルスチレン、ビニルビフェニル、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルプロピレン、【００１９】2-メチル-2-ビニルオキシラン、ビニルピ
リジン、アミノエチルメタクリレート、アミノエチルフ
ェニルアクリレート、マレイミド、N-フェニルマレイミ
ド、N-ヘキシルマレイミド、N-ビニル-フタルイミド、
及びN-ビニルマレイミドポリ(エチレングリコール)メチ
ルエーテルアクリレート、ポリビニルアルコール、ビニ
ルピロリドン、ビニル4-メチルピロリドン、ビニル4-フ
ェニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニル4-メチ
ルイミダゾール、ビニル4-フェニルイミダゾール、アク
リルアミド、メタクリルアミド、N,N-ジメチルアクリル
アミド、N-メチルアクリルアミド、N-メチルメタクリル
アミド、アリールオキシジメチルアクリルアミド、N-メ
チルアクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、アリ
ールオキシピペリジン、及びN,N-ジメチルアクリルアミ
ドアクリル酸、メタクリル酸、クロロメタクリル酸、マ
レイン酸、アリルアミン、N,N-ジエチルアリルアミン、【００２０】ビニルスルホンアミド、アクリル酸ナトリ
ウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、アクリルアミドプロパ
ントリエチルアンモニウムクロライド、メタクリルアミ
ドプロパン-トリエチルアンモニウムクロライド、ビニ
ル-ピリジンヒドロクロライド、ビニルホスホン酸ナト
リウム及び1-メチルビニルホスホン酸ナトリウム、ビニ
ルスルホン酸ナトリウム、1-メチルビニル-スルホン酸
ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、アクリル
アミドプロパンスルホン酸ナトリウム、メタクリルアミ
ドプロパンスルホン酸ナトリウム、及びビニルモルホリ
ンスルホン酸ナトリウム、アリルメタクリレート、アリ
ルアクリレート、ブテニルアクリレート、【００２１】ウンデセニルアクリレート、ウンデセニル
メタクリレート、ビニルアクリレート、及びビニルメタ
クリレート；ジエン類、例えば、ブタジエン及びイソプ
レン；飽和グリコール又はジオールと不飽和モノカルボ
ン酸とのエステル類、例えば、エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、1,4-ブタンジ
オールジメタクリレート、1,3-ブタンジオールジメタク
リレート、ペンタエリトリトール、テトラアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート及び多
官能性芳香族化合物、例えば、ジビニルベンゼン等。【００２２】本発明の好ましい態様では、ポリマー相
は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、n-オクチルアクリレ
ート、ラウリルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタ
クリレート、ノニルアクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、塩化ビニリデン、塩化ビニル、ス
チレン、t-ブチルスチレン、ビニルトルエン、ブタジエ
ン、イソプレン、N,N-ジメチルアクリルアミド、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロロメタクリル酸、マレイン
酸、アリルアミン、N,N-ジエチルアリルアミン、ビニル
スルホンアミド、アンモニウムアクリレート、アンモニ
ウムメタクリレート、アクリルアミドプロパン-トリエ
チルアンモニウムクロライド、メタクリルアミドプロパ
ン-トリエチルアンモニウムクロライド、又はビニル-ピ
リジンヒドロクロライドを含む。【００２３】本発明に使用する場合、単独又は組み合わ
せた多種多様の有機及び無機顔料を選択することができ
る。本発明に用いることができる顔料の例には、例え
ば、米国特許第5,026,427号；同第5,086,698号；同第5,
141,556号；同第5,160,370号；及び同第5,169,436号明
細書に記載されているような顔料が含まれる。顔料の正
確な選定は、特定の用途及び色再現及び画像安定性等の
性能要件に従う。本発明の使用に好適な顔料には、例え
ば、アゾ顔料、モノアゾ顔料、ジアゾ顔料、アゾ顔料レ
ーキ、β-ナフトール顔料、ナフトールAS顔料、ベンズ
イミダゾロン顔料、ジアゾ縮合顔料、金属錯体顔料、イ
ソインドリノン及びイソインドリン顔料、多環式顔料、
フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン及び
ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラピリミドン
顔料、フラバントロン顔料、アンテアンテロン（anthan
throne）顔料、ジオキサジン顔料、トリアリールカルボ
ニウム顔料、キノフタロン顔料、ジケトピローロピロー
ル顔料、二酸化チタン、酸化鉄、及びカーボンブラック
が含まれる。【００２４】使用できる顔料の典型的な例には、カラー
インデックス(C.I.)ピグメントイエロー1、2、3、5、
6、10、12、13、14、16、17、62、65、73、74、75、8
1、83、87、90、93、94、95、97、98、99、100、101、1
04、106、108、109、110、111、113、114、116、117、1
20、121、123、124、126、127、128、129、130、133、1
36、138、139、147、148、150、151、152、153、154、1
55、165、166、167、168、169、170、171、172、173、1
74、175、176、177、179、180、181、182、183、184、1
85、187、188、190、191、192、193、194；C.I.ピグメ
ントオレンジ1、2、5、6、13、15、16、17、17:1、19、
22、24、31、34、36、38、40、43、44、46、48、49、5
1、59、60、61、62、64、65、66、67、68、69；C.I.ピ
グメントレッド1、2、3、4、5、6、7、8、9、l0、11、1
2、13、14、15、16、17、18、21、22、23、31、32、3
8、48:l、48:2、48:3、48:4、49:l、49:2、49:3、50:
l、51、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、6
7、68、81、95、112、114、119、122、136、144、146、
147、148、149、150、151、164、166、168、169、170、
171、172、175、176、177、178、179、181、184、185、
187、188、190、192、194、200、202、204、206、207、
210、211、212、213、214、216、220、222、237、238、
239、240、242、243、245、247、248、251、252、253、
254、255、+256、258、261、264；C.I.ピグメントバイ
オレット1、2、3、5:l、13、19、23、25、27、29、31、
32、37、39、42、44、50；C.I.ピグメントブルー1、2、
9、l0、14、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、15、16、1
8、19、24:1、25、56、60、61、62、63、64、66；C.I.
ピグメントグリーン1、2、4、7、8、10、36、45；C.I.
ピグメントブラック1、7、20、31、32、及びC.I.ピグメ
ントブラウンl、5、22、23、25、38、41、42が含まれ
る。本発明の好ましい態様では、顔料セットは、シアン
顔料、C.I.ピグメントブルー15:3；キナクリドンマゼン
タ、C.I.ピグメントレッド122；C.I.ピグメントイエロ
ー155；及びカーボンブラック、C.I.ピグメントブラッ
ク7である。【００２５】本発明で用いられる着色剤粒子は水溶性又
は水不溶性染料を用いることができる。使用できる水溶
性染料の例には、スルホネート及びカルボキシレート染
料、特に、インクジェット印刷に普通に用いられている
ものが含まれる。具体例には、次のものが含まれる:ス
ルホローダミンB(スルホネート)、アシッドブルー113
(スルホネート)、アシッドブルー29(スルホネート)、ア
シッドレッド4(スルホネート)、ローズベンガル(カルボ
キシレート)、アシッドイエロー17(スルホネート)、ア
シッドイエロー29(スルホネート)、アシッドイエロー42
(スルホネート)、アクリジンイエローG(スルホネー
ト)、ニトロブルーテトラゾリウムクロライド一水和物
又はニトロBT、ローダミン6G、ローダミン123、ローダ
ミンB、ローダミンBイソシアネート、サフラニンO、ア
ズールB、アズールBエオシネート、ベーシックブルー4
7、ベーシックブルー66、チオフラシンT(ベーシックイ
エロー1)、及びアウラミンO(ベーシックイエロー2)、全
てAldrich Chemical Companyから入手できる、使用でき
る水不溶性染料の例には、アゾ、キサンテン、メチン、
ポリメチン、及びアントラキノン染料が含まれる。水不
溶性染料の具体例には、チバガイギーオラソルブルーG
N、チバガイギーオラソルピンク、及びチバガイギーオ
ラソルイエローが含まれる。【００２６】いずれの有機溶剤も本発明では用いること
ができる。好ましい態様では、有機溶媒は鉱油、大豆
油、トルエン、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセロール、ポリエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
キシレン、ケロシン、ナフタレン又は液体パラフィンで
ある。有機溶剤は、好ましくは前記組成物の質量基準で
１０〜９０質量％で用いられる。【００２７】上述したように、本発明に有用な複合着色
剤粒子は、２００ｎｍ未満、より好ましくは、８０ｎｍ
未満の平均粒径を有する。本発明の好ましい態様では、
複合着色剤粒子は、当該組成物の最大２０質量％を構成
する。別の好ましい態様では、複合着色剤粒子は、当該
組成物の最大１０質量％を構成する。さらに、別の好ま
しい態様では、複合粒子の着色剤相は８０ｎｍ未満の平
均粒径を有し、ポリマー相は５０００超の分子量を有す
る。さらに別の好ましい態様では、ポリマー相は１０，
０００超の分子量を有する。また、別の好ましい態様で
は、ポリマー相に対する着色剤相の比は、３０：７０〜
７０：３０である。【００２８】本発明に有用な着色剤粒子を、当該技術分
野で公知の種々の方法によって作製することができる。
例えば、乾燥顔料を微粉砕及び分級するか、又は染料を
含有する溶液をスプレー乾燥して、次に得られた粒子を
分散剤を用いて水に再分散することによって調製するこ
とができる。染料を例えば、水不混和性溶媒に溶解し、
水性溶液中の微小液滴としてその溶液を分散させ、そし
て蒸発又は他の好適な技法によって溶媒を除去させるこ
とを含む懸濁技法によって、調製することができる。ま
た、顔料物質を水中で分散剤の存在下で所望の粒径に機
械的に磨砕することによっても調製することができる。【００２９】上述したように、用語「複合」とは、上記
方法によって調製された着色剤粒子が、少なくとも２つ
の物理的な相を含むことを意味する。相領域はお互いに
離れて分離されておらず、その間には結合又は界面が存
在する。【００３０】溶剤系顔料インクでは、配合物において使
用される有機溶剤と複合粒子との適合性を最大にするよ
うに、また、インクが適用される基材との相互作用を最
大にするようにポリマー相組成物を選択することができ
る。有機溶剤との適合性が最大であると、長期の保存安
定性が生じ、基材との相互作用が最大であると、画像領
域の接着性又は耐汚染（smudge）性が改良される。【００３１】必要に応じてインクジェットインク組成物
に存在してもよい追加の添加物には、増粘剤、導電性増
強剤、コーゲーション（kogation）防止剤、乾燥剤、水
堅牢剤（waterfast agent）、染料可溶化剤、キレート
剤、バインダー、光安定剤、ビスコシファイヤ（viscos
ifier）、緩衝剤、防カビ剤、カール防止剤、安定化剤
及び脱泡剤が含まれる。【００３２】【実施例】次の例によって本発明の実用性を具体的に説
明する。次の顔料分散物を調製した：シアン顔料分散物ミル粉砕物平均直径５０μｍのポリマービーズ（粉砕媒体）３２５．０ｇピグメントブルー15:3(Sun Chemical Co.）３０ｇオレオイルメチルタウリン(OMT) ナトリウム塩１０．５ｇ脱イオン水２０９．５ｇ Proxel GXL（商標）（殺生剤、Zeneca製）０．２ｇ【００３３】上記成分をBYK-Gardner製の２リットルの
二重壁容器中で、高エネルギー媒体ミル（Morehouse-Co
wles Hochmeyer製）を使って粉砕した。粉砕は室温で約
８時間行った。粉砕物を４〜８μｍのKIMAX（商標）ブ
フナーロート（VWR Scientific Products製）に通して
ろ過し、粉砕媒体と分散物を分離した。【００３４】例１複合着色剤粒子分散物１の調製シアン分散物６０ｇを入れて攪拌している反応器を８５
℃に加熱し、２時間Ｎ ₂でパージした。そして、トルエ
ン１ｇ中０．０３ｇの開始剤、アゾビスイソブチロニト
リル(AIBN)をこの反応器に添加した。脱イオン水３０
ｇ、ドデシルスルホン酸ナトリウム界面活性剤０．５
ｇ、開始剤(AIBN)０．０３ｇ、ブチルメタクリレート
５．８８ｇ、及びジビニルベンゼン０．１２ｇを有する
エマルジョンを連続的に２時間加えた。反応をさらに４
時間継続させ、その後この反応器を室温まで冷却した。
そして、水に分散された複合着色剤粒子（複合着色剤粒
子分散物）を、ガラス繊維を通してろ過して塊を除去し
た。この粒子は着色剤相５０質量％及びポリマー相５０
質量％を有した。【００３５】複合着色剤粒子分散物２〜９表Ｉに記載されたモノマー組成に基づいて、上記１と同
様に複合着色剤粒子分散物２〜９を調製した。開始剤、
及びMicrotrac Ultra Fine Particle Analyzer(Leeds a
nd Northrup)で、５０％メジアン値のところで測定した
ときの粒径も表Ｉに示す。【００３６】【表１】【００３７】対照Ｃ−１上記シアン顔料分散物を用いた。対照Ｃ−２ポリマー１の調製脱イオン水３０ｇを入れて撹拌している反応器を８５℃
まで加熱し、０．５時間Ｎ₂でパージした。その後開始
剤過硫酸ナトリウム(NaPS)０．０３ｇをこの反応器に添
加した。脱イオン水３０ｇ、ドデシルスルホン酸ナトリ
ウム界面活性剤０．５ｇ、NaPS０．０３ｇ、ブチルメタ
クリレート５．８８ｇ、及びジビニルベンゼン０．１２
ｇを有するエマルジョンを連続的に２時間加えた。反応
をさらに４時間継続させ、その後この反応器を室温まで
冷却した。そして、水に分散された複合着色剤粒子（複
合着色剤粒子分散物）を、ガラス繊維を通してろ過して
塊を除去した。【００３８】有機溶剤中での分散性上記調製の分散物１〜９及びシアン顔料分散物をフリー
ズドライして、単離した顔料−ポリマー粒子又はシアン
顔料それ自体を有機溶剤中で再分散させた。バイアルを
顔料−ポリマー０．０５ｇ（０．０２５ｇ顔料、０．０
２５ｇポリマー）及びトルエン１０ｍＬで満たした。さ
らに、単離したシアン顔料０．０２５ｇ（Ｃ−１）及び
単離したシアン顔料０．０２５ｇとポリマー０．０２５
ｇとの混合物（Ｃ−２）もトルエン中で再分散させた。【００３９】この分散物を１日膨潤させ、その後振とう
させて粒子を溶剤全体に一様に分散させた。４時間を超
えてバイアルの底に沈殿した着色剤の程度を、有機媒体
中での粒子不相溶性の尺度として採用した。沈殿の程度
が大きいことは好ましくない。表ＩＩに示すように、分
散物１〜９の沈殿結果をＣ−１及びＣ−２と比較した。【００４０】分光光度計を用いて１ｃｍキュベット内
で、６３０ｎｍでの分散物の光学濃度を測定した。完全
に分散された混合物の初期光学濃度は全ての分散物にお
いて４を超えた。これらの分散物を４時間沈殿させ、そ
の後、分散物の上半分の光学濃度を再測定した。結果を
表ＩＩに示す。光学濃度が高い程好ましい。【００４１】有機オイルを用いるインクの安定性鉱油を用いたインクを、上記調製の分散物１〜９、Ｃ−
１及びＣ−２を鉱油１０ｇ及びステアリン界面活性剤１
ｇに加えて作製した。粒径を測定することによってイン
クの安定性を評価した。粒径が小さいほど好ましい。結
果を表ＩＩに示す。【００４２】【表２】【００４３】上記の結果は、本発明に従う複合着色剤ポ
リマー粒子から処方されたインクが、顔料粒子のみ又は
ポリマーとの顔料粒子配合物と比較して良好な安定性と
分散特性有することを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者デイビッドベネディクトベイリーアメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ジェイリーンドライブ 920 (72)発明者ヨンカイワンアメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，グレイグレースレーン 135 (72)発明者エドワードショフィールドアメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，コブルストーンクロッシング 34 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA52 BA55 BA60 4J039 AD03 AD08 AD09 AD10 AD12 AD23 BA04 BA13 BE01 BE12 EA44

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】有機溶剤及び複合着色剤ポリマーを含ん
でなるインク組成物であって、前記複合着色剤ポリマー粒子が着色剤相及びポリマー相
を有し、前記粒子のポリマー相が着色剤の存在下でその場で形成
され、前記複合着色剤粒子が２００nm未満の平均粒径を有する
インク組成物。