JP2003209285A - 3−5族化合物半導体の製造方法及び発光素子 - Google Patents

3−5族化合物半導体の製造方法及び発光素子

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JP2003209285A
JP2003209285A JP2002004098A JP2002004098A JP2003209285A JP 2003209285 A JP2003209285 A JP 2003209285A JP 2002004098 A JP2002004098 A JP 2002004098A JP 2002004098 A JP2002004098 A JP 2002004098A JP 2003209285 A JP2003209285 A JP 2003209285A
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Yoshihiko Tsuchida
良彦 土田
Yasushi Iechika
泰 家近
Seiya Shimizu
誠也 清水
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高品質の量子井戸層を発光波長の短波長化を
抑えて製造できるようにすること。 【解決手段】 一般式Inp Gaq Alr N(ただし、
0≦p≦1、0≦q≦1、0≦r≦1、p+q+r=
1)で表わされる3−5族化合物半導体の積層構造であ
り、InGaN層(量子井戸層)4Aをこれよりバンド
ギャップの大きなGaN層(障壁層)5A及び5Bによ
って挟むようにしてInGaN層4AにGaN層5A及
び5Bを接合させた層構造を有している3−5族化合物
半導体1の製造方法において、量子井戸層の成長温度を
障壁層の成長温度より高くすることにより、発光に寄与
するバンドギャップの小さな量子井戸層の結晶品質を高
くする一方、発光波長が短波長にシフトするのを小さく
抑えるようにした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式Inx Ga
y Alz N(ただし、0<x<1、0<y<1、0≦z
<1、x+y+z=1)で表わされる窒化物系3−5族
化合物半導体の製造方法及びこれを用いた発光素子に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】一般式Inx Gay Alz N(ただし、
x+y+z=1、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦
1)で表される窒化物系3−5族化合物半導体は、3族
元素の組成を変えることにより直接型のバンドギャップ
エネルギーを調整して、紫外から赤色の波長の光エネル
ギーに対応させることができるため、紫外から可視領域
にわたる高効率の発光デバイス用材料として広く利用さ
れている。
【0003】そこで、上述した技術を用いてInGaN
量子井戸構造を用いた紫外青色領域を含む比較的短い発
光波長領域の発光デバイスが製作されている。この発光
デバイスは、一般式Inx Gay Alz N(ただし、0
≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)
で表わされる3−5族化合物半導体の積層構造であり、
少なくともInとGaを含む層の両面にこれよりバンド
ギャップの大きな層を接合させた層構造を有している。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上述の如きInGaN
量子井戸構造を含む3−5族化合物半導体の製作には、
例えば有機金属気相成長法(MOVPE法)等による製
膜技術が用いられているが、その高品質化を図るには、
少なくともInとGaを含む層の成長温度を高くするこ
とが必要であり、成長温度が低いと格子欠陥が生じやす
く良好な単結晶構造を実現することができないので、発
光強度の低下という問題を生じる。
【0005】しかしながら、少なくともInとGaを含
む層の成長温度を高くすると、Inの取り込み量を所定
レベルに保つことが難しく、発光デバイスとして出来上
がった場合に発光波長が短くなってしまい、所要の仕様
を満足しなくなってしまうので発光波長の調整が難しい
という問題を有している。このように、InGaN量子
井戸構造を用いて所望の発光波長の光デバイス用の3−
5族化合物半導体を製造する場合に、高品質の結晶構造
を有するInGaN量子井戸層を発光波長の短波長化を
抑えながら形成することが難しいという問題点を有して
いる。
【0006】本発明の目的は、したがって、従来技術に
おける上述の問題点を解決することができる、3−5族
化合物半導体の製造方法及び発光素子を提供することに
ある。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明では、一般式Inp Gaq Alr N(ただ
し、0≦p≦1、0≦q≦1、0≦r≦1、p+q+r
=1)で表わされる3−5族化合物半導体の積層構造で
あり、少なくともInとGaを含む層をこれよりバンド
ギャップの大きな層によって挟むようにして接合させた
層構造を有している3−5族化合物半導体の製造方法に
おいて、上記の相対的にバンドギャップの小さな層の成
長温度をその後に成長するこれよりバンドギャップの大
きな層の成長温度より高くすることにより、発光に寄与
するバンドギャップの小さな量子井戸層の結晶品質を高
くする一方、発光波長が短波長にシフトするのを小さく
抑えるようにしたものである。
【0008】請求項1の発明によれば、一般式Ina
b Alc N(ただし、0≦a<1、0<b≦1、0≦
c≦1、a+b+c=1)で表わされる3−5族化合物
半導体よりなる第1の層と、該第1の層よりバンドギャ
ップが小さく一般式Inx Gay Alz N(ただし、0
<x<1、0<y<1、0≦z<1、x+y+z=1)
で表わされる3−5族化合物半導体よりなる第2の層
と、該第2の層よりバンドギャップが大きく一般式In
s Gat Alu N(ただし、0≦s<1、0<t≦1、
0≦u≦1、s+t+u=1)で表わされる第3の層と
を、下地結晶上にこの順序で気相成長させることによる
3−5族化合物半導体の製造方法において、前記第2の
層を、前記第3の層の成長温度よりも高い温度で成長さ
せることを特徴とする3−5族化合物半導体の製造方法
が提案される。
【0009】請求項2の発明によれば、請求項1の発明
において、前記第2の層を前記第1の層の成長温度より
も高い温度で成長させることを特徴とする3−5族化合
物半導体の製造方法が提案される。
【0010】請求項3の発明によれば、請求項1又は2
の発明において、前記第2の層の厚みが5Å以上90Å
以下であることを特徴とする3−5族化合物半導体の製
造方法が提案される。
【0011】請求項4の発明によれば、請求項1、2又
は3の発明において、気相成長を有機金属気相成長法に
より実施することを特徴とする3−5族化合物半導体の
製造方法が提案される。
【0012】請求項5の発明によれば、請求項1、2、
3又は4の製造方法により製造されたことを特徴とする
3−5族化合物半導体発光素子が提案される。
【0013】本発明による製造方法では、発光に寄与す
るバンドギャップの小さな層である第2の層を高い成長
温度で成長させるので、その結晶品質を高くすることが
できる。そして、その他の層を成長させるための成長温
度はこれより低くしたので、発光波長の短波長化を小さ
く抑えることができる。この結果、所望の発光波長を有
する高効率の発光デバイスの製造に有効である。特に、
バンドギャップの小さな層である第2の層の厚みが5Å
以上90Å以下である、いわゆる量子井戸構造の場合に
その効果が大きい。なお、複数の量子井戸層を有する層
構造を形成する場合においては、量子井戸層の内の少な
くとも1つについて本発明の製造方法を用いることがで
きる。本発明の方法は、とくにMOVPE法を用いて良
好に実施することができる。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の実
施の形態の一例につき詳細に説明する。
【0015】図1は、本発明の方法により製造された3
−5族化合物半導体の構造を模式的に示す断面図であ
る。3−5族化合物半導体1は、サファイア基板2の上
に、MOVPE法によって下地結晶層3が形成されてい
る。ここでは、下地結晶層3は、GaN、AlN、Ga
AlN、SiC等の公知のバッファ層3A上にGaN層
3Bを例えば4(μm)程度の厚さの厚膜に成長させて
成る2段階成長法によって形成されている。
【0016】上述の如くして形成されている下地結晶層
3上には、複数の量子井戸層としてInGaN層4A〜
4Eが形成されている。ここではInGaN層は5つ形
成されているが、少なくとも1つあればよい。
【0017】InGaN層4AはGaN層3Bの上に形
成された障壁層であるGaN層5Aの上に接するように
して設けられている。InGaN層4Aの上にはさらに
別の障壁層であるGaN層5BがInGaN層4Aに接
するようにして設けられている。InGaN層4Aのバ
ンドギャップはGaN層5Aのバンドギャップよりも小
さい。そして、GaN層5BのバンドギャップはInG
aN層4Aのバンドギャップよりも大きい。
【0018】すなわち、一般式Ina Gab Alc
(ただし、0≦a<1、0<b≦1、0≦c≦1、a+
b+c=1)で表わされる3−5族化合物半導体よりな
り障壁層として働くGaN層5Aと、GaN層5Aより
バンドギャップが小さく一般式Inx Gay Alz
(ただし、0<x<1、0<y<1、0≦z<1、x+
y+z=1)で表わされInとGaを含む3−5族化合
物半導体よりなるInGaN層4Aと、InGaN層4
Aよりバンドギャップが大きく一般式Ins GatAl
u N(ただし、0≦s<1、0<t≦1、0≦u≦1、
s+t+u=1)で表わされる障壁層であるGaN層5
Bとが、下地結晶層3上にこの順に接するようにして設
けられており、これにより量子井戸構造が形成されてい
る。
【0019】GaN層5A、InGaN層4A及びGa
N層5Bは、下地結晶層3上に順次MOVPE法による
エピタキシャル成長によって形成されている。ここで
は、GaN層5A、GaN層5Bの厚みはいずれも20
0Åであり、InGaN層4Aの厚みは30Åとなって
いる。
【0020】バンドギャップの小さなInGaN層4A
は、発光に寄与する層であり、ここではInGaN層4
Aはその厚みが5Å以上90Å以下の範囲内となってお
り、量子井戸層として良好に働くことができる。このよ
うな量子井戸構造にあっては、発光に寄与する層である
InGaN層4Aに対してはより高品質の結晶性が要求
される。このため、InGaN層4Aを形成するための
成長温度は、GaN層5Bを成長させる場合に比べて、
その成長温度を高くしている。
【0021】具体的には、例えばGaN層5Bの成長温
度を760℃とし、InGaN層4Aの成長温度を77
5℃とすることができる。従来においては一般にInG
aN層4Aの成長温度はGaN層5Bの成長温度と同じ
760℃程度に選ばれる。
【0022】なお、本発明の第1の層(上記の例ではG
aN層5A)の成長と本発明の第2の層(上記の例では
InGaN層4A)の成長の間、および本発明の第2の
層(上記の例ではInGaN層4A)の成長と本発明の
第3の層(上記の例ではGaN層5B)の成長の間に
は、結晶成長を伴わない、いわゆる成長中断工程を設け
るのが一般的である。以下、本発明の第2の層の成長前
に設けられる成長中断工程を前パージ、本発明の第2の
層の成長後に設けられる成長中断工程を後パージと記す
ことがある。
【0023】本発明では、第2の層の成長温度を第3の
層の成長温度より高くすることを特徴とするが、これら
の層の成長温度を正確に制御するためには、結晶成長温
度を後パージ中に第2の層の成長温度から第3の層の成
長温度に変更することが好ましい。また、本発明の効果
をより効率的に発揮させるためには、後パージ開始直後
に温度の変更を開始することが好ましい。
【0024】前パージ時間、後パージ時間については、
成長における温度、圧力、成長速度、原料の供給比等の
結晶成長条件に基づいて適宜決めることができる。とく
に後パージ時間については、本発明の第2の層の結晶性
に強く影響する。短すぎる場合には、本発明の第2の層
の結晶性が十分でなく、長すぎる場合には、本発明の第
2の層のバンドギャップを増大させ、所望の発光波長を
得ることが難しい。一般的には、後パージ時間の具体例
としては、1秒以上1時間以下が挙げられる。好ましく
は1秒以上10分以下である。
【0025】本発明においては第2の層の成長温度を第
3の層の層の成長温度より高くすることを特徴とする
が、これらの成長温度の差が大きすぎる場合、第2の層
のバンドギャップが大きくなる傾向があり、最終的な発
光素子で目的の発光波長を得ることが難しい。また、こ
れらの成長温度の差が小さすぎる場合には、本発明の効
果を得ることができない。上記の成長温度の差の好まし
い範囲は、成長における温度、圧力、成長速度、原料の
供給比等の結晶成長条件に基づいて適宜決めることがで
きる。上記の成長温度の差の好ましい範囲の具体例とし
ては、5℃以上100℃以下が挙げられる。より好まし
くは、10℃以上、80℃以下、最も好ましくは、15
℃以上50℃以下である。
【0026】以上、InGaN層4Aを含む量子井戸構
造について説明したが、他の量子井戸層であるInGa
N層4B〜4Eによる量子井戸構造も同様の構成となっ
ている。すなわち、InGaN層4Bとこれに接するG
aN層5B及びGaN層5Cとによって量子井戸構造が
構成されている。InGaN層4Cとこれに接するGa
N層5C及びGaN層5Dとによって量子井戸構造が構
成されている。InGaN層4Dとこれに接するGaN
層5D及びGaN層5Eとによって量子井戸構造が構成
されている。InGaN層4Eとこれに接するGaN層
5E及びAlGaN層6とによって量子井戸構造が構成
されている。
【0027】上記の例は、量子井戸層を複数含む場合の
例であり、2つ以上の量子井戸層について本発明を適用
することにより、本発明の効果をより高めることができ
る場合がある。具体的には2つ以上の連続した量子井戸
構造に含まれる量子井戸層、あるいは多重量子井戸構造
に含まれるすべての量子井戸層について本発明を適用す
ることができる。連続した2つ以上の量子井戸構造に含
まれる井戸層に本発明を適応した場合の具体例として
は、本発明の第1の層を成長した後、前パージ中に成長
温度を上げ、本発明の第2の層を成長し、後パージ中に
成長温度を下げ、本発明の第3の層であり、次に成長す
る量子井戸に対しては本発明の第1の層となる層を成長
するという一連の工程を繰り返して実施するという例が
挙げられる。
【0028】前記例において前パージにおける成長温度
の上昇のさせ方については、第1の層の成長直後に成長
温度の変更を開始する、第2の層の成長直前に成長温度
の変更を開始する、あるいは前パージ中緩やかに成長温
度の変更を行うなどの方法を行うことができる。これら
のなかでは、すでに成長した層の熱劣化をなるべく小さ
くするという点では、第2の層の成長直前に成長温度の
変更を行う方法が好ましい。
【0029】上述の如く、量子井戸構造をMOVPE法
により形成する場合、InGaN層4A〜4Eの成長温
度を高くすることにより、その結晶品質は良好となり、
3−5族化合物半導体1を用いて発光素子を製作した場
合、出来上がった発光素子の発光強度は高いものとする
ことができる。しかも、InGaN層4A〜4E以外の
層の成長温度はInGaN層4A〜4Eの成長温度より
低くするので、発光波長のシフトが小さくなり、所望の
波長領域での発光が可能となる。
【0030】
【実施例】次に、図1に示した構造を有する発光素子用
の3−5族化合物半導体の本発明の実施例について説明
する。以下に説明する本発明の実施例は、サファイア基
板2の(0001)面上に以下の手順で多重量子井戸構
造を作製したものである。まず、キャリアガスとして水
素を用い、原料としてアンモニア、トリメチルガリウム
(TMG)、シランを用い、550℃でGaNをバッフ
ァ層3Aとして約50nm成長した後、1040℃でS
iをドープしたn型のGaNを約3μm、ノンドープの
GaNを0.25μm成長させてGaN層3Bを形成し
た。つぎに降温し、キャリアガスを窒素として、トリエ
チルガリウム(TEG)、トリメチルインジウム(TM
I)、シラン、およびアンモニアを用いてSiをドープ
した20nmのGaN層(障壁層)と3nmのInGa
N層(量子井戸層)を5回繰り返して成長させ、InG
aN層4A〜4E及びGaN層5A〜5Eを形成した。
ここでの温度条件は、図2の実施例の欄に示した通りで
ある。
【0031】詳しい成長の手順は次の通りである。シラ
ン、アンモニアおよびTEGを用いて20nmのSiを
ドープしたGaN層5Aを成長した後、1分30秒の3
族原料を供給しない成長中断工程(以下、前パージ工程
と記すことがある。)、引き続いてTEG、TMI、ア
ンモニアを用いてInGaN層4Aを3nm成長させ
た。その後3族原料を止めた成長中断工程(以下、後パ
ージ工程と記すことがある。)を5分とした。この手順
を5回繰り返すことによってInGaN層4A〜4E及
びGaN層5A〜5Eを形成した後、Al0.2 Ga0.8
N層を250Å成長させてAlGaN層6とした。冷却
後、試料を反応炉より取り出し、He−Cdレーザ(波
長325nm)を励起光として、室温でのフォトルミネ
ッセンス(以下、PLと記すことがある。)を測定し
た。その結果は図2に示されている。
【0032】上述した実施例の他、温度条件を変えたこ
と以外は上記実施例と同様にして参考、比較のための試
料を作製した。それらの温度条件は、図2に示されてい
る通りである。図2に示したそれぞれの温度条件で製作
した参考例、比較例1、比較例2及び比較例3の各試料
について、実施例の場合と同様にして室温でのフォトル
ミネッセンスを測定した。それらの測定結果を図2に示
す。図2では、PLの強度は参考例に対する相対強度で
示している。
【0033】図2から、InGaN層である量子井戸層
の成長温度だけを775℃と高くし、GaN層成長温
度、前パージ温度及び後パージ温度を760℃と低くし
た実施例の場合には、室温PL強度が、従来例である参
考例の場合の3倍であり、比較例1〜3のいずれよりも
顕著に高く、また、PL発光波長が440(nm)とな
って、比較例に比べて参考例からの波長の変化量が抑え
られていることが判る。
【0034】すなわち、本発明に従う場合には、参考例
として示した従来の成長温度条件のものに比べ、発光強
度を高くしつつ、発光波長の短波長化を有効に抑えるこ
とができるようにした発光素子用の3−5族化合物半導
体を製造できることが判る。
【0035】
【発明の効果】本発明によれば、上述の如く、量子井戸
層として働く第2の層をこれよりバンドギャップの大き
な障壁層として働く第1及び第3の層によって挟むよう
にして第2の層に第1及び第3の層を接合させた層構造
を有している3−5族化合物半導体の製造方法におい
て、第2の層の成長温度を、第1の層の成長温度および
第3の層の成長温度よりも高くするようにしたので、発
光に寄与するバンドギャップの小さな第2の層の結晶品
質を高くする一方、発光波長が短波長にシフトするのを
小さく抑えることができる。したがって、このようにし
て製造された3−5族化合物半導体を用いて発光素子を
製作した場合、出来上がった発光素子の発光強度を高い
ものとすることができ、しかも、発光波長のシフトが小
さいので、所定の仕様に従う波長領域での発光が可能と
なる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の方法により製造された3−5族化合物
半導体の構造を模式的に示す断面図。
【図2】本発明の実施例、参考例及び比較例についての
電気的特性の測定結果を成長条件と共に示す図。
【符号の説明】
1 3−5族化合物半導体 2 サファイア基板 3 下地結晶層 4A〜4E InGaN層 5A〜5E GaN層 6 AlGaN層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 誠也 茨城県つくば市北原6番 住友化学工業株 式会社内 Fターム(参考) 5F041 AA03 AA11 AA40 CA03 CA40 CA65 5F045 AA04 AB09 AB14 AD11 BB16 CA09 DA55 EK26 5F073 AA74 CA07 CB05 CB07 DA05 EA24 EA28 HA10

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式Ina Gab Alc N(ただし、
    0≦a<1、0<b≦1、0≦c≦1、a+b+c=
    1)で表わされる3−5族化合物半導体よりなる第1の
    層と、該第1の層よりバンドギャップが小さく一般式I
    x Gay Al z N(ただし、0<x<1、0<y<
    1、0≦z<1、x+y+z=1)で表わされる3−5
    族化合物半導体よりなる第2の層と、該第2の層よりバ
    ンドギャップが大きく一般式Ins Gat Alu N(た
    だし、0≦s<1、0<t≦1、0≦u≦1、s+t+
    u=1)で表わされる第3の層とを、下地結晶上にこの
    順序で気相成長させることによる3−5族化合物半導体
    の製造方法において、 前記第2の層を、前記第3の層の成長温度よりも高い温
    度で成長させることを特徴とする3−5族化合物半導体
    の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記第2の層を前記第1の層の成長温度
    よりも高い温度で成長させることを特徴とする請求項1
    記載の3−5族化合物半導体の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記第2の層の厚みが5Å以上90Å以
    下であることを特徴とする請求項1又は2記載の3−5
    族化合物半導体の製造方法。
  4. 【請求項4】 気相成長を有機金属気相成長法により実
    施することを特徴とする請求項1、2又は3記載の3−
    5族化合物半導体の製造方法。
  5. 【請求項5】 請求項1、2、3又は4の製造方法によ
    り製造されたことを特徴とする3−5族化合物半導体発
    光素子。
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