JP2004174939A - 経時消色シートおよびそれに用いるインク - Google Patents

Abstract

【課題】筆圧、タイプ圧などの刺激を付与してマイクロカプセルを破壊しなくても、発色した情報を見ることができるか、あるいは徐々に発色した情報を見ることができるとともに、さらに時間の経過とともに、発色した情報が消色する伝票、帳票、記録紙、玩具、通信、証券、金券、チケット、切符、書類、シール、くじ、ラベル、チラシ、ダイレクトメール、ポスターなどに用いることができる経時消色シートおよびそれを製造するために用いるインクの提供。
【解決手段】シート基材１上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層２が形成され、その上に発色剤３と顕色剤４を含むインクを塗布してなる情報５が形成されてなる経時消色シート２０Ａにより課題を解決できる。
【選択図】 図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、経時消色シートおよびそれに用いるインクに関するものであり、さらに詳しくは、発色して明瞭に見ることができる情報あるいは当初は発色していないが経時的に発色して明瞭に見ることができる情報が、時間の経過とともに徐々に消色するシートおよびそれに用いるインクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子供与性のまたはプロトン受容性の無色の有機化合物である発色剤と、クレー類、フェノール樹脂類、芳香族カルボン酸類およびその金属塩などの電子受容性またはプロトン放出性の顕色剤との反応にて発色像を得ることは古くから知られている。さらに顕色剤を塗工したシート基材に発色剤を含むインキを供給して着色像を得る印刷方法も知られている。
【０００３】
図７は、従来の消色型自己発色性感圧記録シートの断面説明図である（例えば特許文献１参照）。
図７に示すように従来の消色型自己発色性感圧記録シート８０は、支持体１００、発色剤内包カプセル３０と顕色剤４０を混合した単層の自己発色性感圧記録層２０、水性中間層６０、減感剤あるいは減感剤カプセル５０を含む消色層７０を、順次積層して構成されている。
【０００４】
一方、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドなどの防虫剤や殺菌剤、香料、農薬成分、消臭剤、肥料などの芯物質を徐々に外部に放出するような徐放性能を調節したマイクロカプセルの調製方法も知られている（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平９−１２３５９５号公報
【特許文献２】
特開平２−２８２３０６号公報
【特許文献３】
特開平６−１０６０４７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従来の消色型自己発色性感圧記録シート８０は、筆圧、タイプ圧などにより加圧印字を行うことにより、発色剤内包カプセル３０と減感剤カプセル５０が破壊されて、自己発色性感圧記録層２０を発色させ発色像を形成できるとともに、時間の経過とともに、減感剤が自己発色性感圧記録層２０へ浸透、拡散するので発色像が消色するというものである。
また従来の感熱複写紙は、加熱することにより発色剤含有マイクロカプセルを破壊して、発色剤と顕色剤を接触させることにより発色像を得るなど、従来は加圧、加熱などのなんらかの刺激を与えることにより発色像を得ていた。
【０００７】
本発明の第１の目的は、筆圧、タイプ圧などの刺激を付与してマイクロカプセルを破壊しなくても、発色した情報を見ることができるか、あるいは徐々に発色した情報を見ることができるようになるとともに、さらに時間の経過とともに、発色した情報が消色する経時消色シートであって、伝票、帳票、記録紙、玩具、通信、証券、金券、チケット、切符、書類、シール、くじ、ラベル、チラシ、ダイレクトメール、ポスターなどに用いることが可能な経時消色シートを提供することであり、
本発明の第２の目的は、そのような経時消色シートを製造するために用いるインクを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、シート基材上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層を形成を形成すれば、課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明の請求項１記載の経時消色シートは、シート基材上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されてなることを特徴とする。
【００１０】
本発明の経時消色シートの徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤を含むインクを塗布して発色した情報を形成すれば、時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。
また徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して情報を形成すれば、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。
本発明の経時消色シートは、消色前と消色後で色や内容が異なるため、顧客などの注意を引き付ける効果が高く、顧客などが複数回みる可能性が高く、通常の印刷物に比べてかなり長時間にわたって興味を引くことが可能となるので、各種のアプリケーションに適用できる。
例えば、当たりクジ付きチラシに適用した場合、すぐに結果が判るクジ（例えばスクラッチクジなど）では顧客は結果が悪ければすぐにそのチラシを捨ててしまうが、経時消色により結果がわかるようなクジにしておけば、顧客は少なくとも消色して結果が判るまではチラシを手元に保管しておき、その間何度もみる可能性が高く、顧客にチラシ内容を強く印象付けることが可能となる。
例えば、街頭のポスターに適用した場合、特定の時間が過ぎたら不要な宣伝文句を消色し、宣伝ポスターから鑑賞用ポスターにして２次利用を高めることができる。
隠蔽チラシとして使用する場合、特定情報が最初は隠蔽しておくが、時間経過とともに前記特定情報を読み取ることができるようにできる。
【００１１】
本発明の請求項２記載の経時消色シートは、請求項１記載の経時消色シートにおいて、前記徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤を含むインクまたは、発色剤あるいは顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されてなることを特徴とする。
【００１２】
発色剤と顕色剤を含むインクを塗布して発色した情報は、時間の経過とともに徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。また発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して形成した情報は、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。
【００１３】
本発明の請求項３記載の経時消色シートは、請求項１記載の経時消色シートにおいて、前記徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の所定部に顕色剤層が形成され、その上に発色剤を含むインクまたは、発色剤を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されてなることを特徴とする。
【００１４】
発色剤と顕色剤を含むインクを塗布して発色した情報は、時間の経過とともに徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。また発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して形成した情報は、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。
【００１５】
本発明の請求項４記載の経時消色シートは、請求項１記載の経時消色シートにおいて、シート基材上の所定部に発色剤と顕色剤を含むインクまたは、発色剤あるいは顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されており、この情報の上に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されてなることを特徴とする。
【００１６】
発色剤と顕色剤を含むインクを塗布して発色した情報は、時間の経過とともに徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。また発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して形成した情報は、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。
【００１７】
本発明の請求項５記載の経時消色シートは、請求項１記載の経時消色シートにおいて、シート基材上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されたシート基材と、シート基材上の所定部に発色剤と顕色剤を含むインクまたは、発色剤あるいは顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されてなる他のシート基材とを、前記徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層と前記情報とが重ね合わせることができるように構成した経時消色シートであって、前記シート基材の少なくとも１つが透明性を有するシート基材であることを特徴とする。
【００１８】
使用時などに徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層と前記情報とを重ね合わせると、発色した情報は、時間の経過とともに徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。また使用時などに徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層と前記情報とを重ね合わせると、発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して形成した情報は、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。
【００１９】
本発明の請求項６は、少なくとも徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むことを特徴とするインクである。
【００２０】
このインクを用いて公知の方法、装置を用いてシート基材上に塗布して本発明の経時消色シートを容易に製造できる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を図を参照しつつ詳細に説明する。
図１は、本発明の経時消色シートの第１の実施の形態の断面説明図である。
図２は、本発明の経時消色シートの第２の実施の形態の断面説明図である。
図３は、本発明の経時消色シートの第３の実施の形態の断面説明図である。
図４は、本発明の経時消色シートの第４の実施の形態の断面説明図である。
図５（イ）、（ロ）は、本発明の経時消色シートの第５の実施の形態の説明図である。
図６（イ）〜（ニ）は、本発明の経時消色シートの第６の実施の形態の説明図である。
【００２２】
図１に示すように、本発明の経時消色シート２０Ａは、シート基材１上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａを含むインクを用いて公知の方法により徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層２が形成されており、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層２の上に発色剤３と顕色剤４を含むインクを塗布してなる発色して見ることができる印字・画像などの情報５が形成されている。時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａから減感剤が発色した情報５へ浸透、拡散して接触するので情報５は徐々に消色する。
発色剤３と顕色剤４を含むインクを用いる替わりに、発色剤３と顕色剤４の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して情報５を形成すれば、当初は情報５は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤３が徐々に放出され、放出された発色剤３が顕色剤４と接触して発色して情報５を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａから減感剤が徐々に発色した情報５へ浸透、拡散して接触するので情報５が徐々に消色する。
【００２３】
図２に示すように、本発明の経時消色シート２０Ｂは、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層２と印字・画像などの情報５との間に、減感剤が情報５へ浸透、接触、反応して消色するのを制御するための中間層６を設けた以外は図１に示した本発明の経時消色シート２０Ａと同様になっている。
上記のように時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａから徐々に減感剤が放出されるが、中間層６が設けられているので減感剤が直ぐには情報５へ浸透、接触、反応せず、中間層６の種類、厚さなどにより減感剤の浸透、接触、反応などの時間、量などが制御されたのち、減感剤と情報５が接触して反応し徐々に消色する。
【００２４】
図３に示すように、本発明の経時消色シート２０Ｃは、シート基材１上の所定部に発色剤３と顕色剤４を含むインクを塗布してなる発色して見ることができる印字・画像などの情報５が形成されており、この上に徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａを含むインクを用いて公知の方法により徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層２が形成されている以外は図１に示した本発明の経時消色シート２０Ａと同様になっている。時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａから減感剤が発色した情報５へ浸透、拡散して接触するので情報５は徐々に消色する。
【００２５】
図４に示すように本発明の経時消色シート２０Ｄは、シート基材１上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａを含むインクを用いて公知の方法により徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層２が形成されており、その上の所定部に顕色剤層７が形成されており、その上に発色剤３を含むインクを塗布すると発色剤３と顕色剤層７の顕色剤が接触、反応して発色して、明瞭に見ることができる印字・画像などの情報５が形成される。時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａから減感剤が発色した情報５へ浸透、拡散して接触するので情報５は徐々に消色する。
【００２６】
図５（イ）に示すように、本発明の経時消色シート２０Ｅは、中央の折れ線８を中心線として左右折り重ねできるようにした透明なシート基材１の一方の部分（左側）上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａを含むインクを用いて公知の方法により徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層２が形成されており、透明なシート基材１の他方の部分（右側）上の所定部に徐放性発色剤含有マイクロカプセル３Ａと顕色剤４を含むインクを塗布してなる印字・画像などの情報５が形成されている。残りの部分には接着剤層９が形成されている。
【００２７】
そして、本発明の経時消色シート２０Ｅの上面全部を覆って接着剤層９がベタ付いて取り扱いにくくなるのを防止し、そして徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａおよび上記徐放性発色剤含有マイクロカプセル３Ａが発色剤３を徐放するのを抑制するためのセパレーター１０が積層されている。
【００２８】
そして本発明の経時消色シート２０Ｅの使用時には図５（ロ）に示すように、セパレーター１０を剥がして取り去り、本発明の経時消色シート２０Ｅの中央の折れ線８を中心線として左右折り重ね、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層２と情報５を重ね合わせ、接着剤層９により接着、積層すると、当初は発色しないが、時間の経過とともに、徐放性発色剤含有マイクロカプセル３Ａが発色剤３を放出し、発色剤３と顕色剤４が接触して反応し徐々に発色した印字・画像などの情報５を透明なシート基材１側から明瞭に見ることができる。さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル２Ａから徐々に減感剤が放出されて情報５と接触して反応し徐々に消色するので、印字・画像などの情報５を透明なシート基材１側から見ることができなくなる。
セパレーター１０の材質は特に限定されるものではなく、透明なシート基材１と同じかあるいは異なっていてもよく、紙や合成紙などでもよく、本発明の経時消色シート２０Ｅの使用時にはセパレーター１０を剥がして取り去るので、セパレーター１０の接着剤層９に対面する側の表面にシリコン系、フッ素系などの剥離層を設けたものが好ましく使用できる。
【００２９】
図６（イ）に示す本発明の経時消色シート２０Ｆは印刷時のものであり、シート基材上の所定部に印刷した隠蔽情報「当たり」の上に、発色剤と顕色剤を含むインクを塗布して下の隠蔽情報「当たり」を見ることができなくした着色層が隠蔽情報「当たり」全体を覆って形成されており、その上に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを用いて徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されている。
そして、図６（ロ）に示すように本発明の経時消色シート２０Ｆは、顧客の手に届いた状態を示すものであり、顧客は未だ隠蔽情報「当たり」を見ることができない。
そして図６（ハ）に示すように本発明の経時消色シート２０Ｆは、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから徐々に減感剤が放出されて着色層と接触して反応し着色層の色が徐々に消色するので、着色層の下の隠蔽情報「当たり」がやや見えてくる。
そして図６（ニ）に示すように、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから徐々に減感剤が放出されて着色層と接触して反応し着色層の色が徐々に消色し、着色層の下の隠蔽情報「当たり」が完全に見えるようになる。
【００３０】
本発明に用いることのできる減感剤としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩；ドデシルアミンなどの分子量の大きいアミン；２，４，４−トリメチル−２−オキサゾリンなどの置換オキサゾリン；キシリレンジアミン、Ｎ−アミノプロピルピペリジンなどの分子中に環状構造を有するジアミンもしくはポリアミン誘導体とアルキレンオキシドとの反応物；ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、グルタミン酸−γ−アルキルエステル残基を有する重合体、スピロアセタール系ジアミン、Ｎ−（アミノアルキル）−ラクタム類、アミン類のグリシジルエーテル付加体などを挙げることができる。中でも、本発明の減感剤としては、アンモニア、アミン化合物に炭素数３以上のアルキレンオキシドを付加した化合物が好ましく使用できる。
【００３１】
本発明で用いる徐放性減感剤含有マイクロカプセルは、上記のような減感剤をマイクロカプセル化したものであり、カプセル化方法、カプセル化剤などは全て後述する徐放性発色剤含有マイクロカプセルのカプセル化における方法、材料を適用することが可能である。
【００３２】
本発明においては徐放性減感剤含有マイクロカプセルおよび後述するビヒクルを含むインクを塗布して徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層を形成するが、印刷性、耐擦性、背景色などを考慮して有機顔料、無機顔料を含有させることもできる。
【００３３】
本発明で用いる発色剤としては、トリアリルメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが使用でき、一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられているものであれば、特に制限されない。例えば、トリアリルメタン系化合物、ジアリ−ルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系染料、スピロ系染料、ラクタム系染料、フルオラン系染料などが使用できる。
具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド−ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインド−ル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインド−ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾ−ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド−ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロ−ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリルメタン系染料、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ−テル、Ｎ−ハロフェニル、ロイコオ−ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ−ラミンなどのジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル−、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル−などのチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６’−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどのスピロ系染料、ロ−ダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ−ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ−ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタムなどのラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオランなどのフルオラン系染料などを挙げることができる。
発色剤を溶解する溶媒としては、ジアリールアルカン系、アルキルナフタレン系、アルキル化ビフェニル、水添ターフェニルの如き芳香族合成油、ケロシン、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィンの如き脂肪族合成油、綿実油、大豆油、亜麻仁油の如き植物油などが使用できる。
【００３４】
本発明で用いる顕色剤としては、粘土類（例えば、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシルカ、硅酸アルミニウムなど）、有機酸（例えば、サリチル酸の如き芳香族カルボキシ化合物またはこれらの金属塩など）、有機酸と金属化合物の混合物、酸性重合体（例えばフェノ−ル／ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸系樹脂またはこれらの亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属塩など）などが使用できる。
特にフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合物、Ｎ，Ｎ’−ジアリールチオ尿素誘導体、有機酸と金属化合物の混合物、酸性重合体（例えばフェノ−ル／ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸系樹脂またはこれらの亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属塩など）などが使用できる。
これらの中で特に好ましく使用できるものは、フェノ−ル誘導体、芳香族カルボン酸およびそのフェノ−ル性化合物であり、具体的には、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ビスフェノ−ルスルフォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、ジフェノ−ルエ−テル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸オクチル、安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフト−ル、β−ナフト−ル、４−ヒドロキシアセトフェノ−ル、４−ｔｅｒｔ−カテコ−ル、２，２’−ジヒドロキシジフェノ−ル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−イソブチルフェノ−ル、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノ−ル、４−フェニルフェノ−ル、４，４’−イソプロピリデンジフェノ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノ−ル）、ヒドロキノン、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノ−ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエ−テル、ノボラック型フェノ−ル樹脂、フェノ−ル重合体などのフェノ−ル性化合物が挙げられる。
【００３５】
上記の減感剤、発色剤、顕色剤を用いて本発明で用いる徐放性マイクロカプセルを調製する方法は特に限定されるものではなく、（１）芯物質／膜物質の比率の調整、（２）膜硬化剤の濃度や処理時間の調整、（３）分散媒のｐＨの調整、（４）マイクロカプセルの粒径、膜厚の調整、（５）乳化剤の性質や濃度の調整などを行う公知の調製方法を用いることができる。
これらの中でも、アルカリ領域において溶解性が増加するような乳化剤を使用して調製を行った徐放性がないかあるいは徐放性がほとんどないマイクロカプセル分散液を調製後に、このマイクロカプセル分散液のｐＨをアルカリ域とする処理を行ってマイクロカプセルに徐放性を付与する徐放性マイクロカプセル調製方法は本発明において好ましく使用できる。
【００３６】
すなわち、先ずアルカリ領域において溶解性が増加するような乳化剤を使用して膜厚を増加させてマイクロカプセルを調製した後、そのマイクロカプセルをアルカリにて処理してマイクロカプセル膜中に含まれる乳化剤を分散媒中に溶出せしめて芯物質の透過経路を作ることにより、カプセル膜中を透過する芯物質の放出の制御を行うものである。膜厚を増加させてマイクロカプセルを調製するので、カプセル調製後に乳化剤をカプセル膜から取り去ってもマイクロカプセルの物理的強度を充分に確保することができる。
【００３７】
本発明で使用する徐放性マイクロカプセルの壁材を形成する高分子化合物は、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などの高分子化合物など、あるいはこれらの混合物からなる高分子などいずれでもよく、特に限定されるものではない。
【００３８】
本発明で使用するマイクロカプセル化法は、界面重合法、相分離析出法、オリフィス法、ｉｎ−ｓｉｔｕ 法などと称される公知のマイクロカプセル化法などいずれでもよく、特に限定されるものではない。
【００３９】
アルカリ領域において溶解性が増加するような乳化剤としては、一般には親水基と疎水基を有するアニオン性水溶性高分子が適している。アニオン性水溶性高分子の具体的な例としてはスチレン無水マレイン酸共重合体、エチレン無水マレイン酸共重合体、イソブチレン無水マレイン酸共重合体、これらの混合物などを挙げることができる。
【００４０】
本発明で使用する徐放性マイクロカプセルの具体的調製方法の一例を次に述べる。
芯物質として発色剤４００ｇ、乳化剤として少量のアルカリにてｐＨを４．５に調製したスチレン無水マレイン酸共重合体３．３％水溶液（商品名：スクリプトセット５２０ モンサント社製）６００ｇをステンレスのビーカーに秤りとり、乳化機（特殊機化製）を用いて０／Ｗ型のエマルジョンができるまで乳化を行う。これにあらかじめ調製しておいたメチロール化メラミン初期縮合物（メラミン：１２ｇ、３７％ホルムアルデヒド３０ｇ、蒸留水７０ｇをＮａＯＨにてｐＨを８．５〜１０．５に調製した後８０℃に加温）を加え、８０℃にて１２０分攪拌を行う。
こうして調製したマイクロカプセル１５０ｇに、ＮａＯＨ２０％水溶液を例えば０．５ｇ、１．０ｇ、２．０ｇ、４．０ｇ添加して（この時ｐＨは８．５〜１２．５の間で所望のｐＨに調整することができる）６０℃・３０分攪拌した後、ｐ−トルエンスルホン酸にてｐＨを７付近に調整して徐放性発色剤マイクロカプセルを調製した。本徐放性マイクロカプセルは、カプセル調製後にＮａＯＨの添加量を変化させることにより芯物質の放出率（放出速度）を各々変化させることができた。
【００４１】
本発明において、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層、徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層、顕色剤層、情報の形成に使用されるバインダーとしては、天然品でも合成品でもあるいはこれらの２つ以上の混合物でもよく、熱硬化性バインダー、熱可塑性バインダー、赤外線、紫外線、電子線などの放射線を照射して硬化する放射線硬化性バインダー、水溶性バインダー、水分散性バインダーなど公知のバインダーのいずれでもよい。
具体的には、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチンなどのプロテイン、酸化デンプン、エステル化合物デンプン、エーテル化澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白などの天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体などアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体または共重合体などのアクリル系重合体ラテックス、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ラテックス、ポリアクリルアミド、スチレン／無水マレイン酸共重合体、酢ビ・アクリル系、酢ビ・ブチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、イソブテン・無水マレイン酸共重合体などの如き水溶性合成高分子化合物やラテックス類、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／アクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体などのラテックスなどが挙げられ、１種以上で使用される。
また、必要に応じて、本発明で用いるバインダーにはさらに、慣用されている添加成分、例えば、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、各種安定剤、増感剤などを含有させることもできる。
【００４２】
また、接着剤層９を構成する接着剤としては、永久接着剤でもよく、あるいは再剥離性接着剤でもよく、いずれも使用できる。接着剤基材としては、具体的には例えば、ゴム系またはアクリル樹脂系の粘着剤を用いることができる。ゴム系の主原料は天然ゴムまたはスチレン・ブタジエンラバーであり、天然ゴムでは、ロジン系樹脂や可塑剤なとが添加され、通常ノルマルヘキサンを溶媒として塗工する。また、スチレン・ブタジエンラバーを主原料とした場合は溶融して塗工する。アクリル樹脂系においては、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリル酸、β−ヒドロキシエチルアクリレートなどのアクリル系モノマーを重合して作る。重合の方法により、酢酸エチルやトルエンなどの有機溶媒を用いたり、界面活性剤を用いて水中で乳化させながら重合したエマルジョンタイプを用いることができる。
【００４３】
本発明において徐放性減感剤含有マイクロカプセルインクや徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層や顕色剤層、接着剤層、中間層などを塗工する方法としては、グラビアコーター、グラビアオフセットコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、Ｕコンマコーター、ＡＫＫＵコーター、スムージングコーター、マイクログラビアコーター、リバースロールコーター、４本あるいは５本（多段）ロールコーター、カーテンコーター、ブレードコーター、ディップコーター、落下カーテンコーター、スライドコーター、リップコーター、ダイコーター、スクイズコーター、ショートドウェルコータ、サイズプレス、スプレーなどの各種装置の中から適当な装置をオンマシンあるいはオフマシンで用いることができる。
【００４４】
印字・画像などの情報の形成方法は特に限定されるものではなく、フレキソ印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、活版印刷、凹版印刷などの公知の印刷法やインクジェット印刷法などを挙げることができる。
【００４５】
減感剤の情報５への浸透、接触、反応するのを制御するための中間層６を形成するのに用いることのできる高分子としては、具体的には、水性高分子としては、例えば、天然高分子および半合成高分子として、デンプン、酸化デンプン、エーテル化デンプン、ジアルデヒド化デンプン、エステル化デンプンなどの変性デンプン化合物、アルギン酸ソーダ、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどのアルギン酸化合物、カゼイン、ゼラチン、プルラン、デキストラン、キチン、キトサン、ゴムラッテクス、アラビアゴム、フノリ、天然ガム、デキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの変性セルロース化合物などが挙げられ、合成高分子としては、完全ケン化あるいは部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールと多価カルボン酸とのエステル化物、カルボキシ変性化ポリビニルアルコール、スルホン酸変性化ポリビニルアルコール、オレフィン変性化ポリビニルアルコール、ニトリル変性化ポリビニルアルコール、アミド変性化ポリビニルアルコール、ピロリドン変性化ポリビニルアルコールなどの変性化ポリビニルアルコール化合物、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ソーダなどのポリアクリル酸化合物、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルエーテル、ポリマレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、水溶性アルキド樹脂などを挙げることができる。
【００４６】
本発明で用いるシート基材は、その材料として、一般的に使用されるプラスチック材料（例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースプロピオネート（ＣＰ）など）又は紙（例えば上質紙、アート紙、コート紙など）等を好適に用いることができる。
プラスチック基材はコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したものなどが好ましく使用できる。
【００４７】
なお、上記実施形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載の経時消色シートは、シート基材上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されてなるものであり、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤を含むインクを塗布して発色した情報を形成すれば、時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色し、また徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して情報を形成すれば、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する機能を有し、消色前と消色後で色や内容が異なるため、顧客などの注意を引き付ける効果が高く、顧客などが複数回みる可能性が高く、通常の印刷物に比べてかなり長時間にわたって興味を引くことが可能となるので、各種のアプリケーションに適用できるという顕著な効果を奏する。
本発明の経時消色シートは、伝票、帳票、記録紙、玩具、通信、証券、金券、チケット、切符、書類、シール、くじ、ラベル、チラシ、ダイレクトメール、ポスターなどに用いることができる。
【００４９】
本発明の請求項２記載の経時消色シートは、請求項１記載の経時消色シートにおいて、前記徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤を含むインクまたは、発色剤あるいは顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されてなるものであり、時間の経過とともに徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色し、また発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して形成した情報は、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する効果を有する。
【００５０】
本発明の請求項３記載の経時消色シートは、請求項１記載の経時消色シートにおいて、前記徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の所定部に顕色剤層が形成され、その上に発色剤を含むインクまたは、発色剤を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されてなるものであり、時間の経過とともに徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色し、また発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して形成した情報は、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する効果を有する。
【００５１】
本発明の請求項４記載の経時消色シートは、請求項１記載の経時消色シートにおいて、シート基材上の所定部に発色剤と顕色剤を含むインクまたは、発色剤あるいは顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されており、この情報の上に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されてなるものであり、時間の経過とともに徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する。また発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して形成した情報は、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する効果を有する。
【００５２】
本発明の請求項５記載の経時消色シートは、請求項１記載の経時消色シートにおいて、シート基材上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されたシート基材と、シート基材上の所定部に発色剤と顕色剤を含むインクまたは、発色剤あるいは顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されてなる他のシート基材とを、前記徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層と前記情報とが重ね合わせることができるように構成した経時消色シートであって、前記シート基材の少なくとも１つが透明性を有するシート基材であることを特徴とするものであり、使用時などに徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層と前記情報とを重ね合わせると、発色した情報は、時間の経過とともに徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色し、また使用時などに徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層と前記情報とを重ね合わせると、発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布して形成した情報は、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色して透明なシート基材側から情報を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色した情報へ浸透、拡散して接触するので発色像が徐々に消色する効果を有する。
【００５３】
本発明の請求項６は、少なくとも徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むことを特徴とするインクであり、このインクを用いて公知の方法、装置を用いてシート基材上に塗布して本発明の経時消色シートを容易に製造できるという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の経時消色シートの第１の実施の形態の断面説明図である。
【図２】本発明の経時消色シートの第２の実施の形態の断面説明図である。
【図３】本発明の経時消色シートの第３の実施の形態の断面説明図である。
【図４】本発明の経時消色シートの第４の実施の形態の断面説明図である。
【図５】（イ）〜（ロ）は、本発明の経時消色シートの第５の実施の形態の説明図である。
【図６】（イ）〜（ニ）は、本発明の経時消色シートの第６の実施の形態の説明図である。
【図７】従来の消色型自己発色性感圧記録シートの断面説明図である。
【符号の説明】
１ シート基材
２ 徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層
２Ａ 徐放性減感剤含有マイクロカプセル
３ 発色剤
４ 顕色剤
５ 情報
６ 中間層
７ 顕色剤層
８ 折れ線
９ 接着剤層
１０ セパレーター
２０Ａ〜２０Ｆ 本発明の経時消色シート

Claims (6)

1. シート基材上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されてなることを特徴とする経時消色シート。
2. 前記徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤を含むインクまたは、発色剤あるいは顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されてなることを特徴とする請求項１記載の経時消色シート。
3. 前記徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の所定部に顕色剤層が形成され、その上に発色剤を含むインクまたは、発色剤を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されてなることを特徴とする請求項１記載の経時消色シート。
4. シート基材上の所定部に発色剤と顕色剤を含むインクまたは、発色剤あるいは顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されており、この情報の上に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されてなることを特徴とする請求項１記載の経時消色シート。
5. シート基材上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されたシート基材と、シート基材上の所定部に発色剤と顕色剤を含むインクまたは、発色剤あるいは顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してなる情報が形成されてなる他のシート基材とを、前記徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層と前記情報とが重ね合わせることができるように構成した経時消色シートであって、前記シート基材の少なくとも１つが透明性を有するシート基材であることを特徴とする請求項１記載の経時消色シート。
6. 少なくとも徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むことを特徴とするインク。

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