JP2004307863A - コーティングのための顔料組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】 幾何学的メタメリズムまたはメタリックフロップを示す着色されたコーティングの製造に有用な顔料組成物およびコーティング組成物を提供する。
【解決手段】 エフェクト顔料、小粒径顔料、ならびに少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種の異なるフロップエンハンサー（場合により置換されたハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロンおよびカルバゾールジオキサジンよりなる群から選ばれる）を含むコーティング組成物および顔料組成物、ならびに着色されたポリマーコーティングのフロップ性を強化する方法である。
【選択図】 なし

Description

本発明は、メタリックフロップを有するポリマーコーティングの製造に有用な顔料組成物に関する。
本発明は、コーティングの色合いが観察者の見る角度に応じて変化する、幾何学的メタメリズムまたはメタリックフロップを示す顔料着色コーティングの製造に用いられる、顔料組成物およびコーティング組成物に関するものである。本発明は、フロップエンハンサーとして作用するハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロンまたはカルバゾールジオキサジンの少量を用いて処理した小粒径顔料を含有する顔料組成物により着色した場合、顔料着色コーティングのフロップ性が大幅に強化されるという、総括的な発見に基づいている。
小粒径顔料を透明顔料としてコーティング組成物に使用することは、当該技術において良く知られている。透明顔料を含有するコーティング組成物は、自動車および工業製品の仕上げ塗料に有用である。
銅フタロシアニン、インダントロンおよびカルバゾールジオキサジン化合物もまた、主に顔料としてまたは染料として、当該技術において良く知られている。ＵＳ−５，６１８，３４３は、それらのフロップエンハンサーとしての使用を記述している。
ＵＳ−５，３６２，７８０は、２，９−ジクロロキナクリドンおよび青色銅フタロシアニンスルホン酸またはインダントロンスルホン酸を含有する顔料組成物を記述している。この銅フタロシアニンスルホン酸およびインダントロンスルホン酸は、エンジニアリングプラスチックの着色に用いる熱安定性紫色顔料を得る目的で、マゼンタ色２，９−ジクロロキナクリドン顔料の色調整に利用される。この７８０特許における組成物は、コーティング組成物には利用されておらず、そして銅フタロシアニンスルホン酸およびインダントロンスルホン酸に、顔料着色コーティングのフロップ性を強化できる可能性があるとの示唆はない。
ＵＳ−５，６１８，３４３は、それまでに例のないフロップ効果を有する顔料組成物を記述している。小粒径顔料を、微少量の銅フタロシアニンスルホン酸で表面修飾すると、並外れたフロップ効果を創出できる顔料が製造された。この顔料は独特の自動車用色材をつくり出しはしたが、この銅フタロシアニンスルホン酸を含有する顔料は、自動車用途に適していないことが分かった。この顔料は、自動車の外観デザインに必須とされている屋外耐久性を欠いていた。
驚くべきことに、透明顔料を銅フタロシアニングリーン顔料で表面修飾すると、望ましいフロップ効果を創出できる顔料が製造され、そしてこの顔料は自動車用色材に必要な耐久特性を示すことが見出された。
色設計の視点から、当業者は緑色顔料と赤色顔料の組み合わせからは褐色を予測したであろう。したがって、上記の結果は非常に興味あるもので、予期できなかったはずである。さらに、本発明に由来する耐久性の強化は、まったく予期しないことであって、この発見を商業的に意味あるものとした。本発明の顔料組成物は、自動車用色材として適している。
本発明によれば、小粒径顔料およびフロップエンハンサーを含有する顔料組成物は、コーティング組成物の顔料着色に利用される。このようなコーティング組成物からつくられた顔料着色コーティングは、高度のフロップ性とすぐれた屋外耐久性を示す。本発明は、自動車外観デザインに適した新しい色空間領域に到達することを可能にする、当該技術における進歩を象徴している。
本発明は、小粒径顔料およびフロップエンハンサーを含み、該フロップエンハンサーがハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロン、またはカルバゾールジオキサジン化合物である、顔料組成物に関する。本発明はさらに、小粒径顔料およびフロップエンハンサーを含む顔料組成物の着色有効量を用いて顔料着色したコーティング組成物に関する。本発明はまた、１種類以上のフロップエンハンサーを組成物中に組み込むことによる、顔料着色コーティングのフロップ性の強化方法にも関する。
“フロップ”の表現は、異なる目視角度から異なる色合いが観測される現象を記述するのに用いられる（“目視角依存色度（goniochromaticity）”としても知られている）。
本発明の顔料組成物中に用いられるフロップエンハンサーは、ハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロンおよびカルバゾールジオキサジンの各化合物である；これに包含されるのは、それらの誘導体、特にそれらのクロロ−、ブロモ−、スルホンアミド−、アルキル−、アルコキシ−、アルキルアミノ−およびジアルキルアミノ−誘導体、特に多ハロゲン基含有の銅フタロシアニン、たとえばピグメントグリーン７およびピグメントグリーン３６型の化合物：
Figure 2004307863
（式中、それぞれのＸは、互いに独立に、Ｈ、ＣｌまたはＢｒである；（ピグメントグリーン７＝通常Ｃ32Ｈ3Ｎ8Ｃｌ13Ｃｕ〜Ｃ32ＨＮ8Ｃｌ15Ｃｕ；ピグメントグリーン３６＝通常Ｃ32ＨＮ8Ｃｌ2Ｂｒ13Ｃｕ〜Ｃ32ＨＮ8Ｃｌ7Ｂｒ8Ｃｕ））
である。
特に適している銅フタロシアニン化合物は、式Ｃ32ＨxＮ8ＣｌyＢｒzＣｕであって、このｘが０〜４、ｙが０〜１６、そしてｚが０〜１６であり、そしてそのベンゼン環が、水素、ハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されたものであり、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである。
この明細書全体を通じて、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよびＣ1〜Ｃ10アルキレンは、直鎖状、環状または分枝状のものであってよく、そして好ましくはそれぞれＣ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ6アルキレンである。Ｃ3〜Ｃ10アルキルおよびＣ3〜Ｃ10アルキレンは、好ましくは１個の炭素原子上で分枝していて、特にＣ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルキレンの主鎖、および分枝している炭素原子に結合したＣ1〜Ｃ4アルキルの副鎖を有する。ＮＲ1Ｒ2および／またはＮＲ1’Ｒ2’においては、Ｒ1およびＲ2は一緒になって環を形成していてよい。
好ましくは、そのフェニル環は、１〜４個の置換基で置換されている。もっとも好ましくは、そのフェニル環は、前記置換基１個以上によって完全に置換されている。
好ましい銅フタロシアニンフロップエンハンサーは、テトラクロロ化された銅フタロシアニン、およびハロゲン置換基の４個以上ならびに水素、ハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換された銅フタロシアニン化合物を包含するものであり、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである。
特に適したインダントロン化合物は、式：
Figure 2004307863
（式中、ベンゼン環は、非置換であるか、またはハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されており、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである）
の化合物を包含する。
好ましくは、そのベンゼン環は、非置換であるか、または１〜４個の置換基によって置換されている。もっとも好ましくは、ベンゼン環は、非置換であるか、または１個もしくは２個の置換基により置換されている。
好ましいインダントロンフロップエンハンサーは、非置換インダントロンならびに、水素、ハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により、モノ−またはジ−置換されているインダントロンを包含しており、ここで、Ｒ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸは、Ｃ1〜Ｃ10アルキレンである。
特に適したカルバゾールジオキサジン化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３およびそれの誘導体を包含する。このカルバゾールジオキサジン化合物は、式：
Figure 2004307863
（式中、それぞれのＲは、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであり、特にそれぞれのＲがエチルであり、Ｚが水素またはハロゲンであり、特にそれぞれのＺがハロゲン、特に塩素であり、そしてベンゼン環は、非置換であるか、またはハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されており、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、または−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである）
の化合物であると信じられている。
このベンゼン環は、非置換であるか、または１〜２個の置換基によって置換されている。もっとも好ましくは、ベンゼン環は、非置換であるか、または１個の置換基により置換されている。
好ましいカルバゾールジオキサジンフロップエンハンサーは、非置換カルバゾールジオキサジンならびに、水素、ハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されているカルバゾールジオキサジンを包含し、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、または−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである。
前述した非置換の銅フタロシアニン、インダントロンおよびカルバゾールジオキサジン各化合物は、商業的に入手可能であり、そして当該技術における既知の方法により製造される。前述の置換された化合物のうちのあるもの、たとえば、モノクロロ−、トリクロロ−、テトラクロロ−、ペルクロロ−（ピグメントグリーン７）、ペルクロロブロモ−（ピグメントグリーン３６）のようなハロゲン化銅フタロシアニン化合物は、同様に商業的入手が可能である。
小粒径顔料は、４０〜１００m2/gの範囲の比表面積を有する顔料のいずれもが該当する。好ましくは、小粒径顔料は、５０〜９０m2/g、特に６０〜８０m2/gの範囲の比表面積を有する顔料である。上述した範囲内のいずれかの比表面積を有している顔料が、本明細書全体を通じ、粒子サイズが最適化された顔料と称される。表面積は、受容可能ないずれかの方法、好ましくはＢＥＴ法によって測定される。
一般に、上記指定範囲内の表面積を有する顔料は、光の散乱をあまり起こさないので、透明顔料と称される。
色飽和度の高い小粒径顔料は、自動車のメタリックコーテング用に好ましい。
好ましくは、小粒径顔料は、１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール（ＤＰＰ）、キナクリドン、キナクリドンキノン、または固溶体顔料である。好ましい固溶体顔料は、１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール、キナクリドンおよび／またはキナクリドンキノン各成分１種以上を含有する顔料である。
適した１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料は、当該技術において良く知られたものである。この種の適した１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料は、式（Ｉ）または（II）：
Figure 2004307863
｛式中、ＡおよびＢは、互いに独立に、式：
Figure 2004307863
〔式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ、−ＳＲ3、−Ｎ（Ｒ3）2、−ＣＦ3、−ＣＮ、または式：
Figure 2004307863
（Ｒ3はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ、−ＳＲ3、または−ＣＮである）の基である〕の基である｝
の、特に粒子サイズが最適化された化合物を包含する。
好ましいジアリールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールは、式（Ｉ）の化合物であって、その式中の置換基Ａは２個とも、式：
Figure 2004307863
（式中、Ｒ1は水素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｔ−ブチルまたはフェニルであり、そしてＲ2は塩素、メチルまたはシアノである）
の同一の基である。
好ましい１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料は、粒子サイズが最適化された、１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ［３，４−ｃ］ピロール、１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、１，４−ジケト−３，６−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、１，４−ジケト−３，６−ジ（３−シアノフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、１，４−ジケト−３，６−ジ（４−シアノフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、１，４−ジケト−３，６−ジ（ビフェニル−１−イル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、１，４−ジケト−３，６−ジ（４−メチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、および１，４−ジケト−３，６−ジ（３，４−ジクロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを包含する。
適したキナクリドン顔料は、当該技術において既知のものである。この種の適したキナクリドン顔料は、式：
Figure 2004307863
（式中、それぞれのＷは、互いに独立に、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ5アルキルまたはＣ1〜Ｃ5アルコキシであり、ｉは０、１または２である）
の、粒子サイズが最適化された直鎖状キナクリドン化合物を包含する。
特に適したキナクリドン顔料は、粒子サイズが最適化された非置換のキナクリドン、たとえばβ−キナクリドン、γ−キナクリドン、２，９−ジクロロキナクリドンおよび２，９−ジメチルキナクリドンを包含する。
適したキナクリドンキノン顔料は、当該技術において既知のものである。この種のキナクリドンキノン顔料は、式：
Figure 2004307863
（式中、Ｒは水素、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてｘは０、１または２である）
の、粒子サイズが最適化された化合物を包含する。
特に適したキナクリドンキノン顔料は、粒子サイズが最適化された、非置換キナクリドンキノン、２，９−ジクロロキナクリドンキノンおよび２，９−ジメチルキナクリドンキノンを包含する。
粒子サイズが最適化された固溶体顔料もまた、本発明の組成物の小粒径顔料として適している。適切な粒子サイズおよび十分な飽和度を有するなら、いずれの固溶体顔料も小粒径顔料として適している。特に、適した固溶体顔料は、固溶体の成分として、１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール、キナクリドンまたはキナクリドンキノンを含有するものである。特に、適した固溶体顔料は、本明細書中に参考として記載してある、ＵＳ−４，２８６，９９８、ＵＳ−４，８１０，３０４、ＵＳ−４，７８３，５４０、ＵＳ−５，４５７，２０３、ＵＳ−５，４７２，４９６およびＵＳ−５，５２９，６２３に記述されている型の顔料で、粒子サイズが最適化されているものを包含する。
特に適した固溶体顔料は、粒子サイズが最適化された、２，９−ジクロロキナクリドン／１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、および２，９−ジクロロキナクリドン／１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ［３，４−ｃ］ピロール／１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール固溶体を包含する。
一般に、顔料組成物は、当該技術における既知の方法、たとえば通常の湿式配合方法によって製造される。好ましくは、小粒径顔料およびフロップエンハンサーを含有するスラリーを、均一になるまで混合する。その後、顔料組成物は、スラリーをろ過することによって分離される。
本発明の顔料組成物は、組成物の重量を基準にして、０．１〜１０重量％のフロップエンハンサーを含有する。好ましくは、顔料組成物は、２〜６重量％のフロップエンハンサーを含有する。もっとも好ましくは、顔料組成物は、３〜５重量％のフロップエンハンサーを含有する。
小粒径顔料およびフロップエンハンサーに加えて、本発明の顔料組成物は、有利には通常の添加剤も含有する。
特に、本発明の顔料組成物は、小粒径顔料およびフロップエンハンサーに加えて、レオロジー改良剤を含有する。この種のレオロジー改良剤は、当該技術において既知であり、そしてピラゾリルメチル置換キナクリドン、ピラゾリルメチル置換の１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール、キナクリドンスルホン酸および／またはその塩、１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロールスルホン酸および／またはその塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルキナクリドンスルホンアミド、フタルイミドメチルキナクリドン、フタルイミドメチル−１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロ［３，４−ｃ］ピロール、およびそれらの混合物を包含する。適したレオロジー改良剤は、ピラゾリルメチルキナクリドン、アルミニウムキナクリドンモノスルホナート、およびそれらの混合物を包含する。
一般に、本発明の顔料組成物は、顔料組成物の重量を基準にして、０〜１０重量％のレオロジー改良剤を含有する。好ましくは、顔料組成物は、２〜６重量％のレオロジー改良剤を含有する。特に好ましくは、顔料組成物は、３〜５重量％のレオロジー改良剤を含有する。
本発明の顔料組成物は、透明なコーティング、特に工業製品用コーティングおよび自動車用仕上げ塗料の製造に有用である。一般に、顔料組成物の有効着色量を、顔料着色すべきコーティング組成物中に、特にボールミル粉砕およびアトライター磨砕方法によって混合する。有効着色量は、コーティング組成物に所望の色を付与するのに適した量ならいずれでもよい。特に、顔料組成物は、着色すべきコーティング組成物の重量を基準にして、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の量で用いられる。
コーティング組成物は、前述した顔料組成物を用いて顔料着色することが好ましいが、本発明の顔料着色コーティング組成物は、コーティング組成物中に、小粒径顔料およびフロップエンハンサーを別々に混合することによっても製造される。小粒径顔料およびフロップエンハンサーを、コーティング組成物中に別々に混合する場合には、それらをスラリー形態でそのコーティング組成物中に加えることが好ましい。
一般に、本発明の方法によって着色されるコーティング組成物は、高分子量の有機材料、たとえばセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリアミド、ポリシクロアミド、ポリイミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリ（ハロゲン化ビニル）、ポリテトラフルオロエチレン、アクリルまたはメタクリルポリマー、ゴム、シリコーンポリマー、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン、ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ジエンゴム、またはそれらのコポリマーを包含する。
熱硬化性コーティングまたは架橋性化学反応型コーティングも、本発明の方法によって着色される。コーティングに用いられる被顔料着色高分子量有機材料の例は、アクリル−、アルキド−、エポキシ−、フェノール−、メラミン−、尿素−、ポリエステル−、ポリウレタン−、ブロック化イソシアナート−、ベンゾグアナミン−またはセルロースエステル−樹脂、またはそれらの組み合わせを包含する。本発明の方法によって製造される顔料着色コーティング組成物は、自然乾燥または物理乾燥のコーティングとしても、たとえば化粧品工業においてネイルワニスとして使用されるような通常のラッカー、たとえばニトロセルロースラッカーとしても、同様に有用である。
本発明の方法は、工業製品用コーティングおよび自動車工業で通常使用されているコーティングの製造、特に、アクリル／メラミン樹脂、アルキド／メラミン樹脂のような熱硬化性樹脂、または熱可塑性アクリル樹脂系の、さらにまた水性コーティング系の分野における製造に適している。本発明の顔料組成物は、溶媒性および水性の自動車用仕上げ塗料に特に適している。
本発明の顔料組成物は、エフェクト（effect）顔料、たとえば被覆マイカおよび無被覆マイカ、アルミニウムフレークおよびグラファイトフレークの場合に特に有用である。本発明の顔料組成物を含有するエフェクト顔料を使用したコーティング組成物で被覆した物体は、独特な“フロップ”効果を示し、すなわちその物体を異なる角度から見ると、異なる色が観察される。自動車用仕上げ塗料においては、このようなフロップ効果が、しばしば大いに望ましい。
最終用途に応じ、その顔料に特定量の風合い改良剤を添加するのが有利な場合がある。適した風合い改良剤は、特に炭素原子が１８個以上の脂肪酸たとえばステアリン酸もしくはベヘン酸、またはそれらのアミドもしくは金属塩、好ましくはカルシウム塩もしくはマグネシウム塩、および可塑剤、ワックス、樹脂酸たとえばアビエチン酸もしくはその金属塩、コロホニウム、アルキルフェノール、または脂肪族アルコールたとえばステアリルアルコール、または近接ジオールたとえばドデカン−１，２−ジオール、さらにまた、変性コロホニウム／マレイン酸樹脂もしくはフマル酸／コロホニウム樹脂、またはポリマー分散剤である。風合い改良剤は、好ましくは、最終製品を基準にして、０．１〜３０重量％、もっとも好ましくは２〜１５重量％の量で加えられる。
以下の例に、さらなる記述がなされているが、本発明の範囲を限定するものではない。すべての部およびパーセント値は、他に指定のない限り重量による。
例１：
（ａ）１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール４．０g、２，９−ジクロロキナクリドン６．０g、グルタル酸ジメチル１．０g、界面活性剤０．５g、および硫酸アルミニウム水和物４０gを、粉砕媒体としての鋼製ボールおよびツメを備えた１０００mLボールミル中に合わせた。ついでボールミルを約２４時間回転させた。その後内容物を取り出し、そして粉砕媒体から分離して、磨砕された粉末を得た。その磨砕粉末を２％硫酸５００mLと、９０℃で２時間撹拌した。その後、生成した顔料スラリーをろ過し、中性で塩がなくなるまで熱水洗浄して、小粒径固溶体顔料のプレスケークを得た。
（ｂ）上記で調製したプレスケーク９９部およびペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）１．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そして均一になるまで混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｃ）上記で製造した本発明の顔料組成物１６．５gを、ポリウレタン樹脂４１．２g、分散剤樹脂９．０g、および溶媒希釈液９８．３gを、１パイントのジャー中に合わせた。混合物を、粉砕媒体９８０gと６４時間粉砕すると、顔料１０％および固形分３０％を含有する、バインダー比０．５の顔料ベースが得られた。
例２：
（ａ）例１（ａ）によって調製したプレスケーク９１．０部、ピラゾリルメチルキナクリドン４．０部、およびキナクリドンモノスルホン酸のアルミニウム塩４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）１．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｂ）工程（ａ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例３：
（ａ）例１（ａ）によって調製したプレスケーク９０．０部、ピラゾリルメチルキナクリドン４．０部、およびキナクリドンモノスルホン酸のアルミニウム塩４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）２．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｂ）工程（ａ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例４：
（ａ）例１（ａ）によって調製したプレスケーク８９．０部、ピラゾリルメチルキナクリドン４．０部、およびキナクリドンモノスルホン酸のアルミニウム塩４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）３．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｂ）工程（ａ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例５：
（ａ）例１（ａ）によって調製したプレスケーク９０．０部、ピラゾリルメチルキナクリドン４．０部、およびキナクリドンモノスルホン酸のアルミニウム塩４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）１．０部および非クロロ化銅フタロシアニン１．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｂ）工程（ａ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例６：
（ａ）例１（ａ）によって調製したプレスケーク９０．０部、ピラゾリルメチルキナクリドン４．０部、およびキナクリドンモノスルホン酸のアルミニウム塩４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）１．０部およびフタルイミドメチル銅フタロシアニン１．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｂ）工程（ａ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例７：
（ａ）例１（ａ）によって調製したプレスケーク９０．０部、ピラゾリルメチルキナクリドン４．０部、およびキナクリドンモノスルホン酸のアルミニウム塩４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）１．０部およびＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）銅フタロシアニンモノスルホンアミド１．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｂ）工程（ａ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例８：
（ａ）例１（ａ）によって調製したプレスケーク９０．０部、ピラゾリルメチルキナクリドン４．０部、およびキナクリドンモノスルホン酸のアルミニウム塩４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）１．０部およびジメチルアミノメチル銅フタロシアニン１．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｂ）工程（ａ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例９：
（ａ）例１（ａ）によって調製したプレスケーク８９．０部、ピラゾリルメチルキナクリドン４．０部、およびキナクリドンモノスルホン酸のアルミニウム塩４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）３．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｂ）工程（ａ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例１０：
（ａ）１，４−ジケト−３，６−ジ（ビフェニル−１−イル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール１０．０g、グルタル酸ジメチル１．０g、界面活性剤０．５g、および硫酸アルミニウム水和物４０gを、粉砕媒体としての鋼製ボールおよびツメを備えた１０００mLボールミル中に合わせた。ついでボールミルを約２４時間回転させた。その後内容物を取り出し、そして粉砕媒体から分離して、磨砕された粉末が得られた。その磨砕粉末を２％硫酸５００mLと、９０℃で２時間撹拌した。その後、得られた顔料スラリーをろ過し、中性で塩がなくなるまで熱水で洗浄して、小粒径顔料のプレスケークを得た。
（ｂ）例１０（ａ）によって調製したプレスケーク９５．０部およびピラゾリルメチルキナクリドン４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）１．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｃ）工程（ｂ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例１１：
（ａ）例１０（ａ）によって調製したプレスケーク９４．０部およびピラゾリルメチルキナクリドン４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）２．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｂ）工程（ａ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例１２：
（ａ）非置換キナクリドン２．５g、２，９−ジクロロキナクリドン７．５g、グルタル酸ジメチル１．０g、界面活性剤０．５g、および硫酸アルミニウム水和物４０gを、粉砕媒体としての鋼製ボールおよびツメを備えた１０００mLボールミル中に合わせた。ついでボールミルを約２４時間回転させた。その後内容物を取り出し、そして粉砕媒体から分離して、磨砕された粉末が得られた。その磨砕粉末を２％硫酸５００mLと、９０℃で２時間撹拌した。その後、得られた顔料スラリーをろ過し、中性で塩がなくなるまで熱水で洗浄して、小粒径固溶体顔料のプレスケークを得た。
（ｂ）例１２（ａ）によって調製したプレスケーク９０．０部、アルミニウムキナクリドンモノスルホナート４．０部、およびピラゾリルメチルキナクリドン４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）２．０部を含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｃ）工程（ｂ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例１３：
（ａ）１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ［３，４−ｃ］ピロール３．２g、２，９−ジクロロキナクリドン２．０g、１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール４．８g、グルタル酸ジメチル１．０g、界面活性剤０．５g、および硫酸アルミニウム水和物４０gを、粉砕媒体としての鋼製ボールおよびツメを備えた１０００mLボールミル中に合わせた。ついでボールミルを約２４時間回転させた。その後内容物を取り出し、そして粉砕媒体から分離して、磨砕された粉末が得られた。その磨砕粉末を、２％硫酸５００mLと、９０℃で２時間撹拌した。その後、得られた顔料スラリーをろ過し、中性で塩がなくなるまで熱水で洗浄して、小粒径固溶体顔料のプレスケークを得た。
（ｂ）例１４（ａ）によって調製したプレスケーク９０．０部およびアルミニウムキナクロリドンモノスルホナート４．０部を含有する混合物（部は乾燥重量基準）を水でスラリー化し、そしてペルクロロ化銅フタロシアニン（ピグメントグリーン７）２．０部含有するスラリーと混合した。得られた顔料スラリーをろ過、乾燥し、そして微粉砕して、本発明の顔料組成物を得た。
（ｃ）工程（ｂ）の本発明の顔料組成物を用い、例１（ｃ）記載の手順に従って、顔料ベースを製造した。
例１４：
アルミニウムベース：
アルミニウムペースト４０５gと、アクリル分散樹脂３１５gおよびアクリル樹脂１８０gとを、塊状物がなくなるまで混合することによりアルミニウムベースを調製した。
メタリッククリア溶液：
非水性分散樹脂１，３５３g、メラミン樹脂７８６．２g、キシレン１４４．６g、紫外線遮へい剤溶液６５．６g、およびアクリロウレタン樹脂４７１．６gを、記載した順序で十分に混合することにより、メタリッククリア溶液を製造した。ついで、酸触媒の予混溶液８９．０gおよびメタノール９０．０gを撹拌しながら加えた。
メタリックペイント調合物：
例１（ｃ）で製造した顔料ベース４６．８g、アルミニウムベース４．２g、非水性分散樹脂４．４g、およびメタリッククリア溶液４４．６gを組み合わせて、顔料７．１％および固形分５４．４％を含有する、顔料対バインダー比０．１５のペイント組成物を得ることによって、ベースコートペイントを製造した。
あらかじめグレーアクリルプライマーで処理してあるアルミニウムパネルに、ベースコートペイントを２回スプレー塗布して、膜厚を１５〜２０μm（乾燥膜基準）にした。２回のスプレー塗布は、室温で９０秒間の間隔を置いて実施した。３分間後、アクリルクリアトップコートを２回塗りして、厚みを３７〜５０μm（乾燥膜基準）とした。その後、パネルを１０分間乾燥させ、そして１２０℃で３０分間焼き付けた。
塗装したパネルは、すぐれたフロップ性および高い光沢を有し、そしてすぐれて際立った印象を与える、非常に魅力的な強い色を示した。
例１５：
例１（ｃ）の顔料ベースを、例２（ｂ）、３（ｂ）、４（ｂ）、５（ｂ）、６（ｂ）、７（ｂ）、８（ｂ）、９（ｂ）、１０（ｃ）、１１（ｂ）、１２（ｃ）および１３（ｃ）によって製造した顔料ベースで置き換えて、例１４の手順を繰り返した。それぞれの場合、塗装したパネルは、すぐれたフロップ性および高い光沢を有し、そしてすぐれて際立った印象を与える、非常に魅力的な強い色を示した。この系列の中では、例４の顔料ベースが傑出したメタリックフロップを示した。
例１５から得られた顔料のＣＩＥ−Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系を表１に示す。
Figure 2004307863
例１６：
マイカベース：
ラセット色（russet）マイカ２５１．１gとアクリル分散樹脂３１５gとを、塊状物がなくなるまで混合することによりマイカベースを製造した。
マイカペイント調合物：
例１（ｃ）によって製造した顔料ベース１２２．４g、マイカベース７０．２g、非水性分散樹脂２０．８g、メラミン樹脂３０．６g、紫外線遮へい剤２．６g、および触媒３．５gを組み合わせることにより、マイカペイント調合物を製造した。５分間振とう後、スプレー粘度が２３秒になるようにキシレンで希釈することによって、最終ペイントを製造した。
あらかじめグレーアクリルプライマーで処理したアルミニウムパネルに、ベースコートペイントを２回スプレー塗布して、膜厚を１５〜２０μm（乾燥膜基準）にした。２回のスプレー塗布は、室温で９０秒間の間隔を置いて実施した。３分間の後、アクリルクリアトップコートを２回塗りして、厚みを３７〜５０μm（乾燥膜基準）とした。その後、パネルを１０分間乾燥させ、そして１２０℃で３０分間焼き付けた。
塗装したパネルは、すぐれたフロップ性および高い光沢を有し、そしてすぐれて際立った印象を与える、非常に魅力的な強い色を示した。
例１７：
例１（ｃ）の顔料ベースを、例２（ｂ）、３（ｂ）、４（ｂ）、５（ｂ）、６（ｂ）、７（ｂ）、８（ｂ）、９（ｂ）、１０（ｃ）、１１（ｂ）、１２（ｃ）および１３（ｃ）によって製造した顔料ベースで置き換えて、例１６の手順を繰り返した。それぞれの場合、塗装したパネルは、すぐれたフロップ性および高い光沢を有し、そしてすぐれて際立った印象を与える、非常に魅力的な強い色を示した。一般に、メタリックフロップは、例１４および１５で観察されたフロップよりも、より顕著であった。この系列の中では、例４の顔料ベースが傑出したメタリックフロップを示した。
例１８：
顔料分散体：
例５（ａ）の顔料４５．５g、アクリル樹脂４５．５g、および脱イオン水２５９．０gを、１０００mLアトライター中に合わせ、そして５００rpmで１５〜２０時間撹拌して、顔料１３％および固形分２６％を含有する顔料分散体を得た。
アルミニウムベース：
アルミニウムペースト４０．０gを、メラミン樹脂１０．０g、およびブチルセロソルブ５０．０gを、塊状物がなくなるまで混合することによってアルミニウムベースを調製した。
水性メタリックペイント調合物：
上記で調製した顔料４６．３gと、アルミニウムベース４．３gと、ならびにアクリル樹脂とメラミン樹脂の混合物である、バランシングクリア５６．７gおよびコンペンセイティングクリア４５．８gの組み合わせと、を混合することによって、水性ベースコートペイントを調製した。調合物は、顔料対バインダー比０．２５に相当した。
あらかじめグレーアクリルプライマーで処理したアルミニウムパネルに、ベースコートペイントを数回スプレー塗布して、許容できる隠蔽レベルとした。パネルを乾燥後、クリアコートを２回塗りして乾燥した。
塗装したパネルは、すぐれたフロップ性および高い光沢を有し、そしてすぐれて際立った印象を与える、非常に魅力的な強い色を示した。
例１９：
例５（ａ）の顔料組成物を、例１（ａ）、２（ａ）、３（ａ）、４（ａ）、６（ａ）、７（ａ）、８（ａ）、９（ａ）、１０（ａ）、１１（ａ）、１２（ａ）および１３（ａ）によって製造した顔料組成物で置き換えて、例１８の手順を繰り返した。それぞれの場合、塗装したパネルはおよび高い光沢を有し、そしてすぐれて際立った印象を与える、非常に魅力的な強い色を示した。
上述した実施態様に加え、これら実施態様の多数の変種が、本発明によって実施可能である。

Claims (18)

  1. エフェクト顔料、小粒径顔料、ならびに少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種の異なるフロップエンハンサー（場合により置換されたハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロンおよびカルバゾールジオキサジンよりなる群から選ばれる）を含むコーティング組成物。
  2. フロップエンハンサーの少なくとも１種類が、水素、ハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上を有するハロゲン化銅フタロシアニン化合物（ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである）である、請求項１記載のコーティング組成物。
  3. フロップエンハンサーの少なくとも１種類が、ハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上を有するインダントロン（ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである）である、請求項２記載のコーティング組成物。
  4. フロップエンハンサーの少なくとも１種類が、ハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上を有するカルバゾールジオキサジン（ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである）である、請求項１記載のコーティング組成物。
  5. ハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロンおよびカルバゾールジオキサジン化合物の少なくとも１種類を含み、そのそれぞれは、非置換であるか、またはハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上を有し、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’ であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである、請求項１記載のコーティング組成物。
  6. 小粒径顔料が、１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロピロール、キナクリドン、キナクリドンキノン、または固溶体顔料、好ましくはβ−キナクリドン、２，９−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、１，４−ジケト−３，６−ジ（ビフェニル−１−イル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、２，９−ジクロロキナクリドン／１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール固溶体、および２，９−ジクロロキナクリドン／１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ［３，４−ｃ］ピロール／１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール固溶体で、比表面積が４０〜１００m2/gのものよりなる群から選ばれるものであり、そして少なくとも１種のフロップエンハンサーが、ハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロンまたはカルバゾールジオキサジン化合物（このフロップエンハンサーのベンゼン環は、非置換であるか、またはハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されており、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである）である、先行請求項のいずれかに記載のコーティング組成物。
  7. 小粒径顔料が、２，９−ジクロロキナクリドン／１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール固溶体であり、そしてフロップエンハンサーの少なくとも１種類が、ハロゲン化銅フタロシアニン化合物である、請求項６記載のコーティング組成物。
  8. 透明顔料と、組成物の重量を基準にして０．１〜１０重量％のハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロンまたはカルバゾールジオキサジン化合物、またはそれらの混合物よりなる群から選ばれるフロップエンハンサー（非置換であるか、またはそのベンゼン環においてハロゲン、−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されており、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである）と、を含む顔料組成物。
  9. フロップエンハンサーが、ハロゲン化銅フタロシアニン（非置換であるか、またはそのベンゼン環において−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されたものであり、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである）である、請求項８記載の顔料組成物。
  10. フロップエンハンサーのうち２種類が、ハロゲン化銅フタロシアニンおよびインダントロンであり、そのそれぞれが、非置換であるか、またはそのベンゼン環において−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されたものであり、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである、請求項８記載の顔料組成物。
  11. フロップエンハンサーのうち２種類が、ハロゲン化銅フタロシアニンおよびカルバゾールジオキサジンであり、そのそれぞれが、非置換であるか、またはそのベンゼン環において−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、および−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されたものであり、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである、請求項８記載の顔料組成物。
  12. ハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロン、および少なくとも１種類のカルバゾールジオキサジン化合物を含み、そのそれぞれが、非置換であるか、またはそのベンゼン環において−ＮＲ1Ｒ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキルおよび−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’よりなる群から選ばれる置換基１個以上により置換されたものであり、ここでＲ1およびＲ2は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは−Ｘ−ＮＲ1’Ｒ2’であり、Ｒ1’およびＲ2’は、独立に、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキルであり、そしてＸはＣ1〜Ｃ10アルキレンである、請求項８記載の顔料組成物。
  13. 透明顔料が、１，４−ジケト−３，６−ジアリールピロロピロール、キナクリドン、キナクリドンキノン、または固溶体顔料、好ましくはβ−キナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、１，４−ジケト−３，６−ジ（ビフェニル−１−イル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、２，９−ジクロロキナクリドン／１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール固溶体、または２，９−ジクロロキナクリドン／１，４−ジケト−３，６−ジフェニルピロロ［３，４−ｃ］ピロール／１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール固溶体である、請求項８〜１２のいずれかに記載の顔料組成物。
  14. 透明顔料が、２，９−ジクロロキナクリドン／１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール固溶体であり、そしてフロップエンハンサーがピグメントグリーン７である、請求項１３記載の顔料組成物。
  15. 透明顔料が、２，９−ジクロロキナクリドン／１，４−ジケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロール固溶体であり、そしてフロップエンハンサーがピグメントグリーン３６である、請求項１３記載の顔料組成物。
  16. さらに、レオロジー改良剤、好ましくはピラゾリルメチルキナクリドン、アルミニウムキナクリドンモノスルホナート、またはそれらの混合物を含む、請求項１４または１５記載の顔料組成物。
  17. エフェクト顔料および透明顔料を含有するポリマーコーティングのフロップ性を強化する方法であって、
    該ポリマーコーティング中にフロップエンハンサーを組み込むことを含み、
    ここで該フロップエンハンサーが、ハロゲン化銅フタロシアニン、インダントロンまたはカルバゾールジオキサジン化合物、またはそれらの混合物よりなる群から選ばれる方法。
  18. エフェクト顔料が、被覆マイカ、無被覆マイカ、アルミニウムフレーク、多層カラーシフトフレーク顔料、およびグラファイトフレークよりなる群から選ばれる、請求項１記載のコーティング組成物。
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