JP2009051973A - 乾式分別法、これを用いた高液状性パーム油および油脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】油脂の乾式分別法において、ヨウ素価の高い油脂を短時間の晶析で効率よく得る
【解決手段】パーム分別油またはそのエステル交換油を原料油脂とする乾式分別法であって、原料油脂を含む油脂組成物中のトリグリセライドに対するトリ飽和トリグリセライドの割合が１．５重量％以上３．５重量％以下であって、油脂組成物中に含まれるトリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの割合が２０重量％以上になるように、油脂組成物を配合し、溶解させる工程と、工程の後、溶解させた油脂組成物を晶析し、結晶画分と液状画分に分離することにより、ヨウ素価６６以上の液状画分を得る工程と、を含む、乾式分別法。
【選択図】なし

Description

本発明は、油脂の乾式分別法、これを用いた高液状性パーム油および油脂組成物に関する。

パーム油およびその分別油は、古くからフライ油、マーガリン、ショートニング、カカオ代用脂等に使用されてきた。パーム油は、多段分別によりその利用分野や機能を多様化することができる。最近では、パーム油の生産量の増加は著しく、さらに高度に利用すべく研究が行われている。

パーム油の分別方法は、分画（分別）精度向上のため溶剤を用いる溶剤分別法と溶剤を使用しない乾式分別法に大別される。このうち、溶剤分別法は、分別精度が高いが、コスト等の点で課題がある。このため、今日、乾式分別法が使用されるケースが多い。

ところが、乾式分別法は、分別精度の向上という点で改善の余地があった。この傾向は、晶析中のスラリー結晶量が多くなるほど強く、特に、パームオレインを原料としてヨウ素価（以下、ＩＶとも呼ぶ。）６４以上のいわゆるパームスーパーオレインとソフトパームミッドフラクション（以下、ソフトＰＭＦとも略記する。）に分別する際、顕著である。

ここで、乾式分別法において分別精度が低くなるのは、晶析中のスラリー粘度が上昇することに起因する。結果として、ろ過後の結晶画分に液状画分が残存し、分別精度が低下してしまうことになる。
よって、乾式分別法において、スラリー中の結晶量が多くても分別精度を高め、ヨウ素価の高い油脂を短時間の晶析で効率よく得ることが求められる。

ところで、ヨウ素価６４以上のパーム分別油は、上述したようにパームスーパーオレインと呼ばれる範疇の油脂である。ヨウ素価が高いパームスーパーオレインは、耐寒性に優れており、産業上の利用価値が高いものである。ヨウ素価が６６以上のパームスーパーオレインの耐寒性は特に優れており、低温でも固化し難い。

パームオレインを原料とした分別によりパームスーパーオレインを得る場合、パームオレインの融点より１〜１５℃低い温度で保持し、結晶を生成させ、その結晶をゆっくり成長させることで分別精度をあげる晶析法が一般的な方法である。そのため、最初の結晶生成に時間がかかり、また、スラリーの粘度を上昇させずに分別効率を向上させるためには、晶析に非常に長い時間をかけることになり、効率的ではない。また、この方法で得られる液状画分のヨウ素価は６６未満であり、ヨウ素価６６以上の液状画分を得ることは難しかった。

パーム油の分別におけるこれらの課題を解決する技術として、特許文献１〜４に記載のものがある。
特許文献１には、種晶を生じさせる際に超音波処理を行い、結晶化を促進する油脂の分別方法が記載されている。
特許文献２には、パーム油の中融点成分と低融点成分との混合画分について、ろ過時の粘度を低くするため、第一次冷却後、さらにパーム油低融点部を配合して第二次冷却を行う方法が記載されている。
特許文献３には、パーム油等の非ラウリン油脂の乾式分別法において、冷却して油塊を調製した後、それを解砕して、ポンピングできるスラリー状にしてろ過を行うことが記載されている。

特許文献４には、パーム油の分別方法として、以下のことが記載されている。すなわち、ヨウ素価５３のパーム油を６０℃に加熱し、次いで４５℃に冷却した後、凝固パームフラクション（ステアリン）のβ結晶を４５℃で摂種する。得られたサスペンションを３０℃まで徐々に冷却した後、特定の圧力サイクル下でろ過する。これにより、ヨウ素価５６〜５６．５の透明な液体フラクションと、ヨウ素価２２〜２４の凝固フラクションを集める。さらに、得られた液体フラクションを４５℃に加熱してβ'結晶を摂種し、得られたサスペンションを１０時間２６〜２７℃に冷却した後、８時間で１８℃まで冷却し、さらに１８℃で４日間結晶化させる。これを特定の圧力サイクル下でろ過することにより、ヨウ素価６５〜６７の液体フラクションおよびヨウ素価３６〜３８の凝固フラクションを得る。
特開２００２−２２６８８６号公報 特開昭６３−２５８９９４号公報 特開平２−１４２９０号公報 特開昭６０−１０１１９７号公報 Marc Kellens他３名、「Palm oil fractionation」、European Journal of Lipid Science and Technology、109（2007）、p.336-349

ところが、上記特許文献１〜４に記載の技術は、それぞれ、以下の点で改善の余地があった。
特許文献１に記載の方法は、系全体に６〜１２時間、超音波をかけることになる。このため、装置面、あるいは結晶化の促進と結晶の微細化を防ぐコントロールが難しい。

特許文献２に記載の方法では、低融点部を冷却しておく設備が必要であり、配合する時期の見極めが難しく、ろ過処理能力が低下する場合があった。

特許文献３に記載の方法では、解砕できる１ロットの大きさは限界があるため、処理能力が低くなってしまい、効率的とはいえなかった。

また、特許文献４に記載の方法では、ヨウ素価が高い画分を得るためには、４日間を超える晶析時間が必要であり、効率的ではなかった。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、油脂の乾式分別法において、ヨウ素価の高い油脂を短時間の晶析で効率よく得る技術を提供する。

本発明の検討によれば、パーム油の分別において、たとえばヨウ素価５４〜６０程度のパームオレインから、ヨウ素価が高い画分、つまりスーパーオレインを得るためには、スラリー中の結晶量を多くする必要がある。ところが、乾式分別法では、スラリー中の結晶量を多くする場合、粘度が上昇し、流動性が低下する傾向が認められた。また、流動性が低下すると、ろ過特性が低下したり、結晶量の増加速度が緩慢になるため、分別効率が低下する場合があった。

そこで、本発明者は、スーパーオレインを効率よく得る方法をさらに検討した結果、原料油脂を含む油脂組成物中のトリ飽和トリグリセライドの全体量を１．５重量％以上３．５重量％以下とし、かつ、トリ飽和トリグリセライド中のジパルミチンモノステアリン（Ｐ２Ｓ）を２０重量％以上とすることにより、結晶成長速度が緩慢にならず効率がよく、かつ結晶量が多くなってもスラリーの粘度が低いレベルに保たれ、ろ過後の収率が高いことを見出した。

本発明によれば、
パーム分別油またはそのエステル交換油を原料油脂とする乾式分別法であって、
前記原料油脂を含む油脂組成物中のトリグリセライドに対するトリ飽和トリグリセライドの割合が１．５重量％以上３．５重量％以下であって、前記油脂組成物中に含まれる前記トリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの割合が２０重量％以上になるように、前記油脂組成物を配合し、溶解させる工程と、
前記工程の後、溶解させた油脂組成物を晶析し、結晶画分と液状画分とに分離することにより、ヨウ素価６６以上の前記液状画分を得る工程と、
を含む、乾式分別法が提供される。

本発明においては、原料油脂中のトリ飽和トリグリセライドの割合を１．５重量％以上とするため、初期結晶化が容易になる。また、トリ飽和トリグリセライドの量が多すぎると、晶析時に結晶数が多くなりすぎる傾向がみられる。結晶数が多くなりすぎるとスラリーの粘度が上昇しやすくなる傾向がみられるが、原料油脂中のトリ飽和トリグリセライドの割合を３．５重量％以下とすることにより、分別に支障ない程度にスラリーの粘度上昇を抑制することができる。

また、発明者は、検討していく中で、トリ飽和トリグリセライド含量について、トリ飽和トリグリセライド中の分子種がスラリーの粘度上昇に影響を与えることを見出した。そして、トリ飽和トリグリセライド中にジパルミチンモノステアリン（Ｐ２Ｓ）を２０重量％以上とすることにより、スラリーの粘度上昇が効果的に抑えられることを見出した。

以上のように、パーム分別油またはそのエステル交換油よりヨウ素価６６以上の液状画分を得る分別方法において、原料油脂を含む油脂組成物中に含まれるトリグリセライドに対するトリ飽和トリグリセライドの割合を１．５重量％以上３．５重量％以下とし、かつ、トリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの割合を２０重量％以上になるように、油脂組成物を配合し、原料を溶解した後、晶析することにより、スラリーの粘度上昇を抑制することができるため、結晶画分と液状画分への分離精度を向上させることができる。このため、晶析時間の短縮が図れ、かつ、ヨウ素価が高く耐寒性に優れたスーパーオレインを得ることができる。

また、本発明によれば、前記本発明の乾式分別方法により得られる液状画分からなる、高液状性パーム油が提供される。
また、本発明によれば、前記高液状性パーム油を単独でまたは他の液状油と混合して得られる油脂組成物が提供される。
本発明における高液状性パーム油を用いることによって、冷却耐性が向上する。また、耐熱性が向上する。従って、通常の菜種油を主体としたサラダ油よりも長持ちし、廃油処理などを考慮すると環境面からも良い。

なお、これらの各構成の任意の組み合わせや、本発明の表現を方法、装置などの間で変換したものもまた本発明の態様として有効である。

本発明によれば、乾式分別法によりヨウ素価の高い油脂を短時間の晶析で効率よく得ることができる。

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本明細書の説明において、Ｓはステアリン酸、Ｐはパルミチン酸、Ｏはオレイン酸をそれぞれ意味する。また、ＰＳＰは１および３位がパルミチン酸、２位がステアリン酸で構成されるトリグリセリドであり、ＰＰＳは１および２位がパルミチン酸、３位がステアリン酸で構成されるトリグリセリド、と２および３位がパルミチン酸、１位がステアリン酸で構成されるトリグリセリドとの両方を包含する。また、ＰＳＰとＰＰＳとをあわせてＰ２Ｓ（ジパルミチンモノステアリン）と呼ぶ。

本発明における乾式分別方法は、パーム分別油またはそのエステル交換油を原料油脂とするものであり、以下の工程を含む。
ステップ１：原料油脂を含む油脂組成物中のトリグリセライドに対するトリ飽和トリグリセライドの割合が１．５重量％以上３．５重量％以下であって、油脂組成物中に含まれるトリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの割合が２０重量％以上になるように、油脂組成物を配合し、溶解させる工程。
ステップ２：ステップ１の後、溶解させた油脂組成物を晶析し、結晶画分と液状画分に分離することにより、ヨウ素価６６以上の液状画分を得る工程。
以下、各工程を詳しく説明する。

ステップ１で用いる原料油脂は、パーム分別油またはそのエステル交換油であり、たとえば、一回以上の分別によって得られたパームオレインを含む。
また、油脂組成物中に含まれる原料として、パーム系油脂を単独で用いても、他の油脂と混合して用いてもよい。ただし、本発明では、他の液状性の高い油脂を混合しなくても、パーム系油脂原料からヨウ素価の高い画分を得ることができる。従って、原料中にパーム系油脂が大部分を占める場合、例えば、パーム系油脂を単独または実質的に単独で用いた場合や他の油脂の混合率が１０質量％以下のような場合に、特に本発明の効果が顕著となる。

原料油脂として用いるパーム分別油またはそのエステル交換油のヨウ素価は、たとえば５４以上６０以下である。パーム分別油またはそのエステル交換油として、より具体的には、ヨウ素価５５以上５８以下のパームオレインを用いる。また、原料油脂として、ヨウ素価５５以上５８以下のパームオレインとヨウ素価６５以上のパームスーパーオレインとを組み合わせて用いてもよい。

ステップ１では、油脂組成物中のトリグリセライドに対するトリ飽和トリグリセライドの割合が１．５重量％以上３．５重量％以下であり、かつ、油脂組成物中に含まれるトリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの割合が２０重量％以上になるように、油脂組成物を配合する。飽和トリグリセライドの割合およびジパルミチンモノステアリンの割合をいずれも上記範囲とすることにより、ヨウ素価が６６以上と非常に高い液状画分を短時間の晶析により簡便で安定的に得ることができる。

油脂組成物中のトリグリセライドに対するトリ飽和トリグリセライドの割合を制御することにより、晶析時の結晶数を制御することが可能である。
トリ飽和トリグリセライドの割合が少なすぎると、結晶数が少なく、結晶と液状部のトータルの結晶表面積が小さくなり、結晶増加速度が緩慢になり、晶析の効率が低下する。このため、初期結晶化の容易性の観点では、トリ飽和トリグリセライドの割合を１．５重量％以上、好ましくは１．７重量％以上とする。
一方、トリ飽和トリグリセライドの量が多すぎると、結晶数が多くなりすぎるため、スラリーの粘度が上昇しやすくなる。このため、スラリーの粘度上昇を抑制する観点では、トリ飽和トリグリセライドの割合を３．５重量％以下、好ましくは２．５重量％以下とする。トリ飽和トリグリセライドの割合が３．５重量％以下であれば、分別に支障ない程度に粘度上昇を抑えることができる。トリ飽和トリグリセライドの量が、３．５重量％より多くなると結晶数が多くなりすぎる傾向がみられる。結晶数が多くなりすぎるとスラリーの粘度が上昇しやすくなる傾向がみられる。

油脂組成物中に含まれるトリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリン（Ｐ２Ｓ）の割合は、スラリーの粘度上昇を抑制する観点で、２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上とする。トリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの割合の上限に特に制限はなく、具体的には１００重量％以下であるが、油脂組成物をさらに簡便に準備する観点では、たとえば７０重量％以下としてもよい。

ところで、ジパルミチンモノステアリンは、パーム油、パーム分別油およびそのエステル交換油には、ほとんど含まれていない。このため、油脂組成物中に、ジパルミチンモノステアリンを含む油脂を配合する。

また、ジパルミチンモノステアリンを多く含んだ油脂は天然には存在しないが、所定の方法で調製される。ジパルミチンモノステアリンの調製法について、格別の制限はないが、たとえば、トリステアリンとパルミチン酸のエステル交換後、分別、分離、精製することで得ることができる。

また、ジパルミチンモノステアリンを含む油脂を経済的により優位に得ようとすれば、ジパルミチンモノ不飽和トリグリセライドを水素添加することにより得ることができる。ジパルミチンモノ不飽和トリグリセライドの原料として、たとえば、パーム油、パーム分別油、そのエステル交換油を用いることができ、これに水素添加することにより、ジパルミチンモノステアリンを含む油脂が得られる。油脂組成物に配合する油脂中のジパルミチンモノステアリンの含有率が高いほど、少ない配合量で、ジパルミチンモノステアリン含量を高めることができる。

油脂組成物には、さらに具体的には、パームミッドフラクションの極度硬化油（極硬油）を配合することができる。ここで、極度硬化油とは、パームミッドフラクションを原料とし、ヨウ素価が３以下、融点が５０℃以上になるまで水素添加したものをいう。パームミッドフラクションは、ジパルミチンモノ不飽和トリグリセライドの含有率が非常に高く、中でも、ＰＳＰの含有率が高い。従って、パームミッドフラクションを水素添加することにより、ジパルミチンモノステアリン含量がたとえば５５〜８０重量％程度である極度硬化油が得られる。

パームミッドフラクションを水素添加した油脂およびその配合油を原料に配合することにより、少ない配合量でさらに簡便にジパルミチンモノステアリン含量を高めることができる。また、少ない添加量でジパルミチンモノステアリン含量を高める観点では、極度硬化油中のジパルミチンモノステアリンの割合を、たとえば５５重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは６５重量％以上とする。なお、極度硬化油中のジパルミチンモノステアリンの割合の上限に特に制限はないが、極度硬化油の調製工程をより簡素化する観点では、たとえば８５重量％以下、好ましくは７５重量％以下とする。

次に、ステップ１で配合した油脂組成物の溶解方法を説明する。溶解方法に特に制限はないが、たとえば、油脂組成物を所定の温度に加熱する。加熱温度は、原料油脂のヨウ素価等に応じて設定できるが、たとえばヨウ素価５０以上６０以下のパームオレインを原料油脂とする場合、６０〜８０℃程度に加熱してもよい。

次に、ステップ２について説明する。
ステップ２では、溶解させた油脂組成物を所定の温度に冷却して晶析し、結晶画分と液状画分に分離する。

冷却方法について、特に制限はないが、初期の結晶核化の冷却温度は、適切な結晶核数を得るという観点からたとえば１４℃以上２５℃以下であることが好適である。また、初期核化温度は、初期結晶成長温度に近い温度とすることが好ましく、この観点では、パームオレイン（ＰＯＰ）の過飽和度より、１６℃付近とすることがさらに好ましい。

また、初期結晶後の温度については、ジパルミチンモノオレインに代表されるジ飽和モノ不飽和トリグリセライドの過飽和度が適切な値を保つように冷却し油脂温を下げていくのが望ましい。過飽和度が大きすぎると新たな結晶核が生成され粘度上昇の要因になり、過飽和度が小さすぎると結晶化速度が緩慢になり効率的でない。

本発明の方法によれば、たとえば、ヨウ素価５４〜６０程度のパーム分別油またはエステル交換油の分別において、ヨウ素価６６以上の液状画分を得る際の晶析時間をたとえば４０時間以下、好ましくは２０時間以下に短縮することができ、ヨウ素価６６以上の液状画分を効率よく（たとえば、収率５０％以上で）得ることが可能となる。

晶析後、ろ過することにより、結晶画分と液状画分に分離する。ろ過方法についても、特に制限はなく、たとえば、ベルトプレス式、フィルタープレス式等の方法を使用できる。

ステップ１および２の手順で分別を行うことにより、晶析後のスラリーの粘度を、たとえば３０００ｃｐ以下に低く保つことができるため、結晶画分と液状画分に分離する際の分離精度を向上させることができる。また、晶析時間を短縮することができる。そして、分別で得られた高液状性パーム油（スーパーオレイン）のヨウ素価が６６以上と高く、しかも、耐寒性に優れたものとすることができる。ここで、ヨウ素価は不飽和結合の量を示す指標である。ヨウ素価が高いほど不飽和脂肪酸の量が多いため、液状性が高くなり、好ましい。ヨウ素価の上限に特に制限はないが、酸化安定性の観点から、たとえば１４０以下とする。

なお、ジパルミチンモノステアリンの効果について詳細なメカニズムは不明であるが、以下のことが推察される。
すなわち、パーム油およびその分別油、エステル交換油よりヨウ素価６６以上の液状画分を得る分別では、その結晶化するメインのトリグリセライド種は、ジ飽和モノ不飽和トリグリセリドである。その主要成分は、ジパルミチンモノオレインである。

結晶化においては、まず、初期にトリ飽和トリグリセライドが、結晶核を形成し、それらの核にジ飽和モノ不飽和トリグリセライドが結晶化する。パーム油およびその分別油、エステル交換油ともにトリ飽和トリグリセリドの主要成分は、トリパルミチンである。トリパルミチンは、β形で最安定な結晶をつくる。一方、パーム分別油、そのエステル交換油を晶析したときの、結晶の多形はβ'で成長する場合が多い。トリパルミチンは初期の結晶化で、β'結晶化する。しかし、一部がβで結晶化していると考えられる。結晶性長期に結晶の殆どがβ'ある。しかし、一部β結晶が混在していると不安定な系になることが考えられる。従ってその一部が起因して固相転移が起きやすいことが考えられる。

固相転移により、同じ温度、同じ濃度であっても、過飽和度は急激に上昇する。そのため新しい核が生成され、その後粘度上昇しやすくなる。また、固相転移、急激な結晶化のため、結晶表面は秩序性がなくなり、過飽和度の低下とともに、結晶速度が緩慢になる。または、固相転移（β'→β）により、晶相変化が起き、球状の結晶だけでなく、扁平上棒状の結晶で成長し、扁平上或いは棒状の結晶により粘度が上昇することも考えられる。

また、トリパルミチンのβ形の核には、β'結晶化するジパルミチンモノオレインが結晶化しにくいことが考えられる。その数が多く、若干成長し、結晶の大きさがある程度になったときに、粘度上昇の要因になることが考えられる。また、未だ結晶が小さいためろ過時にフィルター細孔を通過し、オレイン部に混入する可能性がある。つまり、トリパルミチンが、オレイン部に混入する可能性がある。トリパルミチンは融点が高温なため少量がオレイン部中に混入した場合でも耐寒性に影響を及ぼし、耐寒性は悪化する懸念がある。

トリパルミチンのβ形への結晶化を制御できれば、多形転移、粘度上昇が抑えられると考えられる。この点、ジパルミチンモノステアリン（たとえば１、３−パルミチン２−ステアリン）の結晶はβ'で安定であり、トリパルミチンは、ジパルミチンモノステアリン（たとえば１、３−パルミチン２−ステアリン）と相溶性があり（非特許文献１）、トリパルミチンは、ジパルミチンモノステアリン（たとえば１、３−パルミチン２−ステアリン）が一定量存在することで、βまで至らず、多形転移、粘度上昇が抑えられると考えられる。

以上の推定メカニズムから、トリ飽和トリグリセライド中のジパルミチンモノステアリンが多ければ多いほど安定したβ'初期結晶が生成されることが推察される。

本発明の方法により、たとえば、ヨウ素価６７以上の液状画分と、ヨウ素価３８以上５２以下の結晶画分を得ることができる。

また、本発明の方法により、たとえば、ヨウ素価３８以上４７以下の結晶画分を得ることもできる。
ここで、ヨウ素価３８以上４７以下の画分は、ソフトＰＭＦに分類される。ソフトＰＭＦについては、カカオ代用脂の原料としての観点から、１．３−ジパルミチン−２オレインのような１．３ジ飽和−２オレイン含量が高く、液状画分のコンタミが少ないことが望まれるが、ステップ１および２の手順で分別を行うことにより、ソフトＰＭＦの分別という観点でも分別精度を向上させることができる。

本発明の方法で液状画分として得られる高液状性パーム油は液状性が高く、冷却耐性が非常に高い。また、従来の菜種油または大豆油主体のサラダ油と比較して、本発明の高液状性パーム油を高配合で調製した油脂組成物は、耐熱性に優れており、たとえばフライ油に使用した場合にも長持ちする。また、菜種油は今後、バイオディーゼルの普及により、価格が高騰して供給面でも逼迫すると予測されるが、本発明ではパーム油を利用することにより、供給面においても比較的安定した、サラダ油規格をもクリアする冷却耐性がある油脂組成物を供給することが可能となる。

また、本発明で得られる高液状性パーム油において、液状画分に含まれるトリグリセライド中のトリパルミチンの割合が０．０５重量％未満であってもよい。こうすることにより、高液状性パーム油の耐寒性をより一層安定的に向上させることができる。

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。

（原料油脂）
以下の実施例および比較例では、原料油脂のパームオレインとして以下の油脂を用いた。
パームオレインＡ：ＩＶ５６．４のＲＢＤ（再脱臭品）パームオレイン
パームオレインＢ：ＩＶ５６．７のＲＢＤパームオレイン

また、以下の実施例および比較例では、原料油脂のパームスーパーオレインとして、以下の油脂を用いた。
ＩＶ６７．３のスーパーオレイン：実施例１〜４、比較例２、３
ＩＶ６５．８のスーパーオレイン：実施例５
ＩＶ６６．５のスーパーオレイン：実施例６

（極度硬化油）
以下の実施例および比較例では、油脂組成物中に配合する極度硬化油（極硬油）として、以下の油脂を用いた。
パーム油極硬油：横関油脂社製（ロット６Ｃ０５１）
ハードＰＭＦ極硬油：豊年リーバ社製ハードＰＭＦ（ＩＶ３５）を、ラボ水添装置で、硬化後、脱色、脱臭したもの
（トリパルミチン）
和光純薬社製の試薬を用いた。

（実施例１）
パームオレインＡを９５重量部、パームスーパーオレインを５重量部、パーム油極硬油を１．８重量％配合して油脂組成物を調製した。得られた油脂組成物（原料）のヨウ素化は５６．３であった。

得られた油脂組成物を７０℃で溶解させた後、１５時間かけて晶析を行った。晶析中、初期結晶化温度１８℃にて２時間攪拌晶析後、水温を徐々に低下させて最終水温を９℃とした。晶析条件および晶析後の最終粘度を表２に示す。

そして、晶析後のスラリーをろ過し、液状画分と結晶画分とを分離した。ろ過する際には、厚さ２５ｍｍのパイロットフィルターを使用し、１５ｂａｒまで加圧することにより分別を行った。なお、ろ過時間は４５分で行った。

ろ別により、ヨウ素化６７．３の液状画分（オレイン部：収率５４．３％）およびヨウ素価４３．１の結晶画分（ステアリン部：収率４５．７％）が得られた（表２）。

（実施例２〜６、比較例１〜３）
実施例１の方法に準じて油脂組成物を調製し、溶解、晶析後、ろ別した。

各実施例および比較例における油脂の配合を表１に示す。各実施例および比較例の晶析条件、晶析後の油脂組成物の最終粘度で得られた油状画分および結晶画分の評価結果を表２に示す。表２に示したように、比較例３については、実施例１〜６、比較例１および２よりゆっくり冷却し、晶析時間２３時間と長い時間をかけて晶析を行った。オレイン部のトリパルミチン含量（ＴＧに対する重量％）を表３に示す。また、各実施例および比較例の油脂組成物（表１および表２では、「原料」と記載。）中のトリグリセライドに対するトリ飽和トリグリセライドの重量比（トリ飽和ＴＧ／ＴＧ（重量％））と油脂組成物中のトリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの重量比（Ｐ２Ｓ／トリ飽和ＴＧ（重量％））との関係を図１に示す。

表２より、各実施例で得られた液状画分はいずれもヨウ素価が６７を超えるものであった。
また、表３より、オレイン部のトリパルミチンは、実施例１〜６および比較例１、２では０．０５％未満であり、比較例３では０．０８％であった。

図２は、各実施例および比較例における油脂組成物に含まれるトリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの含量と液状画分のヨウ素価との関係を示す図である。図２に示すように、液状画分のヨウ素価は、油脂組成物に含まれるトリ飽和トリグリセリドに対するＰ２Ｓの含有率が高いほど増加し、ジパルミチンモノステアリンの含量を２０重量％以上の領域では、ヨウ素価６６以上となる。

なお、上記実施例および比較例において、ヨウ素、粘度、ＴＧ（トリグリセライド）の測定は、以下の方法で行った。

（ヨウ素価）
マヨネーズ瓶に試料を約０．２ｇ測定し、シクロヘキサン１０ｍｌで溶解し、それにウィス液２５ｍｌを加え暗所で３０分保管した。その後、１０ｗ／ｖ％ヨウ化カリウム溶液２０ｍｌ、水１００ｍｌを加え、滴定液（０．１ｍｏｌ／Ｌチオ硫酸Ｎａ標準液）で測定した。測定はメトノーム社の７３６ＧＰ Titrino（電位差測定法）を使用した。

（スラリーの粘度）
Ｂ型粘度計（TOKIMEC社製）を使用し、ローターＮｏ．３、回転数１２ｒｐｍ、１分後の値を測定した。

（ＴＧおよびトリパルミチン含量）
Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．（The American Oil Chemists' Society）Official Method Ce 5-86に準じるが、カラムが長く高精度な方法で測定した。具体的には、試料１０ｍｇをＧＣ（gas chromatography：ガスクロマトグラフィー）用バイヤル瓶にとり、ヘキサン１ｍｌを加え溶解させた。得られたサンプルのＧＣ分析を行った。分析条件を以下に示す。
ＧＣ／ＦＩＤ（flame ionization detector：水素炎イオン化検出器）：HP6890（Agilent Technologies社製）
カラム：CP-TAP CB for Triglycerides、25m×0.25mm、df=0.1
昇温条件：２００℃（１ｍｉｎ）→（５℃／ｍｉｎ）→３５０℃（１０ｍｉｎ）
注入口温度：３５０℃
検出器温度：３６５℃
キャリヤーガス：Ｈｅガス
キャリヤーガス流量：１．７ｍｌ／ｍｉｎ
メイクアップガス流量：４０ｍｌ／ｍｉｎ
水素ガス流量：３０ｍｌ／ｍｉｎ
空気流量：４００ｍｌ／ｍｉｎ
スプリット比：１対５０
インジェクション量：１μｌ

（油脂組成物の冷却試験）
実施例１〜６、比較例１〜３で得られた液状画分を７０重量％と菜種油を３０質量％とを配合したもの、および得られた液状画分単独について、サラダ油規格の冷却試験（０℃、５．５ｈ）を行った。冷却試験結果の一部を図３に示す。

実施例１〜６については、ＩＶはいずれも６７以上の液状画分単独で、若干結晶析出〜流動性のあるゲル状であり、菜種油との混合物では透明な液状であった。

一方、比較例１および２については、ＩＶは、それぞれ６４および６５．３であり、液状画分単独では完全に固化し、菜種油との混合物では濁っていた。

比較例３についても、液状部の収率は、４８．２％で５０％以下であり、液状部の収率は悪かった。また、冷却試験の結果、ＩＶ６６．２でＩＶ６６以上でもあるにもかかわらず、液状画分単独では完全に固化し、菜種油との混合物では濁っていた。また、ＩＶは、比較例１、２より高いものの、液状部単独で固化するまでに要する時間が短かった。
これらのことから、各実施例で得られた液状画分は、比較例のものと比較してヨウ素価が高く、トリパルミチン含量は０．０５％未満であり、耐寒性が向上していることがわかる。

実施例における油脂組成物中のトリグリセライドに対するトリ飽和トリグリセライドの重量比と油脂組成物中のトリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの重量比との関係を示す図である。 実施例における油脂組成物に含まれるトリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの含量と液状画分のヨウ素価との関係を示す図である。 実施例における冷却試験結果を示す図である。

Claims (8)

1. パーム分別油またはそのエステル交換油を原料油脂とする乾式分別法であって、
   前記原料油脂を含む油脂組成物中のトリグリセライドに対するトリ飽和トリグリセライドの割合が１．５重量％以上３．５重量％以下であって、前記油脂組成物中に含まれる前記トリ飽和トリグリセライドに対するジパルミチンモノステアリンの割合が２０重量％以上になるように、前記油脂組成物を配合し、溶解させる工程と、
   前記工程の後、溶解させた油脂組成物を晶析し、結晶画分と液状画分とに分離することにより、ヨウ素価６６以上の前記液状画分を得る工程と、
   を含む、乾式分別法。
2. 請求項１に記載の乾式分別法において、前記油脂組成物が、パームミッドフラクションの極度硬化油を配合したものである、乾式分別法。
3. 請求項２に記載の乾式分別法において、
   前記極度硬化油中のジパルミチンモノステアリンの割合が５５重量％以上である、乾式分別法。
4. 請求項３に記載の乾式分別法において、前記原料油脂のヨウ素価が５４以上６０以下である、乾式分別法。
5. 請求項４に記載の乾式分別法において、液状画分を得る前記工程において、ヨウ素価３８以上４７以下の前記結晶画分を得る、乾式分別法。
6. 請求項１乃至５いずれかに記載の乾式分別方法により得られる液状画分からなる、高液状性パーム油。
7. 請求項６に記載の高液状性パーム油において、前記液状画分中に含まれるトリグリセライド中のトリパルミチンの割合が０．０５重量％未満である、高液状性パーム油。
8. 請求項７に記載の高液状性パーム油を単独でまたは他の液状油と混合して得られる、油脂組成物。