JP2933400B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は形成される色素の分光吸
収特性が良好で、色再現性に優れ、しかも画像保存性に
優れ、高い最高濃度が得られるハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】近年、対象物の本来の色を忠実に再現す
べく色再現性向上に対する要望がユーザー側から高まっ
ている。

【０００３】例えばイエローカプラーの場合、形成され
る発色色素に対して５００ｎｍ以上の長波長側の不要吸
収がシャープに減少しないため、黄色及び緑色の色相に
おける色再現が不充分であるという欠点を有していた。

【０００４】一方、ハロゲン化銀写真感光材料の進歩に
伴って、近年発色性の向上が求められており、このよう
な目的のためイエローカプラーにおいては、カプラー分
子の設計上種々の検討が試みられ、例えばバラスト成分
にアルコキシカルボニル基やスルホニル基又はＮ−置換
もしくは未置換のアルキルスルホンアミド基やアリール
スルホンアミド基などの親水性基を導入することにより
発色性を改善することなどが提案されている。

【０００５】しかしながら、このような親水性基をイエ
ローカプラーのバラスト成分に導入した場合、一般に発
色性は向上するが、発色色素の長波長側の不要吸収が更
に増大することにより、色再現性の悪化を招くことにな
り、また耐光性においても劣化の傾向がある。

【０００６】このため発色性、色再現性及び耐光性にお
いて優れたハロゲン化銀写真感光材料は未だ見出だされ
ていないのが実状である。

【０００７】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、長波長側の吸収
がシャープに減少する優れた色相のイエロー色素画像を
形成する色再現性の改良されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

【０００８】本発明の第２の目的は、イエロー色素画像
の保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

【０００９】本発明の第３の目的は、発色濃度が高く、
充分な最高濃度が得られるハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

【００１０】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下
記一般式［Ｙ−Ｉ］で表わされるイエローカプラーの少
なくとも１種が水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は
共重合体の少なくとも１種と共存した状態で、親油性微
粒子中に存在している分散物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料（但し、一般式［Ｙ−Ｉ］
で表わされるイエローカプラーが下記Ｙ−１、Ｙ−２ま
たはＹ−４で表わされる化合物であり、かつ、水不溶性
かつ有機溶媒可溶性の単独又は共重合体がポリ（Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリルアミド）、ポリシクロヘキシル
メタクリレート−メチルメタクリレート共重合体または
ポリ（シクロヘキシルメタクリレート）である場合を除
く）によって達成される。 一般式［Ｙ−Ｉ］

【００１１】

【化４】 〔式中、Ｒ_AおよびＲ_Bはアルキル基、シクロアルキル
基、またはアリール基を表す。Ｘ_Aはアシルアミノ基ま
たはスルホニルアミノ基を表す。Ｚ_Aは一般式［Ｙ−I
I］および［Ｙ−III］で表される発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる基を表す。 一般式［Ｙ−II］

【００１２】

【化５】 ［式中、Ｒ_CおよびＲ_Dは水素原子または置換基を表し、
Ｙは−Ｎ（Ｒ_G）−、−Ｏ−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−を表す
（式中、Ｒ_Gは水素原子または置換基を表し、ｐは０か
ら２までの整数を表す。）。］ 一般式［Ｙ−III］

【００１３】

【化６】 ［式中、Ｒ_EおよびＲ_Fは水素原子または置換基を表し、
Ｗは−Ｏ−または−Ｓ（Ｏ）_r−を表す。ｒは０から２
までの整数を表す。］〕 Ｙ−１ Ｙ−２ Ｙ−３

【００１４】

【本発明の具体的構成】一般式［Ｙ−Ｉ］で示されるイ
エローカプラーについて説明する。

【００１５】一般式［Ｙ−Ｉ］においてＲ_AおよびＲ_Bで
表されるアルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアル
キル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、および１−ヘキシ
ルノニル基等が挙げられる。また、Ｒ_AおよびＲ_Bで表さ
れるシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シ
クロヘキシル基およびアダマンチル基などが挙げられ
る。これらＲ_AおよびＲ_Bで表されるアルキル基およびシ
クロアルキル基はさらに置換基を有することができ、置
換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ
−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ基等）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル基等）、アシルアミノ基（例えばアセ
チル基、ベンゾイル基等）、スルホニルアミノ基（例え
ばｎ−ドデカンスルホニルアミノ基等）およびヒドロキ
シ基等が挙げられる。

【００１６】上記一般式［Ｙ−Ｉ］においてＲ_Aおよび
Ｒ_Bで表されるアリール基としては、フェニル基あるい
はナフチル基等が挙げられる。これらＲ_AおよびＲ_Bで表
されるアリール基はさらに置換基を有することができ、
置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、およびｎ−ドデシル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリー
ルオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ト
リフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル
基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスル
ホニル基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基等のアリールカルボニルアミ
ノ基）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニル
アミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ
基、ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキル
スルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニル基、ペン
タフルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスル
ホニルアミノ基）、およびヒドロキシ基等が挙げられ
る。

【００１７】Ｒ_Aは好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基がより好ましく、ｔ−ブチル基が特に好まし
い。

【００１８】Ｒ_Bは好ましくはアルキル基であり、メチ
ル基が特に好ましい。

【００１９】上記一般式［Ｙ−Ｉ］においてＸ_Aはアシ
ルアミノ基またはスルホニルアミノ基であり、より好ま
しくは下記の一般式［Ａ］〜［Ｆ］で表される基が挙げ
られる。

【００２０】

【化７】

【００２１】一般式［Ａ］〜［Ｆ］の中で、Ｒ_Kはアル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ
_LおよびＲ_Nは互いに独立して水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ_Mは無置換
のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。

【００２２】Ｒ_K、Ｒ_L、Ｒ_M、およびＲ_Nで表されるアル
キル基およびシクロアルキル基としては、例えば上記Ｒ
_AおよびＲ_Bで表されるアルキル基およびシクロアルキル
基と同義の基を挙げることができる。このうち、Ｒ_K、
Ｒ_L、およびＲ_Nで表されるアルキル基およびシクロアル
キル基はさらに置換基を有することもでき、置換基とし
ては例えば、上記のＲ_AおよびＲ_Bで表されるアルキル基
およびシクロアルキル基の置換基として挙げられている
基と同義の置換基を挙げることができる。

【００２３】Ｒ_K、Ｒ_L、およびＲ_Nで表されるアリール
基としては、例えば上記Ｒ_AおよびＲ_Bで表されるアリー
ル基と同義の基を挙げることができる。これらＲ_K、
Ｒ_L、およびＲ_Nで表されるアリール基はさらに置換基を
有することもでき、置換基としては例えば、上記のＲ_A
およびＲ_Bで表されるアリール基の置換基として挙げら
れている基と同義の置換基を挙げることができる。

【００２４】Ｒ_Mは好ましくはアルキル基であり、分岐
のアルキル基がさらに好ましい。

【００２５】上記一般式［Ｃ］および［Ｄ］において、
Ｌはアルキレン基およびアリーレン基の中から選ばれる
２価の連結基を表す。Ｌで表されるアルキレン基は、シ
クロアルキレン基を含み、例えばメチレン基、１，２−
エチレン基、１，３−プロピレン基、または１，４−ブ
チレン基のような直鎖のアルキレン基、１，１−プロピ
レン基（エチルメチレン基）、２，３−プロピレン基
（１−メチル−１，２−エチレン基）、または２，２−
プロピレン基（ジメチルメチレン基）のような分岐のア
ルキレン基あるいは１，２−シクロヘキシレン基が挙げ
られる。また、これらのアルキレン基はさらに置換基を
有していても良く、置換基としては例えば、上記のＲ_A
およびＲ_Bで表されるアルキル基およびシクロアルキル
基の置換基として挙げられている基と同義の置換基を挙
げることができる。

【００２６】Ｌで表されるアリーレン基としては炭素原
子数６〜１４のアリーレン基が挙げられ、例えば、１，
２−フェニレン基、１，４−フェニレン基、および１，
４−ナフチレン基等が挙げられる。これらのアリーレン
基はさらに置換基を有していても良く、置換基としては
例えば、上記のＲ_A及びＲ_Bで表されるアリール基の置換
基として挙げられている基と同義の置換基を挙げること
ができる。

【００２７】Ｌは好ましくはアルキレン基であり、連結
部分の炭素原子数が１から４の直鎖または分岐のアルキ
レン基（例えば１，３−プロピレン基、１，１−プロピ
レン基、あるいは１，１−ペンチレン基等）がさらに好
ましい。

【００２８】上記一般式［Ｃ］においてＢはベンゼン環
に置換可能な基を表し、例えば上記のＲ_AおよびＲ_Bで表
される基と同義のアルキル基、シクロアルキル基、およ
びアリール基が挙げられる。また、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ基等）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アルキルスルホニル
基（例えばメタンスルホニル基等）、アリールスルホニ
ル基（例えばベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスル
ホニル基等）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピル
スルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基
等）、アシルアミノ基（例えばアセチル基、ベンゾイル
基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチロ
イル基等）、アルキルスルホニルアミノ基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ基、ドデカンスルホニルアミノ基
等）、アリールスルホニルアミノ基（例えばベンゼンス
ルホニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えばＮ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基
等）、およびイミド基（例えばコハク酸イミド基等）等
も挙げられる。ｎは０〜３の整数を表す。

【００２９】Ｂで表されるベンゼン環に置換可能な基と
してはアルキル基およびヒドロキシ基が好ましく、アル
キル基としては例えばｔ−アミル基あるいはｔ−オクチ
ル基のような分岐のアルキル基がさらに好ましい。

【００３０】上記一般式［Ｙ−II］においてＲ_Cおよび
Ｒ_Dで表される置換基としては、例えば上記Ｒ_AおよびＲ
_Bで表されるアルキル基、シクロアルキル基、およびア
リール基と同義の基を挙げることができる。これらのＲ
_CおよびＲ_Dで表されるアルキル基、シクロアルキル基、
およびアリール基は置換基を有することもでき、置換基
としては、例えば上記のＲ_AおよびＲ_Bで表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、およびアリール基の置換基と
して挙げられている基と同義の置換基を挙げることがで
きる。さらに、上記一般式［Ｙ−II］においてＲ_Cおよ
びＲ_Dで表される置換基としては、例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、アルキルスルホニル基、およびアリールスルホニル
基のようなヘテロ原子で連結する置換基も挙げることが
できる。これらのヘテロ原子で連結する置換基もさらに
置換基を有することができ、置換基としては例えば上記
のＲ_AおよびＲ_Bで表されるアルキル基、シクロアルキル
基、およびアリール基の置換基として挙げられている基
と同義の置換基を挙げることができる。

【００３１】Ｒ_Cは好ましくは置換または無置換のアル
キル基である。

【００３２】Ｒ_Dは好ましくはアルキル基であり、炭素
原子数が１から６までのアルキル基がさらに好ましい。

【００３３】上記一般式［Ｙ−II］において、Ｙは−Ｎ
（Ｒ_G）−、−Ｏ−、および−Ｓ（Ｏ）ｐ−を表し、好
ましくは−Ｏ−である。ｐは０から２まで整数を表す。

【００３４】上記一般式［Ｙ−II］においてＲＧで表さ
れる置換基としては、例えば上記Ｒ _CおよびＲ_Dと同義の
置換基を挙げることができる。またＲ_Gはさらに置換基
を有することもでき、置換基としては、例えば上記のＲ
_AおよびＲ_Bで表されるアルキル基、シクロアルキル基、
およびアリール基の置換基として挙げられている基と同
義の置換基を挙げることができる。

【００３５】Ｒ_Gは好ましくは水素原子またはアルキル
基であり、Ｒ_Gがアルキル基の場合、Ｒ_Dと互いに結合
し、環構造を形成してもよい。

【００３６】上記一般式［Ｙ−III］においてＲ_Eおよび
Ｒ_Fで表される置換基としては、例えば上記一般式［Ｙ
−II］におけるＲ_CおよびＲ_Dと同義の置換基を挙げるこ
とができる。またＲ_EおよびＲ_Fはさらに置換基を有する
こともでき、置換基としては、例えば上記のＲ_Aおよび
Ｒ_Bで表されるアルキル基、シクロアルキル基、および
アリール基の置換基として挙げられている基と同義の置
換基を挙げることができる。Ｒ_EおよびＲ_Fは互いに同一
であっても異なっていてもよく、さらに互いに結合し
て、環構造を形成してもよい。

【００３７】Ｒ_EおよびＲ_Fとしてアリール基およびアル
キル基が好ましく、アルキル基が特に好ましい。

【００３８】上記一般式［Ｙ−III］において、Ｗは−
Ｏ−および−Ｓ（Ｏ）ｒ−を表し、好ましくは−Ｏ−で
ある。ｒは０から２までの整数を表す。

【００３９】上記一般式［Ｙ−Ｉ］で表される２当量イ
エローカプラーはいずれかの置換基において結合し、ビ
ス体を形成しても良い。

【００４０】本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表される
イエローカプラーは従来公知の方法により合成すること
ができる。

【００４１】また、本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表
されるイエローカプラーは１種又は２種以上を組み合わ
せて用いることができ、また、別の種類のイエローカプ
ラーと併用することができる。

【００４２】また、本発明にかかるイエローカプラー
は、通常ハロゲン化銀１モル当り約１×１０^-3モル〜約
１モル、好ましくは１×１０^-2モル〜８×１０^-1モルの
範囲で用いることができる。

【００４３】次に、本発明に用いられる一般式［Ｙ−
Ｉ］で表される２当量イエローカプラーの代表的具体例
を示すが本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００４４】

【化８】

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】本発明の一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエ
ローカプラーは従来公知の方法により容り容易に合成す
ることができる。以下、本発明の代表的な合成例を示
す。 合成例；例示カプラー（１）の合成

【００５０】

【化１３】 （１）４当量カプラー（Ａ）の合成 α−ピバロイル−２−メトキシ−５−アミノアセトアニ
リド１３．２ｇを酢酸エチル５０mlに溶解し、水５０ml
および炭酸ナトリウム２．６５ｇを加え激しく撹拌し
た。ここへ２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
酪酸クロリド１７．８ｇを酢酸エチル２５mlに溶解した
溶液を滴下した。滴下終了後、１時間室温で撹拌し、有
機層を５％炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗し
た。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、
残渣を１００mlのメタノールから再結晶し、目的とする
４当量カプラー（Ａ）を得た。収量２４．１ｇ（収率８
５％） （２）例示カプラー（１）の合成 上記より得られた４当量カプラー（Ａ）２４．１ｇをク
ロロホルム１００ml中に溶解し、氷冷下塩化スルフリル
６．３ｇを滴下した。滴下後、そのまま１時間撹拌し、
反応液を水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒
を除去した。

【００５１】得られた残渣をアセトン１５０ml中に溶解
し、これに３−ベンジル−４−エトキシヒダントイン１
３．０ｇおよび炭酸カリウム７．６ｇを加え３時間加熱
還流した。不溶物を濾別した後、５％炭酸カリウム水溶
液及び希塩酸で水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後、
減圧下溶媒を除去し、残渣を１００mlのメタノールから
再結晶し、目的とする例示カプラー（１）を得た。収量
１９．１ｇ（収率５６％）。

【００５２】例示カプラー（１）の構造は、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、およびマススペクトルにより確認した。

【００５３】例示カプラー（１）以外の例示カプラー
も、それらにそれぞれ対応する原料から出発し、上記合
成例に準じて合成された。

【００５４】次に本発明に係わる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性の単独又は共重合体について説明する。

【００５５】水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共
重合体としては各種のものを用いることができるが、例
えば下記に示すものを好ましく用いることができる。 （１）ビニル系重合体および共重合体 本発明のビニル系重合体および共重合体を形成するモノ
マーを更に具体的に示す。

【００５６】アクリル酸エステル：例えば、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブルアクリレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル
アクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブ
ロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレー
ト、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチル
アクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、
２−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、５
−ヒドロキシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル
−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシ
エチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレー
ト、２−エトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プ
ロポキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアク
リレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリ
レート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレ
ート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メトキシエ
チルアクリレート、１，１−ジクロロ−２−エトキシエ
チルアクリレート； メタクリル酸エステル：例へば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、イソブチル
メタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロ
ロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニル
プロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタク
リレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−ア
セトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、
２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝
６）；ビニルエステル類：例へば、ビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソ
ブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテ
ート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセ
テート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル； アクリルアミド：例へば、アクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジル
アクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メ
トキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルア
クリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド；メタ
クリルアミド類：例へば、メタクリルアミド、メチルメ
タクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメ
タクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−
ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルア
ミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメ
タクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジ
メチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタク
リルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタ
クリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ
−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミド； オレフィン類：例へば、ジシクロペンタジエン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジエン、２，３−ジメチルブタジエン； スチレン類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキ
シスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロ
モスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル； クロトン酸エステル：例えば、クロトン酸ブチル、クロ
トン酸ヘキシル； イタコン酸ジエステル類：例えば、イタコン酸ジメチ
ル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル； マレイン酸ジエステル類：例えば、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル； フマル酸ジエステル類：例えば、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジブチル；などが挙げられ
る。

【００５７】その他のモノマ−の例としては、次のもの
が挙げられる。

【００５８】アリル化合物：例えば、酢酸アリル、カプ
ロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル；
ビニルエ−テル類：例えば、メチルビニルエ−テル、ブ
チルビニルエ−テル、ヘキシルビニルエ−テル、メトキ
シエチルビニルエ−テル、ジメチルアミノエチルビニル
エ−テル； ビニルケトン類：例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン； ビニル異節環化合物：例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾ−ル、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾ−ル、Ｎ−ビニルピロリドン； グリシジルエステル類：例えば、グリシジルアクリレ−
ト、グリシジルメタクリレ−ト； 不飽和ニトリル類：例えば、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル；などを挙げることができる。

【００５９】本発明に使用される重合体は、上記モノマ
ーのホモポリマ−でも良く、また必要に応じて、２種以
上のモノマ−から成る共重合体でも良い。更に、本発明
に使用される重合体は、水溶性にならない程度に酸基を
有するモノマ−を含有していても良いが（好ましくは２
０％以下である。）、全く含有しないものが好ましい。

【００６０】上記酸基を有するモノマ−としては、アク
リル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；イタ
コン酸モノアルキル（例えば、イタコン酸モノメチ
ル）；マレイン酸モノアルキル（例えば、マレイン酸モ
ノメチル）；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニ
ルベンジルスルホン酸；アクリロイルオキシアルキルス
ルホン酸（例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン
酸）；メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例え
ば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリ
ロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシ
プロピルスルホン酸）；アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸（例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンス
ルホン酸）；メタクリルアミドアルキルスルホン酸（例
えば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスル
ホン酸）；アクリロイルオキシアルキルホスフェート
（例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３
−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェート）；
メタクリロイルオキシアルキルホスフェート（例えば、
メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタク
リロイルオキシプロピル−２−ホスフェート）などを挙
げることができる。

【００６１】これらの酸基を有するモノマーは、アルカ
リ金属（例えば、Ｎａ、Ｋなど）またはアンモニウムイ
オンの塩であってもよい。

【００６２】本発明に使用される重合体を形成するモノ
マーとしては、アクリレート系、メタクリレート系、ア
クリルアミド系及びメタアクリルアミド系が好ましい。

【００６３】上記モノマーより形成される重合体は、溶
液重合法、塊状重合法、懸濁重合法およびラテックス重
合法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤
としては、水溶性重合開始剤、親油性重合開始剤が用い
られる。

【００６４】水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩類、４，４′−アゾビス−４シアノ吉草酸ナ
トリウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いる
ことができる。

【００６５】親油性重合開始剤しては、例えば、アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリ
ル）、２，２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２′
−アゾビスイソ酪酸ジエチル等の親油性アゾ化合物、ベ
ンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ジイソ
プロピルパーオキシジカルボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシドを挙げることができる。 （２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ₁ −ＯＨ（Ｒ₁ は炭
素数２〜約１２の炭化水素類、特に脂肪族炭化水素類）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ
−Ｒ₂ −ＣＯＯＨ（Ｒ₂ は単なる結合を表すか、又は炭
素数１〜１２の炭化水素類）を有するものが有効であ
る。

【００６６】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、トリメチロ−ルプロパン、１，４
−ブタンジオール、イソブチレンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジ
オール、１，１４−テトラデカンジオール、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグリセ
リン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げ
られる。

【００６７】多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、
デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラクロロフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン
酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロジ
ン−無水マレイン酸付加物が挙げられる。 （３）開環重合法により得られるポリエステル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得ら
れる。 （４）その他 グリコールまたは二価フェノールと、炭酸エステルある
いはホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネー
ト樹脂、多価アルコールと多価イソシアナートとの重付
加により得られるポリウレタン樹脂または多価アミンと
多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。

【００６８】本発明に用いられる重合体の数平均分子量
は特に限定はないが、好ましくは２０万以下であり、更
に好ましくは５，０００以上１０万以下である。

【００６９】本発明に用いられる重合体の具体例を以下
に示すが、これらに限定されるものではない。（共重合
体の組成は重量比で示す。） Ｐ−１） ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミ
ド） Ｐ−２） ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミ
ド） Ｐ−３） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（２５：７５） Ｐ−４） ポリシクロヘキシルメタクリレート Ｐ−５） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メ
チルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−６） ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド） Ｐ−７） ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート） Ｐ−８） ポリビニルアセテート Ｐ−９） ポリビニルプロピオネート Ｐ−１０） ポリメチルメタクリレート Ｐ−１１） ポリエチルメタクリレート Ｐ−１２） ポリエチルアクリレート Ｐ−１３） 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（９０：１０） Ｐ−１４） ポリｎ−ブチルアクリレート Ｐ−１５） ポリｎ−ブチルメタクリレート Ｐ−１６） ポリイソブチルメタクリレート Ｐ−１７） ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−１８） ポリオクチルアクリレート Ｐ−１９） ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド
共重合体（９５：５） Ｐ−２０） ステアリルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（９０：１０） Ｐ−２１） メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合
体（７０：３０） Ｐ−２２） メチルメタクリレート−スチレン 共重合
体（９０：１０） Ｐ−２３） メチルメタクリレート−エチルアクリレー
ト共重合体（５０：５０） Ｐ−２４） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−スチレン共重合体（５０：２０：３０） Ｐ−２５） 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８
５：１５） Ｐ−２６） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：
３５） Ｐ−２７） メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（６５：３５） Ｐ−２８） ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタ
クリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（３
８：３８：２４） Ｐ−２９） メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタク
リレート−イソブチル−メタクリレート−アクリル酸共
重合体（３７：２９：２５：９） Ｐ−３０） ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸
（９５：５） Ｐ−３１） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９５：５ ） Ｐ−３２） ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９３：７） Ｐ−３３） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（３５：３５：２５：５） Ｐ−３４） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレート共重合体（４０：３
０：３０） Ｐ−３５） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（５０：５０） Ｐ−３６） メチルビニルケトン−イソブチルメタクリ
レート共重合体（５５：４５） Ｐ−３７） エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体（７０：３０） Ｐ−３８） ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチルア
クリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−３９） メチルメタクリレート−ステアリルメタク
リレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（４０：
４０：２０） Ｐ−４０） ｎ−ブチルアクリレート−ステアリルメタ
クリレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（７
０：２０：１０） Ｐ−４１） ステアリルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリル酸共重合体（５０：４０：１０） Ｐ−４２） メチルメタクリレート−スチレン−ビニル
スルホンアミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−４３） メチルメタクリレート−フェニルビニルケ
トン共重合体（７０：３０） Ｐ−４４） ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリ
レート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３
５：３０） Ｐ−４５） ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−４６） ポリペンチルアクリレート Ｐ−４７） シクロヘキシルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−ｎ−プロピルメタクリレート共重合体
（３７：２９：３４） Ｐ−４８） ポリペンチルメタクリレート Ｐ−４９） メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタク
リレート共重合体（６５：３５） Ｐ−５０） ビニルアセテート−ビニルプロピオネート
共重合体（７５：２５） Ｐ−５１） ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリル
オキシブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（９
７：３） Ｐ−５２） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリルアミド共重合体（３５：３５：３
０） Ｐ−５３） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−塩化ビニル共重合体（３７：３６：２７） Ｐ−５４） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重
合体（８２：１８） Ｐ−５５） ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−５６） ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルア
ミド）Ｐ−５７） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミ
ド−メチルフェニルメタクリレート共重合体（６０：４
０） Ｐ−５８） メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（７０：３０） Ｐ−５９） メチルメタクリレート−メチルビニルケト
ン共重合体（３８：７２） Ｐ−６０） メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：２５） Ｐ−６１） メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリ
レート共重合体（７０：３０） Ｐ−６２） ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（８５：１５） Ｐ−６３） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（８０：２０） Ｐ−６４） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９８：２） Ｐ−６６） メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−６７） ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共
重合体（９０：１０） Ｐ−６８） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重
合体（７０：３０） Ｐ−６９） １，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリ
エステル Ｐ−７０） エチレングリコール−セバシン酸ポリエス
テル Ｐ−７１） ポリカプロラクタム Ｐ−７２） ポリプロピオラクタム Ｐ−７３） ポリジメチルプロピオラクトン Ｐ−７４） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−ジ
メチルアミノエチルアクリルアミド共重合体（８５：１
５） Ｐ−７５） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリアミド−ビ
ニルピリジン共重合体（９５：５） Ｐ−７６） マイレン酸ジエチル−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（６５：３５） Ｐ−７７） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−２
−メトキシエチルアクリレート共重合体（５５：４５）

【００７０】本発明においては、芳香族第１級アミン現
像主薬の酸化体とカップリングして、色素を形成する前
記一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラーの少な
くとも１種が水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共
重合体の少なくとも１種と共存した状態で親油性微粒子
中に存在している分散物は、前記のカプラーと前記単独
又は共重合体の少なくとも１種を実質的に水不溶性の高
沸点有機溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に乳化分
散することにより得られる。

【００７１】ここで、実質的に水不溶性の高沸点有機溶
媒とは、融点が １００℃以下、沸点が １４０℃以上
の水と非混和性の化合物で、フェノール誘導体、フタル
酸エステルやリン酸エステルなどのエステル類、有機酸
アミド類、カルバメート類、ケント類等が挙げられる。
これらは、米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，
３５３，２６２号、同第２，５３３，５１４号、同第
２，８０１，１７０号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，８３５，５７９号、同第２，８５２，３８３号、
同第２，８７０，０１２号、同第２，９９１，１７１
号、同第３，２８７，１３４号、同第３，５５４，７５
５号、同第３，６７６，１３７号、同第３，６７６，１
４２号、同第３，７００，４５４号、同第３，７４８，
１４１号、同第３，７７９，７６５号および同第３，８
３７，８６３号各明細書に記載されている。

【００７２】また、上記溶解を助けるために、低沸点有
機溶媒、水と混和性の有機溶媒を使用することができ
る。

【００７３】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、シクロヘキサノン、イソブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルセロソルブなどが挙げられ
る。

【００７４】水と混和性の有機溶媒としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトン、フェノキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

【００７５】これらの低沸点有機溶媒や水と混和性の有
機溶媒は、水洗などの方法により、あるいは塗布乾燥等
により除去することができる。

【００７６】また、以上述べた有機溶媒は２種以上を組
み合わせて用いることもできる。

【００７７】親水性保護コロイド中に乳化分散して親油
性微粒子とするには、界面活性剤などの分散助剤を用い
て、撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波装置などにより分散する。分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。

【００７８】親水性保護コロイドとしてはゼラチン水溶
液が好ましく用いられる。

【００７９】親油性微粒子の平均粒径としては０．０４
μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０６μか
ら０．４μである。粒子径は英国コールター社製コール
ターモデルＮ４等により測定できる。

【００８０】本発明において、カプラー、単独又は共重
合体、高沸点溶媒および低沸点溶媒又は水と混和性の有
機溶媒などの補助溶媒の混合割合は、カプラー、単独又
は共重合体、高沸点溶媒が補助溶媒に溶解して成る溶液
が親水性コロイド中に容易に分散されるのに適した粘度
となるように選べば良い。この時の値としては、使用さ
れるカプラーの溶解度、重合体の種類や重合度により異
なり、一律に決められないが、例えば重合体のカプラー
に対する割合（重量比）は１：１０〜５：１、好ましく
は１：３〜２：１である。

【００８１】また、用いる高沸点溶媒のカプラーに対す
る割合（重量比）は１：２０〜５：１、好ましくは１：
１０〜２：１である。低沸点溶媒の重合体に対する割合
（重量比）は１：１０〜１０：１、好ましくは１：４〜
５：１である。

【００８２】本発明においては、前記一般式［Ｙ−Ｉ］
で表されるイエローカプラーの少なくとも１種が水不溶
性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共重合体の１種と共存
した状態で親油性微粒子中に存在している分散物は、青
感性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが好ましい。

【００８３】また、前記分散物中にはハロゲン化銀結晶
表面に吸着させる必要のない化合物、例えば画像安定
剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、油溶
性染料などを同時に分散することもできる。

【００８４】特開昭５９−１２５７３２号公報、同６２
−９６９４４号公報に記載の画像安定剤を同時に分散す
ることが好ましい。

【００８５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例
えばカラーのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印
画紙等に適用することができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙に適用した場合に本発明の効果
が有効に発揮される。

【００８６】このカラー印画紙をはじめとする本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色用
のものでも良い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場
合には、減色法色再現を行うために、通常は写真用カプ
ラーとして、イエロー、マゼンタ及びシアンの各カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が
支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有して
いるが、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって
適宜変更しても良い。

【００８７】本発明に用いることのできるマゼンタ色素
画像形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾ
ロアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、イン
ダゾロン系、シアノアセチル系の４当量もしくは２当量
マゼンタ色素画像形成カプラーが挙げられ、これらは、
例えば米国特許第２，６００，７８８号、同３，０６
１，４３２号、同３，０６２，６５３号、同３，１２
７，２６９号、同３，１５２，８９６号、同３，３１
１，４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１
９，４２９号、同３，５５８，３１８号、同３，６８
４，５１４号、同３，７０５，８９６号、同３，８８
８，６８０号、同３，９０７，５７１号、同３，９２
８，０４４号、同３，９３０，８６１号、同３，９３
０，８１６号、同３，９３３，５００号、特開昭４９−
２９６３９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２
９５３８号、同５１−１１２３４１号、同５２−５８９
２２号、同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４
号、同５６−３８６４３号、同５６−１３５８４１号、
特公昭４６−６０４７９号、同５２−３４９３７号、同
５５−２９４２１号、同５５−３５６９６号、英国特許
第１，２４７，４９３号、ベルギー特許第７９２，５２
５号、西独特許第２，１５６，１１１号の各明細書に記
載されている。

【００８８】本発明に用いることのできるシアンカプラ
ーとしては、フェノール系化合物、ナフトール系化合物
等を用いることができる。その具体例としては、米国特
許２，３６９，９２９号、同２，４３４，２７２号、同
２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０８号、同
２，８９５，８２６号、同３，０３４，８９２号、同
３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１５号、同
３，４７６，５６３号、同３，５８３，９７１号、同
３，５９１，３８３号、同３，７６７，４１１号、同
４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４
１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭４８
−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５０
５５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６９６２４
号、同５２−９０９３２号等に記載のものが挙げられ
る。

【００８９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀
乳剤という。）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
る。

【００９０】本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
法、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などによ
り化学増感される。

【００９１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界に
おいて増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

【００９２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
色カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテック
ス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャー、媒染
剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、
滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることが
できる。

【００９３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種
々のカラー現像処理を行うことにより画像を形成するこ
とができる。

【００９４】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調整）中性法、同時混合法によ
り、表１に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を調整した。

【００９５】

【表１】 それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示すＳＴＢ−１をハロゲン化銀１モ
ル当り５×１０^-3モル添加した。

【００９６】

【化１４】

【００９７】（ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の
作製）次いで以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被
覆した紙支持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料１を作製した。（尚、以下の実
施例において、添加量は感光材料1m²当りの量で示
す。） 層１……ゼラチン（１．２ｇ）と０．２９ｇ（銀換算、
以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）と
１．０ミリモルの比較イエローカプラー（Ｙ−Ａ）及び
０．０１５ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン（Ｈ
Ｑ−１）を溶解した０．３ｇのＤＯＰ（ジオクチルフタ
レート）とを含有している層。

【００９８】層２……ゼラチン（０．９ｇ）と０．０４
ｇのＨＱ−１を溶解した０．２ｇのＤＯＰとを含有して
いる層。

【００９９】層３……ゼラチン（１．４ｇ）と０．２ｇ
の緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と０．５ｇの
マゼンタカプラー（Ｍ−１）、０．２５ｇの光安定剤
（ＳＴ−２）及び０．０１ｇのＨＱ−１を溶解した０．
３ｇのＤＯＰと６mgの下記フィルター染料（ＡＩ−１）
とを含有している層。

【０１００】層４……ゼラチン（１．２ｇ）と０．６ｇ
の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）及び０．０５ｇのＨＱ−１
を溶解した０．３ｇのＤＮＰ（ジノニルフタレート）と
を含有している層。

【０１０１】層５……ゼラチン（１．４ｇ）と０．２０
ｇの赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）と０．５４
ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）、０．０１ｇのＨＱ−１
及び０．３ｇのＳＴ−１を溶解した０．３ｇのＤＯＰと
を含有している層。

【０１０２】層６……ゼラチン（１．１ｇ）と、０．２
ｇのＵＶ−１を溶解した０．３ｇのＤＯＰと５mgの下記
フィルター染料（ＡＩ−２）とを含有している層。

【０１０３】層７……ゼラチン（１．０ｇ）と、０．０
５ｇの２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンナ
トリウムとを含有している層。

【０１０４】

【化１５】

【０１０５】

【化１６】

【０１０６】さらに、前記の層構成のうち層１のイエロ
ーカプラー、高沸点有機溶媒及び水不溶性かつ有機溶媒
可溶性の単独又は共重合体の種類と量を表２に示すよう
にして、ハロゲン化銀感光材料（No.２〜１７）を作成
した。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】得られた試料を感光計ＫＳ−７型（コニカ
株式会社製）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現
像処理工程にしたがって処理した後、光学濃度計（コニ
カ株式会社製ＰＤＡ−６５型）を用いて青感光性乳剤層
の最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

【０１０９】またイエロー色素画像の濃度が１．０のと
きの極大吸収波長λｍａｘ、並びにそのときの波長５０
０ｎｍにおける濃度Ｄ_Gを測定した。

【０１１０】また、得られた試料をフェードメーターに
て１４日間褪色テストを行い、初濃度１．０における色
素画像の残存率（％）を求めることにより耐光性を評価
した。

【０１１１】結果を表３に示す。 ［発色現像液］ 純水 ８００ml トリエタノールアミン ８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン ５ｇ 塩化カリウム ２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩 ５ｇ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ 亜硫酸カリウム ０．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １ｇ 純水を加えて全量を１リットルとし、pH１０．０５に調整する。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ml 炭酸カリウム又は氷酢酸でpH５．７に調整し、水を加えて全量を１リットルと する。 ［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２ｇ 水を加えて１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH７．０に調整する 。

【０１１２】

【表３】

【０１１３】表３から明らかなように、本発明のイエロ
ーカプラーと本発明の重合体を使用した試料No.５〜１
７は発色性が良好で、Ｄ_Gが減少しているため色再現性
に優れ、さらに耐光性が著しく改良されていることがわ
かる。

【０１１４】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にお
いては、形成されるイエロー色素の分光吸収特性が改良
され、その結果色再現性を大幅に向上させることができ
る。またさらにイエロー色素の画像保存性を向上させる
ことができ、発色性も高く充分な最高濃度が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長岡 陽子 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 平３−209463（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/36 G03C 7/392

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式［Ｙ−Ｉ］で
   表わされるイエローカプラーの少なくとも１種が水不溶
   性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共重合体の少なくとも
   １種と共存した状態で、親油性微粒子中に存在している
   分散物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。但し、一般式［Ｙ−Ｉ］で表わされるイエロー
   カプラーが下記Ｙ−１、Ｙ−２またはＹ−４で表わされ
   る化合物であり、かつ、水不溶性かつ有機溶媒可溶性の
   単独又は共重合体がポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリ
   ルアミド）、ポリシクロヘキシルメタクリレート−メチ
   ルメタクリレート共重合体またはポリ（シクロヘキシル
   メタクリレート）である場合を除く。 一般式［Ｙ−Ｉ］ 【化１】 〔式中、Ｒ_AおよびＲ_Bはアルキル基、シクロアルキル
   基、またはアリール基を表す。Ｘ_Aはアシルアミノ基ま
   たはスルホニルアミノ基を表す。Ｚ_Aは一般式［Ｙ−I
   I］および［Ｙ−III］で表される発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱しうる基を表す。一般式［Ｙ−II］ 【化２】 ［式中、Ｒ_CおよびＲ_Dは水素原子または置換基を表し、
   Ｙは−Ｎ（Ｒ_G）−、−Ｏ−又は−Ｓ（Ｏ）_p−を表す
   （式中、Ｒ_Gは水素原子または置換基を表し、ｐは０か
   ら２までの整数を表す。）。］ 一般式［Ｙ−III］ 【化３】 ［式中、Ｒ_EおよびＲ_Fは水素原子または置換基を表し、
   Ｗは−Ｏ−または−Ｓ（Ｏ）_r−を表す。ｒは０から２
   までの整数を表す。］〕 Ｙ−１ Ｙ−２ Ｙ−３