JP3065740B2 - 二軸配向積層フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、変形時の強度が小さ
く、柔らかい有機高分子微粒子を含有するために、フィ
ルムに成形した際の滑り性、耐削れ性などに優れるとと
もに、特に磁気テープとしたときの磁性面への転写を防
止でき電磁変換特性にも優れた二軸配向積層フィルムに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向積層フィルム、例えば、二軸配
向ポリエステルフィルムの二次加工や使用においては、
その滑り性や耐削れ性が、製造工程、各種用途における
加工工程での作業性に大きな影響を及ぼすことになる。
例えば磁気テ−プのベ−スフィルムとして使用する際
に、それらの特性が不足すると、磁気テープの製造工程
中にコ−ティングロ−ルとフィルムとの間の摩擦が大き
くなり、フィルムにしわや擦り傷が生じたりする。ま
た、フィルムの摩耗粉が発生しやすくなり、磁性層を塗
布する工程で塗布抜けが生じ、その結果磁気記録の抜け
（ドロップ・アウト）等を引き起こす原因となる。

【０００３】従来、フィルムの滑り性を向上させる方法
としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化珪素
などの無機粒子をポリエステル中に含有させることが数
多く提案されている。しかし、これらの無機粒子は、硬
く、かつポリエステルとの親和性が低いために、例えば
フィルムとして使用する際に、磁性層を塗布する工程で
のカレンダ−処理やフィルム走行時のロ−ルとの接触、
巻き取り時のフィルム同士の接触などによる外力が加わ
ると、容易に脱落を生じ、削れ物の発生、滑り性の悪化
や表面の傷の発生の原因となる。しかも脱落した粒子自
体が硬いために、削れ物や表面の傷は時間と共に相乗的
に増加することになる。そして、このように削れ物の発
生が多く、表面に傷が生じると、磁性層を塗布する工程
で塗布抜け、ドロップ・アウトの原因となる。さらに、
粒子が硬く、フィルム表面の突起が硬いので、磁性層を
塗布して巻き取った後のキュアリング工程で、反磁性層
の粒子による表面突起が磁性面に転写され、該磁性面の
電磁変換特性が悪化するおそれがある。

【０００４】粒子とフィルム母材との親和性を改良する
ための手法としては、無機粒子の表面処理、有機粒子の
使用などが提案されている。無機粒子の表面処理として
は、例えば特開昭６３−１２８０３１号公報にポリアク
リル酸系ポリマによる表面処理、特開昭６２−２３５３
５３号公報、特開昭６３−２３４０３９号公報にリン化
合物による表面処理、特開昭６２−２２３２３９号公
報、特開昭６３−３１２３４５号公報にカップリング剤
による表面処理、特開昭６３−３０４０３８号公報にシ
ラン化合物による表面処理、特開昭６３−２８０７６３
号公報にグリコ−ルによるグラフト化での表面処理がそ
れぞれ提案されているが、これらの方法を採用しても耐
削れ性はいずれも十分でない。また、有機粒子として
は、特公昭６３−４５４０９公報、特開昭５９−２１７
７５５公報、特開平２−１８９３５９公報に、架橋高分
子微粒子が提案されているが、これらの方法を採用して
も耐削れ性はいずれも十分でない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、鋭意検
討した結果、柔らかい有機高分子微粒子を使用すること
によって、滑り性、耐削れ性を大幅に改良でき、しかも
該粒子により形成された突起の転写も抑制できることを
見い出した。本発明の目的は、前述の従来技術における
欠点を解消し、滑り性、耐削れ性に優れると同時に、磁
気テープとしたときにも優れた電磁変換特性を発揮でき
る二軸配向積層フィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の二軸配向積層フィルムは、２層以上の積層
構造を有する二軸配向積層フィルムにおいて、少なくと
も片面の最表層部に平均一次粒径が０．１〜３μｍであ
り、粒子を１０％変形させた時の強度（Ｓ₁₀）が次式
（１）を満たす有機高分子粒子を０．００５〜３重量％
含有し、該粒子を含有する層のフィルム表面突起のフィ
ルム長手方向の突起先端曲率半径（β１）とフィルム幅
方向の突起先端曲率半径（β２）の比（β１／β２）が
１．１〜３．０の範囲であるものからなる。 ０＜Ｓ₁₀≦１０ （kgf/mm² ） （１）

【０００７】本発明の二軸配向積層フィルムは、少なく
とも２層以上の積層構造である必要がある。２層以上で
あれば、３層でも４層でもかまわない。この積層フィル
ムの少なくとも最表層部に有機高分子粒子を所定量含有
させることにより、該最表層部に粒子を効率よく集中さ
せてフィルム表面に所望の突起を形成することができ
る。単層フィルムでは、目標とする電磁変換特性や耐削
れ性を満足させることが難しい。

【０００８】本発明の二軸配向積層フィルムの材質は特
に限定されず、用途に応じた樹脂を選択できるが、磁気
テープ用としては、特にポリエステルが好ましい。ポリ
エステルとしては、特に限定されないが、エチレンテレ
フタレート、エチレンα，β−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート、エチレ
ン２，６−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一
種の構造単位を主要構成成分とする場合に特に好まし
い。中でもエチレンテレフタレートを主要構成成分とす
るポリエステルの場合が特に好ましい。なお、本発明を
阻害しない範囲内で、２種以上のポリエステルを混合し
ても良いし、共重合ポリマを用いても良い。

【０００９】本発明における有機高分子粒子は、例えば
ポリスチレンもしくは架橋ポリスチレン粒子、スチレン
・アクリル系及びアクリル系架橋粒子、スチレン・メタ
クリル系及びメタクリル系架橋粒子などのビニル系粒
子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド、シリコ−
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフェニルエステ
ル、フェノ−ル樹脂などの粒子が挙げられるが、これら
に限定されるものではなく、粒子を構成する部分のうち
少なくとも一部がフィルム母材樹脂、例えばポリエステ
ルに対し不溶の有機高分子粒子であれば如何なる粒子で
も良い。好ましくは、一般に分子中に唯一個の脂肪族の
不飽和結合を有するモノビニル化合物（Ａ）と、架橋剤
として分子中に２個以上の脂肪族の不飽和結合を有する
化合物（Ｂ）との共重合体が挙げられる。

【００１０】上記共重合体における化合物（Ａ）の例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、フルオロスチ
レン、ビニルビリンなどの芳香族モノビニル化合物、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル化合物、メチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−
ト、プロピルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト、オク
チルアクリレ−ト、ドデシルアクリレ−ト、ヘキサデシ
ルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、２
−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、グリシジルアクリレ
−ト、Ｎ，Ｎ´−ジメチルアミノエチルアクリレ−トな
どのアクリル酸エステルモノマ−、メチルメタクリレ−
ト、エチルメタクリレ−ト、プロピルメタクリレ−ト、
イソプロピルメタクリレ−ト、ブチルメタクリレ−ト、
ｓｅｃ−ブチルメタクリレ−ト、アリルメタクリレ−
ト、フェニルメタクリレ−ト、ベンジルメタクリレ−
ト、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト、、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−
ト、Ｎ，Ｎ´−ジメチルアミノエチルメタクリレ−トな
どのメタクリル酸エステルモノマ−、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸などのモノまたはジ
カルボン酸およびジカルボン酸の酸無水物、アクリルア
ミド、メタクリルアミドなどのアミド系モノマ−を使用
することができる。

【００１１】上記化合物（Ａ）としては、下記化１の構
造式を有するものが望ましく、Ｒ₂ の炭素数が４以上の
ものは柔軟なセグメントを付与するのに好ましい。特に
好ましくは、化合物（Ａ）が単一成分で重合体の構造を
とった際、そのガラス転移温度が本発明で使用するポリ
エステルのガラス転移温度以下であることが望ましく、
さらにはそのガラス転移温度が５０℃以下、好ましくは
２０℃以下、さらに好ましくは０℃以下であるものが望
ましい。具体的には、ブチルアクリレ−ト、オクチルア
クリレ−ト、ドデシルアクリレ−ト、ヘキサデシルアク
リレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−トなどのアク
リル酸エステルモノマ−、ブチルメタクリレ−ト、ｓｅ
ｃ−ブチルメタクリレ−ト、ヘキシルメタクリレ−ト、
ヘキサデシルメタクリレ−ト、２−エチルヘキシルメタ
クリレ−トなどのメタクリル酸エステルモノマ−などが
好ましく用いられる。

【００１２】

【化１】 Ｒ₁ ：ＨまたはＣＨ₃ Ｒ₂ ：Ｈまたは炭素数１以上のアルキル基

【００１３】化合物（Ｂ）の例としてはジビニルベンゼ
ン化合物、あるいはトリメチロ−ルプロパントリアクリ
レ−ト、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト、
あるいはエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、エチレン
グリコ−ルジメタクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ル
ジアクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルジメタクリレ
−ト、１，３−ブチレングリコ−ルジアクリレ−ト、
１，３−ブチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリメ
チロ−ルプロパントリアクリレ−ト、トリメチロ−ルプ
ロパントリメタクリレ−トなどの多価アクリレ−トおよ
びメタクリレ−トが挙げられる。化合物（Ｂ）のうち、
特にジビニルベンゼン、エチレングリコ−ルジメタクリ
レ−トまたはトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−
トを用いることが好ましい。

【００１４】これら化合物（Ａ）、（Ｂ）はそれぞれ２
種以上を混合して用いることもできる。また、本発明の
ように比較的低い強度を有する有機高分子粒子を製造す
るには有機高分子粒子中の純分の架橋剤の割合が１〜６
０重量％、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは
５〜４０重量％であることが望ましい。さらに、化合物
（Ａ）、（Ｂ）以外の成分を添加してもよく、耐熱性、
分散性を向上させるために微量の無機物で被覆、親和性
を向上させるための表面処理などを実施してもよい。

【００１５】本発明の有機高分子粒子の組成として好ま
しいものを例示すると、ブチルアクリレ−ト−ジビニル
ベンゼン共重合体、メチルメタクリレート−ジビニルベ
ンゼン共重合体、オクチルアクリレ−ト−ジビニルベン
ゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレ−ト−ジビ
ニルベンゼン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレ−
ト−エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト共重合体、ヘ
キシルメタクリレ−ト−ジビニルベンゼン共重合体共重
合体、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト−ジビニルベ
ンゼン共重合体などの架橋高分子微粒子が挙げられる。
また、スチレン−ブチルアクリレ−ト−ジビニルベンゼ
ン共重合体、スチレン−ヘキシルメタクリレ−ト−ジビ
ニルベンゼン共重合体などのように３成分系で微粒子を
製造してもよい。

【００１６】本発明の有機高分子粒子の製造方法を、架
橋高分子粒子の製造方法を例として説明すると、例えば
化合物（Ａ）、（Ｂ）を混合し、以下のような乳化重合
により製造する方法がある。 （ａ）ソ−プフリ−重合法、すなわち乳化剤を使用しな
いか、あるいは極めて少量の乳化剤を使用して重合する
方法。 （ｂ）乳化重合に先だって重合系内へ重合体粒子を添加
しておいて乳化重合させるシ−ド重合法。 （ｃ）単量体成分の一部を乳化重合させ、その重合系内
で残りの単量体を重合させるコア−シェル重合法。 （ｄ）特開昭５４−９７５８２号公報および特開昭５４
−１２６２８８号公報に示されているユ−ゲルスタット
等による重合法。 上記のうち、特に（ｃ）および（ｄ）の方法は柔らかい
粒子を製造する上で好ましい。

【００１７】本発明の有機高分子粒子は、粒子を１０％
変形させた時の強度（以下Ｓ₁₀と記す。）が前述の式
（１）を満たしている。フィルム表面の耐削れ性、滑り
安定性を特に良好にするには、Ｓ₁₀の上限が８kgf/m
m² 、好ましくは６kgf/mm² 、さらに好ましくは４kgf/m
m² であることが望ましい。特にＳ₁₀の値が３kgf/mm²
より小さく、ポリエステルとの親和性に優れる有機高分
子粒子においては、平坦性が大きく向上するので好まし
い。

【００１８】ここで、粒子のＳ₁₀とは、粒子の柔らかさ
の指標となるものであり、例えば図１に示すような方法
で粒子の外力による変形挙動を測定することにより得ら
れるものである。図１に示す方法では、まず下部加圧圧
子１上に粒子を分散させ、上部加圧圧子２と下部加圧圧
子１の間に微粒子３を１個固定する。そして、一定の増
加割合で負荷力を与え、微粒子の変形量と負荷力を自動
計測し、粒子が１０％変形した時の荷重Ｐ（ kgf）か
ら、次式（２）に従い、Ｓ₁₀（この測定を計１０回行な
い、１０回の平均値をＳ₁₀とした。）を計算する。 Ｓ＝２．８Ｐ／πｄ² （kgf/mm² ） （２） ここで、ｄは粒径（mm）を表している。

【００１９】このような有機高分子粒子が、積層フィル
ムの最表層に含有され、フィルム表面に所定の突起を形
成する。これらの有機高分子粒子の平均一次粒径は、フ
ィルムの滑り性、表面にできる突起の高さを適正化する
上で０．１〜３μｍの範囲であり、好ましくは０．５〜
２μｍの範囲である。平均一次粒径が０．１μｍ未満で
あると、表面に形成される突起が低く滑り性が不足とな
り、３μｍを越えると、突起高さが高くなりすぎ、高速
走行時の削れ等を招くおそれがある。

【００２０】また、有機高分子粒子の含有量は、該粒子
を含有する層に対して、０．００５〜３重量％の範囲で
あり、好ましくは０．０１〜２．５重量％である。含有
量が０．００５重量％よりも少ないと、形成される突起
の密度が小さくなりすぎ、表面の摩擦係数が高くなって
走行性が悪くなる。３重量％を越えると、粒子が多くな
りすぎ、耐削れ性が悪化するおそれがある。

【００２１】本発明の有機高分子粒子のフィルム形成母
材への添加方法は特に限定されず、例えばポリエステル
原料のグリコ−ルスラリ−としてポリエステル製造工程
すなわちエステル交換、エステル化、重縮合反応中に添
加したり、溶融ポリエステルの混練中に添加することが
できる。そのスラリ−濃度としては、０．５〜２０重量
％程度が適当である。

【００２２】また、有機高分子粒子の耐熱温度は、特に
限定されないが、３００℃以上、好ましくは３３０℃以
上、更に好ましくは３６０℃以上の場合、本発明の効果
を得る上でより望ましい。

【００２３】上記のような、低強度で柔らかい有機高分
子粒子を、少なくとも片面の最表層フィルム層に含有さ
せることにより、該粒子によりフィルム表面に突起が形
成される。形成される突起は、適切な高さ、密度を有す
るとともに、突起自身が柔らかいので、たとえば磁気テ
ープ用に磁性層を塗布し、巻き取ってキュアリングした
際にも、突起の磁性面への転写は極めて発生しにくくな
る。

【００２４】上記有機高分子粒子による突起の形状は、
フィルム幅方向よりも長手方向に長い形状、つまり、フ
ィルム長手方向の突起先端曲率半径（β１）がフィルム
幅方向の突起先端曲率半径（β２）よりも大きい形状に
形成され、両者の比（β１／β２）が１．１〜３．０の
範囲にコントロールされる。この（β１／β２）の調整
は、フィルムを二軸に配向させる際の各種条件、特に長
手方向と幅方向の延伸倍率比を調整することによって、
行うことができる。このような延伸によって変形する粒
子は、シリカなど多孔質状の無機粒子も存在するが、上
記（β１／β２）のコントロールの行い易さ、粒子自身
の柔かさの点から、本発明で用いる有機高分子粒子がと
くによい。

【００２５】このように、フィルム長手方向により長い
突起形状とすることにより、フィルム走行方向に対する
衝撃強度が高くなり、粒子の脱落は極めて起こりにくく
なる。β１／β２が３．０を越えると、突起が長くなり
すぎ、ガイドローラやガイドピンとの接触面積が大きく
なって摩擦力が大きくなり、走行性が悪化するおそれが
ある。また、磁気テープ用途等においてもし転写が生じ
た場合、磁性面のうねりが大きくなるため電磁変換特性
が悪化し好ましくない。逆にβ１／β２が１以下になる
と、上記のフィルム走行方向における強度向上効果が得
られず、その分耐削れ性が悪くなる。

【００２６】なお、本発明のフイルム中には、本発明の
目的を阻害しない範囲内で、異種ポリマをブレンドして
もよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸
収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されて
いてもよい。

【００２７】次に本発明フイルムの製造方法を、二軸配
向ポリエステル積層フィルムを例にとって説明する。ま
ず、ポリエステルに有機高分子粒子を含有せしめる方法
としては、例えばジオール成分であるエチレングリコー
ルにスラリーの形で分散せしめ、このエチレングリコー
ルを所定のジカルボン酸成分と重合せしめる方法が好ま
しい。有機高分子粒子を添加する際には、例えば、粒子
を合成時に得られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥
させることなく添加すると粒子の分散性が非常によく、
高速削れ性、電磁変換特性を共に良好とすることができ
る。また有機高分子粒子の水スラリーを直接所定のポリ
エステルペレットと混合し、ベント方式の２軸混練押出
機に供給しポリエステルに練り込む方法も本発明の効果
をより一層良好とするのに非常に有効である。粒子の含
有量を調節する方法としては、上記方法で高濃度の粒子
マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を実質的に
含有しないポリエステルで希釈して粒子の含有量を調節
する方法が有効である。

【００２８】次にこのポリエステルのペレットを用いて
２層以上の積層構造をもったポリエステルフイルムとす
る。上記の方法にて得られたポリエステルのペレットを
所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用
押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出
し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸
フイルムを作る。すなわち、２台以上の押出機、２層以
上のマニホールドまたは合流ブロック（例えば角型合流
部を有する合流ブロック）を用いて積層し、口金から２
層以上のシートを押し出し、キャスティングロールで冷
却して未延伸フイルムを作る。この場合、ポリマ流路に
スタティックミキサー、ギヤポンプを設置する方法は有
効である。また、最表層積層部側のポリマーを押出す押
出機の溶融温度を基層部側より５〜１０℃低くすること
が、有効である。

【００２９】次にこの未延伸フイルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦
延伸倍率を３．５〜６．５倍で行なう方法は特に好まし
い。長手方向延伸温度はポリエステルの種類によって異
なり一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜１
３０℃とし、２段目以降はそれより高くすることが有効
である。長手方向延伸速度は５０００〜５００００％／
分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステ
ンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は、３．０
〜５．０倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、
１０００〜２００００％／分、温度は８０〜１６０℃の
範囲が好適である。次にこの延伸フイルムを熱処理す
る。この場合の熱処理温度は１７０〜２２０℃、特に１
８０〜２００℃、時間は０．２〜２０秒の範囲が好適で
ある。上記長手方向、幅方向の延伸倍率の比を調整する
ことにより、前述の（β１／β２）の範囲が得られる。

【００３０】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。 （１）有機高分子粒子の平均一次粒径 有機高分子粒子を含有したフイルムを厚さ方向に１００
０Å〜８０００Å程度の超薄切片とし、透過型電子顕微
鏡（例えば日本電子製ＪＥＭ−１２００ＥＸなど）を用
いて粒子を観察する。１０万倍程度の倍率で粒子を観察
するとこれ以上粒子を分割できない最小の粒子の粒径
（一次粒子径）を観察することができる。この観察を２
０視野について行ない、平均した値を平均一次粒径とし
た。

【００３１】（２）粒子の含有量 フィルム母材を溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をフィルム母材から遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
また、必要に応じて熱分解ガスクロマトグラフィーや赤
外分光法や、蛍光Ｘ線分析法、ラマン散乱、ＳＥＭ−Ｘ
ＭＡなどを利用して定量することもできる。積層部およ
び基層部の粒子の含有は、各積層部を削りとることによ
り区別できる。また、必要に応じてＴＥＭを用いて各断
面に観察される粒子の個数から計算することもできる。

【００３２】（３）粒子の強度（Ｓ₁₀） 島津製作所（株）製の微小圧縮試験機（ＭＣＴＭ−２０
１型）を使用して、負荷速度：０．０１４５ｇｆ／ｓ、
０〜１ｇｆまでの負荷を加えて変形量を測定した。そし
て、粒子が１０％変形した時の荷重（ｋｇｆ）から、前
述の式（２）に従い、Ｓ₁₀（この測定を計１０回行な
い、１０回の平均値をＳ₁₀とした。）を計算した。

【００３３】（４）突起先端曲率半径（β１，β２） ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、
エリオニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、
エリオニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦部
の高さを０として走査した時の突起の高さ測定値を画像
解析装置［ＩＢＡＳ２０００、カールツァイス（株）
製］に送り、フィルム表面突起画像を再構築する。次に
この表面突起画像で突起部分を２値化し、個々の突起部
分の中で最も高い値を突起の高さとする。測定された個
々の突起のうち２０ｎｍ以上のものについて突起先端曲
率半径を次の定義により求めた。画像解析装置上で突起
の頂点を通る突起の断面曲線（ｙ＝ｆ（ｘ））におい
て、突起の頂点を中心とする前後合わせて９画素の部分
に対応する突起高さの値を、下式（３）で表わす関数に
最小二乗法で補間し、下式（４）に従いフィルム長手方
向の曲率半径β１_i 、β１_i と直交するフィルム幅方向
の曲率半径β２_i を計算した。このように個々の突起の
フィルム長手方向の突起先端曲率半径β１_i 、幅方向の
突起先端曲率半径β２_i を２０視野について求め、下式
（５）により突起先端曲率半径の長手方向、幅方向の比
の平均を求めた。 ｙ＝ａ×２＋ｂｘ＋ｃ （３） β１，β２＝１／｜ｙ”｜ （４） β１／β２＝Σ（β１_i ／β２_i ）／ｎ （５） ｉ：１〜ｎ ｎ：測定した突起の個数 尚、走査型電子顕微鏡の倍率は通常３０００倍程度であ
るが、突起の大きさに応じて最適な倍率を選択すること
ができる。

【００３４】（５）電磁変換特性 フイルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００kg/cm でカレン
ダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングする。
上記テープ原反を１／２インチにスリットし、パンケー
キを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの長さ
をＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープとし
た。 （磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄 ：１００重量部 ・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体： １０重量部 ・ポリウレタンエラストマ ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・レシチン ： １重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・メチルイソプチルケトン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 ・カーボンブラック ： ２重量部 ・ラウリン酸 ：１．５重量部 このテープに家庭用ＶＴＲを用いてテレビ試験波形発生
器により１００％クロマ信号を記録し、その再生信号か
らカラービデオノイズ測定器でクロマＳ／Ｎを測定し
た。

【００３５】（６）早送り／巻き戻しでの削れ（デッキ
走行削れ） 測定法（５）と同様にしてカセットに組み込んだビデオ
テープ、２５０ｍを市販のビデオデッキで早送り、巻き
戻しを繰り返し５０回行ない、テープ走行面に付着して
いる削れ粉の量により判定した。次の基準で目視により
判定し、１級、２級は特性良好とした。 削れ粉がほとんど付着していない １級 削れ粉が少量付着している ２級 削れ粉が多量に付着している ３級

【００３６】（７）粒子の耐熱温度 島津製作所製ＴＧ−３０Ｍを用いて、昇温速度１０℃／
分窒素中で熱重量分析を行ない、１０％減量時の温度を
粒子の耐熱温度とした。尚、試料重量は５ｍｇとした。

【００３７】

【実施例】次に実施例に基づき、本発明の実施態様を説
明する。 実施例１（表１） 平均一次粒径が０．６μｍのブチルアクリレート（５０
重量％）−ジビニルベンゼン（５０重量％）共重合体か
らなる有機高分子粒子の水スラリーとポリエチレンテレ
フタレートペレットをベント方式の２軸混練押出機に供
給し混合して、ポリエチレンテレフタレートの粒子マス
ターペレットとした。ポリエステルに対する有機高分子
粒子の含有量は、１．０重量％であった。

【００３８】上記有機高分子粒子のマスターペレットを
３０重量部、粒子を含有しないポリエチレンテレフタレ
ートのペレットを７０重量部混ぜ合わせ、ベント式二軸
混練押出機１に供給し、２８０℃で溶融した（ポリマ
Ｉ）。更に、もう一台の押出機２を用意し、粒子を含有
しないペレットを１８０℃で３時間減圧乾燥（３Ｔｏｒ
ｒ）し、押出機に供給して２９０℃で溶解した（ポリマ
II）。この２つのポリマを、それぞれ高精度濾過した
後、矩形積層部を備えた３層合流ブロックにて、基層部
にポリマIIを、両面表層積層部にポリマＩがくるように
３層構造に積層し、フィッシュテール型の口金よりシー
ト状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて
表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷
却固化し、厚さ約１６０μｍの未延伸フィルムを作っ
た。この時のドラフト比は６．５であった。

【００３９】この未延伸フィルムを長手方向に３段階に
分け、１２３℃で１．２倍、１２６℃で１．４５倍、１
１４℃で２．３倍それぞれ延伸した。この一軸フィルム
をステンタを用いて幅方向に、１１１℃で３．５倍延伸
し、定長下で２００℃にて５秒間熱処理し、厚さ１３μ
ｍのフィルムを得た。得られたフィルムの最表層部にお
ける有機高分子粒子の含有量は０．３重量％、Ｓ₁₀は
５．５ｋｇｆ／ｍｍ² であり、形成された突起の（β１
／β２）は１．２５であった。

【００４０】このフイルムに磁性層を塗布し、ビデオテ
ープにしたところ、フィルム表面突起の磁性面への転写
は少なく、電磁変換特性を測定すると、クロマＳ／Ｎで
＋２．２ｄＢであった。また、デッキ走行削れを評価し
たところ、１級であり、優れた走行性、耐削れ性が得ら
れた。

【００４１】実施例２〜７（表１）、比較例１〜６（表
２） 実施例１と同様にして、最表層部に含有される粒子の種
類、粒子径、含有量、Ｓ₁₀及び製膜方法を変更し（β１
／β２）の異なる二軸配向積層ポリエステルフィルムと
した。最表層積層部に含有される粒子の種類、粒子径、
含有量、Ｓ₁₀、（β１／β２）の関係が本発明の範囲外
の場合には、電磁変換特性、耐削れ性ともに良好なフィ
ルムとすることができなかった。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明の二軸配向積層フィルムにおいて
は、所定粒径の低強度で柔らかい有機高分子粒子を最表
層部に所定量含有させ、高さのそろった柔らかい表面突
起を、長手方向により長い形状で形成するようにしたの
で、高速走行に対しても優れた耐削れ性、滑り性を発揮
させることができ、とくに磁気テープ用途では、表面突
起の磁性面への転写もなく、かつ優れた電磁変換特性を
得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における粒子の強度（Ｓ₁₀）の測定方法
を示す概略縦断面図である。

【符号の説明】

１ 下部加圧圧子 ２ 上部加圧圧子 ３ 微粒子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−129038（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−246033（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−11640（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−84445（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−210339（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 G11B 5/73 - 5/738

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２層以上の積層構造を有する二軸配向積
   層フィルムにおいて、少なくとも片面の最表層部に平均
   一次粒径が０．１〜３μｍであり、粒子を１０％変形さ
   せた時の強度（Ｓ₁₀）が次式（１）を満たす有機高分子
   粒子を０．００５〜３重量％含有し、該粒子を含有する
   層のフィルム表面突起のフィルム長手方向の突起先端曲
   率半径（β１）とフィルム幅方向の突起先端曲率半径
   （β２）の比（β１／β２）が１．１〜３．０の範囲で
   あることを特徴とする二軸配向積層フィルム。 ０＜Ｓ₁₀≦１０ （kgf/mm² ） （１）