JP3086100B2 - 写真用支持体及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料に
関し、特に迅速処理可能で染料層を有するハロゲン化銀
感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層または
その他の層を着色することがしばしば行なわれる。写真
乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光が、
乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の感光
材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射するこ
とにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設ける
ことが行われる。このような着色層はハレーション防止
層と呼ばれる。重層感光材料の場合には、各層の中間に
ハレーション防止層がおかれることもある。さらにＸ線
感光材料においては、クロスオーバー光を減少させるよ
うなクロスオーバーカットフィルターとして、鮮鋭度向
上のための着色層を設けることもある。

【０００３】これらの着色すべき層は、親水性コロイド
から成る場合が多くしたがってその着色のためには通
常、染料を層中に含有させる。この染料は下記のような
条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン化
銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たとえ
ば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えないこ
と。 (3) 写真処理過程において、脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

【０００４】特に、近年、写真感光材料は撮影枚数の増
加に応えるために、また情報を速く得るという社会情勢
から、できるだけ迅速に現像処理を終了することが望ま
れている。従って、着色層の染料が迅速現像処理を施し
た後に残らないことが必須である。特定の親水性コロイ
ド層の選択的着色のためにはいくつかの方法がある。親
水性コロイド層に染料イオンと反対の荷電をもつ部分を
含む親水性ポリマーを媒染剤として共存させ、これと染
料分子との相互作用（荷電による吸引および疎水性結合
と考えられる）によって、染料を特定層中に局在化する
方法が最も多く用いられる。しかし、媒染の方法を用い
た場合、染料を加えた層と他の親水コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずることがある。このような染料の
拡散は、媒染剤の化学構造に依存することは勿論である
が、用いられた染料の化学構造にも依存するものであ
る。

【０００５】また、高分子媒染剤が用いられた場合、写
真処理、特に処理時間の短縮された写真処理の後に、感
光材料上の着色の残留が特に生じ易い。これは、媒染剤
の染料に対する結合力は現像液のようなアルカリ性の液
中ではかなり弱くなるけれども、なお若干の結合力が残
っているため染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を
含む層中に残留するからであると考えられる。また染料
を写真感光材料中の特定の層に留める他の手段として特
開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同
５５−１５５３５１号、同５２−９２７１６号、同６３
−１９７９４３号、同６３−２７８３８号、同６４−４
０８２７号、ヨーロッパ特許００１５６０１Ｂ１号、同
０２７６５６６Ａ１号、国際出願公開８８／０４７９４
号に開示されているように染料を分散固体で存在させる
ことが提案されている。

【０００６】染料を分散固体状態で存在させる方法は前
記の(1) 〜(3) の項目に対し有力な方法である。しか
し、新たに分散工程を設ける必要があり、コストアップ
につながる。また、染料を分子状で用いる媒染等に比べ
単位分子量あたりの吸光度が低くなるなどの欠点を有し
ている。近年、ハロゲン化銀写真感光材料に対し、現像
処理時間の短縮、画質の向上が求められている。画質の
向上に対し、アンチハレーション層、両面感材において
はクロスオーバーカット層を設けることが有力な手段で
ある。しかし、これらの方法は新たに染料層として親水
性コロイド層を増やすことになり、現像処理中での含水
量をふやすことから、乾燥過程に負荷をかけ、処理時間
の短縮とは矛盾することである。この矛盾を解決する方
法として疎水的な支持体とハロゲン化銀乳剤層等の親水
性コロイド層との接着を出す目的で設けられている下塗
層に染料を導入する方法がある。下塗層に固体状態で分
散した染料を導入したところ、ハロゲン化銀乳剤層と下
塗層とは別塗布であるため、ハロゲン化銀乳剤層を塗布
する前の下塗済み支持体の取り扱いで染料がとれ、工程
を汚染するという問題を生じた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は固体分
散染料を下塗層に導入した際の工程汚染の減少させるこ
とである。さらに鮮鋭度にすぐれ、迅速処理によっても
残色の少ないハロゲン化銀感材を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料において、該支持体上にハロゲン化銀乳剤
層とは別塗布により塗設されたポリマー層及び染料層を
支持体側から順次有し、該染料層は親水性コロイド中に
固体分散染料を含有して成り、該染料粒子はｐＨ６．０
以下では実質的に水不溶性であり、ｐＨ８．０以上では
実質的に水溶性であり、染料粒子の球相当平均直径は
１．０μｍ以下であり、粒子の長さが最大となる該染料
層に垂直な断面における該染料粒子の厚み（ｔ）と長さ
（Ｄ）の比（Ｄ／ｔ）の平均値が８以上である事を特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料により達成された。本
発明の染料層に用いられる親水性コロイドとしては、ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン、マレイン化ゼラチンなどの
アシル化ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、アクリ
ル酸、メタクリル酸もしくはアミドなどをゼラチンにグ
ラフトさせたグラフト化ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリビニル
ピロリドン、コポリ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル、
カゼイン、アガロース、アルブミン、アルギン酸ソー
ダ、ポリサッカライド、寒天、でんぷん、グラフトでん
ぷん、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミンアシル
化、あるいはアクリル酸、メタクリル酸アクリルアミ
ド、Ｎ−置換アクリルアミド、Ｎ−置換メタクリルアミ
ドなどの単独もしくは共重合体、あるいはそれらの部分
加水分解物など合成もしくは天然の親水性高分子化合物
が用いられる。これらのものは、単独もしくは混合して
使用できる。好ましくはゼラチンである。

【０００９】ハレーション防止層やクロスオーバーカッ
ト層のような着色層を親水性コロイドにより形成する
と、結果として水透過性層の嵩を増すことになり、その
ために現像処理時の乾燥性が悪くなる欠点があり、乳剤
層等の親水性コロイド層と支持体との接着性を向上する
目的で塗設されている下塗層を着色層とすることが望ま
しい。また、固体分散染料を膜中に導入すると、染料自
体が膜強度をになうわけではないから、膜強度が低下す
る。染料層と乳剤層を同時重層塗布した場合染料層の膜
強度をあげるために硬膜剤を多量添加すると乳剤層も架
橋がすすみ現像進行性悪化、現像銀濃度の低下、残色等
の問題を起こすことになる。染料層を乳剤層と別塗布で
設けた場合、染料層のみ硬膜を強化することができる。
一般に下塗層は乳剤層と別塗布で設けられるから、この
観点からも下塗層を染料層とすることは有力な手段であ
る。本発明のポリマー層及び染料層は当業界での下塗層
に該当する層である。

【００１０】染料層の親水性コロイド塗布量は多いと前
記のとおり現像処理中で吸収する水分が多くなり乾燥性
に負荷をかける。したがって１０mg／m²〜５００mg／m²
が好ましく、さらに好ましくは５０mg／m²〜２５０mg／
m²である。また、乾燥性に対し、全親水性コロイド量も
大きな要因となる。したがって、全親水性コロイド量と
しては４ｇ／m²以下さらに３ｇ／m²以下、さらに２ｇ／
m²以下が好ましいが、あまり下げすぎるとハロゲン化銀
乳剤層の銀／バインダー比が高くなり、膜強度の低下、
取扱い性（クニック増減感等）の悪化が生じ好ましくな
く、１．５ｇ／m²以上であることが必要である。染料の
塗布量としては１mg／m²〜３００mg／m²、特に３mg／m²
〜１５０mg／m²であることが好ましい。

【００１１】このような染料層に固体状に分散された染
料（固体分散染料）を導入した場合、染料粒子が大きい
と、染料層から染料が剥落することが問題となる。それ
を防ぐために染料層の上に別の親水性コロイド層を設け
ることは、処理での乾燥性の観点から好ましくない。そ
こで染料の粒子の粒径、形状を制御する必要がある。し
たがって染料粒子の球相当平均粒径が１μｍ以下である
ことが必要でありさらに０．５μｍ以下が好ましい。し
かし、あまりにこまかくしすぎると分散時に再凝集を生
じるなど工業的に好ましくないことが生じるので、０．
０５μｍ以上であることが好ましい。球形の粒子に対し
板状の粒子、針状の粒子であれば、球相当平均粒径が同
じでも厚さは薄くなるため、本発明の染料層のごとき薄
層に導入するのは非常に有利である。本発明の特徴は固
体分散染料の形状にある。即ち、Ｄ／ｔの平均値が８以
上である事は染料粒子が針状又は平板状である事を意味
する。本発明においては、特に平板状である事が好まし
い。一般に、平板状又は針状粒子を含有する親水性コロ
イド層を支持体上に塗設すると、該粒子はその塗布方向
に配向する。従って本発明において、個々の染料粒子の
Ｄ／ｔの値を測定する為には、塗布方向を含む主平面に
垂直な断面からＤ及びｔの値を測定する。具体的には、
染料層に対して平行な方向の粒子の長さが最大となる染
料層に垂直な断面において各染料粒子の厚さ（ｔ）と長
さ（Ｄ）を測定すればよい。例えば、染料層の主平面に
垂直に切断し、断面（ａ）とし、次に主平面に垂直で断
面（ａ）に対して２０度毎に断面（ｂ）〜（ｊ）をと
り、この断面（ａ）〜（ｊ）を透過型電子顕微鏡で観
察、撮影し、各粒子に対して厚さ（ｔ）と長さ（Ｄ）を
測定することが出来る。本発明におけるＤ／ｔの平均値
は８以上であるが、好ましくは１５以上、特に２０以上
である。しかし、Ｄ／ｔの値が大きすぎるとかえって膜
強度を低下させる為、３０以下であることが好ましい。

【００１２】本発明の染料は処理後に感材から溶出して
いることが望まれ、処理前の感材では特定の層に固定し
ていることが望まれる。（拡散すると感度低下生じる）
このような目的の染料としては下記のものがあげられ
る。

【００１３】

【化１】

【００１４】式中、Ｄは発色団を有する化合物を表わ
し、ＸはＤに直接もしくは２価の連結基を介して結合し
た解離性プロトン又は解離性プロトンを有する基を表わ
し、ｙは１〜７の整数を表わす。

【００１５】以下に一般式（Ｉ）について詳細に説明す
る。Ｄで表わされる発色団を有する化合物は多くの周知
の色素化合物の中から選ぶことができる。これらの化合
物としては、オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色素、トリ
フェニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノン色素、
インドアニリン色素等を挙げることができる。

【００１６】Ｘで表わされる解離性プロトン又は解離性
プロトンを有する基は、一般式（Ｉ）で表わされる化合
物が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された
状態では非解離であり、一般式（Ｉ）の化合物を実質的
に水不溶性にする特性を有し、同材料が現像処理され工
程では解離して一般式（Ｉ）の化合物を実質的に水可溶
性にする特性を有する。これらの基の例としては、カル
ボン酸基、スルホンアミド基、アリールスルファモイル
基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファモ
イル基、オキソノール色素のエノール基、フェノール性
水酸基等を挙げることができる。

【００１７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうちよ
り好ましいものは下記一般式（II)、(III) 、(IV)、
（Ｖ）で表わされる化合物である。

【００１８】

【化２】

【００１９】式中、Ａ₁ 、Ａ₂ は各々酸性核を表わし、
Ｂ₁ は塩基性核を表わし、Ｑはアリール基又は複素環基
を表わし、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ は各々メチン基を表わし、
ｍは０、１、２を表わし、ｎ、ｐは各々０、１、２、３
を表わす。但し、一般式（II）〜（Ｖ）の化合物は１分
子中に、カルボン酸基、スルホンアミド基、アリールス
ルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニ
ルスルファモイル基、オキソノール色素のエノール基、
フェノール性水酸基からなる群の中より選ばれる少なく
とも１個の基を有し、それ以上の水溶性基（例えば、ス
ルホン酸基、リン酸基）を有しないこととする。

【００２０】Ａ₁ 又はＡ₂ で表わされる酸性核は、環状
のケトメチレン化合物又は電子吸引性基によってはさま
れたメチレン基を有する化合物が好ましい。環状のケト
メチレン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オ
ン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，
４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビ
ツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオ
キソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリドン、ピラゾリ
ジンジオン、２，５−ジヒドロフランを挙げることがで
き、それぞれ置換基を有していてもよい。

【００２１】電子吸引性基によってはさまれたメチレン
基を有する化合物はＺ₁ ＣＨ₂ Ｚ₂と表わすことがで
き、ここにＺ₁ 、Ｚ₂ は各々ＣＮ、ＳＯ₂ Ｒ₁ 、ＣＯＲ
₁ 、ＣＯＯＲ₂ 、ＣＯＮＨＲ₂ 、ＳＯ₂ ＮＨＲ₂ 、Ｃ
〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕Ｒ₁ 、Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕ＮＨＲ
₁ を表わし、Ｒ₁ はアルキル基、アリール基、複素環基
を表わし、Ｒ₂ は水素原子、Ｒ₁ で表わされる基を表わ
し、それぞれ置換基を有していてもよい。

【００２２】Ｂ₁ で表わされる塩基性核の例としては、
ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イ
ミダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾ
イミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフ
トオキサゾール、ピロールを挙げることができ、それぞ
れ置換基を有していてもよい。

【００２３】Ｑで表わされるアリール基の例としては、
フェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ
置換基を有していてもよい。Ｑで表わされる複素環基の
例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフェ
ン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリ
ン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、
インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チア
ジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾール、ベ
ンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピ
ロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、クマリ
ン、クマロンを挙げることができそれぞれ置換基を有し
ていてもよい。

【００２４】Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ で表わされるメチン基
は、置換基を有していてもよく、その置換基どうしが連
結して５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロ
ヘキセン）を形成していてもよい。

【００２５】上記した各基が有していてもよい置換基
は、以上（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水
に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限
はない。例えば、カルボン酸基、炭素数１〜１０のスル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタ
ンスルホンアミド）、炭素数０〜１０のスルファモイル
基（例えば、無置換のスルファモイル、メチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基（例
えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパンスルホ
ニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイ
ル）、炭素数１〜１０のアシルスルファモイル基（例え
ば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスルファモ
イル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファ
モイル）、炭素数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェネチル、４−カル
ボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素数
２〜８のアルケニル（例えば、ビニル、アリル）、炭素
数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換のア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシエ
チルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例えば、
メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基（例
えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１〜１
０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル、
メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素数６
〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル、４
−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、３，
５−ジカルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミド
フェニル、４−ブタンスルホンアミドフェニル）、炭素
数６〜１０のアリーロキシ基（例えば、フェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ、３−メチルフェノキシ、ナフ
トキシ）、炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜１
０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチル
チオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレ
イド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基
（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環、ピリ
ジン環、スルホラン環、フラン環、ピロール環、ピロリ
ジン環、モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環）
等を挙げることができる。本発明の固体微粒子分散状の
一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量は、５×１０
^-2モル〜５×１０^-7モル／m²が好ましく、特に１×１０
^-3〜５×１０^-5モル／m²が好ましい。以下に本発明に用
いられる一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】Ｄ／ｔが本発明の範囲の染料粒子を得るに
は、染料を国際特許ＷＯ８８／０４７９４号、ヨーロッ
パ特許ＥＰ０２７４７２３Ａ１号、同２７６，５６６
号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９２７１６号、
同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同
６１−２０５９３４号、同４８−６８６２３号、米国特
許第２５２７５８３号、同３４８６８９７号、同３７４
６５３９号、同３９３３７９８号、同４１３０４２９
号、同４０４０８４１号、特願平１−５０８７４号、同
１−１０３７５１号、同１−３０７３６３号に準じて合
成する際の染料晶析時に界面活性剤あるいは高分子ポリ
マー等の吸着物質を存在させること、あるいは、晶析後
染料を分散する間に界面活性剤あるいは高分子ポリマー
の存在下で加熱処理すること、あるいは両方の併用によ
り得られる。また、通常は染料の生成後、濾過した結晶
を乾燥工程を経て溶媒を除去してから分散を行なうが、
乾燥工程を経る際、染料の一次粒子の成長、一次粒子同
士が分散困難な集合体をつくることから、生成した結晶
を乾燥させることは本発明においては好ましくない。

【００３２】本発明の染料層が好ましく導入される下塗
層について述べる。下塗層を設ける方法として、支持体
上に疎水性ポリマー層を塗設しさらに親水性コロイド層
を塗布する重層法が好ましく用いられる。疎水性ポリマ
ー層に用いられる分子物質としては例えばジエン系単量
体の共重合体が用いられる。ジエン系単量体の共重合体
とは、ブタジエン、イソプレンなど炭素数４ないし約８
のジエン系単量体を重合体の一成分とする共重合体をい
う。共重合の相手は、特開平１−１８６９３３号(3) 頁
左上欄１８行目〜(3) 頁左下欄１行目に記載のものを用
いることができる。これらは乳化重合法により、好都合
に製造され、市販品も入手できる。又、この共重合体中
のジエン成分の量は約３０〜６０重量％、好ましくは３
２〜４０重量％がよい。又、共重合体中には、アマイ
ド、ヒドロキシ、カルボキシなどの親水性部位をもつ単
量体を０．１ないし２０重量％程度含ませることができ
る。疎水性ポリマー層に用いられる他の高分子物質とし
ては、ガラス転移温度が−２０℃から４０℃の範囲にあ
る様な共重合体又はホモポリマーがあげられる。この様
な共重合体又はホモポリマーの合成に用いられる単量体
の例としては、特開平１−１８６９３３号(3) 頁左下欄
１３行目〜(5) 頁右下欄１４行目記載のものを用いるこ
とができる。好ましくはスチレン−ブタジエン共重合
体、塩化ビニリデン共重合体がよい。スチレン−ブタジ
エン共重合体として、スチレンとブタジエンの９／１〜
１／９の共重合体でもよく、さらに第３のコモノマーと
してアクリル酸等を有していてもよい。通常、これらの
重合体もしくは共重合体の水分散液を下塗層として塗布
するが、塗布する為には該水分散液を更に水で希釈し、
必要により、架橋剤、界面活性剤、膨潤剤、親水性ポリ
マー、マット剤、帯電防止剤、電解質等を添加する事が
出来る。架橋剤としては、特開平１−１８６９３３号
(6) 頁左上欄７行〜２０行目のものを用いることがで
き、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ン・ナトリウム塩が好ましく用いられる。

【００３３】膨潤剤としては、特に添加の必要はないが
例えばフェノール、レゾルシン等を添加してもよく、そ
の添加量は下塗液１リットル当り１〜１０ｇである。親
水性ポリマーとしては、ゼラチンの如き天然ポリマー、
ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、などの合成ポリマーを挙
げることが出来る。帯電防止剤としては、アニオン又は
カチオン界面活性剤、イオネン系ポリマー、特開昭４９
−３９７２号等に記載のマレイン酸系共重合体、コロイ
ダルシリカ（例えば日産化学（株）製スノーテックス）
等を用いることが出来る。

【００３４】電解質の例としてはＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＣ
ｌＯ₄ 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＣｌ₄ 、Ｎ
ａＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＩ、ＮａＣｌＯ₄ 、ＮａＮ
Ｏ₃ 、ＮａＯＨ、ＫＣｌ、ＫＢｒ、ＫＩ、ＫＮＯ₃ 、Ｎ
Ｈ₄ Ｃｌ、ＲｂＣｌ、ＲｂＢｒ、ＲｂＩ、ＭｇＣｌ₂ 、
ＭｇＢｒ₂ 、ＭａＩ₂ 、ＣａＣｌ₂ 、ＣａＢｒ₂ 、Ｃａ
Ｉ ₂ 、Ｃａ（ＣｌＯ₄ ）₂ 、ＳｒＣｌ₂ 、Ｓｒ（ＣｌＯ
₄ ）₂ 、ＢａＣｌ₂ 、ＢａＢｒ₂ 、ＢａＩ₂ 、ＡｌＣｌ
₃ 、ＬａＣｌ₃ 、Ｚｎ（ＣｌＯ₄ ）₂ などがある。

【００３５】これらの電解質は、帯電防止効果を発現す
る事が可能でその添加量はm²当り０．００１mg〜１００
mg、好ましくは０．１mg〜１０mg添加される。本発明に
係る第１及び第２の下塗層は、下塗用塗布液を一般によ
く知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアー
ナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート
法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或い
は、米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法等により
塗布することが出来る。必要に応じて、米国特許第２，
７６１，７９１号、同３，５０８，９４７号、同２，９
４１，８９８号、及び同３，５２６，５２８号明細書、
尾崎等著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝
倉書店発行）などに記載された方法により２層以上の層
を同時に塗布することが出来る。本発明に係る疎水性ポ
リマー層の共重合体の塗布量としては、固形分として、
プラスチック支持体の１平方米当り、０．０１〜１０
ｇ、特に０．２〜３ｇであることが好ましい。

【００３６】親水性コロイドの塗布量としては、１〜５
００mg／m²が好ましく、さらに１０〜４００mg／m²が好
ましく、特に１０〜３００mg／m²が好ましい。親水性コ
ロイド層も疎水性ポリマー層と同様の方法で好ましく塗
布される。親水性コロイド層にラテックスを添加するこ
とが好ましく、ラテックスとしてはガラス転移温度が３
０℃以下であることが好ましく、ガラス転移温度はさら
に２０℃以下が好ましい。ラテックスの具体例としてポ
リ酢酸ビニル、ポリブチルメタクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリブチルア
クリレート、ポリブタジエンポリエチレン、メチルメタ
クリレート−エチルアクリレート共重合体、酢酸ビニル
−エチレン共重合体等が挙げられるが、本発明はこれに
限定されるものではない。ラテックスの塗布量として
は、５mg／m²〜２５０mg／m²特に５mg／m²〜１００mg／
m²が好ましい。親水性コロイド層、ポリマー層ともハロ
ゲン化銀乳剤層とは別塗布で塗設されるが、ハロゲン化
銀乳剤層との接着力を強化する観点から８０℃以上で乾
燥することが好ましい。

【００３７】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については特に制限は無く例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いる事が出来る。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６ その製法 行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５ ３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上 欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１ 頁左下欄１９行目、特願平２−２２５６３７号。 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行 目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開平２−１ ２２３６号公報第７頁右上欄１９行目から同第８頁 左下欄１２行目、特願平３−１１６５７３号。 ２）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行 目から同左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５ 号。 ３）カブリ防止剤、安定剤 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行 目から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄 ２行目から同第４頁左下欄。 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄１９ 行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行 目から５行目、さらに特開平１−２３７５３８号公 報に記載のチオスルフィン酸化合物。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行 目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４ ２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右 上欄１９行目。 ５）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目か ら同第８頁右下欄。 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行目か ら同第８頁右下欄８行目、同２−３９０４２号公報 第７頁右下欄８行目から第１３頁右下欄５行目。 特開平２−１２２３６号公報第８頁左下欄１３行目 から同右下欄４行目、同２−１０３５３６号公報第 １６頁右下欄３行目から同第１７頁左下欄２０行目 、さらに特開平１−１１２２３５号、同２−１２４ ５６０号、同３−７９２８号、特願平３−１８９５ ３２号及び同３−４１１０６４号に記載の分光増感 色素。 ６）界面活性剤 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行 帯電防止剤 目から同第１２頁左上欄９行目。 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目か ら同右下欄７行目及び特開平２−１８５４２号公報 第２頁左下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行目 。 ７）マット剤、滑り剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行 可塑剤 目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行 目から同右下欄１行目。 特開平２−１０３５２６号公報第１９頁左上欄１５ 行目から同第１９頁右上欄１５行目。 ８）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行 目から同左下欄１６行目。 ９）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行 目から同第１３頁右上欄６行目。 特開平２−１０３５２６号公報第１８頁右上欄５行 目から同１７行目。 10) 染料 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄１行 目から同１８行目、同２−３９０４２号公報第４頁 右上欄１行目から第６頁右上欄５行目。 11) バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目か ら２０行目。 12) ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同 ベンゼン類 第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報 。 特開平２−５５３４９号公報第１１頁左上欄９行目 から同右下欄１７行目。

【００３８】 13) ポリマーラテックス 特開平２−１０３５２６号公報第１８頁左下欄１２ 行目から同２０行目。 14) 酸基を有する化合物 特開平２−１０３５２６号公報第１８頁右下欄６行 目から同第１９頁左上欄１行目、及び同２−５５３ ４９号公報第８頁右下欄１３行目から同第１１頁左 上欄８行目。 15) ヒドラジン造核剤 特開平２−１２２３６号公報第２頁右上欄１９行目 から同第７頁右上欄３行目の記載、同３−１７４１ ４３号公報第２０頁右下欄１行目から同第２７頁右 上欄２０行目の一般式(II)及び化合物例II−１ない しII−５４。 16) 造核促進剤 特開平２−１０３５３６号公報第９頁右上欄１３行 目から同第１６頁左上欄１０行目の一般式（II−ｍ ）ないし（II−ｐ）及び化合物例II−１ないしII− ２２、特開平１−１７９９３９号公報に記載の化合 物。 17) 黒ポツ防止剤 米国特許第４９５６２５７号及び特開平１−１１８ ８３２号公報に記載の化合物。 18) レドックス化合物 特開平２−３０１７４３号公報の一般式（Ｉ）で表 される化合物（特に化合物例１ないし５０）、同３ −１７４１４３号公報第３頁ないし第２０頁に記載 の一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）、化 合物例１ないし７５、さらに特願平３−６９４６６ 号、同３−１５６４８号に記載の化合物。 19) モノメチン化合物 特開平２−２８７５３２号公報の一般式(II)の化合 物（特に化合物例II−１ないしII−２６）。 20) 層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 21) 現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行 目から同第１９頁左下欄１５行目、及び特開平２− １１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６ 頁右上欄１０行目。 特開平２−５５３４９号公報第１３頁右下欄１行目 から同第１６頁左上欄１０行目。 次に本発明について具体的に説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００３９】

【実施例】

実施例１

【００４０】(1) 色素 III−３の合成 １−（４−カルボキシフェニル）−３−メチル−２−ピ
ラゾリン−５−オン（２６．２ｇ）、グルタコンアルデ
ヒドジアニル塩酸塩（１４．２ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（２００ml）の混合物にトリエチルアミン
（３０．３ｇ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応液
にメタノール（１００ml）を加え除塵濾過した後、塩酸
−メタノール溶液（３６％濃塩酸５３mlとメタノール８
０mlの混合液）を、攪拌しながら２０〜２５℃、１５分
で滴下した。滴下後２０〜２５℃で３０分攪拌した後、
生成物を吸引濾過し、メタノール（２００mlで３回）で
洗浄した。次いで、濾液が中性になるまで水で洗浄し、
色素 III−３の水湿潤物（以下 III−３−Ａとする。）
８３ｇ（色素 III−３の含量２８．５％）を得た。

【００４１】（１−１）加熱処理 (i) 乾燥（加熱なし） III−３−Ａ ６０ｇを室温で送風乾燥（１週間）し
た。乾燥後の III−３の重量１７．１ｇ、これを III−
３−Ｂとする。

【００４２】(ii)加熱乾燥 色素 III−３−Ａ（６０ｇ）を６０〜７０℃で３日間常
圧で加熱乾燥した。乾燥後の III−３の重量１７．１
ｇ、これを III−３−Ｃとする。

【００４３】(iii) 溶媒中での加熱処理 色素 III−３−Ｂ（１０ｇ）に水６０mlを加えて攪拌し
ながら８時間加熱・還流し、室温まで冷却した後、固形
分を吸収濾過して取り出した。加熱処理した色素 III−
３の水湿潤物２５ｇ（色素 III−３の含量４０％）を得
た。これを III−３−Ｄとする。

【００４４】 (iv)カルボキシメチルセルロース共存下での加熱処理 色素 III−３−Ｂ（１０ｇ）にカルボキシメチルセルロ
ース１％水溶液１００mlを加えて、８時間加熱・還流し
た。室温まで冷却した水懸濁液を III−３−Ｅとする。

【００４５】（１−２）分散 前記方法で得た色素 III−３のＢ〜Ｅを以下の方法で分
散し、分散物(1) 〜(4) を得た。但し、すでに水やカル
ボキシメチルセルロースを含むもの（例えば、Ｄ、Ｅ）
は、記載の比率となるように水やカルボキシメチルセル
ロースの量を調節した。色素 III−３ ３．７５ｇ（固
形分として）に分散剤としてカルボキシメチルセルロー
ス１％水溶液を３７．５ml加えてプレミックスした後、
更に水５３．７mlを加え、横型媒体分散機である Eiger
Motor Mill Ｍ−５０を使用しジルコニアビーズにて８
時間分散した。ジルコニアビーズを濾過して除いた後、
分散液を水で希釈して色素濃度を２％にした。分散物
(4) の作成で分散時間を３時間とし、分散物(5) を作成
した。分散物(1) 〜(4) のＤ／ｔの平均を評価し、表１
に記載した。

【００４６】(2) 支持体１〜５の作成 二軸延伸された厚さ１７５μｍの青色染色ポリエチレン
テレフタレートフィルム上にコロナ放電処理をおこな
い、疎水性ポリマー層が下記の塗布量になるようにワイ
ヤーバーコーターにより両面塗布し、１８５℃にて１分
間乾燥した。 （疎水性ポリマー層） ・ブタジェン−スチレン共重合体ラテックス ブタジェン／スチレン重量比＝３１／６９ ０．３２ｇ／m² ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩 ８．４mg／m² ＊ラテックス溶液中には、乳化分散剤−Ａをラテックス
固形分に対し０．４wt％含有。

【００４７】

【化８】

【００４８】次に、親水性コロイド層が下記の塗布量に
なるようにワイヤーバーコーターにより両面塗布し、１
５５℃にて１分間乾燥した。

【００４９】 （親水性コロイド層） ・ゼラチン ８０mg／m² ・ポリエチルアクリレート ２０mg／m² ・塗布助剤−Ｂ １．８mg／m² ・染料（ III−３） 表−１記載の合成方法、量 ・添加剤−Ｃ ０．２７mg／m²

【００５０】

【化９】

【００５１】(3) 平板状粒子の調製 水１リットル中に臭化カリウム６ｇ、平均分子量１万５
千の低分子量ゼラチン７ｇを添加し、５５℃に保った容
器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液３７cc（硝酸銀４．０
０ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを含む水溶液３８ccをダ
ブルジェット法により３７秒間で添加した。つぎに、ゼ
ラチン１８．６ｇを添加した後、７０℃に昇温して硝酸
銀水溶液８９cc（硝酸銀９．８ｇ）を２２分間かけて添
加した。ここで２５％のアンモニア水溶液７ccを添加、
そのままの温度で１０分間物理熟成した後、１００％酢
酸溶液を６．５cc添加した。引き続いて硝酸銀１５３ｇ
の水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で３５分かけて添
加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ccを
添加した。５分間そのままの温度で物理熟成した後、３
５℃に温度を下げた。平均投影面積直径１．１０μｍ、
厚み０．１４５μｍ、直径の変動係数１８．５％の単分
散純臭化銀平板状粒子を得た。この後、凝集沈降法によ
り可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチ
ン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘
剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを
添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡ
ｇ８．００に調整した。この乳剤を攪拌しながら５６℃
に保った状態で化学増感を施した。まず、チオスルフォ
ン酸化合物−Ｉ

【００５２】

【化１０】

【００５３】を１×１０^-5モル／モルＡｇ添加し、つぎ
にＡｇＩ微粒子を０．１モル％添加し、さらに二酸化チ
オ尿素０．０４３mgを添加し、２２分間そのまま保持し
て還元増感を施した。つぎに、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２０mgと増
感色素−Ｉ

【００５４】

【化１１】

【００５５】を４００mgを添加した。さらに塩化カルシ
ウム０．８３ｇを添加した。引続きチオ硫酸ナトリウム
１．３mgとセレン化合物−Ｉ １．９mgと塩化金酸２．
６mgおよびチオシアン酸カリウム９０mgを添加し、４０
分後に３５℃に冷却した。こうして平板状粒子Ｔ−１を
調製完了した。

【００５６】

【化１２】

【００５７】塗布試料の調製 Ｔ−１のハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加し
て塗布液とした塗布試料を作製した。 ・ゼラチン（乳剤中のＧｅｌも含め） １０８ｇ ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が２３０％の値に なるように添加量を調整 ・化合物−Ｉ ３４mg ・化合物−II ４．８ｇ ・化合物−III １５mg

【００５８】

【化１３】

【００５９】

【化１４】

【００６０】上記塗布液に対し、染料−Ｉが片面あたり
１０mg／m²となるように染料乳化物Ａを添加した。

【００６１】

【化１５】

【００６２】(1) 染料乳化物Ａの調製 上記染料−Ｉ ６０ｇおよび下記高沸点有機溶媒−Ｉ
６２．８ｇ、−II ６２．８ｇおよび酢酸エチル３３３
ｇを６０℃で溶解した。つぎにドデシルスルホン酸ナト
リウムの５％水溶液６５ccとゼラチン９４ｇと水５８１
ccを添加し、ディゾルバーにて６０℃、３０分間乳化分
散した。つぎに、下記化合物−IV ２ｇおよび水６リッ
トルを加え、４０℃に降温した。つぎに、旭化成製限外
濾過ラボモジュールＡＣＰ１０５０を用いて、全量が２
kgとなるまで濃縮し、前記化合物−IVを１ｇ加えて染料
乳化物Ａとした。

【００６３】

【化１６】

【００６４】表面保護層は各成分が下記の塗布量となる
ように調製準備した。 ・ゼラチン ０．７８ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０８０ｇ／m² ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン ０．０１５ｇ／m² ・塗布助剤−Ｉ ０．０１３ｇ／m² ・塗布助剤−II ０．０４５ｇ／m² ・塗布助剤−III ０．００６５ｇ／m² ・塗布助剤−IV ０．００３ｇ／m² ・塗布助剤−Ｖ ０．００１ｇ／m² ・化合物−Ｖ １．７mg／m² ・化合物−VI １００mg／m² ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ０．０８７ｇ／m² ・プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整） ０．０００５ｇ／m²

【００６５】

【化１７】

【００６６】(4) 染料剥落評価 １２０℃に加熱した支持体１〜５を２cm×２cmの大きさ
の白紙に３kgの荷重をかけ５回こすった。白紙の着色具
合で評価した。 ○：着色がわずかである。実用上問題なし。 △：着色している。実用上懸念。 ×：著しく着色している。実用上問題である。

【００６７】(5) 吸光度（支持体） 支持体１〜５を分光光度計（日立（株）製）Ｕ３２００
にて３５０〜８００ｎｍをスキャンし、ピークの吸光度
を求めた。

【００６８】

【表１】 表１に示したごとく本発明により耐傷性に優れ、少ない
塗布量で吸光度の大きな支持体が得られることがわか
る。

【００６９】(6) 写真性能の評価 写真材料に、富士写真フイルム（株）ＧＲＥＮＥＸオル
ソスクリーンＨＲ−４をカセッテを使用して両側に密着
させ、両側から０．０５秒の露光を与え、Ｘ線センシト
メトリーをおこなった。露光量の調整は、Ｘ線管球とカ
セットとの距離を変化させることにより行った。露光
後、下記の現像液と定着液にて自動現像機処理を行っ
た。感度は、かぶりに加えて１．０の濃度を与える露光
量の比の逆数とし、感材１を１００とした時の相対値で
示した。

【００７０】

【表２】

【００７１】この実験に用いた自現機は、富士写真フイ
ルム社製自現機ＦＰＭ−９０００型を改造したものであ
り、その処理工程は下記の通りである。１日の感材平均
処理量は四切サイズ換算で約２００枚である。

【００７２】 処理工程 処理槽液量 処理温度 処理パス長 処理時間 現 像 22リットル 35℃ 613mm 8.8 秒 （液面面積と処理槽容量比＝25cm²/リットル） 定 着 15.5リットル 32℃ 539mm 7.7 秒 水 洗 15リットル 17℃ 263mm 3.8 秒 流水 スクイズ 304mm 4.4 秒 乾 燥 温風58℃ 368mm 5.3 秒 （ヒートローラー 100℃ 2対) トータル 2087mm 30.0 秒

【００７３】処理液およびその補充については次の通り
である。

【００７４】現像処理 （濃縮液の調製）

【００７５】 ＜現像液＞ パーツ剤Ａ 水酸化カリウム ２７０ｇ 亜硫酸カリウム １１２５ｇ 炭酸ナトリウム ４５０ｇ ホウ酸 ７５ｇ ジエチレングリコール １５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５−メルカプトテトラゾール １．５ｇ ハイドロキノン ４０５ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ３０ｇ 水を加えて ４５００ml

【００７６】 パーツ剤Ｂ トリエチレングリコール ７５０ｇ ３−３’−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ３ｇ 氷酢酸 ７５ｇ ５−ニトロインダゾール ４．５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ６７．５ｇ 水を加えて １０００ml

【００７７】 パーツ剤Ｃ グルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｖｏｌ％） １５０ｇ 臭化カリウム １５ｇ メタ重亜硫酸カリウム １２０ｇ 水を加えて ７５０ml

【００７８】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ３０００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２５ｇ ホウ酸 ６０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル−５−メルカプトテトラゾール １５ｇ 酒石酸 ４８ｇ 氷酢酸 ６７５ｇ 水酸化ナトリウム ２２５ｇ 硫酸（３６Ｎ） ５８．５ｇ 硫酸アルミニウム １５０ｇ 水を加えて ６０００ml ｐＨ ４．６８

【００７９】処理液の調製 上記現像液濃縮液を下記の容器に各パーツ剤毎に充填し
た。この容器はパーツ剤Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。

【００８０】また、上記定着液濃縮液も同種の容器に充
填した。

【００８１】まず、現像槽内にスターターとして、酢酸
５４ｇと臭化カリウム５５．５ｇを含む水溶液３００ml
を添加した。

【００８２】上記処理剤入容器を逆さにして自現機の側
面に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさ
しこんで、キャップの封止膜を破り、容器内の各処理剤
をストックタンクに充填した。

【００８３】これらの各処理剤を下記の割合で自現機の
現像槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポ
ンプを作動して満たした。

【００８４】また、感材が四切サイズ換算で８枚処理さ
れる毎にも、この割合で、処理剤原液と水とを混合して
自現機の処理層に補充した。

【００８５】 現像液 パーツ剤Ａ ６０ml パーツ剤Ｂ １３．４ml パーツ剤Ｃ １０ml 水 １１６．６ml ｐＨ １０．５０

【００８６】 定着液 濃縮液 ８０ml 水 １２０ml ｐＨ ４．６２

【００８７】水洗槽には水道水を満たした。

【００８８】実施例２ 支持体６の作成 支持体３の作成において染料(III−３）の塗布量を０mg
／m²としたほかは、支持体３と同様に作成した。

【００８９】写真感光材料６〜８の作成 支持体６上に下記のアンチハレーション層（ＡＨ層）を
設け乳剤層、表面保護層は写真感光材料３と同様に設け
た。 ＡＨ層 ゼラチン １ｇ／m² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン 表３記載の量 染料分散物(3) 染料塗布量 ２５mg／m²

【００９０】膜強度の評価 写真感光材料を前記現像液３５℃に２５秒浸漬した後先
端が０．４mmの半径の半球である針に、感材に垂直に０
ｇから連続的に荷重をかけ感材の膜が破断した荷重を求
めた。結果を表３に示した。

【００９１】残色の評価 前記自動現像機処理をし、Ｄmin の目視観察し残色の評
価を行なった。 ○：実用上問題なし △：実用上やや問題あり ×：実用上問題あり 結果を表３に示した。

【００９２】

【表３】

【００９３】表−３より、本発明の感光材料３は残色が
少なく、膜強度が大であることが判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/83

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する写真感光材料において、該支持体上に
   ハロゲン化銀乳剤層とは別塗布により塗設されたポリマ
   ー層及び染料層を支持体側から順次有し、該染料層は親
   水性コロイド中に固体分散染料を含有して成り、該染料
   粒子はｐＨ６．０以下では実質的に水不溶性であり、ｐ
   Ｈ８．０以上では実質的に水溶性であり、染料粒子の球
   相当平均直径は１．０μｍ以下であり、粒子の長さが最
   大となる該染料層に垂直な断面における該染料粒子の厚
   み（ｔ）と長さ（Ｄ）の比（Ｄ／ｔ）の平均値が８以上
   である事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 プラスティックフィルム上にポリマー層
   及び染料層を順次有してなる写真用支持体において、該
   染料粒子はｐＨ６．０以下では実質的に水不溶性であ
   り、ｐＨ８．０以上では実質的に水溶性であり、染料粒
   子の球相当直径は１．０μｍ以下であり、粒子の長さが
   最大となる該染料層に垂直な断面における該染料粒子の
   厚み（ｔ）と長さ（Ｄ）の比（Ｄ／ｔ）の平均値が８以
   上である事を特徴とする写真用支持体。
3. 【請求項３】 Ｄ／ｔの平均値が１５以上である事を特
   徴とする請求項１のハロゲン化銀写真感光材料。