JP3230585B2 - 水素化処理用触媒の製造方法 - Google Patents
水素化処理用触媒の製造方法Info
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は炭化水素油用の水素化処
理用触媒の製造方法に関する。
理用触媒の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素を用いた炭化水素油の水添、脱硫、
脱窒素、分解等を行なう水素化処理に使用される触媒と
してアルミナ、チタン、シリカ、活性炭等の多孔性触媒
担体に周期率表第６族金属と第８族金属とを活性金属と
して担持した触媒が使用されている。一般に第６族金属
としてはＭｏやＷが用いられ、第８族金属としてＮｉや
Ｃｏが用いられているが、これらの活性金属は触媒担体
上に酸化物態で担持されており活性を示さない。そのた
め、適当な予備硫化処理を施し硫化物態とした後使用さ
れている。
脱窒素、分解等を行なう水素化処理に使用される触媒と
してアルミナ、チタン、シリカ、活性炭等の多孔性触媒
担体に周期率表第６族金属と第８族金属とを活性金属と
して担持した触媒が使用されている。一般に第６族金属
としてはＭｏやＷが用いられ、第８族金属としてＮｉや
Ｃｏが用いられているが、これらの活性金属は触媒担体
上に酸化物態で担持されており活性を示さない。そのた
め、適当な予備硫化処理を施し硫化物態とした後使用さ
れている。
【０００３】ところで、水素化処理用触媒では触媒の活
性サイトが活性金属硫化物の表面に形成される。よっ
て、金属硫化物の露出表面積が大きくなるほど活性サイ
トの総数が増加し、結果として高い触媒活性が得られる
ことが知られている。そして、この金属硫化物の露出表
面積の増加は、触媒担体上の担持金属硫化物の高分散
化、あるいは金属硫化物の結晶子の微細化等により達成
される。このことよりより活性の高い触媒を得るべく金
属硫化物を微細化し、高分散化させて担持するためのい
くつかの触媒製造方法が開発され、提案されている。
性サイトが活性金属硫化物の表面に形成される。よっ
て、金属硫化物の露出表面積が大きくなるほど活性サイ
トの総数が増加し、結果として高い触媒活性が得られる
ことが知られている。そして、この金属硫化物の露出表
面積の増加は、触媒担体上の担持金属硫化物の高分散
化、あるいは金属硫化物の結晶子の微細化等により達成
される。このことよりより活性の高い触媒を得るべく金
属硫化物を微細化し、高分散化させて担持するためのい
くつかの触媒製造方法が開発され、提案されている。
【０００４】例えば、特開昭 ５９−１０２４４２、５
９−６９１４７号公報では、クエン酸やリンゴ酸等のカ
ルボン酸と活性金属との混合溶液をアルミナ等の触媒担
体に含浸させた後、乾燥し、焼成する方法を開示してい
る。これらの製造方法は活性金属とカルボン酸とで錯イ
オンを形成し、これを担持させることにより活性金属の
凝集の防止を目的とするものであるが、いずれの方法も
最終段階で含浸させたものを焙焼しているため活性金属
の凝集を十分防止できていない。
９−６９１４７号公報では、クエン酸やリンゴ酸等のカ
ルボン酸と活性金属との混合溶液をアルミナ等の触媒担
体に含浸させた後、乾燥し、焼成する方法を開示してい
る。これらの製造方法は活性金属とカルボン酸とで錯イ
オンを形成し、これを担持させることにより活性金属の
凝集の防止を目的とするものであるが、いずれの方法も
最終段階で含浸させたものを焙焼しているため活性金属
の凝集を十分防止できていない。
【０００５】また、ＥＰ０１８１０３５（Ａ２）号公報
は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミンのような含窒素配位子（アミノ基、シア
ノ基など）を有する有機化合物を錯化剤として使用し、
該錯化剤と活性金属との混合液をアルミナやシリカ担体
に含浸担持させた後、触媒を２００℃以下の温度で乾燥
させる方法を開示している。この方法ではモリブデン、
ニッケル等の活性金属イオンは含窒素化合物によって強
固に配位されるため、活性金属は高分散状態で担持され
る。この状態は乾燥温度を２００℃以下にすることによ
り保持される。この結果、上記ＥＰ０１８１０３５
（Ａ）号公報に示された方法で得た触媒は従来のものよ
り確かに高い触媒活性のものとなった。
は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミンのような含窒素配位子（アミノ基、シア
ノ基など）を有する有機化合物を錯化剤として使用し、
該錯化剤と活性金属との混合液をアルミナやシリカ担体
に含浸担持させた後、触媒を２００℃以下の温度で乾燥
させる方法を開示している。この方法ではモリブデン、
ニッケル等の活性金属イオンは含窒素化合物によって強
固に配位されるため、活性金属は高分散状態で担持され
る。この状態は乾燥温度を２００℃以下にすることによ
り保持される。この結果、上記ＥＰ０１８１０３５
（Ａ）号公報に示された方法で得た触媒は従来のものよ
り確かに高い触媒活性のものとなった。
【０００６】しかし、該触媒ですら、昨今の排ガス規制
に絡んで問題となっている軽油の低硫黄化の要求、すな
わち、軽油中の硫黄分を０．０５％以下に低減するとい
う答申に答えうるような高い触媒活性を持っていない。
さらに、該方法で使用する錯化剤は窒素を含有している
ため予備硫化処理の際に錯化剤が分解してシアン化水素
等の有毒ガスを発生する恐れがあるという指摘を受けて
いる。
に絡んで問題となっている軽油の低硫黄化の要求、すな
わち、軽油中の硫黄分を０．０５％以下に低減するとい
う答申に答えうるような高い触媒活性を持っていない。
さらに、該方法で使用する錯化剤は窒素を含有している
ため予備硫化処理の際に錯化剤が分解してシアン化水素
等の有毒ガスを発生する恐れがあるという指摘を受けて
いる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記答
申を実現させるに十分な高活性の水素化処理触媒の製造
方法の提供にある。
申を実現させるに十分な高活性の水素化処理触媒の製造
方法の提供にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の方法は、触媒担体に活性金属としてモリブデン、タ
ングステンのいずれか一つ、または双方とニッケル、コ
バルトのいずれか一つ、または双方とを含む含浸液を含
浸させ、２００℃未満で乾燥し、次いで含浸させた括性
金属の総モル数の０．５〜５．０倍となる量の炭酸エチ
レン、炭酸プロピレンのいずれか一つ、又は双方を添加
し、２００℃未満で乾燥させるものであり、好ましく
は、触媒担体に活性金属としてモリブデン、タングステ
ンのいずれか一つ、または双方とニッケル、コバルトの
いずれか一つ、または双方と、該括性金属の総モル数の
０．５〜５．０倍となる量の炭酸エチレン、炭酸プロピ
レンのいずれか一つ、又は双方を含む含浸液を触媒担体
に含浸させ、２００℃未満で乾燥させるものであり、さ
らに好ましくは上記含浸液に燐酸を共存させるものであ
る。
明の方法は、触媒担体に活性金属としてモリブデン、タ
ングステンのいずれか一つ、または双方とニッケル、コ
バルトのいずれか一つ、または双方とを含む含浸液を含
浸させ、２００℃未満で乾燥し、次いで含浸させた括性
金属の総モル数の０．５〜５．０倍となる量の炭酸エチ
レン、炭酸プロピレンのいずれか一つ、又は双方を添加
し、２００℃未満で乾燥させるものであり、好ましく
は、触媒担体に活性金属としてモリブデン、タングステ
ンのいずれか一つ、または双方とニッケル、コバルトの
いずれか一つ、または双方と、該括性金属の総モル数の
０．５〜５．０倍となる量の炭酸エチレン、炭酸プロピ
レンのいずれか一つ、又は双方を含む含浸液を触媒担体
に含浸させ、２００℃未満で乾燥させるものであり、さ
らに好ましくは上記含浸液に燐酸を共存させるものであ
る。
【０００９】本発明の触媒担体とは、アルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニア、活性炭等の一般的な多孔質
物質をいい、活性金属（モリブデン、タングステンのい
ずれか一つ、または双方とニッケル、コバルトのいずれ
か一つ、または双方）の担持量は水素化処理用触媒とし
て一般的に採用されている値、すなわちモリブデン、タ
ングステンは酸化物として５〜３０％、ニッケル、コバ
ルトは酸化物として１〜８％、リンはＰ２Ｏ５として
０．１〜８％であることが好ましい。
カ、チタニア、ジルコニア、活性炭等の一般的な多孔質
物質をいい、活性金属（モリブデン、タングステンのい
ずれか一つ、または双方とニッケル、コバルトのいずれ
か一つ、または双方）の担持量は水素化処理用触媒とし
て一般的に採用されている値、すなわちモリブデン、タ
ングステンは酸化物として５〜３０％、ニッケル、コバ
ルトは酸化物として１〜８％、リンはＰ２Ｏ５として
０．１〜８％であることが好ましい。
【００１０】
【作用】本発明の方法では錯化剤として窒素を含む有機
化合物を用いていない。従って、本発明の方法で作成し
た触媒は予備硫化処理時にシアン化水素等の有毒ガスを
発生する恐れはない。
化合物を用いていない。従って、本発明の方法で作成し
た触媒は予備硫化処理時にシアン化水素等の有毒ガスを
発生する恐れはない。
【００１１】炭酸エチレンや炭酸プロピレンを用いると
なぜニトリロ三酢酸やエチレンジアミン四酢酸やジエチ
レントリアミン等の含窒素化合物を用いた触媒の活性よ
り高活性を示すのかは明確ではない。本発明者らは、こ
れらの触媒と本発明の方法で作成した触媒とのＢＥＴ比
表面積値を比較すると本発明の方法で得られたものの方
が平均３０〜４０ｍ２／ｇ大きいこと、含窒素化合物は
分解すると触媒毒となるアンモニアやシアン等の吸着性
ガスを発生することから本発明の方法で得られた触媒の
方が活性金属がより高分散で担持され、より活性点が多
くなっているために高活性が発揮されているものと推定
している。
なぜニトリロ三酢酸やエチレンジアミン四酢酸やジエチ
レントリアミン等の含窒素化合物を用いた触媒の活性よ
り高活性を示すのかは明確ではない。本発明者らは、こ
れらの触媒と本発明の方法で作成した触媒とのＢＥＴ比
表面積値を比較すると本発明の方法で得られたものの方
が平均３０〜４０ｍ２／ｇ大きいこと、含窒素化合物は
分解すると触媒毒となるアンモニアやシアン等の吸着性
ガスを発生することから本発明の方法で得られた触媒の
方が活性金属がより高分散で担持され、より活性点が多
くなっているために高活性が発揮されているものと推定
している。
【００１２】本発明で乾燥温度を２００℃未満とするの
は活性金属の凝集を防止し、添加した炭酸エチレンや炭
酸プロピレンの分解を防止するためである。活性金属の
担持量はいずれも十分な活性が得られ、且つそれ以上担
持量を増加させても活性のさらなる向上が認められない
範囲とすることが好ましく、通常モリブデンやタングス
テンの担持量は酸化物として５〜３０％とされ、ニッケ
ルやコバルトの担持量は酸化物として１〜８％とされ、
リンの担持量はＰ2Ｏ5として８％以下とされる。
は活性金属の凝集を防止し、添加した炭酸エチレンや炭
酸プロピレンの分解を防止するためである。活性金属の
担持量はいずれも十分な活性が得られ、且つそれ以上担
持量を増加させても活性のさらなる向上が認められない
範囲とすることが好ましく、通常モリブデンやタングス
テンの担持量は酸化物として５〜３０％とされ、ニッケ
ルやコバルトの担持量は酸化物として１〜８％とされ、
リンの担持量はＰ2Ｏ5として８％以下とされる。
【００１３】炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンの添加
量が少ないと高括性が得られず、あまり多くすると予備
硫化時に炭素質が触媒中に残存したり、析出したりして
括性金属の硫化が妨害され、かえって活性が低くなる。
このため、炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンの添加量
はモリブデン、タングステンのいずれか一つ、または双
方とニッケル、コバルトのいずれか一つ、または双方と
の総モル数の０．５〜５．０倍とすることが必要であ
る。
量が少ないと高括性が得られず、あまり多くすると予備
硫化時に炭素質が触媒中に残存したり、析出したりして
括性金属の硫化が妨害され、かえって活性が低くなる。
このため、炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンの添加量
はモリブデン、タングステンのいずれか一つ、または双
方とニッケル、コバルトのいずれか一つ、または双方と
の総モル数の０．５〜５．０倍とすることが必要であ
る。
【００１４】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を説明する。
【００１５】実施例１ 比表面積２８０ｍ2／ｇ、細孔容積０．７５ｍｌ／ｇの
γ−アルミナ担体５００ｇに三酸化モリブデン９６．２
ｇ、炭酸コバルト４１ｇ、８５％ リン酸３０．８ｇと
水とから調整した活性金属水溶液６００ｍｌを含浸さ
せ、１１０℃で５時間乾燥した。これを繰返して原料触
媒を得た。
γ−アルミナ担体５００ｇに三酸化モリブデン９６．２
ｇ、炭酸コバルト４１ｇ、８５％ リン酸３０．８ｇと
水とから調整した活性金属水溶液６００ｍｌを含浸さ
せ、１１０℃で５時間乾燥した。これを繰返して原料触
媒を得た。
【００１６】次に、この原料触媒を２５０ｇづつに分取
し、これらに炭酸エチレンをそれぞれ８３ｇ、５０ｇ、
２５ｇ、炭酸プロピレン９６ｇ、５８ｇ、２９ｇ含有す
る水溶液１９０ｍｌを含浸させ、１１０℃で１０時間乾
燥し触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆを得た。
し、これらに炭酸エチレンをそれぞれ８３ｇ、５０ｇ、
２５ｇ、炭酸プロピレン９６ｇ、５８ｇ、２９ｇ含有す
る水溶液１９０ｍｌを含浸させ、１１０℃で１０時間乾
燥し触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆを得た。
【００１７】触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦはいずれもＭ
ｏ含有量が ＭｏＯ3 として１５％、Ｃｏ含有量がＣｏ
Ｏとして４％、Ｐ含有量がＰ2Ｏ5 として３％であっ
た。また、活性金属に対する炭酸エチレン、及び炭酸プ
ロピレンの添加量はそれぞれ活性金属の総モル数のＡと
Ｄとは２．５倍、ＢとＥとは１．５倍、ＣとＦとは０．
７５倍である。
ｏ含有量が ＭｏＯ3 として１５％、Ｃｏ含有量がＣｏ
Ｏとして４％、Ｐ含有量がＰ2Ｏ5 として３％であっ
た。また、活性金属に対する炭酸エチレン、及び炭酸プ
ロピレンの添加量はそれぞれ活性金属の総モル数のＡと
Ｄとは２．５倍、ＢとＥとは１．５倍、ＣとＦとは０．
７５倍である。
【００１８】次に、上記原料触媒を２５０ｇつづに分取
し、それぞれにＥＤＴＡ６９．７ｇ、ニトリロ三酢酸５
９．３ｇ、ジエチレントリアミン９６．２ｇ、エチレン
ジアミン５７．２ｇを含有する各水溶液１９０ｍｌをそ
れぞれ含浸させ、１１０℃で１０時間乾燥し触媒Ｇ、
Ｈ、Ｉ、Ｊを得た。
し、それぞれにＥＤＴＡ６９．７ｇ、ニトリロ三酢酸５
９．３ｇ、ジエチレントリアミン９６．２ｇ、エチレン
ジアミン５７．２ｇを含有する各水溶液１９０ｍｌをそ
れぞれ含浸させ、１１０℃で１０時間乾燥し触媒Ｇ、
Ｈ、Ｉ、Ｊを得た。
【００１９】触媒Ｇ、Ｈ、Ｉ、ＪはいずれもＭｏ含有量
がＭｏＯ3 として１５％、Ｃｏ含有量がＣｏＯとして４
％、Ｐ含有量がＰ2Ｏ5 として３％であった。また、活
性金属に対するＥＤＴＡ、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン、エチレンジアミンの添加量はそれぞれ活性
金属の総モル数の０．６倍、０．８５倍、２．５倍、
２．５倍である。
がＭｏＯ3 として１５％、Ｃｏ含有量がＣｏＯとして４
％、Ｐ含有量がＰ2Ｏ5 として３％であった。また、活
性金属に対するＥＤＴＡ、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン、エチレンジアミンの添加量はそれぞれ活性
金属の総モル数の０．６倍、０．８５倍、２．５倍、
２．５倍である。
【００２０】この触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、
Ｈ、Ｉ、Ｊを用いて以下の条件で予備硫化を行い、下記
の性状のクウェート常圧軽油の水素化脱硫試験を行っ
た。 （予備硫化条件） 硫化油 ２．５％ジメチルジスルフィドを含む下記 性質のクエート常圧軽油 硫化油流通液空間速度（Ｈｒ−１） ２ 触媒量（ｍｌ） １５ 雰囲気（Ｋｇ／ｃｍ２−Ｈ２） ３０ 水素／硫化油流量比（Ｎｌ／ｌ） ３００ 硫化温度（℃） ３３０ 昇温時間（Ｈｒ） １０ 硫化時間（Ｈｒ） １０ （クウェート常圧軽油の性状） 比重（１５／４℃） ０．８４４ 硫黄（重量％） １．５５ 蒸留性状（初留点℃） ２３１ （５０Ｖｏｌ％ ℃） ３１３ （終点 ℃） ３９０ （試験条件） 触媒量（ｍｌ） １５ 原料油液空間速度（Ｈｒ−１） ２ 反応水素圧力（Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ） ３０ 反応温度（℃） ３３０ 水素／油流量比（Ｎｌ／ｌ） ３００ 通油時間（Ｈｒ） ８８ 得られた水素化脱硫活性は反応速度定数の相対値で示す
こととし、速度定数Ｋは脱硫反応速度が原料の常圧軽油
の硫黄濃度の１．７５乗に比例するとして算出した。
Ｈ、Ｉ、Ｊを用いて以下の条件で予備硫化を行い、下記
の性状のクウェート常圧軽油の水素化脱硫試験を行っ
た。 （予備硫化条件） 硫化油 ２．５％ジメチルジスルフィドを含む下記 性質のクエート常圧軽油 硫化油流通液空間速度（Ｈｒ−１） ２ 触媒量（ｍｌ） １５ 雰囲気（Ｋｇ／ｃｍ２−Ｈ２） ３０ 水素／硫化油流量比（Ｎｌ／ｌ） ３００ 硫化温度（℃） ３３０ 昇温時間（Ｈｒ） １０ 硫化時間（Ｈｒ） １０ （クウェート常圧軽油の性状） 比重（１５／４℃） ０．８４４ 硫黄（重量％） １．５５ 蒸留性状（初留点℃） ２３１ （５０Ｖｏｌ％ ℃） ３１３ （終点 ℃） ３９０ （試験条件） 触媒量（ｍｌ） １５ 原料油液空間速度（Ｈｒ−１） ２ 反応水素圧力（Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ） ３０ 反応温度（℃） ３３０ 水素／油流量比（Ｎｌ／ｌ） ３００ 通油時間（Ｈｒ） ８８ 得られた水素化脱硫活性は反応速度定数の相対値で示す
こととし、速度定数Ｋは脱硫反応速度が原料の常圧軽油
の硫黄濃度の１．７５乗に比例するとして算出した。
【００２１】次いで、触媒Ｏの示す速度定数を１００と
して得られた各触媒の相対反応速度定数を求めた。その
結果、各触媒の相対反応速度はそれぞれ以下のようにな
った。 触 媒 錯 化 剤 添 加 量 相対反応速度定数 Ａ 炭酸エチレン ２．５ １８５ Ｂ 炭酸エチレン １．５ １６２ Ｃ 炭酸エチレン ０．７５ １４５ Ｄ 炭酸プロピレン ２．５ １８８ Ｅ 炭酸プロピレン １．５ １６５ Ｆ 炭酸プロピレン ０．７５ １４６ Ｇ ＥＤＴＡ ０．６ １３２ Ｈ ニトリロ三酢酸 ０．８５ １３８ Ｉ ジエチレントリアミン ２．５ １２１ Ｊ エチレンジアミン ２．５ １００ ここで添加量はＭｏとＣｏの総モル数に対する倍率で示
した。
して得られた各触媒の相対反応速度定数を求めた。その
結果、各触媒の相対反応速度はそれぞれ以下のようにな
った。 触 媒 錯 化 剤 添 加 量 相対反応速度定数 Ａ 炭酸エチレン ２．５ １８５ Ｂ 炭酸エチレン １．５ １６２ Ｃ 炭酸エチレン ０．７５ １４５ Ｄ 炭酸プロピレン ２．５ １８８ Ｅ 炭酸プロピレン １．５ １６５ Ｆ 炭酸プロピレン ０．７５ １４６ Ｇ ＥＤＴＡ ０．６ １３２ Ｈ ニトリロ三酢酸 ０．８５ １３８ Ｉ ジエチレントリアミン ２．５ １２１ Ｊ エチレンジアミン ２．５ １００ ここで添加量はＭｏとＣｏの総モル数に対する倍率で示
した。
【００２２】実施例２ 前記γ−アルミナ担体５２０ｇに三酸化モリブデン９
６．２ｇ、炭酸コバルト４１ｇ、炭酸エチレン２２２ｇ
と水とから調整した活性金属水溶液６２０ｍｌを含浸さ
せ、１１０℃で１０時間乾燥し、触媒Ｋを得、これを実
施例１と同様にして活性を測定し、触媒Ｊを１００とし
て相対反応定数を求めた。その結果、相対反応定数は１
７５であった。
６．２ｇ、炭酸コバルト４１ｇ、炭酸エチレン２２２ｇ
と水とから調整した活性金属水溶液６２０ｍｌを含浸さ
せ、１１０℃で１０時間乾燥し、触媒Ｋを得、これを実
施例１と同様にして活性を測定し、触媒Ｊを１００とし
て相対反応定数を求めた。その結果、相対反応定数は１
７５であった。
【００２３】実施例３ 擬ベーマイトアルミナ担体（Ａｌ2Ｏ3 ９２．８％）２
００ｇに三酸化モリブデン３５．７ｇ、炭酸コバルト１
５．２ｇ、８５％ リン酸１１．４ｇと水とから調整し
た活性金属水溶液２００ｍｌを含浸させ、１１０℃で５
時間乾燥した。これを繰返して原料触媒を得た。
００ｇに三酸化モリブデン３５．７ｇ、炭酸コバルト１
５．２ｇ、８５％ リン酸１１．４ｇと水とから調整し
た活性金属水溶液２００ｍｌを含浸させ、１１０℃で５
時間乾燥した。これを繰返して原料触媒を得た。
【００２４】次に、この原料触媒を１００ｇづつに分取
し、これに炭酸エチレンを３３．３ｇ、炭酸プロピレン
３８．４ｇを含有する各水溶液７５ｍｌをそれぞれ含浸
させ、１１０℃で１０時間乾燥し触媒Ｌ、Ｍを得た。
し、これに炭酸エチレンを３３．３ｇ、炭酸プロピレン
３８．４ｇを含有する各水溶液７５ｍｌをそれぞれ含浸
させ、１１０℃で１０時間乾燥し触媒Ｌ、Ｍを得た。
【００２５】触媒Ｌ、ＭはいずれもＭｏ含有量が Ｍｏ
Ｏ3 として１５％、Ｃｏ含有量がＣｏＯとして４％、Ｐ
含有量がＰ2Ｏ5として３％であった。また、活性金属に
対する炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンの添加量はそ
れぞれ活性金属の総モル数の２．５倍である。
Ｏ3 として１５％、Ｃｏ含有量がＣｏＯとして４％、Ｐ
含有量がＰ2Ｏ5として３％であった。また、活性金属に
対する炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンの添加量はそ
れぞれ活性金属の総モル数の２．５倍である。
【００２６】触媒Ｌ、Ｍを用いて実施例１と同様にして
活性を測定し、触媒Ｊを１００として相対反応定数を求
めた。その結果、相対反応定数はそれぞれ１７８、１９
０であった。
活性を測定し、触媒Ｊを１００として相対反応定数を求
めた。その結果、相対反応定数はそれぞれ１７８、１９
０であった。
【００２７】実施例４ シリカ−アルミナ担体（ＳｉＯ2 １０％、比表面積 ３
２５ｍ2／ｇ、細孔容積０．６９ｍｌ／ｇ）２００ｇに
三酸化モリブデン３８．５ｇ、炭酸ニッケル１６．２
ｇ、８５％ リン酸１２．３ｇと水とから調整した活性
金属水溶液１６０ｍｌを含浸させ、１１０℃で５時間乾
燥した。これを繰返して原料触媒を得た。次に、この原
料触媒を１００ｇづつに分取し、これに炭酸エチレンを
３３．３ｇ、炭酸プロピレン３８．４ｇを含有する各水
溶液７５ｍｌをそれぞれ含浸させ、１１０℃で１０時間
乾燥し触媒Ｎ、Ｏを得た。
２５ｍ2／ｇ、細孔容積０．６９ｍｌ／ｇ）２００ｇに
三酸化モリブデン３８．５ｇ、炭酸ニッケル１６．２
ｇ、８５％ リン酸１２．３ｇと水とから調整した活性
金属水溶液１６０ｍｌを含浸させ、１１０℃で５時間乾
燥した。これを繰返して原料触媒を得た。次に、この原
料触媒を１００ｇづつに分取し、これに炭酸エチレンを
３３．３ｇ、炭酸プロピレン３８．４ｇを含有する各水
溶液７５ｍｌをそれぞれ含浸させ、１１０℃で１０時間
乾燥し触媒Ｎ、Ｏを得た。
【００２８】触媒Ｌ、ＭはいずれもＭｏ含有量が Ｍｏ
Ｏ3 として１５％、Ｎｉ含有量がＮｉＯとして４％、Ｐ
含有量がＰ2Ｏ5として３％であった。また、活性金属に
対する炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンの添加量はそ
れぞれ活性金属の総モル数の２．５倍である。触媒Ｎ、
Ｏを用いて実施例１と同様にして活性を測定し、触媒Ｊ
を１００として相対反応定数を求めた。その結果、相対
反応定数はそれぞれ１９１、１９７であった。
Ｏ3 として１５％、Ｎｉ含有量がＮｉＯとして４％、Ｐ
含有量がＰ2Ｏ5として３％であった。また、活性金属に
対する炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンの添加量はそ
れぞれ活性金属の総モル数の２．５倍である。触媒Ｎ、
Ｏを用いて実施例１と同様にして活性を測定し、触媒Ｊ
を１００として相対反応定数を求めた。その結果、相対
反応定数はそれぞれ１９１、１９７であった。
【００２９】以上の結果より本発明の方法に従えば、従
来より極めて活性の高い水素化処理触媒の製造が可能と
なることは明らかである。
来より極めて活性の高い水素化処理触媒の製造が可能と
なることは明らかである。
【００３０】
【発明の効果】本発明の方法は錯化剤として含窒素有機
化合物を用いないため、予備硫化に際しシアン等の有害
物質が発生する恐れがなく、且つ２００℃未満で乾燥す
るために活性金属の凝集もない。この結果、本発明の方
法に従えは極めて高活性の水素化処理用触媒の製造が可
能となる。
化合物を用いないため、予備硫化に際しシアン等の有害
物質が発生する恐れがなく、且つ２００℃未満で乾燥す
るために活性金属の凝集もない。この結果、本発明の方
法に従えは極めて高活性の水素化処理用触媒の製造が可
能となる。
Claims (4)
- 【請求項１】 触媒担体に活性金属としてモリブデン、
タングステンのいずれか一つ、または双方とニッケル、
コバルトのいずれか一つ、または双方とを含む含浸液を
含浸させ、２００℃未満で乾燥し、次いで含浸させた活
性金属の総モル数の０．５〜５．０倍となる量の炭酸エ
チレン、炭酸プロピレンのいずれか一つ、又は双方を添
加し、２００℃未満で乾燥させることを特徴とする水素
化処理用触媒の製造方法。 - 【請求項２】 触媒担体に活性金属としてモリブデン、
タングステンのいずれか一つ、または双方とニッケル、
コバルトのいずれか一つ、または双方と、該活性金属の
総モル数の０．５〜５．０倍となる量の炭酸エチレン、
炭酸プロピレンのいずれか一つ、又は双方を含む含浸液
を触媒担体に含浸させ、２００℃未満で乾燥させること
を特徴とする水素化処理用触媒の製造方法。 - 【請求項３】 含浸液としてモリブデン、タングステン
のいずれか一つ、または双方とニッケル、コバルトのい
ずれか一つ、または双方と燐酸とを含む水溶液を用いる
ことを特徴とする請求項１記載の水素化処理用触媒の製
造方法。 - 【請求項４】 含浸液としてモリブデン、タングステン
のいずれか一つ、または双方とニッケル、コバルトのい
ずれか一つ、または双方と、燐酸と、該括性金属の総モ
ル数の０．５〜５．０倍となる量の炭酸エチレン、炭酸
プロピレンのいずれか一つ、又は双方を含む水溶液を用
いることを特徴とする請求項２記載の水素化処理用触媒
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41389490A JP3230585B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 水素化処理用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41389490A JP3230585B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 水素化処理用触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04225840A JPH04225840A (ja) | 1992-08-14 |
| JP3230585B2 true JP3230585B2 (ja) | 2001-11-19 |
Family
ID=18522448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41389490A Expired - Fee Related JP3230585B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 水素化処理用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3230585B2 (ja) |
-
1990
- 1990-12-26 JP JP41389490A patent/JP3230585B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04225840A (ja) | 1992-08-14 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |