JP3276083B2 - 塩素を含まない薬品によるパルプ漂白法 - Google Patents
塩素を含まない薬品によるパルプ漂白法Info
- Publication number
- JP3276083B2 JP3276083B2 JP51962394A JP51962394A JP3276083B2 JP 3276083 B2 JP3276083 B2 JP 3276083B2 JP 51962394 A JP51962394 A JP 51962394A JP 51962394 A JP51962394 A JP 51962394A JP 3276083 B2 JP3276083 B2 JP 3276083B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pulp
- stage
- bleaching
- during
- ozone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 17
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 56
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 32
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 5
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/02—Washing ; Displacing cooking or pulp-treating liquors contained in the pulp by fluids, e.g. wash water or other pulp-treating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1042—Use of chelating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
- D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、塩素を含まない薬品を用いてパルプを製造
する新しい種類の方法に関する。本発明は、特に重金属
を予め除去することなくパルプをオゾン漂白することに
関する。
する新しい種類の方法に関する。本発明は、特に重金属
を予め除去することなくパルプをオゾン漂白することに
関する。
種々の規制及び市販条件から、クラフトパルプの製造
業者に対し、パルプ生成物及び漂白流出物中の有機塩素
化合物を減少させるか、又は完全に無くす要求が次第に
強くなってきている。これらの要求を満たすことができ
るように、塩素ガス又は他の塩素含有化合物（例えば、
二酸化塩素）を使用しないようにすべきである。塩素系
漂白用薬品を使用しない場合、希望の白色度を得ること
が、極めて困難になり、特に製造されたパルプに許容可
能な強度条件が与えられている場合にはそうである。従
って、例えば、酸素でリグニンを除去しなければならな
い。酸素による多段階脱リグニンを用いることにより、
脱リグニン及び選択性について利点が得られており、特
に、有害な金属イオンの量を限定するためにキレート剤
を添加した場合、及び特にその方法の工程間に洗浄を入
れた場合（米国特許第4,946,556号参照）に利点が得ら
れている。しかし、実際の障害は、脱リグニンと、単に
酸素脱リグニンにより製造されたパルプの品質との両方
が、特にオゾン漂白段階が後に続く場合、制約を受ける
ことである。
業者に対し、パルプ生成物及び漂白流出物中の有機塩素
化合物を減少させるか、又は完全に無くす要求が次第に
強くなってきている。これらの要求を満たすことができ
るように、塩素ガス又は他の塩素含有化合物（例えば、
二酸化塩素）を使用しないようにすべきである。塩素系
漂白用薬品を使用しない場合、希望の白色度を得ること
が、極めて困難になり、特に製造されたパルプに許容可
能な強度条件が与えられている場合にはそうである。従
って、例えば、酸素でリグニンを除去しなければならな
い。酸素による多段階脱リグニンを用いることにより、
脱リグニン及び選択性について利点が得られており、特
に、有害な金属イオンの量を限定するためにキレート剤
を添加した場合、及び特にその方法の工程間に洗浄を入
れた場合（米国特許第4,946,556号参照）に利点が得ら
れている。しかし、実際の障害は、脱リグニンと、単に
酸素脱リグニンにより製造されたパルプの品質との両方
が、特にオゾン漂白段階が後に続く場合、制約を受ける
ことである。
今まで、塩素を含まない漂白方法の典型的で一般的な
目的は、オゾン処理の前にパルプから重金属をできるだ
け完全に除去することにあった。なぜなら、重金属は、
EP−Ａ−0512590に教示されているように、オゾンを破
壊することが知られているからである。パルプを一層容
易に漂白する典型的な一連の漂白段階は、例えば、OOAZ
EZPZ、OAZEZPZ、OOAZEZP、及びOAZEZPである。これらの
連続段階は一つ以上の酸素漂白段階（Ｏ）、Ａ−段階
（酸洗浄）、オゾン段階（Ｚ）、抽出段階（Ｅ）、第二
オゾン段階（Ｚ）、及び過酸化物段階（Ｐ）、及び時に
は第三オゾン段階（Ｚ）を含んでいる。第一オゾン段階
の前の酸段階（Ａ）では重金属が除去され、それは洗浄
濾液の一部分を除去する時に流出除去される。抽出段階
（Ｅ）は、過酸化物による酸化抽出であるか、又は慣用
的酸化抽出段階でもよい。オゾン漂白段階は、約５〜18
％のコンシステンシーを有するパルプで行うのが好まし
い。
目的は、オゾン処理の前にパルプから重金属をできるだ
け完全に除去することにあった。なぜなら、重金属は、
EP−Ａ−0512590に教示されているように、オゾンを破
壊することが知られているからである。パルプを一層容
易に漂白する典型的な一連の漂白段階は、例えば、OOAZ
EZPZ、OAZEZPZ、OOAZEZP、及びOAZEZPである。これらの
連続段階は一つ以上の酸素漂白段階（Ｏ）、Ａ−段階
（酸洗浄）、オゾン段階（Ｚ）、抽出段階（Ｅ）、第二
オゾン段階（Ｚ）、及び過酸化物段階（Ｐ）、及び時に
は第三オゾン段階（Ｚ）を含んでいる。第一オゾン段階
の前の酸段階（Ａ）では重金属が除去され、それは洗浄
濾液の一部分を除去する時に流出除去される。抽出段階
（Ｅ）は、過酸化物による酸化抽出であるか、又は慣用
的酸化抽出段階でもよい。オゾン漂白段階は、約５〜18
％のコンシステンシーを有するパルプで行うのが好まし
い。
少なくとも五つの洗浄段階を含み、換言すれば漂白段
階と洗浄段階、即ち洗浄器とが交互になっていて、その
洗浄器で反応生成物としての繊維から薬品を分離する
か、又はさもなければ各漂白段階で懸濁物から薬品を除
去することが、上記連続段階の特徴である。漂白プラン
トの資本コストのかなりの部分を洗浄器が占めるので、
最終生成物の品質を悪くする危険を犯すことなく可能で
あるならば、勿論洗浄器の数をできるだけ少なくすべき
である。
階と洗浄段階、即ち洗浄器とが交互になっていて、その
洗浄器で反応生成物としての繊維から薬品を分離する
か、又はさもなければ各漂白段階で懸濁物から薬品を除
去することが、上記連続段階の特徴である。漂白プラン
トの資本コストのかなりの部分を洗浄器が占めるので、
最終生成物の品質を悪くする危険を犯すことなく可能で
あるならば、勿論洗浄器の数をできるだけ少なくすべき
である。
そのことに関連し、マグネシウム（Mg）のような或る
漂白反応に必要な化学物質もパルプから除去され、その
ためオゾン処理の後でマグネシウムを添加する必要があ
る。
漂白反応に必要な化学物質もパルプから除去され、その
ためオゾン処理の後でマグネシウムを添加する必要があ
る。
一方、今まで用いられてきた塩素は、漂白段階の後の
スクリーニング段階を漂白プラントと一緒にすることを
妨げてきた。なぜなら、塩素漂白では、パルプのスクリ
ーニング及び（又は）渦流清浄化処理がひどい腐食問題
を起こすからである。従って、渦流清浄化及び（又は）
スクリーニングを別の段階として行う必要があった。従
って、慣用的漂白＋スクリーニングプラントは、四つ又
は五つの漂白段階及び一つのスクリーニング及び（又
は）渦流清浄化段階を含んでおり、洗浄段階によって互
いを分離している。本発明は、これら五つから六つの段
階を三つの段階へ統合し、従って、漂白プラント及びス
クリーニングプラントの資本コストをほとんど半分にし
ている。
スクリーニング段階を漂白プラントと一緒にすることを
妨げてきた。なぜなら、塩素漂白では、パルプのスクリ
ーニング及び（又は）渦流清浄化処理がひどい腐食問題
を起こすからである。従って、渦流清浄化及び（又は）
スクリーニングを別の段階として行う必要があった。従
って、慣用的漂白＋スクリーニングプラントは、四つ又
は五つの漂白段階及び一つのスクリーニング及び（又
は）渦流清浄化段階を含んでおり、洗浄段階によって互
いを分離している。本発明は、これら五つから六つの段
階を三つの段階へ統合し、従って、漂白プラント及びス
クリーニングプラントの資本コストをほとんど半分にし
ている。
本発明を用いることにより、従来法の重金属の除去及
びスクリーニングの省略で起きる上述の欠点を除くこと
ができる。同時に、三つの洗浄段階だけを有する漂白プ
ラントを与える。
びスクリーニングの省略で起きる上述の欠点を除くこと
ができる。同時に、三つの洗浄段階だけを有する漂白プ
ラントを与える。
オゾンで始まり、オゾン段階の前の重金属の除去を行
わない一連の工程でパルプを漂白することが、本発明に
よる方法の特徴である。
わない一連の工程でパルプを漂白することが、本発明に
よる方法の特徴である。
一連の三つの段階（ZT）（EOP）（ZP）でパルプを漂
白し、それら工程の前に重金属の除去を行わないこと
が、本発明による方法の別の態様の特徴であり、その場
合、 − （ZT）は、オゾンによる漂白段階で、重金属の処理
も含み、洗浄及び（又は）濃化が後に続く段階を指し、 − （EOP）は、アルカリ条件で過酸化物又は酸素と過
酸化物による漂白段階で、洗浄及び（又は）濃化が後に
続く段階を指し、 − （ZP）は、オゾン及び過酸化物による漂白段階で、
段階間の洗浄を行わず、洗浄及び濃化が後に続く段階を
指す。
白し、それら工程の前に重金属の除去を行わないこと
が、本発明による方法の別の態様の特徴であり、その場
合、 − （ZT）は、オゾンによる漂白段階で、重金属の処理
も含み、洗浄及び（又は）濃化が後に続く段階を指し、 − （EOP）は、アルカリ条件で過酸化物又は酸素と過
酸化物による漂白段階で、洗浄及び（又は）濃化が後に
続く段階を指し、 − （ZP）は、オゾン及び過酸化物による漂白段階で、
段階間の洗浄を行わず、洗浄及び濃化が後に続く段階を
指す。
段階（ZT）、（EOP）、及び（ZP）の各々で、中間段
階の洗浄はない。
階の洗浄はない。
第１図は、本発明の第一の態様の例に従う漂白過程を
概略的に例示する図である。
概略的に例示する図である。
第２図は、本発明の第二の態様による漂白過程を概略
的に例示する図である。
的に例示する図である。
第３図は、本発明の第三の態様による漂白過程の後の
部分を概略的に例示する図である。
部分を概略的に例示する図である。
第４図は、本発明による別の漂白過程を概略的に例示
する図であり、特に酸及び（又は）アルカリが添加され
る部分の図である。
する図であり、特に酸及び（又は）アルカリが添加され
る部分の図である。
第５図は、本発明の更に別の態様による洗浄濾液の再
循環方法を概略的に例示する図である。
循環方法を概略的に例示する図である。
第６図は、第２図に例示した本発明の第二の態様によ
る洗浄濾液の再循環方法を概略的に例示する図である。
る洗浄濾液の再循環方法を概略的に例示する図である。
第７図は、ドラム・ディスプレイサー（DRUM DISPLAC
ER）（商標名）洗浄器を用いて行なった研究の結果を概
略的に例示する図である。
ER）（商標名）洗浄器を用いて行なった研究の結果を概
略的に例示する図である。
第１図の態様に従い、高コンシステンシーパルプ塔10
を用いた漂白連続段階が与えられており、その塔からパ
ルプを排出し、例えば、MC（登録商標名）（即ち、流動
化）ポンプ12によりオゾン反応器14中へ供給し、その反
応器からパルプをガス分離器16により第一反応塔18中へ
排出するのが好ましい。パルプは塔18からMCポンプ20に
より洗浄器22中へ排出するのが好ましい。洗浄器は慣用
的ドラム・ディスプレイサー洗浄器であるか、慣用的加
圧拡散器であってもよい。パルプは洗浄器22からMCポン
プ24により酸素反応器26中へポンプで送り、反応器26か
ら第二反応塔28へ送る。塔28からパルプをMCポンプ30に
より第二洗浄器32（好ましくはドラム・ディスプレイサ
ー洗浄器）へ送り、そこからパルプを更にMCポンプ34で
第二オゾン反応器36へ送り、更にそこから分離器38を通
って第三反応塔40へ送る。塔40からパルプをMCポンプ42
により、第三洗浄器44（好ましくはドラム・ディスプレ
イサー洗浄器）中へ送る。
を用いた漂白連続段階が与えられており、その塔からパ
ルプを排出し、例えば、MC（登録商標名）（即ち、流動
化）ポンプ12によりオゾン反応器14中へ供給し、その反
応器からパルプをガス分離器16により第一反応塔18中へ
排出するのが好ましい。パルプは塔18からMCポンプ20に
より洗浄器22中へ排出するのが好ましい。洗浄器は慣用
的ドラム・ディスプレイサー洗浄器であるか、慣用的加
圧拡散器であってもよい。パルプは洗浄器22からMCポン
プ24により酸素反応器26中へポンプで送り、反応器26か
ら第二反応塔28へ送る。塔28からパルプをMCポンプ30に
より第二洗浄器32（好ましくはドラム・ディスプレイサ
ー洗浄器）へ送り、そこからパルプを更にMCポンプ34で
第二オゾン反応器36へ送り、更にそこから分離器38を通
って第三反応塔40へ送る。塔40からパルプをMCポンプ42
により、第三洗浄器44（好ましくはドラム・ディスプレ
イサー洗浄器）中へ送る。
第１図から分かるように、オゾン（キャリヤーガス
中）を混合器60によりパルプと混合し、然る後、第一オ
ゾン反応器14へ送る。同様に、酸素を、酸素反応器26の
前に混合器62により混合してもよく、第二オゾン反応器
36前にオゾンとキャリヤーガスとの混合物と混合しても
よい。混合器60、62は、アールミキサー（AHLMIXER）
（商標名）型の流動化混合器であるのが好ましく、それ
は非常に多量のガスを、中間コンシステンシー懸濁物を
含めた繊維懸濁物中へ混合することができる。
中）を混合器60によりパルプと混合し、然る後、第一オ
ゾン反応器14へ送る。同様に、酸素を、酸素反応器26の
前に混合器62により混合してもよく、第二オゾン反応器
36前にオゾンとキャリヤーガスとの混合物と混合しても
よい。混合器60、62は、アールミキサー（AHLMIXER）
（商標名）型の流動化混合器であるのが好ましく、それ
は非常に多量のガスを、中間コンシステンシー懸濁物を
含めた繊維懸濁物中へ混合することができる。
更に、第１図は、第一オゾン段階のためのパルプのpH
値を調節し、それに続く重金属の除去を行うために、パ
ルプ中へ、例えば、ポンプ12中へどのようにして酸を供
給することができるかを教示している。同様に、第一反
応塔18中で重金属を除去する前に、EDTA及び（又は）ア
ルカリの如き錯体形成剤をパルプに添加してもよい。も
し余りにも多くのマグネシウムが洗浄器22によりパルプ
から除去されている場合には、例えば、ポンプ24中及び
（又は）酸素反応器26からの排出中に、又は他の適当な
やり方で、アルカリと共にマグネシウムを添加してもよ
い。第二オゾン処理のためにパルプのpHを調節する別の
可能な方法は、第二洗浄器32の後でポンプ34中又は或る
他の適当なやり方で酸を供給することである。また、第
三反応塔38中へパルプを供給する前に、アルカリ、過酸
化物及び（又は）マグネシウムを、第１図に例示する如
くパルプ中へ添加してもよい。
値を調節し、それに続く重金属の除去を行うために、パ
ルプ中へ、例えば、ポンプ12中へどのようにして酸を供
給することができるかを教示している。同様に、第一反
応塔18中で重金属を除去する前に、EDTA及び（又は）ア
ルカリの如き錯体形成剤をパルプに添加してもよい。も
し余りにも多くのマグネシウムが洗浄器22によりパルプ
から除去されている場合には、例えば、ポンプ24中及び
（又は）酸素反応器26からの排出中に、又は他の適当な
やり方で、アルカリと共にマグネシウムを添加してもよ
い。第二オゾン処理のためにパルプのpHを調節する別の
可能な方法は、第二洗浄器32の後でポンプ34中又は或る
他の適当なやり方で酸を供給することである。また、第
三反応塔38中へパルプを供給する前に、アルカリ、過酸
化物及び（又は）マグネシウムを、第１図に例示する如
くパルプ中へ添加してもよい。
第１図の反応塔18、28及び40は、全て下方へ流れる型
のものとして示されている。別法として、それらは第２
図に示すように上方へ流れる型のものでもよい。第１図
と第２図の重要な差は、反応塔の流れの方向だけであ
る。第２図の態様では、第１図の態様の部品と同じか又
は機能的に同等の部品が同じ参照番号に「１」だけを前
に付けることにより示されている。第１図のポンプ20、
30、及び42も、120′、130′、及び142′で置き換えら
れている。なぜなら、それらは反応塔の他方の側に再配
置されており、換言すれば、第１図に例示した洗浄器2
2、32、及び44へ供給する代わりに、それらはパルプを
第２図の態様の反応塔118、128、及び140へ供給してい
るからである。
のものとして示されている。別法として、それらは第２
図に示すように上方へ流れる型のものでもよい。第１図
と第２図の重要な差は、反応塔の流れの方向だけであ
る。第２図の態様では、第１図の態様の部品と同じか又
は機能的に同等の部品が同じ参照番号に「１」だけを前
に付けることにより示されている。第１図のポンプ20、
30、及び42も、120′、130′、及び142′で置き換えら
れている。なぜなら、それらは反応塔の他方の側に再配
置されており、換言すれば、第１図に例示した洗浄器2
2、32、及び44へ供給する代わりに、それらはパルプを
第２図の態様の反応塔118、128、及び140へ供給してい
るからである。
本発明による方法で、例えば、ニューヨーク州グレン
スホールズのカミル社（Kamyr Inc.）から販売されてい
る連続的EMCC消化器で低いκ価（Kapper number）まで
蒸煮し、然る後、酸素漂白によりそのκ価を更に約14以
下の値へ低下する。効果的な蒸煮、熱アルカリ抽出、及
び酸素漂白を用いることにより、針葉樹及びカバ材の両
方で14〜５の範囲のκ価が得られる。通常塩素を含まな
い漂白用薬品で最終的漂白を行い、然も、ISO 86（好
ましくはISO 88）によって定義されている最高白色度
に到達させるために、14のκ価で充分である。従って、
本発明による方法は、κ価14まで予め漂白したパルプを
最終的に漂白するのに用いて成功を収めることもでき
る。
スホールズのカミル社（Kamyr Inc.）から販売されてい
る連続的EMCC消化器で低いκ価（Kapper number）まで
蒸煮し、然る後、酸素漂白によりそのκ価を更に約14以
下の値へ低下する。効果的な蒸煮、熱アルカリ抽出、及
び酸素漂白を用いることにより、針葉樹及びカバ材の両
方で14〜５の範囲のκ価が得られる。通常塩素を含まな
い漂白用薬品で最終的漂白を行い、然も、ISO 86（好
ましくはISO 88）によって定義されている最高白色度
に到達させるために、14のκ価で充分である。従って、
本発明による方法は、κ価14まで予め漂白したパルプを
最終的に漂白するのに用いて成功を収めることもでき
る。
クラフトパルプはパルプ洗浄の後で、本発明に従い重
金属を別に除去するこなく、例えば、第１図に従った順
序で漂白するが、それについては下で一層詳細に記述す
る。本発明による一連の段階を行う前に、もし必要な
ら、酵素でパルプを処理してもよい。パルプを高コンシ
ステンシーパルプ塔10から（ZT）段階である第一漂白段
階へ持って行く。（ZT）段階のＺ部分では、パルプをオ
ゾンで漂白し、そのオゾン投与量は約２〜10kg/adtであ
り、pHは約２〜７、温度は約40〜70℃である。パルプの
pH値は、高コンシステンシー塔10の底、ポンプ12（又は
第１図から分かるようにポンプ12への排出部）、又は薬
品混合器60に酸を添加することにより調節する。オゾン
が反応した後、残留ガスをパルプから、好ましくはガス
分離器16中で除去し、重金属の処理を（ZT）段階のＴ部
分で第一反応塔18の中で開始する。
金属を別に除去するこなく、例えば、第１図に従った順
序で漂白するが、それについては下で一層詳細に記述す
る。本発明による一連の段階を行う前に、もし必要な
ら、酵素でパルプを処理してもよい。パルプを高コンシ
ステンシーパルプ塔10から（ZT）段階である第一漂白段
階へ持って行く。（ZT）段階のＺ部分では、パルプをオ
ゾンで漂白し、そのオゾン投与量は約２〜10kg/adtであ
り、pHは約２〜７、温度は約40〜70℃である。パルプの
pH値は、高コンシステンシー塔10の底、ポンプ12（又は
第１図から分かるようにポンプ12への排出部）、又は薬
品混合器60に酸を添加することにより調節する。オゾン
が反応した後、残留ガスをパルプから、好ましくはガス
分離器16中で除去し、重金属の処理を（ZT）段階のＴ部
分で第一反応塔18の中で開始する。
（ZT）段階のＴ部分は、例えば、次のやり方で行なっ
てもよい。一つの方法はパルプのpH値を２〜４の範囲へ
低下させ、それによって重金属の大部分を濾液相中へ溶
解し、その段階に続く濃化器又は洗浄器22中で洗浄除去
してもよい。この欠点は、マグネシウム（Mg）の大部分
も排出され、そのため、その順序の後に続く酸素及び又
は過酸化物段階のために、マグネシウムをパルプへ、多
くは硫酸マグネシウムの形で添加しなければならなくな
ることである。
てもよい。一つの方法はパルプのpH値を２〜４の範囲へ
低下させ、それによって重金属の大部分を濾液相中へ溶
解し、その段階に続く濃化器又は洗浄器22中で洗浄除去
してもよい。この欠点は、マグネシウム（Mg）の大部分
も排出され、そのため、その順序の後に続く酸素及び又
は過酸化物段階のために、マグネシウムをパルプへ、多
くは硫酸マグネシウムの形で添加しなければならなくな
ることである。
（ZT）段階のＴ部分を行う別の方法は、錯体形成剤、
例えば、EDTAを用いることである。次に（ZT）段階のＴ
部分を約４〜７のpH範囲で行い、（ZT）段階のＴ部分よ
り前のＺ部分のpHを約４にすることも有利である。この
やり方では、マグネシウムを排出することなく、マンガ
ン（酸素段階で有害である）を洗浄除去することがで
き、そのため最終漂白の酸素及び過酸化物段階で必要に
なるマグネシウム添加は少なくなる（或はマグネシウム
を添加しなくてもよくなることさえある）。
例えば、EDTAを用いることである。次に（ZT）段階のＴ
部分を約４〜７のpH範囲で行い、（ZT）段階のＴ部分よ
り前のＺ部分のpHを約４にすることも有利である。この
やり方では、マグネシウムを排出することなく、マンガ
ン（酸素段階で有害である）を洗浄除去することがで
き、そのため最終漂白の酸素及び過酸化物段階で必要に
なるマグネシウム添加は少なくなる（或はマグネシウム
を添加しなくてもよくなることさえある）。
上で述べたように、実際の金属処理〔（ZT）段階のＴ
部分〕は、Ｚ部分前に行わない。従来はこのことが必要
であると考えられていた。中間コンシステンシーのオゾ
ン処理を用いた試験では、オゾンによる漂白反応が極め
て迅速なので、重金属はオゾンのかなりの量を破壊する
時間がないことを示していた。
部分〕は、Ｚ部分前に行わない。従来はこのことが必要
であると考えられていた。中間コンシステンシーのオゾ
ン処理を用いた試験では、オゾンによる漂白反応が極め
て迅速なので、重金属はオゾンのかなりの量を破壊する
時間がないことを示していた。
もし必要ならば、（ZT）段階のＴ部分に酵素を添加し
てもよい。（ZT）段階に続く洗浄器22の濾液S1を、（Z
T）段階前のパルプ洗浄へ送るか、又は下水へ送るか、
又は蒸煮用薬品の回収へ送ってもよい。
てもよい。（ZT）段階に続く洗浄器22の濾液S1を、（Z
T）段階前のパルプ洗浄へ送るか、又は下水へ送るか、
又は蒸煮用薬品の回収へ送ってもよい。
第１図では（ZT）段階の後に（EOP）段階が続く。こ
の段階では酸素投与量は約２〜6kg/adtであり、過酸化
物投与量は約10〜20kg/adtである。或る特別な場合に
は、その方法を全く酸素を用いずに行うこともできる。
（EOP）段階の温度は約60〜95℃であり、pHは約９〜1
2、時間は約２〜８時間である。もし必要ならば、保護
薬品としてマグネシウムを添加してもよい。（EOP）段
階の後に洗浄を行い、それによって濾液S2を生ずる。濾
液S2は、（ZT）段階の前又は後のパルプ洗浄へ送るか、
又は下水、又は薬品の回収へ送ってもよい。
の段階では酸素投与量は約２〜6kg/adtであり、過酸化
物投与量は約10〜20kg/adtである。或る特別な場合に
は、その方法を全く酸素を用いずに行うこともできる。
（EOP）段階の温度は約60〜95℃であり、pHは約９〜1
2、時間は約２〜８時間である。もし必要ならば、保護
薬品としてマグネシウムを添加してもよい。（EOP）段
階の後に洗浄を行い、それによって濾液S2を生ずる。濾
液S2は、（ZT）段階の前又は後のパルプ洗浄へ送るか、
又は下水、又は薬品の回収へ送ってもよい。
第１図では（EOP）段階の後に第二オゾン漂白段階、
即ち、（ZP）段階が続く。（ZP）段階のオゾン部分は、
通常従来法に従う方法で、低温酸性条件で行い、オゾン
が適切に反応するようにする。それに対応して、（ZP）
段階のＰ部分を、従来法の教示に従って高温アルカリ条
件で行い、過酸化物が適切に反応するようにする。この
ようにして本発明の概念に従う経済的に有利なやり方で
のそれらの組合せは、従来は不可能であると考えられて
いた。（ZP）段階では次の条件を用いることができる。
即ち、（ZP）段階が続く。（ZP）段階のオゾン部分は、
通常従来法に従う方法で、低温酸性条件で行い、オゾン
が適切に反応するようにする。それに対応して、（ZP）
段階のＰ部分を、従来法の教示に従って高温アルカリ条
件で行い、過酸化物が適切に反応するようにする。この
ようにして本発明の概念に従う経済的に有利なやり方で
のそれらの組合せは、従来は不可能であると考えられて
いた。（ZP）段階では次の条件を用いることができる。
（ZP）段階のＺ部分では、オゾン投与量は少なく、3k
g/adtより低く、オゾンの目的は活性化することだけに
ある。不利な条件を用い、オゾンの一部が僅かに反応す
るだけであるが、これは大したことではない。なぜな
ら、投与量が少ないからである。このようにオゾンは主
に漂白段階を活性化するために用いる。オゾン段階の温
度は50〜80℃、好ましくは、例えば60〜70℃である。
g/adtより低く、オゾンの目的は活性化することだけに
ある。不利な条件を用い、オゾンの一部が僅かに反応す
るだけであるが、これは大したことではない。なぜな
ら、投与量が少ないからである。このようにオゾンは主
に漂白段階を活性化するために用いる。オゾン段階の温
度は50〜80℃、好ましくは、例えば60〜70℃である。
pHは４〜10、好ましくは約６〜10である。
（ZP）段階のＰ部分での投与量も少なく、通常10kg/a
dtより少ない。通常約３〜7kg/adtで充分である。従っ
て、過酸化物段階の温度は、60〜80℃、好ましくは70〜
80℃に低下させることができる。pHは９〜11、好ましく
は約10である。時間は約１〜６時間である。
dtより少ない。通常約３〜7kg/adtで充分である。従っ
て、過酸化物段階の温度は、60〜80℃、好ましくは70〜
80℃に低下させることができる。pHは９〜11、好ましく
は約10である。時間は約１〜６時間である。
（ZP）段階のＺ及びＰ部分の条件を、互いに近づけ、
（ZP）段階のＺ部分とＰ部分との間の洗浄及び加熱をい
らなくする。更に、（ZP）段階のＺ及びＰ部分のpH制御
を行うのに少量の酸及びアルカリ量で充分である。ある
場合には、段階間の加熱及び（又は）酸は不必要であ
る。
（ZP）段階のＺ部分とＰ部分との間の洗浄及び加熱をい
らなくする。更に、（ZP）段階のＺ及びＰ部分のpH制御
を行うのに少量の酸及びアルカリ量で充分である。ある
場合には、段階間の加熱及び（又は）酸は不必要であ
る。
（ZP）段階後、パルプを洗浄し、濾液S3が得られる。
濾液S3は、前の漂白段階と組合せたパルプの洗浄のため
に用いてもよく、下水に廃棄するか、蒸煮用薬品を回収
するために送ってもよい。
濾液S3は、前の漂白段階と組合せたパルプの洗浄のため
に用いてもよく、下水に廃棄するか、蒸煮用薬品を回収
するために送ってもよい。
第３図に示した更に別の態様に従い、本発明による方
法は装置の再配置によりかなり変化している。例えば、
渦流清浄化器66及び（又は）スクリーニングプラント
を、第３図に従い漂白プラントの最後の段階に追加し、
濃化器／洗浄器68の前に置く。この場合、その洗浄器は
前の態様と同様なMC洗浄器である必要はない。渦流清浄
化又はスロットスクリーンによるスクリーニングを用い
た場合、パルプをＰ−塔140の後で約0.5〜1.5％のコン
システンシー範囲へ希釈する。一方、孔の開いたスクリ
ーンを用いてスクリーニングする場合、約２〜４％の希
釈で通常充分である。渦流清浄化又はスクリーニングの
後で、パルプを濃化し、洗浄する。通常吸引フィルター
68を用いる。従来は、パルプを洗浄後スクリーニングコ
ンシステンシーへ希釈し、スクリーニング後に再び中間
コンシステンシーへ濃化しなければならなかった。
法は装置の再配置によりかなり変化している。例えば、
渦流清浄化器66及び（又は）スクリーニングプラント
を、第３図に従い漂白プラントの最後の段階に追加し、
濃化器／洗浄器68の前に置く。この場合、その洗浄器は
前の態様と同様なMC洗浄器である必要はない。渦流清浄
化又はスロットスクリーンによるスクリーニングを用い
た場合、パルプをＰ−塔140の後で約0.5〜1.5％のコン
システンシー範囲へ希釈する。一方、孔の開いたスクリ
ーンを用いてスクリーニングする場合、約２〜４％の希
釈で通常充分である。渦流清浄化又はスクリーニングの
後で、パルプを濃化し、洗浄する。通常吸引フィルター
68を用いる。従来は、パルプを洗浄後スクリーニングコ
ンシステンシーへ希釈し、スクリーニング後に再び中間
コンシステンシーへ濃化しなければならなかった。
第４図に例示した態様では、EDTAは用いないが、Ｚ段
階での酸により、また（EOP）及び（ZP）段階へのマグ
ネシウムの添加により金属の除去を行う。その添加は、
（EOP）段階ではMCポンプ224、又は酸素混合器226で充
分行うことができる。これは、（ZP）段階ではMCポンプ
234、オゾン混合器264、又は過酸化物混合器70で充分行
うこともできる。必要な全薬品量は表１に与えられてい
る。漂白前の初期κ価は10であると推定されている。
階での酸により、また（EOP）及び（ZP）段階へのマグ
ネシウムの添加により金属の除去を行う。その添加は、
（EOP）段階ではMCポンプ224、又は酸素混合器226で充
分行うことができる。これは、（ZP）段階ではMCポンプ
234、オゾン混合器264、又は過酸化物混合器70で充分行
うこともできる。必要な全薬品量は表１に与えられてい
る。漂白前の初期κ価は10であると推定されている。
表１に記載した方法を実施する場合、NaOH約20〜30kg
/adt及びH2SO415〜25kg/adtを、水使用量により消費す
る。
/adt及びH2SO415〜25kg/adtを、水使用量により消費す
る。
表１の薬品の外に、漂白は酵素を用いて強化してもよ
い。酵素処理に適切な場所は次の通りである。
い。酵素処理に適切な場所は次の通りである。
− （ZT）段階の前のHD−塔210、 − Ｚ反応器に続くドロップ・レッグ（drop leg）21
8、 − 洗浄器222と（EOP）段階との間のドロップ・レッグ
72、 − 洗浄器232と（ZP）段階との間のドロップ・レッグ7
4。
8、 − 洗浄器222と（EOP）段階との間のドロップ・レッグ
72、 − 洗浄器232と（ZP）段階との間のドロップ・レッグ7
4。
漂白プラントからの流出物流を、第５図に従う方法内
で濾液を再循環させることにより減少させてもよい。第
５図は酸素脱リグニン段階80を例示しており、その段階
の後に二つの洗浄段階82が続く。パルプはその洗浄段階
から（ZT）段階83へ移し、そこから洗浄段階84を経て
（EOP）段階85へ送り、そこから洗浄段階86を経て（Z
P）段階87へ送り、その段階の後に洗浄段階88が続いて
いる。流出物清澄化、排出チャンネル90へ持って行く流
出物の量は、０〜5m3/adtである。別法として、流出物
の一部分を排出チャンネル92を経て蒸煮用薬品製造部へ
送り、新しい水の代わりに用いてもよい。従って、処理
しなければならない流出物の量は最少になる。
で濾液を再循環させることにより減少させてもよい。第
５図は酸素脱リグニン段階80を例示しており、その段階
の後に二つの洗浄段階82が続く。パルプはその洗浄段階
から（ZT）段階83へ移し、そこから洗浄段階84を経て
（EOP）段階85へ送り、そこから洗浄段階86を経て（Z
P）段階87へ送り、その段階の後に洗浄段階88が続いて
いる。流出物清澄化、排出チャンネル90へ持って行く流
出物の量は、０〜5m3/adtである。別法として、流出物
の一部分を排出チャンネル92を経て蒸煮用薬品製造部へ
送り、新しい水の代わりに用いてもよい。従って、処理
しなければならない流出物の量は最少になる。
第５図に例示した濾液の再使用は、それら濾液を洗浄
器から第６図に従う異なったpHを有する二つの部分へ分
割することにより更に向上させることができる。第６図
は第５図の参照番号を用いているが、「１」が前に付け
てある。第６図で用いた洗浄器は、A.アールストローム
・コーポレーション（Ahlstrom Corporation）により製
造され、市販されており、ドラム・ディスプレイサー洗
浄器として知られている。例えば、最後の洗浄器188の
ためのパルプはアルカリ（ZP）段階から来る。次に最初
に洗浄されて出て来る濾液は1881は明らかにアルカリ性
であり、後で出て来る濾液1882はそれよりアルカリ性が
低いか、中性になることさえある。なぜなら、最後の洗
浄器188へ流れる水1880は一般に中性か又は僅かに酸性
だからである。
器から第６図に従う異なったpHを有する二つの部分へ分
割することにより更に向上させることができる。第６図
は第５図の参照番号を用いているが、「１」が前に付け
てある。第６図で用いた洗浄器は、A.アールストローム
・コーポレーション（Ahlstrom Corporation）により製
造され、市販されており、ドラム・ディスプレイサー洗
浄器として知られている。例えば、最後の洗浄器188の
ためのパルプはアルカリ（ZP）段階から来る。次に最初
に洗浄されて出て来る濾液は1881は明らかにアルカリ性
であり、後で出て来る濾液1882はそれよりアルカリ性が
低いか、中性になることさえある。なぜなら、最後の洗
浄器188へ流れる水1880は一般に中性か又は僅かに酸性
だからである。
このやり方で、異なったpH値を持つ二つの循環水1881
及び1882が得られ、それらをパルプのpHを適切に調節す
るのに用い、然る後、漂白連続段階、又は一つの漂白連
続段階の特定の段階へ送ってもよい。第６図の最後の洗
浄器188の濾液1881及び1882を、（ZP）段階前のパルプ
のpHを低下させるやり方で前の洗浄器186へ持って行
く。このようにして漂白プラント中で酸及びアルカリが
節約される。第６図の態様で、（ZP）段階の前の洗浄器
186から二つのアルカリ濾液1861及び1862が得られ、そ
れらを（EOP）段階の前の洗浄器184へ供給する。第６図
に従い、酸（H2SO4）1840を濾液18え62へ添加するのが
好ましく、それによってその洗浄器から得られる第一濾
液は酸性になり、その一部分1841を流出物清澄化へ送
り、残りの1842を（ZT）段階の前の洗浄器182へ送り、
第二の濾液1843はアルカリ性になる。
及び1882が得られ、それらをパルプのpHを適切に調節す
るのに用い、然る後、漂白連続段階、又は一つの漂白連
続段階の特定の段階へ送ってもよい。第６図の最後の洗
浄器188の濾液1881及び1882を、（ZP）段階前のパルプ
のpHを低下させるやり方で前の洗浄器186へ持って行
く。このようにして漂白プラント中で酸及びアルカリが
節約される。第６図の態様で、（ZP）段階の前の洗浄器
186から二つのアルカリ濾液1861及び1862が得られ、そ
れらを（EOP）段階の前の洗浄器184へ供給する。第６図
に従い、酸（H2SO4）1840を濾液18え62へ添加するのが
好ましく、それによってその洗浄器から得られる第一濾
液は酸性になり、その一部分1841を流出物清澄化へ送
り、残りの1842を（ZT）段階の前の洗浄器182へ送り、
第二の濾液1843はアルカリ性になる。
濾液のpHは、それらを再び使用する前にそれらに酸又
はアルカリを添加することにより調節してもよい。或る
場合には、例えば、濾液をブラウン・ストック（browm
stock）洗浄へ持って行く前にそれら濾液にアルカリを
添加する必要があるか、又は（ZT）段階で金属を除去す
る間pHを低く維持するために酸を添加する必要が生ずる
ことがある（1840の点）。もしpHが洗浄中に上昇する
と、重金属が再び濃くなり、繊維に付着することも起き
る。そうなると重金属が（ZP）段階のＺ部分に続くＰ部
分へ運ばれ、過酸化物段階を乱すことになる。重金属を
除去する間、pH値は４より低く維持し、少なくとも４に
維持するのが好ましい。
はアルカリを添加することにより調節してもよい。或る
場合には、例えば、濾液をブラウン・ストック（browm
stock）洗浄へ持って行く前にそれら濾液にアルカリを
添加する必要があるか、又は（ZT）段階で金属を除去す
る間pHを低く維持するために酸を添加する必要が生ずる
ことがある（1840の点）。もしpHが洗浄中に上昇する
と、重金属が再び濃くなり、繊維に付着することも起き
る。そうなると重金属が（ZP）段階のＺ部分に続くＰ部
分へ運ばれ、過酸化物段階を乱すことになる。重金属を
除去する間、pH値は４より低く維持し、少なくとも４に
維持するのが好ましい。
実施例 実験で、ドラム・ディスプレイサー洗浄器を用いて、
入ってくる100℃のパルプを60℃の水で洗浄した。洗浄
したパルプを65℃の温度で洗浄器から排出した。出て来
る濾液の温度は95℃及び75℃であった。従って、一つの
洗浄器から二つのかなり異なった濾液が得られた。これ
を漂白プラントで用い、異なったpH値を有する二種類の
濾液を得た。なぜなら、濾液のpH値は或る程度濾液の温
度に関係するからである。
入ってくる100℃のパルプを60℃の水で洗浄した。洗浄
したパルプを65℃の温度で洗浄器から排出した。出て来
る濾液の温度は95℃及び75℃であった。従って、一つの
洗浄器から二つのかなり異なった濾液が得られた。これ
を漂白プラントで用い、異なったpH値を有する二種類の
濾液を得た。なぜなら、濾液のpH値は或る程度濾液の温
度に関係するからである。
実験は、pH値、温度だけに従うのではないが、温度分
布に基づき予想されるpH値が第７図中夫々の場所に示し
てある。
布に基づき予想されるpH値が第７図中夫々の場所に示し
てある。
pH−入って来るパルプ 10 pH−出て来るパルプ 7.5 pH−濾液Ｉ 9.5 pH−濾液II 8.0 濾液の間のpH値のそのような差は、漂白プラントの薬
品消費率を最適にする時極めて重要である。濾液のpH値
は入って来るパルプ及び出て行くパルプのpH値に近く、
これらに近い方が互いに近いのよりも好ましい。
品消費率を最適にする時極めて重要である。濾液のpH値
は入って来るパルプ及び出て行くパルプのpH値に近く、
これらに近い方が互いに近いのよりも好ましい。
上の記述から分かるように、漂白連続段階の前に重金
属を除去することなく、短い連続過程で塩素を含まない
薬品を用いてパルプを漂白する新しい方法が開発され
た。本発明は、最後の洗浄段階とスクリーニング／渦流
清浄化との間の別の洗浄を不必要とし、スクリーニング
／清浄化コンシステンシーへ希釈するだけのやり方で、
パルプ漂白に続きスクリーニングを配置する新しい方法
も含んでいる。
属を除去することなく、短い連続過程で塩素を含まない
薬品を用いてパルプを漂白する新しい方法が開発され
た。本発明は、最後の洗浄段階とスクリーニング／渦流
清浄化との間の別の洗浄を不必要とし、スクリーニング
／清浄化コンシステンシーへ希釈するだけのやり方で、
パルプ漂白に続きスクリーニングを配置する新しい方法
も含んでいる。
本発明を、現在最も実際的で好ましい態様と考えられ
ていることに関連して記述してきたが、本発明は、記述
した態様に限定されるものではなく、逆に請求の範囲及
びその本質内に含まれる種々の変更及び同等の構成を包
含するものであることは理解されるべきである。
ていることに関連して記述してきたが、本発明は、記述
した態様に限定されるものではなく、逆に請求の範囲及
びその本質内に含まれる種々の変更及び同等の構成を包
含するものであることは理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ストロムバーグ，バーティル アメリカ合衆国 12801 ニューヨーク 州グレンズ フォールズ，エジソン ロ ード ４ (56)参考文献 特開 平３−152286（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−27191（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−145884（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−148784（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−256786（ＪＰ，Ａ) 特表 昭62−502553（ＪＰ，Ａ) 米国特許4450044（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D21C 9/00 - 9/18
Claims (26)
- 【請求項１】漂白用塩素薬品を用いずに、少なくとも約
86のISO白色度まで、マンガンのような重金属を含むク
ラフトパルプを漂白する方法で、粉砕セルロース繊維材
料を蒸煮及び脱リグニン化し、約14以下のκ価を有する
パルプを生成させる工程を含むパルプ漂白方法におい
て、 ‐主たる漂白用薬品として２〜10kgのオゾンを空気乾燥
したパルプ1t当たり用い、パルプのpHが２〜７である
（Ｚ）部分、その後、pH4〜７でキレート剤を使用する
ことによる実際の金属除去を意味する（Ｔ）部分からな
る（ZT）段階でパルプを漂白する、ただし（ZT）段階で
は段階間洗浄を行わなず、 ‐パルプを洗浄及び／または濃化し、 ‐過酸化物単独、又はオゾン又は酸素と過酸化物との組
合せでパルプを漂白する、 諸工程を含むことを特徴とする、クラフトパルプ漂白方
法。 - 【請求項２】連続段階（ZT）（EOP）（ZP）で漂白を行
うことを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】（ZT）段階中の温度が約40〜70℃であるこ
とを特徴とする、請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】全（ZT）段階中のpHが約４〜７であること
を特徴とする、請求項２に記載の方法。 - 【請求項５】（ZT）段階で金属を除去する間又はそれよ
り前に、パルプへ重金属キレート剤を添加することを特
徴とする、請求項１又は４に記載の方法。 - 【請求項６】（EOP）段階中、過酸化物の添加量が約10
〜20kg/adtであることを特徴とする、請求項２に記載の
方法。 - 【請求項７】（EOP）段階中、過酸化物の添加量が、約1
0〜20kg/adtであり、酸素添加量が約２〜6kg/adtである
ことを特徴とする、請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】（EOP）段階を実施する間、パルプのpHを
約９〜12の範囲内に維持し、温度を約60〜95℃の範囲内
に維持し、処理時間が約２〜８時間である、請求項２に
記載の方法。 - 【請求項９】（EOP）段階へマグネシウムを添加してパ
ルプに対する保護を与える工程を更に含むことを特徴と
する、請求項２に記載の方法。 - 【請求項１０】（ZP）段階の実施中、オゾンの添加量が
約3kg/adtより少なく、過酸化物の添加量が約10kg/adt
より少ないことを特徴とする、請求項２に記載の方法。 - 【請求項１１】（ZP）段階で添加した過酸化物の量が約
３〜7kg/adtであることを特徴とする、請求項10に記載
の方法。 - 【請求項１２】（ZP）段階中の、オゾンをパルプと接触
させている間の温度が約50〜80℃であり、pHが４〜10で
あることを特徴とする、請求項10に記載の方法。 - 【請求項１３】（ZP）段階でオゾンと接触している間の
パルプの温度が約60〜70℃であることを特徴とする、請
求項10に記載の方法。 - 【請求項１４】（ZP）段階中のpHが約６〜10の範囲内に
あることを特徴とする、請求項10に記載の方法。 - 【請求項１５】パルプを（ZP）段階の直後にスクリーニ
ングし、そのスクリーニングに続き洗浄することを特徴
とする、請求項２に記載の方法。 - 【請求項１６】パルプを約0.5〜1.5％のコンシステンシ
ーに希釈し、次にそれを渦流清浄化器（66）で処理する
ことによりスクリーニングを達成することを特徴とす
る、請求項15に記載の方法。 - 【請求項１７】パルプを、スクリーニングする前に約0.
5〜４％のコンシステンシーに希釈し、スクリーニング
をそのコンシステンシーで行うことを特徴とする、請求
項15に記載の方法。 - 【請求項１８】（ZT）段階前のパルプに酵素を添加する
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１９】少なくとも一つの漂白段階の実施中、少
なくとも一種類の濾液が生成し、その濾液のpHをアルカ
リ又は酸をそれに添加することにより調節することを特
徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項２０】（ZT）段階中、パルプをオゾンで処理し
た後、重金属の再濃化を防ぐのに充分な酸性のpHを有す
る濾液でパルプを処理することを特徴とする、請求項１
に記載の方法。 - 【請求項２１】濾液を、それに酸を添加することにより
重金属の再濃化を防ぐのに充分な酸性に維持することを
特徴とする、請求項20に記載の方法。 - 【請求項２２】濾液のpHが４より低く留まり、パルプ
が、そのパルプを酸性濾液で処理する間、４より低いpH
を有することを特徴とする、請求項20に記載の方法。 - 【請求項２３】（ZT）段階前にパルプを酸素脱リグニン
することを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項２４】（ZP）段階の実施中、オゾンの添加量が
3kg/adtより少なく、過酸化物の添加量が約10kg/adtよ
り少ないことを特徴とする、請求項23に記載の方法。 - 【請求項２５】（EOP）段階中、過酸化物の添加量が約1
0〜20kg/adtであり、酸素の添加量が約２〜6kg/adtであ
る、請求項23に記載の方法。 - 【請求項２６】オゾン段階と錯体形成処理との間でアル
カリを添加することによりキレート剤処理のためのpHを
４〜７に調整することを特徴とする、請求項１に記載の
方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI930954A FI93232C (fi) | 1993-03-03 | 1993-03-03 | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
| FI930954 | 1993-03-03 | ||
| PCT/FI1993/000222 WO1994020673A1 (en) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08509781A JPH08509781A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3276083B2 true JP3276083B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=8537491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51962394A Expired - Fee Related JP3276083B2 (ja) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | 塩素を含まない薬品によるパルプ漂白法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0884415B1 (ja) |
| JP (1) | JP3276083B2 (ja) |
| AT (2) | ATE176808T1 (ja) |
| AU (1) | AU5370594A (ja) |
| BR (1) | BR9307858A (ja) |
| CA (1) | CA2157109C (ja) |
| DE (2) | DE69332508T2 (ja) |
| ES (2) | ES2130260T3 (ja) |
| FI (3) | FI93232C (ja) |
| NO (1) | NO953444L (ja) |
| PT (1) | PT884415E (ja) |
| RU (1) | RU2126471C1 (ja) |
| WO (1) | WO1994020673A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI89516B (fi) | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
| FI103818B (fi) * | 1995-02-21 | 1999-09-30 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä massan valkaisemiseksi |
| US20080110584A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-15 | Caifang Yin | Bleaching process with at least one extraction stage |
| FR2910027B1 (fr) * | 2006-12-13 | 2009-11-06 | Itt Mfg Enterprises Inc | Procede de blanchiment des pates papeteries chimiques par traitement final a l'ozone a haute temperature |
| FI119062B (fi) * | 2006-12-28 | 2008-07-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä mekaanisen massan valmistamiseksi |
| WO2010138941A2 (en) | 2009-05-28 | 2010-12-02 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| JP6254078B2 (ja) | 2011-05-23 | 2017-12-27 | ゲーペー ツェルローゼ ゲーエムベーハー | 白色度および明度が改善された針葉樹クラフト繊維、ならびにそれを作製する方法および使用する方法 |
| BR112014017164A8 (pt) | 2012-01-12 | 2017-07-04 | Gp Cellulose Gmbh | método para produzir polpa kraft oxidada e fibras kraft de madeira macia |
| EP3495550A1 (en) | 2012-04-18 | 2019-06-12 | GP Cellulose GmbH | The use of surfactant to treat pulp and improve the incorporation of kraft pulp into fiber for the production of viscose and other secondary fiber products |
| PL2954115T3 (pl) | 2013-02-08 | 2022-05-02 | Gp Cellulose Gmbh | Włókno siarczanowe z drewna iglastego o polepszonej zawartości a-celulozy i jego zastosowanie w wytwarzaniu chemicznych produktów celulozowych |
| US10138598B2 (en) | 2013-03-14 | 2018-11-27 | Gp Cellulose Gmbh | Method of making a highly functional, low viscosity kraft fiber using an acidic bleaching sequence and a fiber made by the process |
| BR112015020000A2 (pt) | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | fibra kraft quimicamente modificada e métodos de fabricação da mesma |
| FR3007044B1 (fr) * | 2013-06-13 | 2016-01-15 | Air Liquide | Procede de traitement des pates papetieres chimiques par traitement a l'ozone en presence d'ions magnesium |
| AT515152B1 (de) * | 2013-11-26 | 2015-12-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zum Vorbehandeln von rückgewonnenen Baumwollfasern zur Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern aus regenerierter Cellulose |
| CA3040734A1 (en) | 2016-11-16 | 2018-05-24 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| SE2051513A1 (en) * | 2020-12-21 | 2022-03-08 | Valmet Oy | Method for bleaching pulp from recycled textile material |
| SE545759C2 (en) * | 2022-06-20 | 2024-01-02 | Valmet Oy | Method for bleaching pulp from recycled textile material |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4450044A (en) | 1978-04-04 | 1984-05-22 | Myrens Verksted A/S | Method for bleaching oxygen delignified cellulose-containing pulp with ozone and peroxide |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4310384A (en) * | 1979-01-11 | 1982-01-12 | Weyerhaeuser Company | Reducing chemical transfer between treatment stages |
| FI74752C (fi) * | 1986-03-20 | 1992-12-01 | Ahlstroem Oy | Foerfarande och anordning foer tvaettning av cellulosa |
| DE69004492T3 (de) * | 1989-06-06 | 2001-11-15 | Eka Nobel Ab, Bohus | Verfahren zum Bleichen von Lignocellulose enthaltenden Zellstoffen. |
| SU1675451A1 (ru) * | 1989-09-25 | 1991-09-07 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ подготовки волокнистого полуфабриката к отливу бумажного полотна при изготовлении бумаги |
| AU636173B2 (en) * | 1989-10-30 | 1993-04-22 | Lenzing Aktiengesellschaft | Method for the chlorine-free bleaching of pulps |
| US5567262A (en) * | 1991-04-16 | 1996-10-22 | Ahlstrom Machinery Inc. | Two stage pressure diffuser |
| SE468355B (sv) * | 1991-04-30 | 1992-12-21 | Eka Nobel Ab | Blekning av kemisk massa genom behandling med komplexbildare och ozon |
| AT400153B (de) * | 1991-05-02 | 1995-10-25 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zum bleichen von xylan- und lignocellulosehältigen materialien |
-
1993
- 1993-03-03 FI FI930954A patent/FI93232C/fi active
- 1993-05-25 DE DE69332508T patent/DE69332508T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-25 RU RU95122814A patent/RU2126471C1/ru active
- 1993-05-25 EP EP98113684A patent/EP0884415B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 ES ES93910051T patent/ES2130260T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 PT PT98113684T patent/PT884415E/pt unknown
- 1993-05-25 BR BR9307858A patent/BR9307858A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-05-25 DE DE69323566T patent/DE69323566T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-25 JP JP51962394A patent/JP3276083B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-25 CA CA002157109A patent/CA2157109C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-25 ES ES98113684T patent/ES2186948T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 AT AT93910051T patent/ATE176808T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-25 WO PCT/FI1993/000222 patent/WO1994020673A1/en not_active Ceased
- 1993-05-25 AT AT98113684T patent/ATE228181T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-25 EP EP93910051A patent/EP0687321B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 FI FI954093A patent/FI954093A7/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-05-25 AU AU53705/94A patent/AU5370594A/en not_active Abandoned
- 1993-09-15 FI FI934036A patent/FI98223B/fi not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-09-01 NO NO953444A patent/NO953444L/no unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4450044A (en) | 1978-04-04 | 1984-05-22 | Myrens Verksted A/S | Method for bleaching oxygen delignified cellulose-containing pulp with ozone and peroxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69323566T2 (de) | 1999-07-15 |
| JPH08509781A (ja) | 1996-10-15 |
| CA2157109A1 (en) | 1994-09-15 |
| CA2157109C (en) | 2002-09-03 |
| BR9307858A (pt) | 1996-02-27 |
| ES2186948T3 (es) | 2003-05-16 |
| ES2130260T3 (es) | 1999-07-01 |
| FI93232C (fi) | 1995-03-10 |
| EP0884415A1 (en) | 1998-12-16 |
| NO953444D0 (no) | 1995-09-01 |
| WO1994020673A1 (en) | 1994-09-15 |
| FI934036A0 (fi) | 1993-09-15 |
| FI954093A7 (fi) | 1995-10-17 |
| FI934036L (fi) | 1994-09-04 |
| DE69332508D1 (de) | 2003-01-02 |
| FI930954L (fi) | 1994-09-04 |
| FI93232B (fi) | 1994-11-30 |
| ATE176808T1 (de) | 1999-03-15 |
| FI930954A0 (fi) | 1993-03-03 |
| DE69332508T2 (de) | 2003-07-03 |
| FI98223B (fi) | 1997-01-31 |
| EP0687321A1 (en) | 1995-12-20 |
| PT884415E (pt) | 2003-03-31 |
| RU2126471C1 (ru) | 1999-02-20 |
| NO953444L (no) | 1995-10-19 |
| AU5370594A (en) | 1994-09-26 |
| FI954093A0 (fi) | 1995-08-30 |
| DE69323566D1 (de) | 1999-03-25 |
| ATE228181T1 (de) | 2002-12-15 |
| EP0884415B1 (en) | 2002-11-20 |
| EP0687321B1 (en) | 1999-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3276083B2 (ja) | 塩素を含まない薬品によるパルプ漂白法 | |
| AU670659B2 (en) | Process for delignification of lignocellulose-containing pulp | |
| US6010594A (en) | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals wherein a complexing agent is added immediately after an ozone bleach stage | |
| AU667735B2 (en) | Process for bleaching pulp in conjunction with adsorption of metals | |
| RU95122814A (ru) | Способ производства целлюлозы без применения хлорных химикатов | |
| CA2031848C (en) | Method of bleaching pulp | |
| WO1995009945A1 (en) | Method of treating chemical paper pulp without using chlorine-containing chemicals | |
| WO1996009434A1 (en) | Method of bleaching kraft pulp | |
| AU665461B2 (en) | Method of treating process water | |
| RU2415983C2 (ru) | Способ отбелки химической целлюлозы | |
| JP2934512B2 (ja) | セルロース質繊維材料のパルプの漂白方法 | |
| RU2339752C2 (ru) | Способ обработки целлюлозной массы с отбеливанием целлюлозы | |
| US20020056533A1 (en) | Method of treating chemical cellulose pulp | |
| WO1995006772A1 (en) | Improved method for bleaching lignocellulosic pulp | |
| WO1995008021A1 (en) | Eop stage for chlorine free bleaching | |
| EP0846199B1 (en) | Treatment of pulp with chelating agent in at least two mixing steps without intermediate washing | |
| EP0951599B1 (en) | Treatment of pulp with a chelating agent without using a bleaching tower | |
| CA2282849A1 (en) | Process for treating wastewater | |
| FI119556B (fi) | Menetelmä massan käsittelemiseksi prosessin suodoksella | |
| WO1998014657A1 (en) | Oxidation of disturbing metal ions in bleaching processes | |
| CA2144677A1 (en) | Method of tcf or ecf bleaching of cellulose pulp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080208 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090208 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |