JP3336509B2 - ゲル組成物及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シリコ−ンオイルを含
有するゲル組成物及び化粧料に関する。更に詳しくは、
安定性、使用性に優れ、化粧料に適したゲル組成物及び
これを含有した化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧用、医療用などに使用されるペ−ス
ト、クリ−ムなどには、シリコ−ンオイルを成分として
添加したゲル状物が基材等として多用されている。特
に、シリコ−ンオイルはべたつきが少なく、なめらか
で、伸びが良く、さっぱりした感触をもち、また潤滑
性、撥水性に富むと共に無味、無臭で皮膚安全性が高い
等の利点があるため化粧料関係では繁用されている。し
かし、シリコ−ンオイルは安定な増粘系を得るのが非常
に困難である。そのためシリコ−ンオイルを含むゲル組
成物が種々研究され提案されている。

【０００３】例えば、シリコ−ンオイルにポリオキシア
ルキレン変性シリコ−ンと有機変性粘土鉱物と水とを配
合したゲル組成物（特開昭６１−１１３６４６号公
報）、特定の三次元構造を有するシリコ−ンゲルにシリ
コ−ンオイルを配合したゲル組成物（特開昭６３−１５
２３０８号公報）、メチルフェニルポリシロキサン、環
状ジメチルポリシロキサン及びジメチルポリシロキサン
からなるシリコ−ンオイルにショ糖脂肪酸エステルを配
合したゲル組成物（特開昭６３−２３５３６６号公報）
などが提案されている。しかし、従来のゲル組成物は、
透明性が劣ったり、また被ゲル化シリコ−ンオイル中に
メチルフェニルポリシロキサンが含まれていることが必
須で、ジメチルポリシロキサンのみを用いてゲル組成物
を調製することが困難であったりする問題点がある。ま
た水との馴染が良くなく、水で洗い流すことができない
不利があった。更に、グリコ−ルとノニオン系界面活性
剤と水とからなる界面活性剤に油相成分を添加してゲル
状組成物を製造する方法も知られているが（特開昭５９
−４６１２３号公報）、この方法で油相成分にシリコ−
ンオイルを用いた場合、シリコ−ンオイルを多量に含む
系では安定性が良好とは言い難い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑み、ジメチルポリシロキサンのみの配合によっても
調製でき、また水を用いることなく調製することがで
き、安定性に優れ、洗い流し可能なゲル組成物及びこれ
を配合した化粧料を提供することを目的とする。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者は、シリコ−
ンオイルを含有するゲル組成物について種々検討した結
果、特定のリン酸エステル基含有オルガノポリシロキサ
ンと分子内に少なくとも一つ以上の水酸基を有する水溶
性有機化合物とを用いることによって、シリコ−ンオイ
ルを容易にかつ安定にゲル化させ得ることを、またこの
ゲル化組成物が化粧料への配合に適することを知見し本
発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、 （１）次の一般式（Ｉ）で表される単位を分子中に少な
くとも一つ有するリン酸エステル基含有オルガノポリシ
ロキサンン１〜３０重量％、

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、ａは１又は２、ｂは１又は２、ａ
＋ｂは３である。Ｒ¹は水素原子、アルカリ金、属アン
モニウム基、アルキルアンモニウム基、ヒドロキシアル
キルアンモニウム基又は塩基性アミノ酸を示し、Ｒ²は
次式の基を示す。

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ³は炭素数３〜８の２価の炭化
水素基、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示
し、ｎは２又は３、ｍは０〜４０の整数、ｐは０、１又
は２である。）〕 （２）プロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ
−ル、ジプロピレングリコ−ル、グリセリン、ジグリセ
リン、エリスリト−ル、ソルビト−ル、ポリエチレング
リコ−ル及びエチルアルコ−ルから選ばれた分子内に一
つ以上の水酸基を有する水溶性有機化合物２〜４０重量
％、並びに、 （３）ジメチルポリシロキサン及びメチルフェニルポリ
シロキサンから選ばれた１種又は２種以上のオルガノポ
リシロキサン３０〜９０重量％、を含有するゲル組成物
及びこれを含有する化粧料である。

【００１１】更に本発明を詳細に説明する。本発明に用
いられるリン酸エステル基含有オルガノポリシロキサン
は一般式（Ｉ）で示される単位を分子中に少なくとも一
つ有するオルガノポリシロキサン（以下、リン酸エステ
ル変性シリコ−ンともいう）であり、具体的に例示すれ
ば

【００１２】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【００１３】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【００１４】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【００１５】等が挙げられる。上記のリン酸エステル変
性シリコ−ンは、代表的には、（ポリオキシエチレン）
α−オレフィンアルコ−ルのリン酸エステル（塩）と分
子内に少なくとも一つの≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するオルガ
ノポリシロキサンとを、塩化白金等の白金触媒の存在下
で付加反応させることにより得ることができる。ポリオ
キシエチレン変性ジメチルポリシロキサンのポリオキシ
エチレン末端の水酸基をリン酸エステル化することでも
得られるが、反応系が強酸性下のため、シロキサン鎖の
切断が起こりやすく、付加反応で製造する方法が好まし
い。このリン酸エステル変性シリコ−ンは界面活性を有
する。

【００１６】本発明で用いる分子内に一つ以上の水酸基
を有する水溶性有機化合物は、プロピレングリコ−ル、
１，３−ブチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−
ル、グリセリン、ジグリセリン、エリスリト−ル、ソル
ビト−ル、ポリエチレングリコ−ル、エチルアルコ−ル
である。特にグリセリンが好ましい。これらは一種又は
二種以上の組み合わせで用いられる。またこれらは水溶
液の形で使用してもかまわない。

【００１７】本発明で用いるオルガノポリシロキサン
は、次式、

【００１８】

【化１６】

【００１９】（式中、Ｒ¹及びＲ²はメチル基、エチル基
又はフェニル基であり、Ｒ¹はＲ²と同一でも異なっても
良い。）を主たる構成要素とする直鎖状、分岐鎖状もし
くは環状のオルガノポリシロキサンであり、液状もしく
はペ−スト状のものであって、ジメチルポリシロキサン
（例えば、信越化学工業社製 ＫＦ−９６）及びメチル
フェニルポリシロキサン（例えば、信越化学工業社製
ＫＦ−５６）が挙げられる。シロキサン重合度は特に限
定しないが、高重合度のものを使用する場合は低重合度
のポリシロキサンもしくは環状の揮発性ポリシロキサン
と併用することが好ましい。

【００２０】本発明のゲル組成物は、リン酸エステル変
性シリコ−ンを、分子内に少なくとも一つ以上の水酸基
を有する水溶性有機化合物に均一に混合し、この液に撹
拌しながらオルガノポリシロキサンを少量ずつ添加する
ことによって製造できる。本発明のゲル組成物における
各成分の割合は、リン酸エステル変性シリコ−ン１〜３
０重量％、好ましくは５〜２０重量％、分子内に一つ以
上の水酸基を有する水溶性有機化合物２〜４０重量％、
好ましくは５〜１５重量％、オルガノポリシロキサン３
０〜９０重量％好ましくは３５〜８０重量％である。

【００２１】本発明のゲル組成物は化粧料の用途に有用
である。すなわち、本発明においては、上記のオルガノ
シロキサン基を含有し、且つ界面活性を有する特有のリ
ン酸エステル変性シリコ−ンをシリコ−ンオイルのゲル
化剤に用いたので、安定性が良く、ソフトでさっぱりし
た感触を有するゲル組成物が得られる。したがって、こ
のゲル組成物を従来のシリコ−ンオイルと同様に化粧料
原料として利用することによって、洗浄性や洗い流し易
さ、感触等に優れた使用感、使用性に優れた化粧料が得
られる。このゲル組成物の化粧料への配合量は、ゲル組
成物を５〜１００重量％である。化粧料におけるゲル組
成物の配合方法は特に制限なく、また化粧料用基材とし
てそのまま利用しても良く、水分等を添加し微細なエマ
ルション状態で使用することもでき、目的に応じて適宜
決定すればよい。

【００２２】本発明での化粧料としては、クリ−ム・乳
液等の顔、手足用の基礎化粧料、シャンプ−・リンス等
の頭髪化粧料、ファンデ−ション・頬紅・アイシャド−
・口紅・美爪料等のメ−キャップ化粧料等が挙げられる
が、本発明のシリコ−ンゲル組成物が適用しうるもので
あれば何れをも問うものでない。

【００２３】なお、本発明における化粧料は当然のこと
ながら前記シリコ−ンゲル組成物と従来化粧料基材とな
る成分とから構成される。化粧料基材成分をより具体的
に例示すれば、油脂類・ロウ類・炭化水素類・脂肪酸・
高級アルコ−ル・エステル類・金属石ケン・シリコ−ン
油・フルオロシリコ−ン・パ−フルオロポリエ−テル等
の油剤原料、白色顔料・着色顔料・体質顔料等の粉体原
料、界面活性剤、多価アルコ−ル類、高分子化合物、
水、防腐剤、タ−ル色素、美肌用成分、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、香料等であり、これらは製品種や化粧目的
に応じて適宜選択使用される。

【００２４】

【実施例】次に実施例をもって本発明を更に詳しく説明
する。 実施例１．（ゲル組成物の製造例） 次式

【００２５】

【化１７】

【００２６】で表されるリン酸エステル変性シリコ−ン
６．２５重量％とグリセリン６．２５重量％とを均一に
混合し、これにジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）８
７．５重量％を徐々に添加しながら撹拌しゲル組成物を
得た。

【００２７】実施例２．（ゲル組成物の製造例） 次式

【００２８】

【化１８】

【００２９】で表されるリン酸エステル変性シリコ−ン
１０重量％、１，３−ブチレングリコ−ル４重量％、グ
リセリン６重量％及び精製水４重量％を均一に混合し、
この液にジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）７６重量
％を徐々に添加しながら撹拌しゲル組成物とした。

【００３０】実施例３．（ゲル組成物の製造例） 次式

【００３１】

【化１９】

【００３２】で表されるリン酸エステル変性シリコ−ン
１０重量％、グリセリン３重量％及び精製水１２重量％
を均一に混合し、この液にジメチルポリシロキサン（５
ｃｓ）７５重量％を徐々に添加しながら撹拌しゲル組成
物とした。

【００３３】実施例４．（クレンジングジェルの製造
例） （処 方） （１）実施例２のリン酸エステル変性シリコ−ン １０．０（重量％） （２）１，３−ブチレングリコ−ル ４．０ （３）グリセリン ６．０ （４）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ８０．０ （製 法） （１）〜（３）を均一溶解し、（４）を徐々に添加しな
がら撹拌しクレンジングジェルを得た。この実施例４の
クレンジングジェルは外観が半透明の美麗なゲル状であ
り、メ−クアップ化粧料の洗浄性に優れており、洗い流
しが非常に容易であった。

【００３４】実施例５．（クレンジングジェルの製造
例） （処 方） （１）実施例３のリン酸エステル変性シリコ−ン １０．０（重量％） （２）グリセリン ３．０ （３）精製水 １２．０ （４）ポリオキシエチレン変性シリコ−ン （信越化学工業社製 ＫＦ−６０１１） ５．０ （５）ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ） ７０．０ （製 法） （１）〜（４）を均一溶解後、（５）を徐々に添加しな
がら撹拌し、クレンジングジェルとした。この実施例５
のクレンジングジェルは、外観が透明の美麗なゲル状で
あり、耐水性の高いメ−クアップ化粧料の洗浄性に優れ
ており、且つ洗い流しが容易であった。

【００３５】実施例６．（ヘア−ロ−ションの製造例） （処 方） （１）実施例２で得たゲル組成物 ４０．０（重量％） （２）アモジメチコ−ンエマルジョン （東レ・ダウコ−ニング社製SM8702C） ２．０ （３）ポリビニルピロリドン ０．１ （４）エチルアルコ−ル ５．０ （５）精製水 ５２．９ （製 法） Ｉ. （１）と（５）の一部を混合し乳化物とした。 II. （４）と（５）の残部を混合し、これに（２）、
（３）を溶解させた。 III. ＩとIIを混合し、ヘア−ロ−ションを得た。 この実施例６のヘア−ロ−ションは、乳白色の均一な液
状であり、シリコ−ンオイルを多量に含んでいるにもか
かわらず、安定なエマルションであり、使用に際して
も、好適なものであった。

【００３６】実施例７．（クレンジングマッサ−ジクリ
−ムの製造例） （処 方） （１）実施例３で用いたリン酸エステル変性シリコ−ン ５．０（重量％） （２）エチルアルコ−ル ５．０ （３）グリセリン １０．０ （４）ポリオキシエチレン変性シリコ−ン （信越化学工業社製ＫＦ−６０１１） ５．０ （５）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ６３．０ （６）ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ） ５．０ （７）ジメチルポリシロキサン（１００万ｃｓ） ２．０ （８）精製水 ５．０ （製 法） （１）〜（４）を均一混合溶解後、（５）〜（７）の混
合物を添加し微白濁のゲルを調製した後、（８）を加え
てクレンジンマッサ−ジクリ−ムを得た。この実施例７
のクレンジングマッサ−ジクリ−ムは、外観が透明の美
麗なクリ−ム状であり、汚れ落とし効果が高く、かつ適
度な粘性で優れたマッサ−ジ効果が得られるものであっ
た。又、マッサ−ジ後の洗浄も水で容易に行えるもので
あった。

【００３７】〔比較試験例〕 以下に示す実施例８及び比較例１〜４で、シリコ−ンオ
イルを多量に含有するゲル組成物をつくり、各種の比較
試験をした。 実施例８． （処 方） （１）実施例１で用いたリン酸エステル変性シリコ−ン ６．５（重量％） （２）グリセリン ６．５ （３）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ６５．０ （４）デカメチルシクロペンタシロキサン ２２．０ （製 法） （１）、（２）及び（４）を均一溶解し、（３）を徐々
に添加しながら撹拌しゲル組成物を得た。

【００３８】比較例１． （処 方） （重量％） （１）下記式のポリエ−テル変性ジメチルポリシロキサン ３．０ （２）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ４９．０ （３）ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト ３．０ （４）水 ４５．０

【００３９】

【化２０】

【００４０】（製 法） （１）〜（４）をホモデイスパ−にて撹拌し、ゲル組成
物を得た。 比較例２． （処 方） （１）下記参考例で得たシリコ−ンゲル ２０．０（重量％） （２）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ６０．０ （３）デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０ 〔参考例〕 トリメチルシリル両末端封鎖ジメチルメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン（分子量２３００、Ｈ−Ｓｉ−ＣＨ
₃：ＣＨ₃−Ｓｉ−ＣＨ₃＝１：４）１００ｇに１％水酸
化カリウム溶液（エタノ−ル：水＝２：１）を１０ｍｌ
加え、加熱、還流して重合反応を行い、生成物を得た。
次いで生成物を充分に水洗いし、乾燥して、シリコ−ン
ゲルを得た。 （製 法） （１）〜（３）を均一に混合、撹拌し、ゲル組成物を得
た。

【００４１】比較例３． （処 方） （１）ショ糖脂肪酸エステル ２０．０（重量％） （第一工業製薬社製シュガ−ワックスＡ−１０Ｅ） （２）メチルフェニルポリシロキサン ８０．０ （信越化学工業社製ＫＦ−５６） （製 法） （１）と（２）を均一に混合し、ゲル組成物を得た。

【００４２】比較例４． （処 方） （１）トリエチレングリコ−ル １．５（重量％） （２）１，５−ペンタンジオ−ル １．７５ （３）精製水 １．７５ （４）ポリオキシエチレン（３０）フィトスタノ−ル ５．０ （５）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ６０．０ （６）流動パラフィン １５．０ （７）２−エチルヘキサン酸セチル １５．０ （製 法） Ｉ． （１）〜（３）からなる水相成分に、（４）を溶
解して界面活性剤連続層をつくった。 II． （５）〜（７）を混合して油相成分をつくった。 III． Ｉを撹拌しながら、これにIIを添加してゲル組
成物を得た。

【００４３】比較試験は、実施例８及び比較例１〜４の
シリコ−ンオイルを多く含むゲル組成物について、下記
処方よりなる擬似化粧膜の汚れ落ち、及び水での洗い落
としやすさ、及び経時安定性を評価した。その結果を表
１に示す。汚れ落ち及び洗い落しやすさについては３０
名のパネルによる官能評価で行い、５点満点で評点し
た。その平均点が、４．５以上をＡ、３．５以上４．５
未満をＢ、２．５以上３．５未満をＣ、２．５未満をＤ
とした。

【００４４】

【表１】

【００４５】擬似化粧膜は、トリメチルシロキシケイ酸
（信越化学工業社製ＫＦ７３１２Ｆ）９０重量％、ポリ
オキシエチレン変性シリコ−ン（信越化学工業社製ＫＦ
６０１１）２重量％及び顔料８重量％で作成した。

【００４６】

【発明の効果】本発明のゲル組成物は、ゲル化剤として
上記特定の界面活性を有するリン酸エステル基含有オル
ガノポリシロキサンを用いたため、低粘度のジメチルポ
リシロキサンのみを用いても、またシリコ−ンオイルを
多量に用いても安定なゲル組成物を調製することができ
る。また本発明のゲル組成物は、そのままでは水との馴
染が良くないジメチルポリシロキサンを多量に用いても
水との馴染が良く、水で容易に洗い流すことができる利
点がある。したがって、シリコ−ンオイルのべたつきが
少なく、なめらかで、伸びが良く、さっぱりした感触を
もち、また撥水性に富むと共に無味、無臭で皮膚安全性
が高いゲル組成物が得られる。また、本発明のゲル組成
物を化粧料に用いた場合、上記ゲル組成物の良さが反映
され、洗浄性や洗い流し易さ、感触、他の成分の分散安
定性等に優れたものが得られる。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）次の一般式（Ｉ）で表される単位を
   分子中に少なくとも一つ有するリン酸エステル基含有オ
   ルガノポリシロキサン１〜３０重量％、 【化１】 〔式中、ａは１又は２、ｂは１又は２、ａ＋ｂは３であ
   る。Ｒ¹は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基、
   アルキルアンモニウム基、ヒドロキシアルキルアンモニ
   ウム基又は塩基性アミノ酸を示し、Ｒ²は次式の基を示
   す。 【化２】 （式中、Ｒ³は炭素数３〜８の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は
   炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示し、ｎは２又は
   ３、ｍは０〜４０の整数、ｐは０、１又は２であ
   る。）〕 （２）プロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ
   −ル、ジプロピレングリコ−ル、グリセリン、ジグリセ
   リン、エリスリト−ル、ソルビト−ル、ポリエチレング
   リコ−ル及びエチルアルコ−ルから選ばれた分子内に一
   つ以上の水酸基を有する水溶性有機化合物２〜４０重量
   ％、並びに、 （３）ジメチルポリシロキサン及びメチルフェニルポリ
   シロキサンから選ばれた１種又は２種以上のオルガノポ
   リシロキサン３０〜９０重量％、 を含有するゲル組成物。
2. 【請求項２】請求項１記載のゲル組成物を含有する化粧
   料。