JP3401846B2 - 水酸化錫（ｉｉ）の製造方法及び錫イオン含有メッキ液の製造方法 - Google Patents
水酸化錫（ｉｉ）の製造方法及び錫イオン含有メッキ液の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
- C01G19/02—Oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水酸化錫（II）の製造方
法及びそれを利用した錫イオン含有メッキ液の製造方法
に関するものである。
法及びそれを利用した錫イオン含有メッキ液の製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、電気錫メッキ浴として硫酸錫浴な
どの酸性浴が採用されているが、その錫(II)イオン供給
源としては、通常、硫酸錫が採用されている。
どの酸性浴が採用されているが、その錫(II)イオン供給
源としては、通常、硫酸錫が採用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、錫(II)
イオンは酸性液中でも酸化し易いため時間の経過と共
に、錫(IV)イオンとなり、電気メッキしても金属錫とし
て析出しなくなるという問題がある。また、ハンダメッ
キする場合、浴中にＰb2+イオンとＳn2+を共存させる必
要があるが、錫(II)イオンの供給源として硫酸錫を用い
ると、硫酸基が多量に混入する結果、浴中のＰbイオン
が硫酸鉛として析出、沈澱するという問題があった。こ
れらの問題を避けるためには、錫(II)イオン供給源とし
て水酸化錫（II）を使用することが考えられるが、保存
中に水酸化錫（II）が酸化するという問題があるため市
販されていず、また、水酸化錫（II）を希酸に溶解した
だけでは、錫(II)イオンの酸化を防止できないという問
題があった。他方、水酸化第１錫を酸化第１錫に変換し
て錫メッキ浴の錫イオン供給源として使用する方法が提
案されている。例えば、特開平３−２２３１１２号公報
には、第１錫塩の酸性水溶液と水酸化アルカリ水溶液と
をｐＨ１１〜１２.５の範囲で混合して反応させ、反応
進行中に炭酸アルカリ水溶液を前記水酸化アルカリ水溶
液の２〜１０％添加する方法が開示されている。また、
特開昭６０−２２１３１９号公報には、第１錫塩の酸性
水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とをｐＨ６.５〜８.４、
温度７０〜８５の範囲で混合して反応させた後、その反
応液を前記条件下で攪はんする方法が開示されている。
これらの方法で製造された酸化第１錫は、無機酸及び有
機酸に易溶性で,耐酸化性において比較的改善されては
いるが、メッキ浴にした場合の耐酸化性において問題が
あることが明かとなった。
イオンは酸性液中でも酸化し易いため時間の経過と共
に、錫(IV)イオンとなり、電気メッキしても金属錫とし
て析出しなくなるという問題がある。また、ハンダメッ
キする場合、浴中にＰb2+イオンとＳn2+を共存させる必
要があるが、錫(II)イオンの供給源として硫酸錫を用い
ると、硫酸基が多量に混入する結果、浴中のＰbイオン
が硫酸鉛として析出、沈澱するという問題があった。こ
れらの問題を避けるためには、錫(II)イオン供給源とし
て水酸化錫（II）を使用することが考えられるが、保存
中に水酸化錫（II）が酸化するという問題があるため市
販されていず、また、水酸化錫（II）を希酸に溶解した
だけでは、錫(II)イオンの酸化を防止できないという問
題があった。他方、水酸化第１錫を酸化第１錫に変換し
て錫メッキ浴の錫イオン供給源として使用する方法が提
案されている。例えば、特開平３−２２３１１２号公報
には、第１錫塩の酸性水溶液と水酸化アルカリ水溶液と
をｐＨ１１〜１２.５の範囲で混合して反応させ、反応
進行中に炭酸アルカリ水溶液を前記水酸化アルカリ水溶
液の２〜１０％添加する方法が開示されている。また、
特開昭６０−２２１３１９号公報には、第１錫塩の酸性
水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とをｐＨ６.５〜８.４、
温度７０〜８５の範囲で混合して反応させた後、その反
応液を前記条件下で攪はんする方法が開示されている。
これらの方法で製造された酸化第１錫は、無機酸及び有
機酸に易溶性で,耐酸化性において比較的改善されては
いるが、メッキ浴にした場合の耐酸化性において問題が
あることが明かとなった。
【０００４】従って、本発明は、硫酸錫を原料として硫
酸基を含有しない水酸化錫（II）を得ると共に、メッキ
浴の保存中に錫(II)イオンの酸化やＰbイオンの析出を
生じることがないようにすることを目的とするものであ
る。
酸基を含有しない水酸化錫（II）を得ると共に、メッキ
浴の保存中に錫(II)イオンの酸化やＰbイオンの析出を
生じることがないようにすることを目的とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するための手段として、錯化剤を含む硫酸第１錫の水
溶液にアルカリ又は水酸化鉛を添加して反応させ、生成
した水酸化錫（II）を固形分又は溶液として固液分離す
るようにしたものである。
成するための手段として、錯化剤を含む硫酸第１錫の水
溶液にアルカリ又は水酸化鉛を添加して反応させ、生成
した水酸化錫（II）を固形分又は溶液として固液分離す
るようにしたものである。
【０００６】また、本発明は、長期保存を可能にするた
め、固形分として得られた水酸化錫（II）は水洗後、錯
化剤の水溶液に溶解する一方、溶液として得られた水酸
化錫（II）はそのまま又は錯化剤水溶液で希釈すること
により、要すれば、その水溶液に水酸化鉛を添加してメ
ッキ浴又はメッキ浴原液とするようにしたものである。
め、固形分として得られた水酸化錫（II）は水洗後、錯
化剤の水溶液に溶解する一方、溶液として得られた水酸
化錫（II）はそのまま又は錯化剤水溶液で希釈すること
により、要すれば、その水溶液に水酸化鉛を添加してメ
ッキ浴又はメッキ浴原液とするようにしたものである。
【０００７】前記錯化剤としては、クエン酸、グルコン
酸、グルコノヘプトン酸、グルコノラクトン、グルコノ
ヘプトノラクトンからなる群から選ばれた少なくとも一
種を使用すれば良い。また、前記アルカリとしては、狭
義のアルカリ、即ち、アルカリ金属の水酸化物及び水酸
化アンモニウムのみならず、炭酸ナトリウム、炭酸カル
シウム、炭酸アンモニウムなどを含み、水に溶解した
際、アルカリ性を呈するものであれば任意の金属の水酸
化物、炭酸塩を使用できる。
酸、グルコノヘプトン酸、グルコノラクトン、グルコノ
ヘプトノラクトンからなる群から選ばれた少なくとも一
種を使用すれば良い。また、前記アルカリとしては、狭
義のアルカリ、即ち、アルカリ金属の水酸化物及び水酸
化アンモニウムのみならず、炭酸ナトリウム、炭酸カル
シウム、炭酸アンモニウムなどを含み、水に溶解した
際、アルカリ性を呈するものであれば任意の金属の水酸
化物、炭酸塩を使用できる。
【０００８】
【作用】硫酸錫と錯塩化剤とを水に溶解し、その水溶液
にアンモニア水、炭酸ナトリウム溶液、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどのアルカリ水溶液又は水酸化鉛
を加えると、水酸化錫（II）が析出する。これを固液分
離して得た水酸化錫（II）を十分に水洗することにより
硫酸根を含まない水酸化錫（II）が得られる。これを錯
化剤水溶液に溶解すると、錯塩を形成して錫イオンの酸
化が防止され、安定した錫(II)イオン含有液が得られ
る。この錫(II)イオン含有液は、そのまま又は希釈して
錫メッキ浴として用いることができるほか、更に水酸化
鉛を添加することによりハンダメッキ浴として用いるこ
とができる。
にアンモニア水、炭酸ナトリウム溶液、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどのアルカリ水溶液又は水酸化鉛
を加えると、水酸化錫（II）が析出する。これを固液分
離して得た水酸化錫（II）を十分に水洗することにより
硫酸根を含まない水酸化錫（II）が得られる。これを錯
化剤水溶液に溶解すると、錯塩を形成して錫イオンの酸
化が防止され、安定した錫(II)イオン含有液が得られ
る。この錫(II)イオン含有液は、そのまま又は希釈して
錫メッキ浴として用いることができるほか、更に水酸化
鉛を添加することによりハンダメッキ浴として用いるこ
とができる。
【０００９】なお、アルカリ水溶液として、アンモニア
水を使用した場合、刺激臭があるため、作業場がドラフ
ト内に限定される他、生成した水酸化錫（II）が微細で
あるため、ろ過が困難で遠心分離法により固液分離しな
ければならず、また、反復して水洗しなければならない
為、製造に長時間を要しコスト上昇の原因となるが、こ
れらの問題は、アンモニア水に代えて水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、又は水酸化鉛をアルカリ水溶液と
して採用することにより解決され、作業場の制限を受け
たり遠心分離器を使用する必要性も無くなり、作業時間
が短縮される。
水を使用した場合、刺激臭があるため、作業場がドラフ
ト内に限定される他、生成した水酸化錫（II）が微細で
あるため、ろ過が困難で遠心分離法により固液分離しな
ければならず、また、反復して水洗しなければならない
為、製造に長時間を要しコスト上昇の原因となるが、こ
れらの問題は、アンモニア水に代えて水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、又は水酸化鉛をアルカリ水溶液と
して採用することにより解決され、作業場の制限を受け
たり遠心分離器を使用する必要性も無くなり、作業時間
が短縮される。
【００１０】
【実施例１】硫酸錫２００gとクエン酸５gを純水２リッ
トルに溶解し、これにアンモニア水１リットルを加えて
十分に撹拌した後、反応液を４本の分離管に７５０mlづ
つ入れて遠心分離機で固液分離し、その上澄み液を排出
する。次いで、各分離管内の固形分に純水３００mlを加
えて撹拌し、再度遠心分離機にかけて固液分離した後、
その上澄み液を排出する操作を２回反復して硫酸根を除
去し、更に各分離管内の固形分に２５重量％クエン酸水
溶液４００mlを加えて撹拌し、錫(II)イオン含有液を得
る。各分離管内の錫(II)イオン含有液を順次６０００ml
の２５重量％クエン酸水溶液に加えて稀釈し、錫メッキ
浴を得た。
トルに溶解し、これにアンモニア水１リットルを加えて
十分に撹拌した後、反応液を４本の分離管に７５０mlづ
つ入れて遠心分離機で固液分離し、その上澄み液を排出
する。次いで、各分離管内の固形分に純水３００mlを加
えて撹拌し、再度遠心分離機にかけて固液分離した後、
その上澄み液を排出する操作を２回反復して硫酸根を除
去し、更に各分離管内の固形分に２５重量％クエン酸水
溶液４００mlを加えて撹拌し、錫(II)イオン含有液を得
る。各分離管内の錫(II)イオン含有液を順次６０００ml
の２５重量％クエン酸水溶液に加えて稀釈し、錫メッキ
浴を得た。
【００１１】この錫メッキ浴８０００mlに水酸化鉛５g
と光沢剤(多価アミン、アルデヒド及びカルボン酸の合
成物)６０mlを添加してハンダメッキ浴を調製した。
と光沢剤(多価アミン、アルデヒド及びカルボン酸の合
成物)６０mlを添加してハンダメッキ浴を調製した。
【００１２】このハンダメッキ浴を用い、９０重量％Ｓ
n−１０重量％Ｐb合金からなる電極を陽極として、０.
５Ａ／dm2の電流密度で黄銅上に約４０分メッキしたと
ころ、９０重量％Ｓn−１０重量％Ｐbのハンダ組成の良
好なメッキ皮膜が得られた。メッキ中、メッキ浴の状態
は変化せず、また、従来のメッキ浴と異なり、鉛の優先
析出が抑制され、光沢あるメッキ浴皮膜が得られた。
n−１０重量％Ｐb合金からなる電極を陽極として、０.
５Ａ／dm2の電流密度で黄銅上に約４０分メッキしたと
ころ、９０重量％Ｓn−１０重量％Ｐbのハンダ組成の良
好なメッキ皮膜が得られた。メッキ中、メッキ浴の状態
は変化せず、また、従来のメッキ浴と異なり、鉛の優先
析出が抑制され、光沢あるメッキ浴皮膜が得られた。
【００１３】
【実施例２】硫酸第１錫５０gとグルコン酸１０gを混合
し、これらを純水に溶解して全量を４００ｍｌとし、そ
の水溶液に水酸化カリウム２６ｇを加えて十分に反応さ
せる。その反応液をろ過し、水酸化錫（II）の沈澱物と
硫酸カリウム水溶液とに分離する。得られた水酸化錫
（II）を、０.６モル／ｌ濃度のグルコノ−１、５−ラ
クトン水溶液４００mlに溶解して、錫(II)イオン含有液
を得た。
し、これらを純水に溶解して全量を４００ｍｌとし、そ
の水溶液に水酸化カリウム２６ｇを加えて十分に反応さ
せる。その反応液をろ過し、水酸化錫（II）の沈澱物と
硫酸カリウム水溶液とに分離する。得られた水酸化錫
（II）を、０.６モル／ｌ濃度のグルコノ−１、５−ラ
クトン水溶液４００mlに溶解して、錫(II)イオン含有液
を得た。
【００１４】
【実施例３】硫酸第１錫５０gとグルコヘプトノ−１、
４−ラクトン３gを混合し、これらを純水に溶解して全
量を４００ｍｌとし、その水溶液に水酸化ナトリウム１
８.６４ｇを加えて十分に反応させた後、ろ過し、水酸
化錫（II）からなる固形分と硫酸ナトリウム水溶液とに
分離する。得られた水酸化錫（II）を１.０モル／ｌ濃
度のグルコヘプトノ−１、４−ラクトン水溶液６００ml
に溶解して、錫(II)イオン含有液を得た。
４−ラクトン３gを混合し、これらを純水に溶解して全
量を４００ｍｌとし、その水溶液に水酸化ナトリウム１
８.６４ｇを加えて十分に反応させた後、ろ過し、水酸
化錫（II）からなる固形分と硫酸ナトリウム水溶液とに
分離する。得られた水酸化錫（II）を１.０モル／ｌ濃
度のグルコヘプトノ−１、４−ラクトン水溶液６００ml
に溶解して、錫(II)イオン含有液を得た。
【００１５】
【実施例４】硫酸第１錫５０gとグルコノ−１、５−ラ
クトン２０gを混合し、これらを純水に溶解して全量を
５００ｍｌとし、その水溶液に水酸化鉛１０８ｇを加え
て十分に反応させた後、ろ過し、水酸化錫（II）溶液と
硫酸鉛からなる固形分とに分離する。得られた水酸化錫
（II）溶液に１.５モル／ｌ濃度のグルコノ−１、５−
ラクトン水溶液８００mlを加えて錫(II)イオン含有液を
得た。ちなみに、実施例１の場合、錫(II)イオン含有液
の調製までに６０分を要したのに対して、実施例２〜実
施例４の方法では、いずれも３０分であった。
クトン２０gを混合し、これらを純水に溶解して全量を
５００ｍｌとし、その水溶液に水酸化鉛１０８ｇを加え
て十分に反応させた後、ろ過し、水酸化錫（II）溶液と
硫酸鉛からなる固形分とに分離する。得られた水酸化錫
（II）溶液に１.５モル／ｌ濃度のグルコノ−１、５−
ラクトン水溶液８００mlを加えて錫(II)イオン含有液を
得た。ちなみに、実施例１の場合、錫(II)イオン含有液
の調製までに６０分を要したのに対して、実施例２〜実
施例４の方法では、いずれも３０分であった。
【００１６】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、硫酸第１錫を原料とし、これを錯化剤水溶液
に溶解し、その溶液にアルカリ又は水酸化鉛を添加し
て、水酸化錫（II）を生成させ、これを固液分離するよ
うにしたので、硫酸基を含まない水酸化錫（II）を得る
ことができる。また、この水酸化錫（II）を錯化剤の存
在下で水溶液として保存する、即ち、錯塩の形態で存在
させるようにしたので、錫(II)イオンの酸化を防止で
き、長期に渡って錫(II)イオン含有液として保存、使用
することができる。更に、錫(II)イオン含有液に鉛イオ
ンを共存させたメッキ浴、即ち、ハンダメッキ浴とした
場合でも、硫酸鉛の沈澱を生じることがなく、組成比通
りのハンダメッキ皮膜を形成することができる。しか
も、硫酸基を除去するための添加剤として水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム又は水酸化鉛を使用することによ
り、遠心分離器を使用すること無く容易に固液分離でき
ると同時に、水酸化錫（II）の製造に要する時間を短縮
できるという優れた効果が得られる。
によれば、硫酸第１錫を原料とし、これを錯化剤水溶液
に溶解し、その溶液にアルカリ又は水酸化鉛を添加し
て、水酸化錫（II）を生成させ、これを固液分離するよ
うにしたので、硫酸基を含まない水酸化錫（II）を得る
ことができる。また、この水酸化錫（II）を錯化剤の存
在下で水溶液として保存する、即ち、錯塩の形態で存在
させるようにしたので、錫(II)イオンの酸化を防止で
き、長期に渡って錫(II)イオン含有液として保存、使用
することができる。更に、錫(II)イオン含有液に鉛イオ
ンを共存させたメッキ浴、即ち、ハンダメッキ浴とした
場合でも、硫酸鉛の沈澱を生じることがなく、組成比通
りのハンダメッキ皮膜を形成することができる。しか
も、硫酸基を除去するための添加剤として水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム又は水酸化鉛を使用することによ
り、遠心分離器を使用すること無く容易に固液分離でき
ると同時に、水酸化錫（II）の製造に要する時間を短縮
できるという優れた効果が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭63−195101（ＪＰ，Ａ)
特開 昭53−1698（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−223112（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−83626（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 1/00 - 23/08
C25D 3/30
Claims (8)
- 【請求項１】 錯化剤を含む硫酸第１錫の水溶液にアル
カリ又は水酸化鉛を添加して反応させ、生成した水酸化
錫（II）を固液分離することを特徴とする水酸化錫（I
I）の製造方法。 - 【請求項２】 前記錯化剤がクエン酸、グルコン酸、グ
ルコヘプトン酸、グルコノラクトン、グルコノヘプトノ
ラクトンからなる群から選ばれた少なくとも一種である
請求項１記載の水酸化錫（II）の製造方法。 - 【請求項３】 前記アルカリとしてアンモニア水を添加
し、生成した水酸化錫（II）を固形分として固液分離し
た後、水洗する請求項１又は請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記アルカリとして、炭酸カルシウム、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムからなる群から選ば
れた一種の水酸化物の水溶液を添加し、生成した水酸化
錫（II）を固形分として固液分離した後、水洗する請求
項１又は請求項２記載の方法。 - 【請求項５】 前記錯化剤を含む硫酸第１錫の水溶液に
水酸化鉛を添加して反応させ、生成した水酸化錫（II）
を溶液として固液分離する請求項１又は請求項２記載の
方法。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか一つに記載の方
法で得られる固形の水酸化錫（II）を錯化剤水溶液に溶
解することを特徴とする錫イオン含有メッキ液の製造方
法。 - 【請求項７】 水酸化錫（II）を溶解した錯化剤水溶液
に水酸化鉛を溶解することを特徴とする請求項６記載の
方法。 - 【請求項８】 請求項５の方法により得られる水酸化錫
（II）溶液を錯化剤水溶液で希釈することを特徴とする
錫イオン含有メッキ液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17649893A JP3401846B2 (ja) | 1993-01-08 | 1993-07-16 | 水酸化錫（ｉｉ）の製造方法及び錫イオン含有メッキ液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP176893 | 1993-01-08 | ||
| JP5-1768 | 1993-01-26 | ||
| JP17649893A JP3401846B2 (ja) | 1993-01-08 | 1993-07-16 | 水酸化錫（ｉｉ）の製造方法及び錫イオン含有メッキ液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256017A JPH06256017A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3401846B2 true JP3401846B2 (ja) | 2003-04-28 |
Family
ID=26335051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17649893A Expired - Lifetime JP3401846B2 (ja) | 1993-01-08 | 1993-07-16 | 水酸化錫（ｉｉ）の製造方法及び錫イオン含有メッキ液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3401846B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104591266B (zh) * | 2014-12-31 | 2016-08-24 | 柳州百韧特先进材料有限公司 | 延长硫酸亚锡产品保质期的方法 |
| CN113184897A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-07-30 | 江苏好山水环保科技有限公司 | 一种利用含锡废液制备氢氧化锡的方法 |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP17649893A patent/JP3401846B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06256017A (ja) | 1994-09-13 |
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